HU180386B - Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity - Google Patents

Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity Download PDF

Info

Publication number
HU180386B
HU180386B HU80802575A HU257580A HU180386B HU 180386 B HU180386 B HU 180386B HU 80802575 A HU80802575 A HU 80802575A HU 257580 A HU257580 A HU 257580A HU 180386 B HU180386 B HU 180386B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
ester
acid
dodecen
defined above
Prior art date
Application number
HU80802575A
Other languages
English (en)
Inventor
Csaba Szantay
Lajos Novak
Gabor Baan
Attila Kis-Tamas
Ferenc Jurak
Istvan Ujvary
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority to HU80802575A priority Critical patent/HU180386B/hu
Priority to BE1/10334A priority patent/BE890748A/fr
Priority to IT24627/81A priority patent/IT1139272B/it
Priority to DE19813142114 priority patent/DE3142114A1/de
Priority to FR8119930A priority patent/FR2492816A1/fr
Priority to GR66339A priority patent/GR74694B/el
Priority to ES506524A priority patent/ES8206411A1/es
Priority to PT73870A priority patent/PT73870B/pt
Priority to GB8132023A priority patent/GB2085881A/en
Priority to YU02529/81A priority patent/YU252981A/xx
Priority to RO81105823A priority patent/RO82277A/ro
Publication of HU180386B publication Critical patent/HU180386B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/313—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of doubly bound oxygen containing functional groups, e.g. carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az /1/ általános képletü 11-dodecen-l-il-származékok előállítására. A képletben R hidroxilesöpörtot vagy acetoxicsoportot jelent. Az /1/ általános képletü vegyületek több kártevő rovarfajta szexuális csalogatóanyagában. megtalálhatók, és előnyösen alkalmazhatók.a kártevők elleni integrált növényvédelemben. Kivonták például a vörös gyapotmoly /red bellworm; Diparopsis castanea/ •Nesbitt, B.F. , Beevor, P.S., Colé, R.A., Lester, R. és Poppi, ÍÍ.G.: Nbture, New'Bioi. 1973»'244 /137/ 208; Nesbitt, B.F., Colé, F., Beevor, R.A., Lester, R. és Poppi, R.G.: J. Insect Physiol.·1975» 1907; Marks, R.J. s Bull. Entonol. Rés. 1976 219;'Marks, R.TT: Bull. Entomol. Rés. 1976, 427; Marks, RT3T7 Bull. Entomol. Rés. 1976, 24 JJ és a nyerges szőlőmoly /Eupoecilia ambiguella/ £Saglio, R., Descoins, C., Gallois, M., Jaouen, D. és Mercier, J.: C.R. Reun. Pheromones Sex. Lepid, 1976, 119; Saglio, P., Descoins,
C., Gallois, M.,'lettere, M., Jaouen, D. és Mercier, J.s Ann. Zool. Ecol. Ariim. 1977, 553j feromon extrakturnából, és mindkét fajtára jó szexuális csalogató hatást értek el a fenti szerkezetű anyagokkal.
Az /1/ általános képletü vegyületek - más feromon-komponensekkel együtt alkalmazva - szexuális csalogató hatással vannak a szőlőilonca /Spargonothis pilleriana/ egyedeire {[Saglio, P., Priesner, E., Descoins, C. és Gallois, M. : C.R. Reun. Pheromones Sex. Lepid. 1976, 109j| és feromon-inhibitor hatással vannak az aImáilőne ára /Ádoxőphyies orane/ £jS.Voerman és A.K. Minks: Environm. Entom. 1973» 751» S.Voerman, A.K. Minks és N. W.H.Houx: Environm. Entom. 1974» 7O1’| ·
-1180.386
Az R helyén acetoxicsoportot tartalmazó /1/ általános képiletü vegyületet Beatmaim és munkatársai szintetizálták. Módszerüket összexoglaló cikkünkben /Chem. Bhys. Lipids 24, 335 /1979/ publikálatlan eredményekre való hivat kozássaí közölték. Eljárásuk kiindulási anyaga az igen nehezen hozzáférhető, tér-*' mészetes anyagból készült 11-oktadecenil-l-ol-acetát, amelyből költséges berendezést igénylő és csak laboratóriumi rélmikro-módszerként használatos ozonolizissel állítják elő a 11-acetoxi-undekanolt, amelyből Wittig-reakcióval - a megfelelő alkilidén-foszforánnal reagálhatva - gyenge hozammal nyerhető a célvegyület.
