HU191074B - Fungicide and microbicide compositions containing n-sulfenilized benzyl-sulfonamides as active agents and process for producing the active agents - Google Patents

Abstract

1. N-Sulphenylated benzylsulphonamides of the general formula I see diagramm : EP0075172,P13,F1 in which R**1 , R**2 and R**3 independently of one another represent hydrogen, halogen, nitro, alkyl or halogenoalkyl, and R**4 denotes hydrogen or alkyl, R**5 represents alkyl with 1 to 6 C atoms, alkenyl with 2 to 6 C atoms, it being possible for these radicals optionally to be interrupted by one or more hetero atoms such as oxygen or sulphur, cycloalkyl with 3 to 7 C atoms, aralkyl with 1 to 4 C atoms in the alkyl part and 6 to 10 C atoms in the aryl part, phenyl or naphthyl, it being possible for aralkyl, phenyl and naphthyl optionally to be substituted by halogen, nitro, cyano, methyl, trifluormethyl, alkoxy or alkylthio with 1 to 4 C atoms, and X denotes halogen.

Description

A találmány tárgya fungicid és mikrobicid szerek, melyek hatóanyagként új N-szulfenilezett benzil-szulfonamidokat tartalmaznak, és eljárás a hatóanyagok előállítására.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to fungicidal and microbicidal agents which contain novel N-sulfenylated benzylsulfonamides as active ingredients and to processes for their preparation.

Régóta alkalmazzák a mezőgazdaságban és a kertészetben a növénykárosító gombák leküzdésére az etilén1,2-bisz-ditiokarbaminsav nehézfém-sóit ,[R. Wegler: Chemie dér Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel, Bánd 2, 65, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York (1970)].Heavy metal salts of ethylene-1,2-bis-dithiocarbamic acid have been used in agriculture and horticulture for a long time, [R. Wegler, Chemie d Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel, Band 2, 65, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York (1970).

Szintén régóta ismert, hogy az N-trihalogén-inetiltiovcgyülctek fungicid szerként alkalmazhatók n mezőgazdaságban és a kertészetben, Így például az N-(triklórmetiltio)-tetrahidro-ftálimid (887 506. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) és az N,N-dimetil-N'-fenil-N'-(fluor-diklór-metiltio)-szulfamid [Angew. Chem. 76, 807 (1964)] a gyümölcs és szőlőtermesztésben kerül felhasználásra gombabetegségek ellen. Az utóbbi vegyület ezenkívül alkalmazható a faanyag védelmére is a fa-károsító gombák ellen [R. Wegler: Chemie dér Pflanzenschutz- und Schadlingsbekámpfungsmittel, Bánd, 4, 269, Springer Verlag Berlin (1977)].It has also long been known that N-trihalogenethylthiocarbons can be used as fungicides in agriculture and horticulture, such as N- (trichloromethylthio) tetrahydrophthalimide (U.S. Patent 887,506) and N, N-dimethyl. -N'-phenyl-N '- (fluorodichloromethylthio) sulfamide [Angew. Chem. 76, 807 (1964)] is used in fruit and viticulture against fungal diseases. The latter compound can also be used to protect wood against wood-damaging fungi [R. Wegler, Chemie d Pflanzenschutz- und Schadlingsbekámpfungsmittel, Bánd, 4, 269, Springer Verlag Berlin (1977).

Az ismert vegyületek hatása azonban, különösen kis felhasználási mennyiségek esetén nem mindig kielégítő.However, the effects of the known compounds, especially at low application rates, are not always satisfactory.

Azt találtuk, hogy az (1) általános képletű N-szulfcnilczett benzil-szulfonamidok, a képletben R¹ jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos és 1 -5 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy nitrocsoport,It has now been found that the N-sulfonylated benzylsulfonamides of formula (I) wherein R ¹ is hydrogen, halogen, C 1-4 haloalkyl or nitro,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy nitrocsoport,R ² is hydrogen, halogen or nitro,

R³ jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, 2—4 szénatomos alkenilcsoport vagy ciklohexilcsoport,R ³ is C 1-8 alkyl, phenyl, C 2-4 alkenyl or cyclohexyl,

X jelentése halogén atom —, kiváló fungicid és mikrobicid hatással rendelkeznek.X is a halogen atom, has excellent fungicidal and microbicidal activity.

Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletű vegyületek, R^l, R², R³, és X jelentése a fenti, előállíthatok, ha egy (II) általános képletű benzil-szulfonamidot, a képletben R¹, R² és R³ jelentése a fenti, (III) általános képletű szulfenil-kloriddal reagáltatunk, — a képletben X jelentése a fenti — savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben higítószer jelenlétében.It has further been found that the compounds of formula I, R ¹ , R ² , R ³ , and X are as defined above, may be prepared by reacting a benzylsulfonamide of formula II wherein R ¹ , R ² and R ³ is reacted with the above-mentioned sulfenyl chloride of formula III, wherein X is as defined above, in the presence of an acid acceptor and optionally in the presence of a diluent.

Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű N-szulfenilezett benzil-szulfonamidok magasabb fungicid hatással rendelkeznek a különböző kultúrákban, így például a rizsben, mint az ismert N-trihalogén-metiltio vegyületek. Ezenkívül magasabb aktivitást mutatnak a fa-károsító gombák ellen, mint az ismert vegyületek.It has been found that the N-sulfenylated benzylsulfonamides of the formula I have a higher fungicidal activity in various cultures, such as rice, than the known N-trihalomethylthio compounds. In addition, they exhibit higher activity against wood-damaging fungi than known compounds.

A találmány szerint előállított N-szulfenilezett benzilszulfonamidokat az (I) általános képlet ábrázolja, ahol R¹ jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy nitrocsoport,The N-sulfenylated benzylsulfonamides of the present invention are represented by formula (I) wherein R ¹ is hydrogen, halogen, C 1-4 haloalkyl, or nitro,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy nitrocsoport,R ² is hydrogen, halogen or nitro,

R³ jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy ciklohexilcsoport,R ³ is C 1-8 alkyl, phenyl, C 2-4 alkenyl or cyclohexyl,

X jelentése halogénatom.X is halogen.

Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében —Particularly preferred are the compounds of formula I wherein

R* jelentése hidrogén- vagy klóratom vagy trifluormetilcsoport,R * is hydrogen, chlorine or trifluoromethyl,

R² jelentése hidrogén- vagy klóratom,R ² is hydrogen or chlorine,

R³ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport,R ³ is C 1 -C 4 alkyl or C 2 -C 4 alkenyl,

X jelentése fluoratom.X is fluorine.

