HU182999B - Process for producing 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea derivatives - Google Patents

Process for producing 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU182999B
HU182999B HU79SCHE691A HUSC000691A HU182999B HU 182999 B HU182999 B HU 182999B HU 79SCHE691 A HU79SCHE691 A HU 79SCHE691A HU SC000691 A HUSC000691 A HU SC000691A HU 182999 B HU182999 B HU 182999B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
thiadiazol
methyl
formula
pyridyl
thiadiazole
Prior art date
Application number
HU79SCHE691A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Hans-Rudolf Krueher
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of HU182999B publication Critical patent/HU182999B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás l,2,3-tiadiazol-5-il-karbamid-származékok előállítására.
Az említett karbamid-származékok előállítására már ismertek eljárások (22 14 632. sz. és 26 36 994. sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratok). Ezek az eljárások 5-amino-l,2,3-tiadiazolt igényelnek kiindulási anyagként, olyan anyagot, amely nem egyszerűen hozzáférhető és nem teljesen veszélytelen.
A találmány feladata olyan eljárás kidolgozása, amely
1,2,3-tiadiazol-5-il-karbamid-származékok műszakilag egyszerű és biztonságtechnikailag megbízható előállítását teszi lehetővé.
A találmány szerint az (I) általános képletű 1,2,3tiadiazol-5-il-karbamid-származékokat - a képletben R] jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, butil-, izopropil-, izobutil-, szék-butil- vagy allilcsoport,
R2 jelentése metil-, etil-, allil-, ciklopropil-, ciklohexilfenil-, 2-metil-fenil-, 3-metil-fenil-, 4-metil-fenil-,
2- izopropil-fenil-, 2-klór-fenil-, 3-klór-fenil-, 4-klórfenil-, 3,4-diklór-fenil-, 2-metoxi-fenil-, 2-nitro-fenil-,
3- nitro-fenil-; 4-nitro-fenil-, 2-(trifluor-metil)-fenil-,
3-(trifluor-metil)-fenil-, 2-klór-6-metil-fenil-, piridil-, pirimidil-, 3-metil-2-piridil, 4-metil-2-piridil-, 5-metil2-piridil-, 6-metil-2-piridil-, 4-metil-2-pirimidil- vagy 5-klór-2-piridil-csoport vagy
R, és R2 együtt morfolino-, piperidino-, vagy pirrolidino-csoportot képez úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-azidot (III) általános képletű - a képletben R! és R2 jelentése a fenti - aminnal reagáltatunk szerves oldószerben, 20 és 180 °C közötti, előnyösen 50 és 120 °C közötti hőmérsékleten és a reakcióterméket önmagában ismert módon elkülönítjük.
A találmány szerinti eljárást előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a reakciót az oldószerelegy forrási hőmérsékletén végezzük;
a (II) képletű azid és a (III) általános képletű amin ekvimoláris mennyiségeit reagáltatjuk;
a (II) képletű azidot a (III) általános képletű aminnal egy fokozatban reagáltatjuk; és olyan (II) képletű l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-azidot használunk, amelyet önmagában ismert eljárással állítunk elő, és nem különítjük el a kapott reakcióelegyekből, úgy hogy folyamatos eljárásmód is lehetséges.
A (II) képletű 1,2,3-tiadiazol-karbonsav-azid a következő, önmagukban már ismert eljárásokkal állítható elő úgy, hogy
a) egy (IV) általános képletű l,2,3-tiadiazol-5-karbonsavat (V) általános képletű klór-hangyasav-észterrel reagáltatunk valamilyen inért oldószerben savmegkötőszerek jelenlétében a (VI) általános képletű vegyes anhidriddé, és utána (VII) általános képletű alkálifémazidok oldatával reagáltatjuk; vagy
b) (Vili) általános képletű l %,3-tiadiazol-5-karbonsav-halogenidet inért szerves oldószerben (VII) általános képletű alkálifém-azid vizes oldatával reagáltatunk; vagy
c) (XI) képletű 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-hidrazidot inért oldószerben (X) általános képletű alkálifém-nitrit oldatával vagy (XI) általános képletű alkil-nitrittel sav jelenlétében (II) képletű 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsavaziddá reagáltatunk - a képletekben
R3 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport;
Me jelentése egyvegyértékű fématom, előnyösen nátrium-, kálium- vagy lítium-atom, és
X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom.