Az R helyén hidroxilcsoportot tartalmazó /1/ általános képletü vegyület szintetikus előállítására az irodalomban eljárást nem közöltek.
Azt tapasztaltuk, hogy az /1/ általános képletü vegyületek ipari méretekben is előnyösen állíthatók elő oly módon, hogy
a. / /11/ általános képletü 11-halogén-undekánsavat - a képletben Hal halogénatomot jelent - valamilyen bázissal reagálhatunk, a keletkező 11-hidroxi-undekánsavat 1-4 szénatomos alifás alkohollal - előnyösen katalitikus mennyiségű sav jelenlétében - /111/ általános képletü észterré alakítjuk - a képletben R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent az észtert önmagában ismert módon oxidáljuk, a kapott /IV/ általános képletü 10-formil-dekánsav-alkil-észtert - a képletben R^ jelenté-* se a fent megadott - metilén-jodid-cinktrietil-aluminium-reaktáns-eléggyel az /V/ általános képletü 11-dodecen-l-il-sav-észterré alakítjuk - a képletben Rx jelentése a fent megadott -, majd a kapott észtert redukáljuk, és kívánt esetben az így előállított 11-dodecén-l-oli; acetilezzük, vagy
b. / ll-hidroxi-undekánsavat 1-4 szénatomos alifás alkohollal
- előnyösen katalitikus mennyiségű sav jelenlétében - /111/ általános képletü észterré alakítunk - a képletben R^ 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, az észtert önmagában ismert módon oxidáljuk, a kapott /TV/ általános képletü 10-formil-dekánsav-alkil-észtert - a képletben R1 jelentése a fent megadott - metilén-jodid/cink/trietil-aluminium reaktáns-eleggyel az /V/ általános képletü 11-dodecen-l-il-sav-észtérré alakít juk - a képletben R1, jelentése a fent megadott -, majd a kapott észtert redukáljuk, és kívánt esetben az igy előállított ll-do*decén-l-olt acetilezzük, vagy
c. / valamilyen /111/ általános képletü 11-hidroxi-undekánsav-észtert - a képletben R1 jelentése a fent megadott - önmagában ismert módon oxidálunk, a kapott /IV/ általános képletü
10- formil-dekánsav-alkil-észtert - a képletben R1 jelentése a fent megadott - metilén-jodid-cink-trietil-aluminium reaktánseleggyel az /V/ általános képletü ll-dodecen-l-il-sav-észterré alakítjuk - a képletben R^ jelentése a fent megadott majd a kapott észtert redukáljuk, es kívánt esetben az igy előállított
11- dodecén-l-olt acetilezzük, vagy
d. / valamilyen /IV/ általános képletü 10-formil-dekánsav-alkil-észtert - a képletben R1 jelentése a fent megadott - metilén-jodid-cink-trietil-aluminium reaktánseleggyel az /V/ általános
-2180.386 képletü ll-dodecen-l-il-savószterré alakítjuk - a képletben R3, jelentése a fent megadott -, majd a kapott észtert redukáljuk, és kívánt esetben az igy előállított 11-dodecén-l-olt acetilezzük, vagy
e./ valamilyen /V/ általános képletü ll-dodecen-l-il-savész-. tért - a képletben R1 jelentése a fent megadott - redukálunk, és kívánt esetben az igy előállított 11-dodecén-l-olt acetilezzük.