Az előállítási példákban szereplő (1) általános képletű N-szulfonilezett benzil-szulfonamidokon kívül az alábbiakat soroljuk fel:In addition to the N-sulfonylated benzylsulfonamides of formula (1) in the Preparation Examples, the following are listed:

R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ X X H H H H -CH₂-CH-CH₂ -CH ₂ -CH-CH ₂ F F 4-C1 4-C1 H H -ch₃ -ch ₃ Cl cl 4-CF₃ 4-CF ₃ H H -tér—C₄H₉ space — C ₄ H ₉ F F 4-CF, 4-CF 2 Cl 2 Cl -CH, CH, F F 4 CF, 4 CF, II II ch₂ ch = ch₂ ch ₂ ch = ch ₂ F F 3-NOj 3 in the purified H H -c₂-h₅ -c ₂ -h ₅ F F 2—Cl 2-Cl 6 Cl 6 Cl -ízo-C₃H₇ -iso-C ₃ H ₇ F F

Ha kiindulási anyagként például 4-klór-benzil-szulfoN-metilamidot és fluor-diklór-metán-szulfenil-kloridot alkalmazunk, akkor a reakció az A reakcióvázlattal szemléltethető.When starting material, for example, 4-chlorobenzylsulfon-methylamide and fluorodichloromethane-sulfenyl chloride, the reaction is illustrated in Scheme A.

A kiindulási anyagként alkalmazott benzil-szulfonilsav-amidokat a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R¹, R² és R³ előnyös jelentései azonosak az (I) általános képletű vegyületek ismertetése során megadott jelentésekkel.The benzylsulfonyl acid amides used as starting materials are represented by formula (II). In this formula, the preferred meanings of R ¹ , R ² and R ³ are as given in the description of the compounds of formula (I).

A benzil-szulfonamidok ismertek vagy önmagában ismert eljárással előállíthatok, ha egy (IV) általános képletű benzil-szulfokloridot, a képletben R¹ és R² jelentése a fenti, (V) általános képletű primer aminnal reagáltatunk, a képletben R³ jelentése a fenti, adott esetben bázis és higítószer jelenlétében [lásd Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, 4. Auflage, Bánd 9, 395 (1955)].Benzylsulfonamides are known or may be prepared by a process known per se by reacting a benzylsulfochloride of formula IV wherein R ¹ and R ² are as defined above, with a primary amine of formula V wherein R ³ is as defined above. optionally in the presence of a base and diluent (see Houben-Weyl, 1955, Methodol dérorganchen Chemie, 4th Auflage, 9: 395).

A kiindulási anyagként használt benzil-szulfonilkloridokat a (IV) általános képlet ábrázolja. A képletben R¹ és R² előnyös és különösen előnyös jelentései azonosak az (I) általános képlet ismertetése során megadott jelentésekkel.The benzylsulfonyl chlorides used as starting materials are represented by formula (IV). The preferred and particularly preferred meanings of R ¹ and R ² are as defined in the general formula (I).

Alkalmas (IV) általános képletű benzil-szulfokloridok például a benzil-, 4-klór·, 2,4-diklór-, 4-nitro-, 4-fluor-, 3-trifluor-metil-benzil-szulfoklorid. Ezek a vegyületek ismertek vagy önmagában ismert eljárásokkal előállíthatok a megfelelő benzil-kloridból [lásd Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, 4. Auflage, Bánd 9, 395 (1955)].Suitable benzyl sulfochlorides of formula (IV) include benzyl, 4-chloro, 2,4-dichloro, 4-nitro, 4-fluoro, 3-trifluoromethylbenzyl sulfochloride. These compounds are known or can be prepared from the corresponding benzyl chloride by methods known per se (see Houben-Weyl, 1955, Method A, Organic Chemistry, 4th Auflage, 9: 395).

A másik kiindulási anyagként használt aminokat az (V) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R⁵ előnyös és különösen előnyös jelentései azonosak az (I) általános képletű vegyületek ismertetése során megadott jelentésekkel.The other amines used as starting materials are represented by formula (V). In this formula, R ⁵ preferably and particularly preferably have the same meanings as defined in the description of compounds of formula (I) reports.

Alkalmas (V) általános képletű aininok például a metil-, etil-, ϊζο-propil-, allil-, ter-butll-amin, vagy az aniUn. Ezek ismert vegyületek.Suitable Aines of formula (V) include, for example, methyl, ethyl, ϊζο-propyl, allyl, tert-butylamine, or aniline. These are known compounds.

Ha kiindulási anyagként például 4-klór-benzil-szulfokloridot és metil-amint használunk, akkor a reakció a B reakcióvázlattal szemléltethető.When starting material, for example, 4-chlorobenzyl sulfochloride and methylamine, the reaction is illustrated in Scheme B.

Az eljárás foganatosítása során higítószerképt inért szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyö-219 0’⁷4 sen a szénhidrogének, így toluol; klórozott szénhidrogének, így metilén-klorid vagy klór benzol; éterek, így dioxán. Savmegkötőszerként szervetlen bázisokat, így nátrium-hidroxidot vagy nátrium-karbonátot vagy tercier aminokat, így piridint vagy trietil-amint használunk.The process is carried out using inert organic solvents. These include preferred 219 0 ^'7 4 sen hydrocarbons such as toluene; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or chlorobenzene; ethers such as dioxane. Inorganic bases such as sodium hydroxide or sodium carbonate or tertiary amines such as pyridine or triethylamine are used as acid binders.

Az eljárás foganatosítása során egy mól (IV) általános képletű benzil-szulfokloridhoz mintegy egy mól (V) általános képletű primer amint adagolunk.In the process, about one mole of the primary amine of formula (V) is added to one mole of benzyl sulfochloride (IV).

A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, általában 0-100 °C közötti, előnyösen 20-50 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.The reaction temperature may be varied over a wide range, typically from 0 to 100 ° C, preferably from 20 to 50 ° C.

Λζ eljárás megvalósítása során az alábbiak szerint járunk el; a (ÍV) általános képletű benzil-szulfokloridot egy higitószerben felvesszük és 40 °C hőmérsékletre melegítjük. Ehhez adagoljuk az (V) általános képletű benzil-szulfonamidot a szokásos módon izoláljuk és tisztítjuk.Λζ proceeding with the procedure as follows; benzyl sulfochloride (IV) is taken up in a diluent and heated to 40 ° C. To this is added benzylsulfonamide (V), which is isolated and purified in the usual manner.

A (III) általános képletű szulfenil-kloridként felhasználható például a fluor-diklór-metán-szulfenil-klorid és a triklór-metán-szulfenil-klorid.Examples of the sulfenyl chloride of the formula (III) include fluorodichloromethane sulfenyl chloride and trichloromethane sulfenyl chloride.

A találmány szerinti reakcióban hígítószerként felhasználható minden inért szerves oldószer. Ide tartoznak előnyösen a szénhidrogének, így toluol; klórozott szénhidrogének, így metilén-klorid, klór-benzol; vagy éterek, így dioxán; és a víz.Any inert organic solvent may be used as a diluent in the reaction of the invention. These preferably include hydrocarbons such as toluene; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, chlorobenzene; or ethers such as dioxane; and water.