A keletkező (II) képletű azidot a kapott reakcióelegyekből előnyösen nem kell elkülönítenünk, hanem a reakcióelegyek közvetlenül felhasználhatók a találmány szerinti eljáráshoz.
Nagy műszaki előny, hogy a (II) képletű 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-azidot nem kell az előállítás után a reakcióelegyekből elkülöníteni, hanem ezek az elegyek közvetlenül reagáltathatók egy (III) általános képletű aminnal.
Különösen meglepő, hogy ennél az eljárásmódnál a kívánt termék keletkezik, és nem — mint várható volt — az azidcsoportnak az aminnal l,2,3-tiadiazol-5-karbonsavamiddá való szubsztituálása megy végbe.
A találmány szerinti eljárást például úgy hajthatjuk végre, hogy a nyers azid ekvimoláris mennyiségű aminnal készült elegyét valamilyen inért oldószerbe csepegtetjük az utóbbi visszafolyatási hőmérsékleten, vagy úgy, hogy az azid oldatát oldószerrel hígított aminhoz csepegtetjük az elegy visszafolyatási hőmérsékletén.
A visszafolyatás intenzitása szabályozási lehetőséget nyújt a spontán reakciólefutás részére.
Azonban az azidot az aminnal inért oldószer jelenlétében is melegíthetjük.
A hőmérséklet — mint említettük — célszerűen 20—180 °C, előnyösen 50-120 °C. A reakciót azonban a legelőnyösebben a reakcióelegy forrási hőmérsékletén végezzük.
A reakciópartnerekkel szemben inért oldószerekként a következők említhetők: alifás és aromás szénhidrogének, így cíklohexán, heptán, petroléter, benzol, klórbenzol, toluol és xilol, éterek, így dioxán, tetrahidrofurán, diizopropil-éter, észterek, így etil-acetát és malonészter, ketonok, így aceton, metil-izobutil-keton, izoforon és ciklohexanon, halogénezett szénhidrogének, így diklór-metán, kloroform és széntetraklorid, karbonsavnitrilek, így acetonitril.
A reakció befejezése után a reakcióelegyet önmagában ismert módon dolgozzuk fel, például az oldószer légköri vagy csökkentett nyomáson való ledesztillálásával, vízzel való kicsapással vagy legtöbbször a kívánt reakciótermék egyszerű kiszűrésével. Ilyen módon rendkívül tiszta formában és közel kvantitatív kitermeléssel kapunk 1,2,3-tiadiazol-5-il-karbamid-származékokat, és a további felhasználáshoz nincs szükség semmilyen ezt követő tisztítási műveletre. Az olyan elválasztási problémák, mint amilyenek például 5-amino-l,2,3-tiadiazol izocianátokkal történő reagáltatásánál melléktermékként kiváló szimmetrikus karbamid-származékok esetében lépnek fel, előnyösen elmaradnak.
A következő példák a találmány szerinti eljárás kivitelezését szemléltetik.
1. példa l-Fenil-3- (l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid előállítása
1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-kloridból.
Keverővei és hőmérővel ellátott, háromnyakú 250 ml-es gömblombikban 9,1 g (0,14 mól) nátrium-azid 40 ml vízzel készült oldatát 40 ml toluollal elegyítjük. Utána 15—20 °C-on 15 perc alatt erős keverés közben hozzácsepegtetjük 14,8 g (0,1 mól) l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-klorid 80 ml toluollal készült oldatát. A reakcióelegyet még 1,5 órát keveijük 15—20°C-on, elválasztjuk a toluolos fázist, és magnézium-szulfáton szárítjuk. A vízmentesített l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-azid oldatot
-2182 999 szobahőmérsékleten 9,14 ml (0,1 mól) anilinnel elegyítjük. Közben egy keverővei, hőmérővel és visszafolyó hűtővel ellátott 250 ml-es háromnyakú gömblombikban 80 ml toluolt 110 °C-ra melegítünk. Ehhez 10 perc alatt hozzácsepegtetjük a karbonsav-azid és anilin oldatát úgy, hogy a belső hőmérséklet 100—110 °C legyen. Erős gázfejlődés közben azonnal enyhén sárgás színű kristályok válnak ki. Visszaforralás közben még 5 percig kevertetjük a reakcióelegyet, majd 5 °C-ra hűtjük, és kiszűrjük a kristályokat, amelyeket vákuumban 40°C-on súlyállandóságig szárítunk.