A /11/ általános képletü 11-halogén-undekánsav kereskedelmi forgalomban van. Bázissal, előnyösen alkálifém- vagy'alkáliföldfém-hidroxidda1 alakítható 11-hidroxi-undekánsavvá.Alkálifém-hidroxidként előnyösen nátrlum-hidroxidot alkalmazunk. A reakciót előnyösen vizes közegben játszatjuk le. Előnyösen magasabb hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján dolgozunk. Kiindulási vegyületként előnyösen 11-bróm-undekánsavat /II: Hal^Br/ használunk. A reakció során keletkező 11-hldroxi-undekánsav a reakcióelegy savval /pl.sósavval, kénsavval/ végzett megsavanyitása után kiválik, és szűréssel eltávolítható.
A kapott ll-hidroxi-undekánsavst észterezve a /111/ általános képletü vegyület keletkezik. A reagáltatáshoz előnyösen a megfelelő alkanolt használjuk, amelynek feleslege szolgálhat reakcióközegként. A reagáltatást előnyösen valamilyen sav /pl. sósav, kénsav, foszforsav, p-toluolszulfonsav/ katalitikus mennyiségének jelenlétében végezzük, célszerűen magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy forráspontján. Az igy kapott /111/ általános képletü vegyület izolálás után vagy nélkül használható fel a további reakciólépésekhez.
A /111/ általános képletü észter oxidálása előnyösen végrehajtható piridinium-klór-kromáttal illetve bikromáttal, vagy aktív mangán-Hiioxidda 1. Reakcióközegként aprotikus oldószerek használhatók. Amennyiben piridínium-klórkromáttal oxidálunk, a' reagáltatást előnyösen halogénezett alifás szénhidrogénben /pl, diklór-metánban, kloroformban, széntetrakloridban/ végezzük. Ha mangán-dioxiddal oxidálunk, reakcióközegként aromás szénhidrogéneket /pl. benzolt, toluolt, xilolt/ használunk. A reakciót 0 ÖC és 60 °C közötti hőmérsékleten - előnyösen szobahőmérsékleten - játszatjuk le.
A kapott /IV/ általános képletü vegyületet metilén-jodid/ /cink/trietil-aluniinium reaktánseleggyel alakítjuk /V/ általános képletü észterré. Reakcióközegkent különböző éterek /pl. dietil-éter. tetrahidrofurán, dioxán/ alkalmazhatók.A reakciót 0 °C és 60 ÖC közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten játszatjuk le.
A kapott /V/ általános képletü vegyületet ezután 11-dodecen-l-ol-lá redukáljuk. A redukcióhoz előnyösen komplex fémhidridet /pl. litium-aluminium-hidridet vagy nátrium-bisz-/2-metoxl-etoxi/-aluminium-hidridet, oldószerként pedig vagy éter-tipusu oldószert /pl. dietil-étert, tetrahidrofuránt, di4 oxánt/ vagy aromás szénhidrogént /pl. benzolt, toluolt, xilolt/ használunk. A reakció másik előnyös megvalósítási módja az, ha a reagáltatást fémnátriummal, alkohol jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet 0 °0 és 60 °C között váltakozhat; elŐnyö-? sen szobahőmérsékleten játszatjuk le a reakciót.
-3180.386
A 11-dodecen-l-olt kívánt esetben izolálás után vagy anél* kül alakíthatjuk ll-dodecen-l-il-acetáttá. Az acetilezést ecetsavval vagy annak reaktív származékával, előnyösen acetil-klo-’ riddal vagy ecetsav-anhidriddel végezzük. Amennyiben, acetil-kloridot alkalmazunk, a reakciót etertipusu oldószerben /pl; dietil-éterben, dioxánban, tetrahidrofuránban/ játszatjuk le. Ha acilezőszerként ecetsavanhidridet alkalmasunk, annak feleslege szolgálhat reakcióközegként. A'reakciót előnyösen savmegkötőszer jelenlétében játszatjuk le. Erre a célra alkálifém-karbonátok /pl. nátrium- vagy kálium-karbonát/, alkáli-bikarbonátok /pl. nátrium- vagy kálium-bikarbonát/ vagy szerves bázisok /pl. piridin, trietil-amin/ használhatók. A reakcióhőmérséklet 0 °C és 80 ÖC között váltakozhat; előnyösen 20 °C és 40 °C között végezzük a reagáltatást.