Savmegkötőszerként szervetlen bázisokat, így nátriumhidroxidot vagy nátrium-karbonátot vagy tercier aminokat, így piridint vagy trietil-amint használunk.Inorganic bases such as sodium hydroxide or sodium carbonate or tertiary amines such as pyridine or triethylamine are used as acid binders.

A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, általában 0—100 °C között, előnyösen 20—50 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.The reaction temperature may be varied within a wide range, generally from 0 to 100 ° C, preferably from 20 to 50 ° C.

A találmány szerinti eljárás megvalósítása során az alábbiak szerint járunk cl: egy (II) általános képletű bcnzil-szulfonsav-amidot és egy (111) általános képletű szulfenil-kloridot felveszünk egy higitószerben. Ehhez adagoljuk szobahőmérsékleten részletekben a savmegkötőszert úgy, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen magasabbra, mint mintegy 40 °C. A reakció befejeződése után az (I) általános képletű N-szulfenilezett benzil-szulfonamidot vízzel kicsapjuk és a szokásos módon izoláljuk, és tisztítjuk.In carrying out the process of the present invention, cl is prepared as follows: a sulfonyl sulfonic acid amide of formula II and a sulfenyl chloride of formula III are added in a diluent. To this, the acid acceptor is added in portions at room temperature so that the temperature does not rise above about 40 ° C. After completion of the reaction, the N-sulfenylated benzylsulfonamide of formula (I) is precipitated with water and isolated and purified in the usual manner.

A találmány szerint előállított hatóanyagok kitűnnek erős mikrobicid hatásukkal és eredményesen alkalmazhatók nemkívánatos mikroorganizmusok ellen. Ezek a hatóanyagok alkalmasak a növényvédőszerként történő felhasználásra.The active compounds of the present invention are distinguished by their strong microbicidal activity and are effective against undesirable microorganisms. These active substances are suitable for use as plant protection products.

A növényvédelemben fungicid szereket Plasmodiophoromicetes, Oomicetes, Chitridiomicetes, Zigomicetes, Ascomicetes, Basidiomicetes és Deuteromicetes ellen alkalmaznak.Fungicides are used in plant protection against Plasmodiophoromicetes, Oomicetes, Chitridiomycetes, Zigomycetes, Ascomicetes, Basidiomicetes and Deuteromicetes.

Fentieken kívül a találmány szerint előállított hatóanyagok baktericid és akaricid hatással is rendelkeznek.In addition, the active compounds of the present invention have bactericidal and acaricidal activity.

A hatóanyagokat a növények jól viselik el, így szükséges koncentrációban alkalmazhatók növénybetegségek ellen a talaj feletti növényrészek, a vetőmag vagy a talaj kezelésével.The active ingredients are well tolerated by the plants and can therefore be used at the necessary concentrations to control plant diseases by treating parts of the soil, seed or soil.

Fentieken kívül a találmány szerinti készítmények felhasználhatók technikai termékekben a mikroorganizmusok leküzdésére.In addition, the compositions of the invention can be used in technical products to control microorganisms.

Ilyen technikai termékek, melyekben a találmány szerinti készítményekkel a mikrobiológiai változások és romlások megakadályozhatok, például a ragasztók, enyvek, papírok és kartonok, textíliák, bőrök, faanya1 gok, bevonóanyagok és műanyagok, melyeket a mikroorganizmusok megtámadhatnak és szétrombolhatnak.Such technical products are those in which the compositions of the present invention prevent microbiological changes and deterioration, such as adhesives, glues, papers and cartons, textiles, skins, wood, coatings and plastics, which can be attacked and destroyed by microorganisms.

Azok a mikroorganizmusok, melyek a technikai termékeket megtámadni és szétrombolni képesek, lehetnek például baktériumok, gombák, élesztők, algák, nyalkák és vírusok.Microorganisms capable of attacking and destroying technical products include, for example, bacteria, fungi, yeasts, algae, limes and viruses.

Λ találmány szerinti készítmények előnyösen alkalmazhatók penészgombák, faszínező gombák és fapusztító gombák (Basidiomicetes) valamint nyálkaorganizmusok ellen.The compositions of the present invention are preferably used against molds, wood-coloring fungi and wood fungi (Basidiomicetes) and mucus organisms.

Mikroorganizmusokra példaként a következők említhetők:Examples of microorganisms include:

Alternaria, igy Altcrnaria tenuis,Alternaria igy Altcrnaria tenuis,

Aspergillus, így Aspcrgillus niger,Aspergillus such as Aspcrgillus niger,

Chaetomium, így Chaetomium globosum,Chaetomium, so Chaetomium globosum,

Coniophora, igy Coniophora cerebella,Coniophora, so Coniophora cerebella,

Lentinus, így Lentinus tigrinus.Lentinus, so Lentinus tigrinus.

A felhasználási területtől függően a találmány szerint előállított hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká vagy granulátumokká formáljuk.Depending on the field of application, the active compounds of the present invention are formulated into conventional formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes or granules.

A találmány szerint előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, szuszpenziókká, emulziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égőtöitetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULVhideg- és meleg-ködképző készítmények formájában is.The active compounds of the present invention may be formulated into conventional formulations such as solutions, suspensions, emulsions, powders, foams, pastes, granules, aerosols. Alternatively, they may be used in the form of active ingredient-impregnated natural and synthetic materials, fine capsules and seed coatings filled with polymeric materials, and burners such as incense cartridges, dosages, spirals and the like, as well as ULVcold and heat mist formulations.

Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőanyagokat is felhasználunk. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez scgcdoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkilnaftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklo-hexán vagy paraffinok, például ásványolajfrákciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izo-butilketon vagy ciklo-hexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon itt olyan folyadékok értendők, melyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalinazállapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogénszénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, taikumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, vagy szintetikus kőliszteket, például magas diszperzitásfokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokát alkalmazhatunk. Λ granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, sepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, 3They are prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredient with excipients, i.e. liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, optionally with surfactants, such as emulsifiers and / or dispersants and / or foaming agents. used. If water is used as a carrier, organic solvents may also be added as a solvent for the mixture. Suitable liquid solvents are essentially aromatic compounds such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes; chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins such as petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol, and their ethers and esters; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone; highly polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide; and water. Liquefied gas carriers are understood to mean liquids which are gaseous at atmospheric pressure and at room temperature, such as aerosol propellants such as halocarbons, butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Solid supports include natural stone flour such as kaolin, clay earth, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, or synthetic stone flours such as high dispersion silica, alumina and silicate. Λ for granules, for example, solid supports such as crushed and fractionated natural rocks such as lime, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules made from inorganic and organic flours, 3

19; 074 és szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjből, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így polioxietilén-zsírsav-észtereket, polioxietilénzsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, arilszulfonátokat, valamint tojásfcliérje-bidrolizátumot; diszpcrgálószcrkénl pedig lignin-szulfit-szcnny lúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.19; 074 and granules made from organic materials such as sawdust, coconut shells, maize stalks and tobacco stalks. Non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers such as alkylaryl polyglycol ether, alkylsulfonates, alkylsulfates, arylsulfonates, as emulsifiers and / or foaming agents; and lignin sulfite sulfuric acid alkaline and methylcellulose can be used as dispersants.