Kitermelés: 19,5 g (88,6%).
Olvadáspont: 217 °C (bomlás).
V ékony réteg-kromat ográfia:
futtatószer: ecetsav: Rf-érték: 0,25.
2. példa l-Fenil-3- (1,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid előállítása l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-hidrazidból.
Hőmérővel és keverővei ellátott, háromnyakú 500 ml-es gömblombikban 14,4 g (0,1 mól) 1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-hidrazidot oldunk 100 ml víz és 12 ml tömény sósavoldat elegyében. Az oldatot utána 200 ml toluollal elegyítjük. Ehhez az elegyhez utána 0—5 °C-on 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 7,25 g (0,105 mól) nátrium-nitrit 20 ml vizzel készült oldatát. A reakcióelegyet utána még 15 percig keverjük 0—5 °C-on, majd elválasztjuk a toluolos fázist, és magnézium-szulfáton szárítjuk. A vízmentesített l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-azid oldatot szobahőmérsékleten 9,14 ml (0,1 mól) anilinnel elegyítjük.
Egy háromnyakú, keverővei, hőmérővel és visszafolyó hűtővel ellátott 500 ml-es gömblombikban közben 50 ml toluolt 110°C-ra melegítünk. A vízmentesített karbonsav-azid/anilin elegyet ehhez 10 perc alatt hozzácsepegtetjük úgy, hogy a belső hőmérséklet 100—110 °C között legyen. Azonnal sárgás színű kristályok válnak ki erős gázfejlődés közben. A reakcióelegyet visszaforralás közben még 5 percig kevertetjük, majd lehűtjük 5 °C-ra, és kiszűrjük a kristályokat, amelyeket vákuumban 40°C-on súly állandóságig szárítunk.
Kitermelés: 16,2 g (73,6%).
Olvadáspont: 217 °C (bomlás).
Vék ony réteg-k ro matográfia:
futtatószer: etil-acetát: Rf-érték: 0,25.
A 2. példában ismertetettekkel analóg módon állítottuk tií a következő táblázatban felsorolt vegyületeket is, az előállítás során ugyanazokat a mólarányokat (0,1 mól 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsavazid) és reakciókörülményeket alkalmaztuk.
1. táblázat
A vegyület neve Kitermelés Fizikai állandó (olvadáspont °CJ
l-(4-klór-fenil)-3-(l ,2,3- 19,1 g
-tiadiazol-5-il)-karbamid 75,1% 256 (bomlik)
l-ciklohexil-3-(l ,2,3- 10,2 g
-tiadiazol-S-ill-karbamid 45,3% 215 (bomlik)
l-(3-klór-fenil)-3-(U,3- 11,3 g
-tiad iazo 1-5 -il )-karb am id 44,5% 244 (bomlik)
l-(4-metil-fenil)-3-(l,2,3- 18,2 g
-tiadiazol-5-il)-k arbamid 77,9% 228 (bomlik)
l-(3-metil-fenil)-3-(l ,2,3- 17,9 g
-tiad iazo 1-5 -il)-karb amid 76,6% 208 (bomlik)
l-í3,4-diklór-feril)-3-
41,2,3-1 iád iazo 1-5-il)- 15,2 g
-karbamid 52,6% 236 (bomlik)
1. táblázat folytatása
A vegyület neve Kitermelés Fizikai állandó (olvadáspont °C)
l-metil-3-(l ,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 8,1 g 51,2% 174
l,l-dimetil-341,2,3-tiad iazol-5-il)-karbamid 9,2 g 53,5% 222 (bomlik)
1 -(1,2,3-tiadiazol-5-il)-3-( 3-/trifluor-metil/-fenÍl)-karbamid 19,0 g 66,0% 234 (bomlik)
1 -(4-nitro-feniÍ)-3-( 1,2,3-tiadiaz ol-5 -il) -k arbamid 15,0g 56,6% 262 (bomlik)
l-(2-klór-fenil)-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-k arbamid 18,0 g 71,0% 237 (bomlik)
l-(2-metil-fenil)-3-(l ,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 17,2 g 73,5% 197 (bomlik)
1-(2-nitro-fenil)-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-k arbamid 15,4 g 58,2% 229 (bomlik)
l-(3-nitro-fenil)-3-(l ,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 15,9 g 60,0% 252 (bomlik)