A találmányunk szerinti eljárást az alábbi példával illusztráljuk:
A kromatografáláshoz használt futtatóelegy összetételét minden esetben térfogat %-ban adjuk meg.
Példa
11-Dodecén-l-il acetát /1, R=CH^COO~/ előállítása
a./ 11-Hidroxi-undekánsav előállítása
13,25 g /0,05 mól/ ll-bróm-undekánsavat /II,Höl=Br/ 100 ml 2 mól dm^ nátrium-hidroxid-oldstban feloldunk. A reakció lejátszódása után az oldatot 25 ml koncentrált sósavba öntjük, a kivált kristályos anyagot leszűrjük és vízzel mossuk.
Termelés: 9,1 S /90 %/
Op. : 69-70 °C IR /KBr/: 3350, 1700 cm1 ^-NMR /CDC1,/: 6,7 rs /széles/, 2H, OH/» P 3,65 /t, <T=10 Hz, 2H, CHg-O/; 2,35 /t, J=UHz, 2H, CHp-COO/; 1,1-1,9 /m, 16H, -CH2-/.
Analízis: σχχΗ22°3 /202»30/ elméleti: 0=65,31 s% H=10,96 e% talált: 0=65,10 s% H=ll,10 a%
b./ Metil-ll-hidroxi-undekanoát /III, R^CHy előállítása
10,1 g /0,05 mól/ 11-hidroxi-undekánsav 50 ml száraz metii-alkoholban készült oldatához 0,3 ®1 kénsavat adunk, majd az' oldatot hat órán át forraljuk. A forró oldatot bárium-karbonát.*· tál /1,2 g/ semlegesítjük, lehűtés után szűrjük, majd a szürle*· tét vákuumban bepároljuk.
Termelés: 9,7 g /90 %/
IR /film/: 3400, 1735 cm’1 1H-NMR /CDClj/: 3,70 /s+t, 5H, COOCH^ + CH20/;
2,33 /t, J = 11Hz, 2H, CH2-C00/í
-4180.386
Analízis: 012 Η24°3 /216,325/ elméleti: C = 66,63 s% H = 11,18 s% talált: C = 66,42 s% H = 11,06 s%
c. / Metil-10-formil-dekanoát IV, R^CH^/ előállítása
6,46 g /0,03 ml/ piridinium-klór-kromátot és 0,32 g /0,004 mól/ száraz nátrium-acetátot elkeverünk 50 ml száraz diklór-metánban, majd az elegyhez 4,32 g /0,02 mól/ metil-11-hidroxi-undekancát száraz diklór-metánnal /10 ml/ készült ol-. datát adjuk. A reakcióelegyet inért gáz-atmoszférában /nitrogénben vagy argonban/, szobahőfokon 2,5 órán át keverjük. *
Az elegyet 300 ml száraz éterrel kezeljük, majd az éteres' oldatot a kivált ragacsos anyagról dekantáljuk és a műveletet kevés száraz éterrel néhányszor megismételjük. Az egyesitett éteres oldatot Bentonit” szűrőrétegen szűrjük, vákuumban bepároljuk, majd a maradékot vákuumban desztilláljuk.
Termelés: 3,6 g 85 % Fp77’111-113 0 /0,3 mm ng3= 1,6695 IR /film/: 2720, 1735 cm*1 XH-NMR /CD01,/: 9,83 /t, J-3Hz, 1H, CHO/;
3,68 /s, 3H, COOCH^/; 2,32 /tt,
JsllHz, 4H,- CH2000+CH2-CH0/|
1,1-1,9 /m, 14H, -CH-/.
