KR940011527B1 - 디알킬 프로판디이미데이트 디하이드로할라이드의 개량된 제조방법 - Google Patents
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내용 없음.
Description
본 발명은 다음 일반구조식(Ⅰ)로 표시되는 디알킬프로판디이미데이트 디하이드로할라이드의 개량된 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서 R은 탄소수 1-4의 저급알킬기이며, X는 할로겐 원자를 나타낸다.
미국특허 제4,235,802호에는 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물은 다음 일반식(가)로 표시되는 프로펜이미데이트의 제조시 출발물질로서 유용하게 사용되는 것으로 개시되어 있다. 또한 미국특허 제4,299,960호에는 더 나아가 술포닐우레아계 제초제의 중간체로 사용되는 일반식(나)로 표시되는 피리미딘 화합물의 제조시에 출발물질로서 유용하게 사용되는 것으로 개시되어 있다.
상기식중 R1및 R2는 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다. 한편, 현재까지 알려진 일반식(Ⅰ) 화합물의 제조방법은 여러가지 문헌 및 특허에 개시되어 있는데 아래에 몇가지의 문헌 및 특허를 간략하게 설명한다. J. Am. Chem. Soc. 71, 43(1944)에는 말로노니트릴을 상응하는 알콜과 과잉(포화)의 무수염산을 클로로포름-디옥산의 혼합용매하에서 제조하는 방법이 소개되어 있으나, 이 방법의 단점은 무수염산의 사용량이 많으며 또한 반응시간이 24시간 이상 소요되어 경제적으로 불리하다. 또한, 미국특허 제4,310,470호에는 반응용매로서 알킬아세테이트를 사용하는 방법이 개시되어 있으며 미국특허 제4,412,957호 및 유럽특허 공개공고 제0119799호에는, 1, 1, 2-트리클로로-1, 2, 2-트리플루오로에탄등과 같은 클로로플루오로카본류의 용매 및 키실렌과 같은 알킬벤젠류를 용매로 사용하여 고압하에서 반응시키는 방법이 소개되어 있으나, 이들 방법 역시 고가의 용매를 사용한다든가 또는 고압하에서 반응을 진행시켜야 하므로 제조장치 및 경제적인 면에서 불리하다.
한편, 상기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 디알킬프로판디이미데이트 디하이드로할라이드 화합물을 합성하는 공정은 대단히 심한 발열반응이며 생성물이 결정성 고체로서 용매를 사용하지 않고 제조할 경우 반응물이 고화됨으로서, 교반이 불가능하며 반응온도의 조절이 용이하지 않고 또한 무수 염산 개스의 주입이 곤란하여, 용매를 사용하지 않는 방법으로는 공업적으로 불가능하다.
이에, 본 발명자들은 상기의 문제점들을 해결하기 위해 예의 연구를 해온 결과 상기의 문헌 및 특허들에 개시된 별도의 용매를 사용하지 않고서도 상응하는 알코올의 량을 조절하여 반응물질겸 용매로 작용시킴으로서 고수율로 목적하는 화합물을 얻을 수 있었다. 따라서 본 발명의 목적은 별도의 용매를 사용하지 않고 고수율로 상기 일반식(Ⅰ) 화합물을 제조할 수 있는 경제적인 방법을 제공하는데 있다. 이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 일반식(Ⅰ)로 표시되는 디알킬프로판디이미데이트 디하이드로할라이드 화합물을 말로노니트릴과 상응하는 알코올 및 무수염산을 반응시켜 제조하는데 있어서 상응하는 알코올의 량을 조절하여 반응물질 겸 용매로서 작용시킴으로서 상기 문헌 및 특허에 소개된 것과 달리 별도의 용매를 사용하지 않고서도 고수율로 제조하는 것을 그 특징으로 한다. 이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서 사용되는 상응하는 알코올은 상기 일반식(Ⅰ) 화합물중에서 R1및 R2가 메틸기인 경우에는 메틸알코올, 에틸기인 경우에는 에틸알코올등과 같이 상응하는 저급알코올류를 사용한다. 사용량은 말로노니트릴에 대하여 3.0 내지 10.0몰, 바람직하게는 4.0 내지 6.0몰을 사용하는 것이 교반상태 및 수율상 바람직하다. 또한 본 발명에서 사용되는 무수염산의 량은 말로노니트릴에 대하여 2.0몰 이상 이론량보다 과량으로 사용하는 것이 바람직하며, 그 사용량은 사용하는 알코올의 량에 따라 달라질 수 있다.
본 발명의 반응온도는 -5℃ 내지 20℃가 적당하며, 바람직하게는 0℃ 내지 10℃이며, 반응시간은 5 내지 10시간이다. 한편, 본 발명에서 상기 일반식(Ⅰ) 화합물은 다음 공정과 같이 제조될 수 있다. 먼저 상응하는 알코올을 반응기에 삽입하고 일정량의 무수염산을 주입한다. 다음에 상응하는 알코올 소량에 용해시킨 말로노니트릴 용액을 적하하면서 적하가 진행되는 동안 계속해서 무수염산을 주입하여 반응을 완료시킨다. 또는 상응하는 알코올 및 말로노니트릴을 동시에 반응기에 삽입한후 무수염산을 게속 주입하면서 반응을 완료시켜도 된다. 반응이 진행되는 동안 상기 일반식(Ⅰ) 화합물이 백색의 결정상태로 석출된다. 반응이 완료되면 석출된 백색 결정을 여과한후 소량의 알코올을 사용하여 세척한다. 이때 여과 및 세척과정에서 회수된 여액은 그 여액중에 포함된 알코올 및 무수염산의 농도를 정량하여 그 량을 보정한후 재순환하여 사용할 수 있다. 이 방법 또한 본 발명의 범위내에 포함된다.