1-metil-l-fenil-3-(1,2,3· -tiadiazol-5 -il)-k arbamid 19,0 g 81,2% 184 (bomlik)
l-etil-l-fenil-3-(1,2,3-t iadiazol-5 -il) -k arbamid 19,2 g 77,5% 200 (bomlik)
1 -fenil-1 -propil-3-( 1,2,3-tiadiazoi-5-il)-k arbamid 17,2 g 65,7% 190 (bomlik)
1-butil-l-fenil-3-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 15,4 g 55.8% 198 (bomlik)
1 -metil-1 -(2-metil-fenil)3-( 1,2,3-tiad Iazo 1-5-il) 4c arbamid 16,2 g 65,2% 215 (bomlik)
1,1 -diet il-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-k arbamid 10,0 g 50,0% 189 92 (bomlik)
Pirrolidin-1 -karb onsav-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-ainid 9,2 g 46,5% 262 (bomlik)
l-(2-metoxi-fenil)-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-k arbamid 14,2 g 56,8% 245 (bomlik)
Piperidin- l-karbonsav-(l ,2,3tiad iazol-5-il)-amid 11,0g 51,9% 246 (bomlik)
Morfolin-l-karbonsav-(l ,2,3-tiadiazol-5-i!)-amid 8,3 g 38,8% 255 (bomlik)
l-(2-klór-6-metil-fenil)-3(1,2,3-tiadiazol-5-il)4carbamid 13,9 g 51,7% 210 (bomlik)
1-Allil-1 -fenil- 3-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-karbatnid 15,9 g 61,0% 205-08 (bomlik)
l-izopropil-l-fenil-3-(l ,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 16,2 g 61,8% 215 (bomlik)
l-(2-izopropil-fenil)-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-iI)-k arbamid 17,3g 65.1% 184-86 (bomlik)
1-cik lopropil-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 9,2 g 50,0% 202
1 -propil- 3-( 1,2,3-tiad iazo 15-il)-k arbamid 10,1 g 54,3% 140
l ,1 -diallil-3-( 1,2,3-tiadiazol5 -il)-k arbamid 11,9g 53,1% 120
l-izobutil-l-fenil-3-(l,2,3- tiadiazol-5-il)-karbamid 10,2 g 36,9% 212 (bomlik)
1 -b util-3-( 1,2,3-tiad iazol5-il)-k arbamid 10,1 g 50,5% 140 (bomlik)
1-szek-butil-l -fenil-3-( 1,2,3-t iád iaz o 1-5 -il) -k ar ba m id 17,2 g 62,3% 170-80
1-benz il-l-metil-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-k arbamid 19,2 g 77,5% 185-88 (bomlik)
l-ciklohexil-l-propil-3-(l,2,3t iadiazol-5-il)-k arbamid 11,3 g 42,5% 180 (bomlik)
1-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-312-/trifluor-metil/-fenil)-kar- 20,2 g 70,2% 225 (bomlik)
hantid 1 -benzil-3-(l,2,3-tiadiazol5-il)-karbamid 19,3 g 82,4% 194 (bomlik)
l-ciklohexil-l-izopropil-341,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 17,6 g 65,6% 255
l-(5 -k lór-2-pir id il)-3-( 1,2,3-tiadiazol-5 -il)4c arbamid 16,3 g 63,8% 255 (bomlik)
l-(4-metil-2-piridil)-3-(l ,2,3- tiad iazo l-5-il)-karbamid 14,2 g 60,5% 233 (bomlik)
144-me til-2-pirimidil)-3-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 15,9 g 67,4% 235 (bomlik)
l-(4-piridil)-3-(l ,2,3-tiadiazol- 18,2 g
-3182 999
1. táblázat folytatása
A vegyület neve Kitermelés Fizikai állandó (olvadáspont °C)
-5-il)-karbamid 82,3% 215 (bomlik)
1 -(3-p iridil)-3-( 1,2,3-tiadiazol- 12,2 g
5-il)-karbamid 55,3% 218 (bomlik)
1 -(2-piiimidil)-3-( 1,2,3- 10,3 g
tiad ia zol-5-il)-karb amid 46,4% >270 (bomlik)
1 -(3-metil-2 -pirid il)-3-( 1' ,2,3- 13,2 g
-tiadiazoI-5-il)-karbamíd 56,2% 234 (bomlik)
1 -(5 -metil-2-piridil)-3-( 1,2,3- 15,4 g
-tiadiazol-5-il)-karbamid 65,8% 230 (bomlik)
l-(6-metil-2-piridil)-3-(l ,2,3- 16,1 g
-tiad iazol-5-il)-karb amid 68,4% 234 (bomlik)
l-(2-piridil)-3-(1,2,3-tia- 16,4 g
díazol-5-iI)-karbamid 74,2% 227 (bomlik)
A következő példák a kiindulási anyagok előállítását szemléltetik.