Analízis: G12S22°3 /214-,30/ elméleti: c= 67,25 a% H= 10,35 a% talált:. 0= 67,10 s% H= 10,28 s%
d. / Metil-ll-dodecenoát /V, AcHy előállítása
8739 g /Ő,Ö3~móT; 2,53 ml/ díjód-metán és 5,88 g /Ó,Ó9 mól/ cink-por 50 ml száraz tetrahidrofuránnal készült keverékéhez inért gáz alatt, erős keverés közben hozzáadunk 0,69 g /0,006 mól; 0,83 ml/ trietilaluminiumot, majd a reakcióelegyet 20 percen át keverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütr jük és 15-20 perc alatt hozzácsepegtetjük 2,14 g /0,01 mól/ metil-10-formii-dekanoát 10 ml száraz tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük·.
---------A reakcióelegyet 100 ml-éterrel higitjuk,- vizet adunk hoz*· zá> 1 mól dm~^ sósavval savanyítjuk a cinkről dekantáljuk és s vizes fázist elválasztjuk. A vizes fázist kétszer, összesen 60 pl éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 1 mól dm5 sósavval mossuk, 5 s%-os nátrium-hidrogén-karbonáttal, 5 s%—os nátrlumbiszulfit oldattal, vízzel, telített nátrium-klorld oldattal, majd magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az étert vá*· kuumban ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban deeztilláljukj
-5180.386
Termelés: 1,85 g /87 %/
Fp. : 110-112 °C / 0,3 mm n*5 = 1,4395
IR /film/: 1745, 1640 cm1 /CDC1,/: 5,5-6,5 /m, 1H, 11--H/; 4,7-5,5 /tn, 2H, 12-H/; 3,65 /s, 3H, COOCH^/í 2,32 /t, J=llHz, 2H, CH2C00/; 2,2 /t, J=15Hz, 2H, 10-H/; 1,1-1,9 /m, 14H, -GH2-/.
Analízis: C^H^Og 212,37 elméleti: C= 73,54 s% H= 11,39 s% talált; C= 73,58 s% H= 11,21 s% -------------e<y 11-Dodecen-l-ol /1, R=OH/ előállítása
0,23 g /0,006 mól/ litium-aluEiinium-hidrid 20 ml száraz éterben készült szuszpenziójához, inért gáz alatt, 2,12 g /0,01 mól/ metil-ll-dodecenoát száraz éterrel /5 ml/ készült oldatát csepegtetjük 15 perc alatt, majd az elegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük.
A reakcióelegyet erős hűtés közben vízzel bontjuk, 1 mól dm sósavval savanyítjuk, majd a felső, éteres fázist elválasztjuk. A vizes részt éterrel kirázzuk és az egyesített été.......-3 — rés oldatokat 1 mól dm sósavval 5 s%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, vízzel, majd telített nátrium-klorid oldattal mossuk és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az étert vákuumban ledesztilláljuk, majd a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk /Kieselgel 60, benzol: aceton 10:2/.
Termelés: 1,6 g /88 %/
Rf= 0,28 /benzol:aceton 10:1/ IR /film/: 3550, 1640 cnT1 ^-NMR /CDC1,/: 5,5-6,3 /m, 1H, 11-H/; 4,7-5,3 /m, 2H, 12-H/; 3,65 /t, J=10 Hz, 2H, -CH2-0/; 2,10 /m, 2H, 10-H/; 1,1-1,9 /m, 17H, -0H2- +0H/.
Analízis: Oj^H^O 184,35 elméleti: 0= 78,19 s%H« 13,12 talált: C= 78,06 s% H= 13,17 s%
f./ ll-Dodecen-l-il-acetát /1, R=CHjC00/ előállítása
1,84 g /0,01 mól ll-dodecen-l-ol és 1,19 g /0,015 mól;
1,2 ml/ száraz piridin száraz éterben /25 ml/ készült oldatához 0,86 g /0.011 mól; 0,71 ml/ acetil-kloridot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 10 órán át keverjük.
A rekacióelegyet éterrel /50 .hl/.hígít juk, xízz.el, .1 mól
-6180.386 dm sósavval, 5 s%-os nátrium-hidrogén-karbonáttal, ismét vízzel, végül telített nátrium-klorid oldattal mossuk, majd magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk.