A készítményekben ragasztószereket is, így karboximetil-cellulózt, természetes és szintetikus por alakú szemcsés és latex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli-vinil-acetátot felhasználhatunk.Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic particulate and latex polymers such as acacia, polyvinyl acetate may also be used in the compositions.

Felhasználhatunk szervetlen.pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, fcrro-cián-kéket, és szerves színezőanyagokat, így alizarin-, azol-fém-ftálo-cianinszínezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így ' a vas, mangán, bor, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is.Inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, ferrocyanite and organic coloring agents such as alizarin, azole metal phthalocyanine may be used, as well as biological trace elements such as iron, manganese, wine, salts of copper, cobalt, molybdenum and zinc.

A készítmények általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.The compositions generally contain from 0.1 to 95% by weight, preferably from 0.5 to 90% by weight, of the active ingredient.

A találmány szerinti készítmények az (1) általános képletű vegyületeken kívül még egyéb, ismert hatóanyagokat, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematicid vagy herbicid hatású anyagokat, a madarakat elriasztó vegyületeket, a növényi növekedést szabályzó anyagokat, tápanyagokat és a talajszerkezetet javító anyagokat is tartalmazhatnak.In addition to the compounds of formula (I), the compositions of the present invention include known active ingredients such as fungicidal, bactericidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal or herbicidal agents, bird repellents, plant growth regulators, nutrients and soil improvers. may also be included.

A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy mkrusztálással.The active compounds may be used in the form of commercially available formulations, or as formulations thereof, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. Application is by conventional means such as irrigation, spraying, spraying, dusting, spraying, dry dressing, wet dressing, soaking dressing, or crushing.

Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncentrációja széles határok között változhat, általában 1 és 0,0001 tömeg %, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg % közé esik.In the treatment of parts of plants, the concentration of active ingredient in the composition to be used can vary within wide limits, generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.

Vetőmag csdvázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001—50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01—10 g hatóanyagot alkalmazunk.Generally, 0.001 to 50 g of active ingredient, preferably 0.01 to 10 g of active ingredient are used per 1 kg of seed.

Talajkezeléshez 0,00001—0,1 tömeg %, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba.For soil treatment, 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02% by weight, of the active ingredient is applied to the soil.

A találmány szerint előállított hatóanyagok keverhetők más hatóanyagokkal is, például benzimidazol-metilkarbamáttal, tetrametil-tiurámdiszulfiddal, a dialkilditiokarbamátok Zn-sóival, 2,4,5,6-tetraklór-izoftalonitrilíel, tiazolil-benzimidazollal, merkapto-benztiazollal és fenol-származékokkal, így 2-fenil-fenollal, (2,2'-dihidroxi-S.S'-diklórj-difenil-inetánnal.The active compounds of the present invention may also be mixed with other active ingredients such as benzimidazole methylcarbamate, tetramethylthiuram disulfide, Zn salts of dialkyldithiocarbamates, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, thiazolylbenzimidazole, mercapto-benzothiazole, 2-phenylphenol, (2,2'-dihydroxy-5S-dichloro-diphenyl-inetane).

Előállítási példákProduction examples

1. példa az (1) képletű vegyület előállítása g (0,07 mól) benzil-szulfo-metilamidot 100 ml dioxánban oldunk 13 g (0,077 mól) fluor-diklór-metánszulfén-klorid hozzáadása közben.Example 1 Preparation of Compound (1) Benzylsulfomethylamide (0.07 mole) was dissolved in dioxane (100 mL) while adding 13 g (0.077 mole) of fluorodichloromethane sulfene chloride.

Ebbe az oldatba csepegtetünk 7,8 g (0,077 mól) triei l-ainint és a hőmérsékletet mintegy 40 ’C-ig engedjük cnelkcdni. Λ reakcióelegyet egy ideig kevertetjük, majd a terméket vízzel kicsapjuk.Triethylamine (7.8 g, 0.077 mol) was added dropwise to this solution and the temperature was allowed to rise to about 40 ° C. The reaction mixture is stirred for a while and the product is precipitated with water.

Kitermelés: 16 g (az elméleti 70%-a).Yield: 16 g (70% of theory).

Olvadáspont toluol/petroléter elegyből átkristályosítva: 91-92°C. !Melting point recrystallized from toluene / petroleum ether 91-92 ° C. !

Analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek:The following compounds may be prepared analogously:

Példa- szám Example- song R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ X X Fizikai állandó Physical constant 2. Second H H H H C₂H₅ C ₂ H ₅ F F 59-61 °C 59-61 ° C 3. Third H H H H í—C3H7 t-C3H7 F F 80-81 °C 80-81 ° C 4. 4th H H 11 11 n C₃H₇ n C ₃ H ₇ F F n²° = 1,5434n ² ° = 1.5434 5. 5th II II II II c,ii₅ c, ii ₅ F F 74-76 °C 74-76 ° C 6. 6th H H H H 11 —C4H9 11 —C4H9 F F _n“= 1,5381. _n "= 1.5381. 7. 7th H H H H t C4H9 t C4H9 F F 65-68 °C 65-68 ° C 8. 8th 2—Cl 2-Cl H H c₆H_s c ₆ H _s F F 117-120 °C 117-120 ° C 9. 9th 4-CI 4-Cl H H -ch₃ -ch ₃ F F 98-100 ’C 98-100 ° C 10. 10th 4-C1 4-C1 H H c₂h₅ c ₂ h ₅ F F 57 °C 57 ° C 11. 11th 4—Cl 4-Cl H H Í-C₃H₇ I-C ₃ H ₇ F F 115 °C 115 ° C 12. 12th 4-C1 4-C1 H H t—C4H9 t-C4H9 F F n?°= 1,5529 n ° = 1.5529 13. 13th 4-CI 4-Cl H H c₆H_n c ₆ H _n F F 130 °C 130 ° C 14. 14th 4—Cl 4-Cl H H C₆H_s C ₆ H _s F F 118-122 °C 118-122 ° C 15. 15th 4-CI 4-Cl 3-Cl 3-Cl -ch₃ -ch ₃ F F 78-81 °C 78-81 ° C 16. 16th 4—Cl 4-Cl 3—Cl 3-Cl c₆h₅ c ₆ h ₅ F F 116-119 °C 116-119 ° C 17. 17th 6 Cl 6 Cl 2-CI 2-Cl c₆h₅ c ₆ h ₅ F F 190—J96°C 190 C J96 18. 18th 2-CT ₃ 2-CT ₃ II II - cn₃ - cn ₃ F F iin = 1,5178 iin = 1.5178 19. 19th 2—CF₃ 2 — CF ₃ H H c₆h₅ c ₆ h ₅ F F 134-136°C 134-136 ° C 20. 20th 4—NO₂ 4 — NO ₂ H H -ch₃ -ch ₃ F F 122 °C 122 ° C 21. 21st Cl cl no₂ from ₂ C₆H_s C ₆ H _s F F 99-102 °C 99-102 ° C