3. példa
1.2.3- T iadiazol-5 -karbonsav-hidrazid
Keverővei és hőmérővel ellátott 100 ml-es háromnyakú gömblombikban 31,6 g (0,2 mól) 1,2,3-tiadiazol5-karbonsav-etil-észter 50 ml etanollal készült oldatát 11,0 g (0,22 mól) hidrazin-hidráttal elegyítjük 5 perc alatt szobahőmérsékleten. A hőmérsékletet lassan 50°C-ra emelve sárga kristályok válnak ki. A reakcióelegyet még egy órán át kevertetjük szobahőmérsékleten, majd kiszűrjük a kristályokat, amelyeket 40 °C-on vákuumban súlyállandóságig szárítunk.
Kitermelés: 27,4 g (95%).
Olvadáspont: 145—148 °C.
V ék onyréteg-k ro matográfia:
futtatószer: etil-acetát, Rf-érték: 0,195.
4. példa
1.2.3- Tiadiazol-5-karbonsav-klorid.
Keverővei, hűtővel, hőmérővel és gázelvezetőcsővel ellátott háromnyakú, 250 ml-es gömblombikban 30,0 g (0,23 mól) l,2,3-tiadiazol-5-karbonsavat 125 ml tionilkloriddal 2 órán át visszafolyó hűtő alatt melegítünk. A világos, barnás oldatot 40 °C-on és 20 mbar nyomáson bepároljuk, és a maradékot frakcionáltan desztilláljuk.
Kitermelés: 25,0 g (73,4%).
Forráspont (14,7 mbar): 73-76 °C.
5. példa
1.2.3- Tiadiazol-5-karbonsav-etil-észter.
Keverővei, hőmérővel, visszafolyó hűtővel, szárítócsővel és gázelvezetőcsővel felszerelt háremnyakú, 500 ml-es gömblombikban 50,1 ml (0,69 mól) tionilkloridot lehűtünk —15 °C-ra, és utána 30 perc alatt enyhén csökkentett nyomáson 36,2 g (0,21 mól) formilecetsav-etil-észter-szemikarbazonnal elegyítjük —15 °C és -10 °C közötti belső hőmérsékleten. A barna oldatot még egy órán át kevertetjük -10 °C-on, és utána 130 ml kloroformmal meghígítjuk. A fölös tionil-kloridot óvatosan 130 ml telített kálium-hidrogén-karbonát oldattal elegyítjük, közben a hőmérsékletet —10 °C és 20 °C között tartjuk. A kloroformos fázist elválasztjuk, 50 ml telített kálium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vizsugárvákuumban 40 °C-on bepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztilláljuk.
Kitermelés: 28,6 g (86%).
Forráspont (14,7 mbar): 95—100 °C.
Vékonyréteg-kromatográfia: futtatószer = etil-acetát.
Rf-érték: 0,600.
6. példa
1,2,3-Tiadiazol-5 -karbonsav.
Keverővei, hőmérővel és visszafolyó hűtővel felszerelt háromnyakú, 4 literes gömblombikban 152 g (1,1 mól) kálium-karbonátot 1 liter vízben 90° C-ra me10 legítünk, és 50 g (0,5 mól) 5-metil-l,2,3-tiadiazollal elegyítjük. Ezután egy óra alatt hozzácsepegtetjük 158 g (1,0 mól) kálium-permanganát 1,5 1 vízzel készült oldatát 95—100°C-on. Utána még 30 percig melegítjük visszafolyó hűtő alatt a reakcióelegy teljes elszíntele15 nedéséig, majd a kivált mangán-dioxidot kiszűrjük, és 1 liter forró vízzel átmossuk. A szűrletet utána vákuumban 50°C-on körülbelül 1 literre bepároljuk, és 20°C-on 80 ml tömény kénsawal megsavanyítjuk. Utána 5X300 ml etil-acetáttal alaposan extraháljuk. Az etil20 acetátos extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, és vizsugárvákuumban 40 °C-on szárazra pároljuk.