Termelés: 1,7 g /75 %/ Fp.: 96-98° /0,3 mm n^5 = 1,4398
GC; Rfc=20 min. /SE 30; 3 % Ch-AWSr 80-100,; 150 °C/
IR /film/s 1740, 1635, 1230 cm1 1H-NMR /CDCiy·, 5,5-6,3 /m, 1H, 11-H/;
4,7-5,3 /m, 2H, 12-H/; 4,18 /t, J=10 Hz, 2H, CH2-0/; 2,05 /s+m, 5H, C00H5+10-CH2/; 1,1-1,9 /m, 16H, -ch2-/.
Analízis: θΐ4Μρθθ2 226,36 elméleti: C= 74,29 s% H= 11,58 talált: C= 74,11 a% H= 11,40 s%.

Claims (5)

1. Eljárás az /1/ általános képletü ll-dodecen-l-il-szár^ mazékok előállítására - a képletben R hidroxilcsoportot vagy acetoxicsoporbotjelent -, -azzal jellemezve, hogy >./ /II/7 általános képletü 11-halogén-undekánsavat - a képletében Hal halogénatomot jelent - valamilyen bázissal reagáltatunk, a keletkező 11-hidroxi-undekánsavat 1-4 szénatomos alifás alkohollal - előnyösen katalitikus mennyiségű sav jelenlétében /in/ általános képletü észterré alakítjuk - a képletben R1
I- 4 szénatomos alkilcsoportot jelent-, az észtert önmagában isínért módon oxidáljuk, a kapott /IV/ általános képletü 10-fortail-dekánsav-alkll-észtert - a képletben R1 jelentése a fent megadott - metilén-jodid/cink/trietíl-aluminium reaktánselegygyel az /V/ általános képletü 11-dodecen-l-il-savészterré alakítjuk - a képletben R1 jelentése a fent megadott -, majd a kapott észtert redukáljuk, és kívánt esetben az így előállított
II- dodecén-l-olt acetilezzük, vagy t>./ 11-hidroxi-undekánsavat 1-4 szénatomos alifás alkohollal >- előnyösen katalitikus-mennyiségű sav- jelenlétében — /111/ általános képletü észterré alakítunk - a képletben R1 1-4 szénBtomos alkilcsoportot jelent -, az észtert önmagában ismert módon oxidáljuk, a kapott /IV/ általános képletü 10-formil-dekáneav-alkil-észtert - a képletben R1 jelentése a fent megadott ~ metilén-jodid/cink/trietil-aluminium reaktáns-eleggyel az /V/ általános képletü ll-dodecen-l-il-sev-észtérré alakítjuk - a képletben. R jelentése a fent megadott -, majd a kapott észtert
-7180.386 redukáljuk, és kívánt esetben az igy előállított ll-dodecen-l~ -olt acetilezzük, vagy
c. / valamilyen /111/ általános képletü 11-hidroxi-undekánsavéeztort - a képletben R1 jelentése a fent megadott - önmagában ismert; módon oxidálunk, a kapott /IV/ általános képletü 10-formi 1-dekánsav-alkil-észtert - a képletben R^- jelentése a fent megadott - metilén-jodid/cink/trietil-aluminium reaktáns elegy* gyei az /V/ általános képletü 11-dodecen-l-il-sav-észterré alakítjuk - a képletben R1 jelentése a fent megadott majd a kapott észtert redukáljuk, és kívánt esetben az igy előállított ll-dodecen-l-olt acetilezzük, vagy
d. / valamilyen /IV/ általános képletü 10-forrail-dekánsav-alkil*-észtert - a képletben R^ jelentése a fent megadott - metilén-jodid/cink/trietil-aluminium reáktánseléggyel az /V/ általános képletü 11-dodecen-l-il-savészterré alakítjuk - a képletben r! jelentése a fent megadott majd a kapott észtert regdukáljuk, és kívánt esetben az igy előállított 11-dodecen-l-olt acetilezzük, vagy e»/ valamilyen /V/ általános képletü 11-dodecen-l-il-savésztert - a képletben R^ jelentése a fent megadott - redukálunk, és kívánt esetben az igy előállított ll-dodecen-l-olt acetilezzük,
2, Az 1. igénypont a/ változata szerinti eljárás fogana- tosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a /11/ általános képle-7 tű - a képletben Hal.....jelentése a fent megadott - 11-halogén-undekánsavat alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxiddal - előnyösen nátrium-hidroxiddal - reagéItatjuk.