본 발명에 의하여 얻어진 목적 화합물인 디메틸프로판디이미데이트 디하이드로클로라이드를 사용하여 미국특허 제4,299,960호에 예시된 실시예와 같이 실시한 결과 상기 일반식(가) 및 (나)로 표시되는 화합물을 더 우수한 결과로 얻을 수 있음을 확인하였다. 이상에서 기술한 바와 같이 본 발명은 별도의 용매를 사용하지 않으며 상응하는 알코올의 량을 조절하여 반응물질겸 용매로 사용하며, 또한 재순환할 수 있으므로 기존의 공지된 합성방법보다 경제적으로 유리한 방법임을 알 수 있다. 다음에 실시예로서 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
[실시예 1]
디메틸프로판디이미데이트 디하이드로클로라이드의 제조 : 교반기 및 온도계가 장착되고 한쪽이 스크러버에 연결된 250ml의 4구 플라스크에 메틸 알코올 53g(1.65몰)을 투입하고 반응액의 온도를 0℃ 내지 5℃가 되도록 유지하면서 무수염산 37g(1.01몰)을 흡수시켰다. 이어서 26.42g(0.4몰)의 말로노니트릴을 12g(0.37몰)의 메틸알코올에 용해시킨 용액을 6시간에 걸쳐 적가하면서 동시에 45g(1.23몰)의 무수염산을 6시간동안 주입한다. 적가완료후 계속하여 동일온도를 유지하면서 2시간 동안 더 반응을 진행시킨다. 다음에 내용물을 여과하고 소량의 메틸알코올을 사용하여 세척한후 실온의 데시케이터내에서 하룻밤 진공건조하여 백색고체상의 상기 표제화합물 67.8g(수율 83.5%)을 얻었다. 염소이온 분석결과는 34.6%(이론치 34.9%)이었다.
[실시예 2]
디메틸프로판디이미데이트 디하이드로클로라이드의 제조 : 상기 실시예 1의 여과과정에서 회수된 여액을 사용하고 이때 여액중의 메틸알코올 및 무수염산을 정량하여 부족한 량을 보충한후 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 상기 표제화합물 75.9g(수율 93.4%)을 얻었다.
[실시예 3]
디메틸프로판 디이미데이트 디하이드로클로라이드의 제조 : 실시예 1과 동일한 장치에서 실온에서 메틸알코올 65g(2.02몰)을 투입하고 이어서 말로노트릴 26.42g(0.4몰)을 첨가한후 완전히 용해시킨다. 다음에 반응기에 온도가 0℃ 내지 5℃가 되도록 냉각하면서 무수염산 83g(2.24몰)을 8시간에 걸쳐서 주입한후 동일온도에서 2시간 동안 추가로 교반한다. 다음에 내용물을 여과하고 소량의 메틸알코올을 사용하여 세척한후 실온의 데시케이터내에서 하룻밤 진공건조하면 백색 고체상의 상기 표제화합물 69.2g(수율 82.2%)을 얻었다.
[실시예 4]
디메틸프로판디이미데이트 디하이드로클로라이드의 제조 : 실시예 2에서와 같이 상기 실시예 3의 여과과정에서 회수된 여액을 사용하여 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하여 상기 표제화합물 76.0g(수율 93.6%)을 얻었다.
Claims (7)
- 말로노니트릴을 ROH 및 HX와 반응시켜서 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 디알킬프로판 디이미데이트 디하이드로할라이드를 제조함에 있어서, 별도의 용매를 전혀 사용하지 않고 상응하는 알코올의 량을 조절하여 반응물질겸 용매로 작용시켜서 반응시킴을 특징으로 하는 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 디알킬프로판다이미데이트 디하이드로할라이드를 제조하는 방법.
상기식에서 R은 탄소수 1-4의 저급알킬기이며, X는 할로겐 원자이다. - 제 1 항에서 R은 메틸기이고 반응물질겸 용매로 메틸알코올을 사용하는 방법.
- 제 1 항에서 X는 염소인 방법.
- 제 1 항 및 제 2 항에서 말로노니트릴에 대하여 메틸알코올을 3.0 내지 10.0몰비를 사용하는 방법.
- 제 1 항 및 3항에서 말로노니트릴에 대하여 무수염산을 2.0이상의 몰비를 사용하는 방법.
- 제 1 항에서 반응을 -5℃ 내지 20℃의 온도에서 행하는 방법.
- 제 1 항에서 반응후 상기 일반식(Ⅰ)의 디알킬프로판디이미데이트 디하이드로할라이드를 회수한 알코올 용액을 처리함이 없이 재순환하여 사용함을 특징으로 하는 방법.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| KR1019910004239A KR940011527B1 (ko) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | 디알킬 프로판디이미데이트 디하이드로할라이드의 개량된 제조방법 |
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| KR940011527B1 true KR940011527B1 (ko) | 1994-12-20 |
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| KR1019910004239A KR940011527B1 (ko) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | 디알킬 프로판디이미데이트 디하이드로할라이드의 개량된 제조방법 |
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