Kitermelés: '21,7 g (33,3%).
Olvadáspont: 106 °C (bomlás).

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás az (I) általános képletű l,2,3-tiadiazol-5-ilkarbamid-származékok — a képletben
    30 Ri jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, butil-, izopropil-, izobutil-, szek-butil- vagy allilcsoport,
    R2 jelentése metil-, etil-, allil-, ciklopropil-, ciklohexil-, fenil-, 2-metil-fenil-, 3-metil-fenil-, 4-metil-fenil-,
  2. 2- izopropil-fenil-, 2-klór-fenil-, 3-klór-fenil-, 4-klór35 fenil-, 3,4-diklór-fenil-, 2-metoxi-fenil-, 2-nitro-fenil-,
  3. 3- nitro-fenil-, 4-nitro-fenil-, 28(trifluor-metil)-fenil-,
    3-(trifluor-metil)-fenil-, 2-klór-6-metil-fenil-, piridil-, pirimidil-, 3-metil-2-piridil-, 4-metil-2-piridil-, 5-metil-2-piridil-, 6-metil-2 -piridil-, 4-metil-2-pirimidil40 vagy 5-klór-2-piridil-csoport vagy
    Ri és R2 együtt morfolino-, piperidino-, vagy pirrolidino-csoportot képez — előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-azidot (III) 45 általános képletű - a képletben R] és R2 jelentése a fenti — aminnal reagáltatunk szerves oldószerben, 20 és 180 °C közötti, előnyösen 50 és 120 °C közötti hőmérsékleten, és a reakcióterméket önmagában ismert módon elkülönítjük.
    50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót a reakcióelegy forrást hőmérsékletén végezzük.
    3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ekvimoláris mennyiségű
    55 (II) képletű azidot és (III) általános képletű amint reagáltatunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (II) képletű 1,2,3tiadiazol-5-karbonsav-azidot használunk, amelyet önma60 gában ismert eljárással állítunk elő, és a kapott reakcióelegyből nem különítünk el.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja l-fenil-3-(l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként ani65 lint és l,2,3-tiadiazol-5-il-karbonsav-azidot használunk.
HU79SCHE691A 1978-09-22 1979-09-21 Process for producing 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea derivatives HU182999B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782841825 DE2841825A1 (de) 1978-09-22 1978-09-22 Verfahren zur herstellung von 1,2,3- thiadiazol-5-yl-harnstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182999B true HU182999B (en) 1984-03-28

Family

ID=6050477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79SCHE691A HU182999B (en) 1978-09-22 1979-09-21 Process for producing 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea derivatives

Country Status (35)

Country Link
JP (1) JPS5545683A (hu)
AR (1) AR223349A1 (hu)
AT (1) AT373593B (hu)
AU (1) AU533137B2 (hu)
BE (1) BE878925A (hu)
BG (1) BG30930A3 (hu)
BR (1) BR7905614A (hu)
CA (1) CA1131224A (hu)
CH (1) CH641792A5 (hu)
CS (1) CS209936B2 (hu)
DD (1) DD146184A5 (hu)
DE (1) DE2841825A1 (hu)
DK (1) DK361579A (hu)
EG (1) EG14167A (hu)
ES (1) ES483788A1 (hu)
FI (1) FI69838C (hu)
FR (1) FR2436783A1 (hu)
GB (1) GB2031889B (hu)
GR (1) GR73092B (hu)
HU (1) HU182999B (hu)
IE (1) IE48944B1 (hu)
IL (1) IL58274A (hu)
IT (1) IT1123731B (hu)
LU (1) LU81704A1 (hu)
NL (1) NL7905355A (hu)
NZ (1) NZ191603A (hu)
PH (1) PH15388A (hu)
PL (1) PL123956B1 (hu)
PT (1) PT70178A (hu)
RO (1) RO77754A (hu)
SE (1) SE435376B (hu)
SU (1) SU921466A3 (hu)
TR (1) TR20895A (hu)
YU (1) YU40759B (hu)