3. Az lo igénypont a/ és b/ változata szerinti eljárás foganatősit ási módja, azzal jellemezve, hogy a 11-hidroxi-undekánsavat és az 1-
4 szénatomos alifás alkoholt kénsav, sósav, foszforsav vagy p-toluol-szulfonsav katalitikus mennyiségének jelenlétében reagáltatjuk.
. 4« Az 1. igénypont a/-e/_változata szerinti eljárás £oganatositási módja, azzal jellemezve? hogy az /V/ általános képletü 11-dodecen-l-il-sav-észtert femhidriddel - előnyösen litium-aluminlum-hidriddel - vagy fémnátriummal alkohol jelenlét tében redukáljuk.
5. Az 1. igénypont a/-e/ változata szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a ll-dodecen-l-ol acetilezését ecetsavval vagy annak valamilyen reaktív származékával, előnyösen ecetsav-halogeniddel végezzük.
HU80802575A 1980-10-24 1980-10-24 Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity HU180386B (en)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU80802575A HU180386B (en) 1980-10-24 1980-10-24 Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity
BE1/10334A BE890748A (fr) 1980-10-24 1981-10-16 Procede de preparation de derives de 11-dedecen-1-yle
IT24627/81A IT1139272B (it) 1980-10-24 1981-10-22 Procedimento per la preparazione di derivati dell' 11-dodecen-1-ile
DE19813142114 DE3142114A1 (de) 1980-10-24 1981-10-23 Verfahren zur herstellung von dodec-11-en-1-ylderivaten
FR8119930A FR2492816A1 (fr) 1980-10-24 1981-10-23 Procede de preparation de derives de 11-dodecen-1-yle
GR66339A GR74694B (hu) 1980-10-24 1981-10-23
ES506524A ES8206411A1 (es) 1980-10-24 1981-10-23 Procedimiento de preparacion de derivados 11-dodecen-1-ilos
PT73870A PT73870B (en) 1980-10-24 1981-10-23 Process for the preparation of 11-dodecen-1-yl derivatives
GB8132023A GB2085881A (en) 1980-10-24 1981-10-23 A process for the preparation of 11-dodecen-1-ol and derivatives
YU02529/81A YU252981A (en) 1980-10-24 1981-10-23 Process for obtaining 11-dodecene-1-yl derivatives
RO81105823A RO82277A (ro) 1980-10-24 1981-11-19 Procedeu pentru prepararea derivatilor de 11,-dedecen/1-il

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU80802575A HU180386B (en) 1980-10-24 1980-10-24 Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180386B true HU180386B (en) 1983-02-28

Family

ID=10960083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU80802575A HU180386B (en) 1980-10-24 1980-10-24 Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity

Country Status (11)

Country Link
BE (1) BE890748A (hu)
DE (1) DE3142114A1 (hu)
ES (1) ES8206411A1 (hu)
FR (1) FR2492816A1 (hu)
GB (1) GB2085881A (hu)
GR (1) GR74694B (hu)
HU (1) HU180386B (hu)
IT (1) IT1139272B (hu)
PT (1) PT73870B (hu)
RO (1) RO82277A (hu)
YU (1) YU252981A (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4560792A (en) * 1982-07-20 1985-12-24 Phillips Petroleum Company Disproportionation of functional olefins
DE3815044A1 (de) * 1988-05-04 1989-11-16 Basf Ag 1-tert.-butoxy-(omega)-alkene und deren verwendung als riechstoffe
DK2967033T3 (da) 2013-03-13 2019-11-18 Stepan Co Overfladeaktive midler baseret på monoumættede fedtalkoholderivater