A kiindulási vegyületek előállításaPreparation of starting compounds

II. 1. példa a (II. 1.) képletű vegyület előállítása g benzil-szulfokloridot 100 ml toluolban gázformájú metil-aminnal elegyítünk 40 ’C hőmérsékleten. A mctil-amin-hidrokloriddal együtt kiváló reakcióterméket hidegen leszűrjük és vízzel mossuk.II. EXAMPLE 1 Preparation of Compound (II.1): Benzyl sulfochloride (g) in toluene (100 mL) was treated with gaseous methylamine at 40 ° C. Together with methylamine hydrochloride, the excellent reaction product is filtered cold and washed with water.

Kitermelés: 13 g.Yield: 13 g.

Olvadáspont: 118-119 “C.Melting point: 118-119 ° C.

Analóg módon állíthatók elő a következő szulfonamidok:The following sulfonamides can be prepared analogously:

Példa- szám Example- song R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ Olvadáspont (°C) melting point (° C) 11.2. 11.2. H H H H C₂H₅ C ₂ H ₅ olaj oil 11.3. 11.3. H H H H í-C₃H₇ -C ₃ H ₇ 98-100 °C 98-100 ° C 11.4. 11.4. H H H H ii-C₃H₇ ii-C ₃ H ₇ 95-96 °C 95-96 ° C 11.5. 11.5. H H H H c₃h₅ c ₃ h ₅ 74-75 ’C 74-75 ° C II.6. II.6. H H H H n—C4H9 n-C4H9 96-97 °C 96-97 ° C 11.7. 11.7. H H H H t— C4H9 t-C4H9 102-103 °C 102-103 ° C II.8. II.8. 2—Cl 2-Cl H H C₆H_s C ₆ H _s 98 °C 98 ° C II.9. II.9. 4-CI 4-Cl H H -CH₃ -CH ₃ 108-110°C 108-110 II. 10. II. 10th 4 Cl 4 Cl 11 11 C₂I1₅ C ₂ I1 ₅ 96-97 ’C 96-97 11.11. 11:11. 4—Cl 4-Cl H H i-C₃H₇ iC ₃ H ₇ 138-140°C 138-140 ° C 11.12. 11:12. 4-CI 4-Cl H H t-C₄H₉ tC ₄ H ₉ 141’C 141'C 11.13. 11:13. 4-CI 4-Cl H H c₆h_u c ₆ h _u 168-169 ’C 168-169

-4Ί-4Ί

Példa- pi For example R³ R ³ R³ R ³ Olvadáspont melting point szám song (°C) (° C) 11.14. 4-C1 11:14. 4-C1 H H C₆H₅ C ₆ H ₅ 89 °C 89 ° C 11.15. 4-C1 11:15. 4-C1 3—Cl 3-Cl -ch₃ -ch ₃ 117 °C 117 ° C 11.16. 4—Cl 11:16. 4-Cl 3—Cl 3-Cl C₆H_s C ₆ H _s 129-132°C 129-132 ° C 11.17. 6—Cl 11:17. 6-Cl 2-Cl 2-Cl c₆h₅ c ₆ h ₅ 179 °C 179 ° C 11.18. 2—CF₃ 11:18. 2 — CF ₃ H H -ch₃ -ch ₃ 96-98 °C 96-98 ° C 11.19. 2—CF₃ 11:19. 2 — CF ₃ H H c₆h₅ c ₆ h ₅ 107-109 °C Mp 107-109 ° C 11.20. 4-NOí 11:20. 4 female H H -ch₃ -ch ₃ 141-143°C 141-143 ° C 11.21. Cl 11:21. cl no₂ from ₂ CgHj CgHj 115-119 °C 115-119 ° C

J 91 074J 91 074

·. ..... ~t mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral. A kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.·. ..... ~ t with solvent and emulsifier. The resulting concentrate is diluted with water to the desired concentration.

A protektiv hatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromnedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után minden levélre két kis, Botrytis cinerea-val betelepített agar-darabot helyezünk. Az inokulált növényeket egy lesötétített, nedves kamrában 20 °C hőmérsékletre helyezzük. Az inokuláció után 3 nappal kiértékeljük a fertőzési foltok nagyságát.In order to test the protective effect, young plants are sprayed with the active compound composition on damp soil. After the spray has dried, two small pieces of Botrytis cinerea are placed on each leaf. The inoculated plants are placed in a darkened moist chamber at 20 ° C. Three days after inoculation, the size of the infection spots was evaluated.

Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 20, 9.In this assay, the compounds prepared according to the following examples show significantly better activity than the prior art: 20, 9.

Felhasználási példákUse examples

A példa LcptosphacrLi nodorum-teszt (búza), protcktív oldószer: 100 tőmegrész dimetiJ-formamid emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éterExample A LcptosphacrLi nodorum test (wheat), Protective solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 0.25 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

A célnak megfelelő hatóanyagkészítrnény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentráturnot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.To prepare the active ingredient formulation, 1 part by weight of the active ingredient is mixed with the indicated amount of solvent and emulsifier and the resulting concentrate is diluted with water to the desired concentration.

A protcktív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csuromnedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket bepermetezzük a Leptosphaeria nodoruni kondiumainak szuszpenziójával. A növényeket 48 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív páratartalmú inkubációs kamrában tároljuk.To investigate the protective effect, the young plants are sprayed with the active compound composition on damp soil. After the spray has dried, the plants are sprayed with a suspension of Leptosphaeria nodoruni condoms. The plants were stored for 48 hours in an incubation chamber at 20 ° C and 100% relative humidity.

Ezután a növényeket mintegy 15 °C hőmérsékletű, és mintegy 80% relatív páratartalmú növényházba helyezzük.The plants are then placed in a greenhouse at about 15 ° C and about 80% relative humidity.

Az innokuláció után 10 nappal értékelünk.We evaluate 10 days after the inoculation.

Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 9, 15, 2, 3,4, 5 és 6.In this assay, compounds prepared according to the following Examples 9, 15, 2, 3,4, 5 and 6 exhibit a significantly better performance than the prior art.