ZA (1) ZA794722B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2909991A1 (de) * 1979-03-12 1980-10-02 Schering Ag 1,2,3-thiadiazol-5-carbonsaeurederivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider und wuchsregulatorischer sowie fungizider wirkung
JPS55150238U (hu) * 1980-04-03 1980-10-29
DE3139506A1 (de) * 1981-10-01 1983-04-21 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen 1,2,3-thiadiazol-5-yl-harnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wuchsregulatorischer und entblaetternder wirkung

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD103124A5 (hu) 1972-03-23 1974-01-12
DE2636994C2 (de) 1976-08-13 1984-10-18 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1,2,3-thiadiazol

Also Published As

Publication number Publication date
NL7905355A (nl) 1980-03-25
GR73092B (hu) 1984-02-01
NZ191603A (en) 1981-03-16
PH15388A (en) 1982-12-23
FI792770A (fi) 1980-03-23
PL123956B1 (en) 1982-12-31
SE435376B (sv) 1984-09-24
BE878925A (fr) 1980-03-21
RO77754A (ro) 1981-11-24
IL58274A0 (en) 1979-12-30
ATA622779A (de) 1983-06-15
EG14167A (en) 1983-03-31
FI69838B (fi) 1985-12-31
AU5107579A (en) 1980-03-27
BG30930A3 (en) 1981-09-15
DK361579A (da) 1980-03-23
IT7925880A0 (it) 1979-09-20
YU40759B (en) 1986-06-30
DE2841825A1 (de) 1980-04-03
IL58274A (en) 1983-10-31
ZA794722B (en) 1980-08-27
YU202779A (en) 1983-02-28
CS209936B2 (en) 1981-12-31
FI69838C (fi) 1986-05-26
CH641792A5 (de) 1984-03-15
SE7907841L (sv) 1980-03-23
DD146184A5 (de) 1981-01-28
TR20895A (tr) 1982-12-15
IT1123731B (it) 1986-04-30
IE48944B1 (en) 1985-06-26
GB2031889B (en) 1983-02-02
SU921466A3 (ru) 1982-04-15
AU533137B2 (en) 1983-11-03
JPS5545683A (en) 1980-03-31
BR7905614A (pt) 1980-05-13
FR2436783A1 (fr) 1980-04-18
ES483788A1 (es) 1980-05-16
CA1131224A (en) 1982-09-07
AR223349A1 (es) 1981-08-14
FR2436783B1 (hu) 1983-10-21
LU81704A1 (de) 1980-01-24
GB2031889A (en) 1980-04-30
PL218429A1 (hu) 1980-09-22
PT70178A (de) 1979-10-01
IE791789L (en) 1980-03-22
AT373593B (de) 1984-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202184B (en) Process for producing terc-butyl-3-oxobutirate
US4183856A (en) Process for the production of urea derivatives
SU927114A3 (ru) Способ получени производных 1,2,3-тиадиазол-5-илмочевины
JP2000501413A (ja) ２―クロロチアゾール化合物の製法
EP1235795A1 (en) Process for the preparation of sulfamides
HU182999B (en) Process for producing 1,2,3-thiadiazol-5-yl-urea derivatives
JP2582864B2 (ja) 尿素誘導体の製造方法
US5216151A (en) Process for producing benzylphthalazinone derivatives and salts thereof
JPH0585547B2 (hu)
KR100399854B1 (ko) 살절지동물성옥사디아진중간체
HU184758B (en) Process for producing 5-mercapto-1,2,3-triazole derivatives
US4320132A (en) Antibotrytical pyrazolo-triazol-triones
JP4075357B2 (ja) ４，５−ジ置換−１，２，３−トリアゾール及びその製造法
US5874586A (en) Process for preparing 1-aryl-4-carbamoyl-tetrazolinones
KR830000271B1 (ko) 1,2,3-티아디아졸-5-일 우레아의 제조방법
US4237280A (en) Intermediate for cephalosporin type compound
HU183023B (en) Process for producing 5-mercapto-1,2,3-triazoles
JP4205180B2 (ja) １−アリール−４−カルバモイルテトラゾリノン類の製造方法
SU253685A1 (ru) Способ получения замещенных карбоксамидотиазолов
KR820002276B1 (ko) 1,2,3-티아디아졸-5-일 우레아의 제조방법
GB2125807A (en) Preparation of penicillin and cephalosporin compounds and novel intermediates useful therein
EP0076643B1 (en) Processes for preparing piroxicam and intermediates leading thereto
US5476940A (en) 3-substituted quinoline-5-carboxylic acids
KR790000858B1 (ko) 옥소벤조티아진 디옥사이드의 카복사미드의 제조방법
JPS6051180A (ja) １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法