HUE063333T2 (hu) * 2015-11-18 2024-01-28 Provivi Inc Zsíros olefinszármazékok elõállítása olefin-metatézisen keresztül
WO2018150379A2 (en) 2017-02-17 2018-08-23 Provivi, Inc. Synthesis of pheromones and related materials via olefin metathesis

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1096345B (de) * 1959-02-28 1961-01-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hexadecadien-(10, 12)-ol-(1)
CA961862A (en) * 1971-04-23 1975-01-28 Andre Comeau Trans-8-trans-10-dodecadien-1-o1

Also Published As

Publication number Publication date
PT73870B (en) 1983-01-25
IT8124627A0 (it) 1981-10-22
RO82277A (ro) 1983-09-26
GR74694B (hu) 1984-07-04
DE3142114A1 (de) 1982-06-16
ES506524A0 (es) 1982-08-16
BE890748A (fr) 1982-04-16
PT73870A (en) 1981-11-01
FR2492816A1 (fr) 1982-04-30
YU252981A (en) 1983-10-31
RO82277B (ro) 1983-08-30
GB2085881A (en) 1982-05-06
IT1139272B (it) 1986-09-24
ES8206411A1 (es) 1982-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4571428A (en) 6-Substituted-4-hydroxy-tetrahydropyran-2-ones
HU180386B (en) Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity
SU1277897A3 (ru) Способ получени 1,1-диоксо-6-бром(или-6,6-дибром)пеницилланоилоксиметиловых эфиров 6-(2-азидо-2-фенилацетамидо)пенициллановой кислоты
US4276216A (en) Synthesis of dioxabicyclo[3.2.1]octanes and oxepanes
US3281440A (en) Fluorinated vitamin a compounds
Tsukamoto et al. Preparation and reaction of difluorinated malonaldehydic acid derivatives: a new route to functionalized α, α-difluorinated esters and amides
IRIE et al. Synthesis of the Methyl Ester of AK-Toxin II, a Host-Specific Toxin to Japanese white Pear, and Its Congeners:: Structure-Toxicity Relationship of the Toxin
EP0116375B1 (en) (1rs, 4sr, 5rs)-4-(5-hydroxy-4,8-dimethyl-8-nonen-1-yl)-4-methyl-3,8-dioxybicyclo(3.2.1.)octane-1-acetic acid and process for its preparation
US4384126A (en) Synthesis of deoxyzoapatanol derivatives
US4603213A (en) Total synthesis of 1RS,4SR,5RS-4-(4,8-dimethyl-5-hydroxy-7-nonen-1-yl)-4-methyl-3,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-1-acetic acid
SU1533625A3 (ru) Способ получени (+)-(3S, 4R)-3,4,7,11-тетраметил-6,10-додекадиенал
KR850000227B1 (ko) 옥소옥세판 유도체의 합성방법
US4201874A (en) 3-Isopropenyl-6-heptenoic acid
JP2856838B2 (ja) ステロイド誘導体の製造方法
US20110301370A1 (en) Method for preparing oreganic acid
EP0580476B1 (fr) Procédé de fabrication de 6E-leucotriène B4 et produits intermédiaires dudit procédé de fabrication
US4169860A (en) Insect pheromone
RU2429220C1 (ru) Способ получения 11(е)-тетрадецен-1-илацетата
US4841071A (en) 6-substituted-4-hydroxy-tetrahydropyran-2-ones
SU767083A1 (ru) Способ получени 1,2,5,5,9-пентаметил3-кето- -октагидронафталена
US5196608A (en) Use of an allylchloride for preparing an aldehyde
JP3249847B2 (ja) Ｚ−シクロヘキシリデン酢酸誘導体の製造方法
SU648100A3 (ru) Способ получени замещенных или незамещенных производных 3-тиофурана
JPH0517914B2 (hu)
JPH0520417B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628