A táblázatThe table

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Hatóanyagkoncentráció (tömeg %) Active ingredient concentration (% w / w) Fertőzés (%) Infection (%) (A) képletű vegyület (ismert) Compound of Formula A (known) 0,025 0,025 100 100 9. 9th 0,025 0,025 12,5 12.5 15. 15th 0,025 0,025 3,8 3.8 2. Second 0,025 0,025 3,8 3.8 3. Third 0,025 0,025 0,0 0.0 4. 4th 0,025 0,025 12,5 12.5 5. 5th 0,025 0,025 0,0 0.0 6. 6th 0,025 0,025 12,5 12.5

B példa Botry tis-teszt (bab), protektiv oldószer: 4,7 tömegrész aceton emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éterExample B Botry Tis Test (Beans) Protective Solvent: 4.7 parts by weight of acetone emulsifier: 0.3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

A célnak megfelelő hatóanyagkészítrnény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadottOne part by weight of the active ingredient is admixed as indicated to produce the desired active ingredient formulation

B táblázatTable B

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Fertőzés 0,0025 tömeg % hatóanyagkoncentrácíónál (%) Infection at 0.0025% w / w (%) (B) képletű vegyület (ismert) Compound of Formula B (known) 25 25 20. 20th 16 16 9. 9th 4 4

C példa Phytophthora-teszt (paradicsom), protektiv oldószer: 4,7 tömegrész. aceton emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-étcrExample C Phytophthora Test (Tomato), Protective Solvent: 4.7 parts by weight. acetone emulsifier: 0.3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentráturnot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.To prepare the active ingredient formulation, 1 part by weight of the active ingredient is mixed with the indicated amount of solvent and emulsifier and the resulting concentrate is diluted with water to the desired concentration.

A protektiv hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csuromnedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket a Phytophthora infestans vizes spóraszuszpenzióval inokuláljuk.In order to test the protective effect, the young plants are sprayed with the active compound composition on damp soil. After the spray has dried, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Phytophthora infestans.

A növényeket 100% relatív páratartalmú és mintegy 20 °C hőmérsékletű inkubációs kamrába helyezzük. Az inokuláció után 3 nappal értékelünk.Plants were placed in an incubation chamber at 100% relative humidity and about 20 ° C. Evaluate 3 days after inoculation.

Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 1, 9, 15, 2, 3, 4, 5 és 6.In this assay, compounds prepared according to the following Examples 1, 9, 15, 2, 3, 4, 5 and 6 exhibit a significantly better effect than the prior art.

C táblázatTable C

Fertőzés 0,0025 tömeg % Λ hatóanyag példaszáma hatóanyagkonccntrációnál (%) (C) képletű vegyületInfection 0.0025% w / w active compound concentration (%) Compound (C)

(ismert) (known) 20 20 1. First 0 0 9. 9th 12 12 15. 15th 9 9 2. Second 14 14 3. Third 6 6 4. 4th 11 11 5. 5th 9 9 6. 6th 12 12

-57 91 374-57 91 374

D példa Puccinia-teszt (búza), protektív oldószer: 100 tömeg % dimetil-formamid emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éterExample D Puccinia test (wheat), protective solvent: 100% by weight dimethylformamide emulsifier: 0.25 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

A célnak megfelelő liatóanyagkészítmény előál 'tásához 1 tőmegrész hatóanyagot elkeverünk a me,!,: dott mennyiségű oldószerrel és cnmlgcátorral és a I ipolt koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hintjük.To prepare a suitable lubricant formulation, 1 part by weight of the active ingredient is mixed with a fixed amount of solvent and diluent, and the concentrate is sprayed with water to the desired concentration.

A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket bepermetezzük a Puccinia recondita 0,1 %-os vize: agaroldatban felvett spóraszuszpenziójával. Száradás után a növényeket csuronincdvcsic permetezzük a lialónnyagkészítménnyeh A növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív páratartalmú inkubációs kamrában állni hagyjuk.To test the protective effect, the young plants were sprayed with a spore suspension of Puccinia recondita in 0.1% water: agar solution. After drying, the plants are sprayed with chitinous lichen preparation. The plants are allowed to stand for 24 hours in an incubation chamber at 20 ° C and 100% relative humidity.

Ezután a növényeket mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú növényházba helyezzük a rozsdafoltok kedvező kifejlődésének biztosítása érdekében.The plants are then placed in a greenhouse at about 20 ° C and about 80% relative humidity to ensure favorable development of rust spots.

Az inokuláció után 10 nappal értékelünk.Evaluation was performed 10 days after inoculation.

Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutat a következő példa szerint előállított vegyület: 1.In this test, the compound prepared according to the following example shows a significantly better effect than the prior art: 1.

Fpélda Pyricularia-teszt (rizs), protektív oldószer: 12,5 tömegrész aceton emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éterExample F Pyricularia Test (Rice), Protective Solvent: 12.5 parts by weight acetone emulsifier: 0.3 parts by weight alkyl aryl polyglycol ether

A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és cnmlgcátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.To prepare a suitable active ingredient formulation, 1 part by weight of the active ingredient is mixed with the indicated amount of solvent and diluent, and the resulting concentrate is diluted with water to the desired concentration.

A protektív hatás vizsgálatához a fiatal rizsnövényeket csuromnedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket a Pyricularia oryz.ac vizes spóraszuszpenziójával inokiiláljuk. Ezután a növényeket 100% relatív páratartalmú és 25 °C hőmérsékletű növényházba helyezzük.In order to test the protective effect, the young rice plants are sprayed with the active ingredient composition on a drip wet. After the spray has dried, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Pyricularia oryz.ac. The plants were then placed in a greenhouse with 100% relative humidity and 25 ° C.

Az inokuláció után 4 nappal értékelünk.Evaluate 4 days after inoculation.

Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 20,9,18, 5,6.In this assay, the compounds prepared according to the following examples show a significantly better effect than the prior art: 20.9.18, 5.6.

F táblázatTable F

D táblázatTable D

A hatóanyag példaszáma · Example number of active substance · Hatóanyagkoncentráció (tömeg %) Active ingredient concentration (% w / w) Fertőzés (%) Infection (%) (A) képletű vegyület Compound of Formula (A) (ismert) (known) 0,025 0,025 93,8 93.8 1. First 0,025 0,025 0,0 0.0

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Hatóanyag- koncentráció (tömeg%) bulk chemicals concentration (crowd%) Fertőzés (%) Infection (%) (A) kcpletű vegyület Compound (A) (ismert) (known) 0,025 0,025 75 75 20. 20th 0,025 0,025 13 13 9. 9th 0,025 0,025 25 25 18. 18th 0,025 0,025 13 13 5. 5th 0,025 0,025 0 0 6. 6th 0,025 0,025 25 25

Epélda Tilletia caries-teszt (búza), vetőmagkezelésExample Tilletia caries test (wheat), seed treatment

A hatóanyagot száraz csávázószer formájában alkalmazzuk. Ezt oly módon állítjuk elő, hogy a mindenkori hatóanyagot kőzctliszttcl finoman porított keverékké dolgozzuk fel, amely biztosítja az egyenletes eloszlást a vetőmag felületén.The active ingredient is used in the form of a dry dressing. This is done by processing the respective active ingredient into a finely powdered mixture which provides a uniform distribution on the surface of the seed.

A csávázáshoz az előzőleg kilogrammonként 5' g Tilletia caries Chlamydospórával kontaminált vetőmagot 3 percen keresztül rázzuk a csávázószerben egy lezárt üvegedényben.For dressing, seed, previously contaminated with 5 'g of Tilletia caries Chlamydospora per kilogram, is shaken in the sealant in a sealed glass container for 3 minutes.

A vetőmagot nedves agyagra helyezzük és mullból, és 2 cm nedves fermikulitbó] álló réteggel befedjük, majd 10 napon keresztül 10 °C hőmérsékleten tároljuk hűtőszekrényben a spórák optimális csírázás! körülményeinek biztosítása érdekében. Az ültetés utáni 10. napon értékeljük a spórák csírázását a búzamagokon.The seed was placed on moist clay and covered with a layer of mull and 2 cm wet fermiculite and stored in a refrigerator for 10 days at 10 ° C for optimal germination. conditions. On the 10th day after planting, germination of spores on wheat seeds is evaluated.

Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 1.In this assay, the compounds prepared according to the following examples show a significantly better effect than the prior art: 1.

G példaExample G

A találmány szerint előállított hatóanyagok gombák elleni hatékonyságának bizonyítására meghatároztuk a minimális koncentrációt.In order to demonstrate the efficacy of the active compounds of the present invention against fungi, a minimum concentration was determined.

Egy sörcefréből és pcptonból készített agart 0,1 — 5000 nig/1 koncentrációban elegyítünk a találmány szerint előállított hatóanyaggal. Az agart megkeményedése után a táblázatban felsorolt vizsgálati organizmusok tiszta kultúrájával kontamináltuk. Ezután két héten keresztül 28 C hőmérsékleten és 60—70% relatív páratartalom mellett tároljuk, majd meghatározzuk a minimális koncentráció értékét. A minimális koncentráció az a koncentráció, amelynél az alkalmazott mikróbafaj nem tudott fejlődni. Az értékeket a táblázatban adjuk meg.An agar made from broccoli and pcpton is mixed with 0.1 to 5000 ng / L of the active compound of the present invention. After agar hardening, it was contaminated with the pure culture of the test organisms listed in the table. It is then stored for two weeks at 28 ° C and 60-70% RH and the minimum concentration is determined. The minimum concentration is the concentration at which the microbial species used could not develop. The values are given in the table.

Ebben a vizsgálatban a következő példák szerint előállított vegyűleteket alkalmaztuk: 9.In this test, compounds prepared according to the following examples were used:.

Gl táblázatTable Gl

E táblázatTable E

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Felhasznált mennyiség (mg/kg) Used quantity (Mg / kg) Csírázás ' (%) Germination ' (%) (A) képletű vegyület Compound of Formula (A) * * (ismert) (known) 100 100 10 10 1. First 100 100 0,1 0.1

Vizsgálati mikroorganizmusTest micro-organism

Minimális koncentráció N-metil-N-fluor-diklór-metiltio-(4-klór-4-benzii)szulfonamidnál, (mg/0Minimum concentration for N-methyl-N-fluorodichloromethylthio- (4-chloro-4-benzyl) sulfonamide (mg / 0)

Alternaria tenuis Alternaria tenuis 0,1 0.1 Aspergillus niger Aspergillus niger 10 10 Aureobasidium pullulans Aureobasidium pullulans 2,5 2.5

-611-611

191 074191 074

G1 táblázat (folytatása)Table G1 (continued)

Vizsgálati mikroorganizmus test micro-organism Minimális koncentráció N-metil-N-fluor-diklór-metiltio-(4-klór-4-benzil)szulfonamidnál, (»»8/0 Minimum concentration for N-methyl-N-fluorodichloromethylthio (4-chloro-4-benzyl) sulfonamide, ( »» 8/0 Chaetomium globosum Chaetomium globosum 10 10 Coniophora cerebélla Coniophora cerebellum 1,5 1.5 Lentinus tigrinus Lentinus tigrins 0,5 0.5 Pcnicillium glaucum Pcnicillium glaucum 10 10 Polyporus versicolor Polyporus versicolor 1,5 1.5 Sclerophoma pityophiJa Sclerophoma pityophiJa 1,5 1.5

Hpélda a nyálkaorganizmusokra gyakorolt hatás vizsgálataAn example is the study of the effect on mucous organisms

A 9. példa szerint előállított vegyületet 0,1-100 mg/1 koncentrációban Allens tápoldatban [Arch. Mikrobiol. 17. 34—53 (1952)] vizsgáltuk.Example 9 was prepared at a concentration of 0.1 to 100 mg / L in Allens medium [Arch. Microbiol. 17. 34-53 (1952)].

A tápoldat 4 liter steril vízben 0,2 g ainmóníumkloridot, 4,0 g nátrium-nitrátot, 1,0 g dikálium-hidrogénfoszfátot, 0,2 g kálcium-kloridot, 2,05 g manéziumszulfátot, 0,02 g vas-kloridot és 1% kaprolaktámot tartalmaz kevés acetonban oldva. Röviddel a hatóanyag adagolása előtt a tápoldatot a poliamid-előállításához használt keringtetett vízből izolált nyálkaorganizmussal (mintegy 10⁶ csíra/ml) inficiáltuk.The medium in 4 liters of sterile water was 0.2 g of ainmonium chloride, 4.0 g of sodium nitrate, 1.0 g of dipotassium hydrogen phosphate, 0.2 g of calcium chloride, 2.05 g of mannose sulphate, 0.02 g of iron chloride and It contains 1% caprolactam dissolved in a little acetone. Shortly before drug administration, the culture medium was infected with a mucus (about 10 ⁶ g / ml) isolated from the recycled water used to make the polyamide.

A minimális vagy annál nagyobb hatóanyagkonccntrációjú tápoldat szobahőmérsékleten 3 hét után is tiszta, míg a hatóanyagmentes tápoldatban 3-4 nap után a mikróbák erős szaporodása és nyálkaképződés figyelhető meg.Medium concentrations of minimal or greater active ingredient concentration are clear at room temperature after 3 weeks, whereas in active compound free media, strong microbial growth and mucus formation can be observed after 3-4 days.

Készítmény-előállítási példákPreparation Examples

l. Porozószerl. dusts

A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításá5 hoz 0,5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99,5 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinom,ágúra őrölünk. Λ kapott készítményt a kívánt mennyirégben a növényekre vagy azok élet leiébe szórjuk.0.5 parts by weight of the active ingredient of Example 1 are mixed with 99.5 parts by weight of natural stone flour and ground to a fine powder. Λ Spray the resulting composition as desired on the plants or their life.

2. Permetpor2. Permetpor

A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállíásához 50 tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibulil-naftalin-szulfonáttal. 4 tömegrész ignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú \ovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeveünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keveijük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.50 parts by weight of the compound of Example 11 with 1 part by weight of dibulyl naphthalene sulfonate are used to prepare the active ingredient formulation. 4 parts by weight of ignin sulfonate, 8 parts by weight of highly dispersed ovalic acid and 37 parts by weight of natural stone meal are ground and powdered. Before use, the wettable powder is mixed with water so that the resulting mixture contains the active ingredient in the desired concentration.

3. Eimilgeálható koncentrátum3. Eimylable concentrate

A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexán keveré25 kében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecilhcnzol-szulfonsavas kalcium és iionil-fenol-poliglikolcter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.25 parts by weight of the compound of Example 3 are dissolved in a mixture of 55 parts by weight of xylene and 10 parts by weight of cyclohexane to prepare a suitable formulation. As an emulsifier, 10 parts by weight of a mixture of dodecylhydrazole sulfonic acid calcium and ionylphenol polyglycolter are added. Prior to use, the emulsifiable concentrate is diluted with water so that the resulting mixture contains the active ingredient in the desired concentration.

4. Granulátum4. Granules

A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 min szemcseméretü homok35 hoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésbenFor the preparation of a suitable active ingredient formulation, 91 parts by weight of a sand having a particle size of 0.5-1.0 min were added with 2 parts by weight of spindle oil and 7 parts by weight of 75 parts by weight of active ingredient The mixture is mixed in a suitable mixer

G2 táblái atG2 boards at

Vizsgálati mikroorganizmusTest micro-organism

R-SO₂-N(R^s)-SCCL₂X képletű hatóanyagR-SO ₂ N (R ^s) -SCCL active compound of formula X ₂

R R R⁵ R ⁵ X X Alter- naria tenuis the alternatives Alternaria tenuis Asper- gillus niger Asper- Asperigillus Niger Aureo- Chaetobasidium niium pulíulans globo;um Aureo- Chaetobasidium niium pulíulans globo; um Conio- phora pureana Conio- Coleophora pureana Lenti- nus tigrinus Lenti- nus tigrinus Peni- Polypo- cillium rus glaucum versicolor Peni- Polypo- cillium rus glaucum versicolor Sclero- phoma pityo- phila Sclero- phoma pityo- phila fenii (ismert) phenylalanine (known) fenii phenylalanine F F 200 200 1000 1000 150 150 35 35 75 75 200 200 1000 1000 20 20 100 100 benzil (találmány szerint) benzyl (invention by) fenii phenylalanine F F 100 100 350 350 150 150 150 150 35 35 75 75 50 50 50 50 200 200 fenii (ismert) phenylalanine (known) fenii phenylalanine Cl cl 5000 5000 5000 5000 5000 5000 15C0 15C0 5000 5000 5000 5000 1000 1000 5000 5000 5000 5000 benzil (találmány szerint) benzyl (invention by) fenii phenylalanine Cl cl 1000 1000 1000 1000 1000 1000 350 350 350 350 1000 1000 350 350 350 350 350 350

-713-713

19. 074 addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre, vagy azok életterébe szórjuk.19. 074 is treated until uniform, free flowing and dust-free granules are formed. The granules are sprayed in the desired amounts onto the plants or their habitat.

5. ULV-készítmény5. ULV preparation

A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 90 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyaghoz 3 tömegrész poli-etilén-oxid emulgeátort adunk, és a keveréket 80,°C hőmérsékleten 7 tömegrész aromás ásványolajfrakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV-eljárással használjuk fel.To prepare a suitable active ingredient formulation, 90 parts by weight of the active ingredient of Example 2 were added with 3 parts by weight of a polyethylene oxide emulsifier and the mixture was dissolved in 80 parts by weight of an aromatic petroleum fraction at 80 ° C. This mixture is used in the ULV process.

Claims (2)

1. Fungicid és mikrobicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képlett! N-szulfcnilez.ett benzil-szulfonamid-származékot tartalmaz, a képletben R¹ jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos és 1—5 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy nitrocsoport,A fungicidal and microbicidal agent, characterized in that the active ingredient is a compound of formula (I). Containing a benzylsulfonamide derivative of N-sulfonylation, wherein R ¹ is hydrogen, halogen, C 1 -C 4 and C 1 -C 5 haloalkyl or nitro, R² jelentése hidrogénatom vagy halogénatom.R ² is hydrogen or halogen. R³ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoport,R ³ is C 1-4 alkyl, phenyl or C 2-4 alkenyl, X jelentése halogénatom,X is halogen, 0,1-95 tömeg % mennyiségben, szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek, és/vagy folyékony hígítószcrck, célszerűen poláros vagy apoláros0.1 to 95% by weight of solid carriers, preferably natural or artificial stone flour, and / or liquid diluent, preferably polar or non-polar 5 szerves oldószerek, és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen anionos vagy nem ionos emulgeáló és/vagy diszpergáló anyagok, mellett.Organic solvents and optionally surfactants, preferably anionic or nonionic emulsifying and / or dispersing agents. 2. Eljárás az (1) általános képletű N-szulfenilezett benzil-szulfonamid-származékok előállítására a képletben R¹ jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos és 15 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy nitrocsoport,2. A process for the preparation of N-sulfenylated benzylsulfonamide derivatives of formula I wherein R ¹ is hydrogen, halogen, C 1-4 haloalkyl, or nitro, R² jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy nitrocsoport, ^ö R³ jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, 2 4 szénatomos alkenilcsoport vagy cikíohcxilcsoport,R ² is hydrogen, halogen or nitro, ^o R ³ is C1-8 alkyl, phenyl, 2 to 4 carbon atoms or cikíohcxilcsoport, X jelentése halogénatom,X is halogen, 2Q azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű benzilszulfonamidot, a képletben R¹, R², R³, R⁴ és R^s jelentése a tárgyi körben megadott, (III) általános képletű szulfenil-kloriddal reagáltatunk, a képletben X jelentése a tárgyi körben megadott, savmegkötöszer jelenlétében2Q wherein a benzilszulfonamidot formula (II), wherein R ^1, R ^2, R ^3, R ⁴ and R ^s are as defined above, (III) sulfenyl chloride, having the formula: wherein X is in the presence of an acid binder as defined herein 25 és adott esetben hígítószer jelenlétében.25 and optionally in the presence of a diluent.