FR2976798A1

FR2976798A1 - Procede de coloration capillaire a partir de derive de dihydroxyflavonoides, neoflavanols ou neoflavanones, de sels de manganese, de peroxyde d'hydrogene, de (bi)carbonates, d'agents alcalins, et de sels metalliques

Info

Publication number: FR2976798A1
Application number: FR1155544A
Authority: FR
Inventors: Christophe Rondot; Patrick Choisy
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2011-06-23
Publication date: 2012-12-28
Anticipated expiration: 2031-06-23
Also published as: WO2012175720A1; FR2976798B1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, - le ou les sel(s) métallique(s) f) est(sont) appliqué(s) en dernière étape du procédé de coloration. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces et de manière surprenante chromatiques avec une « une montée » de la coloration satisfaisante.

Description

PROCEDE DE COLORATION CAPILLAIRE A PARTIR DE DERIVE DE DIHYDROXYFLAVONOIDES, NEOFLAVANOLS OU NEOFLAVANONES, DE SELS DE MANGANESE, DE PEROXYDE D'HYDROGENE, DE (BI)CARBONATES, D'AGENTS ALCALINS, ET DE SELS METALLIQUES La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi le molybdène (Mo), l'aluminium (Al), le zinc (Zn) le calcium (Ca) et le rhodium (Rh) étant entendu que le ou les ingrédients f) est(sont) appliqué(s) en post-traitement. Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements, Cependant, les colorations capillaires commerciales qui les contiennent présentent généralement l'inconvénient de tâcher les vêtements, de conduire à des problèmes d'odeur et de confort, et de dégrader les fibres kératiniques. Ceci est particulièrement le cas avec les colorants d'oxydation. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique, notamment de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient des orthodiphénols, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des agents alcalinisants de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de l'oxygène. Cependant, les colorations obtenues sont insuffisamment intenses et sont peu chromatiques notamment dans le cas des fibres capillaires.

Par ailleurs, il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités similaires à celles employées pour les colorants en utilisant un procédé de mordançage, permettant de préparer les fibres, afin d'obtenir des teintures tenaces. Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique. De plus, les métaux utilisés, comme le fer, conduisent à des nuances neutres et peu chromatiques. De manière générale, de tels métaux ne permettent pas d'obtenir de nuances chromatiques. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui permettent d'obtenir des colorations intenses, tenaces et/ou chromatiques à partir de dérivés de dihydroxyflavonoïdes, notamment à partir d'extraits naturels riches en dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), et moins agressives pour les fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), de néoflavanol(s) ou de néoflavanone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et 3 f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, et - le ou les sel(s) métallique(s) f) est(sont) appliqués en post-traitement i.e. en dernière étape du procédé de coloration.

Ainsi les fibres kératiniques sont traitées à la fin du procédé de coloration par une composition comprenant le ou les sel(s) les sel(s) métallique(s). En particulier, la composition cosmétique comprenant un ou plusieurs sel(s) de titane est appliquée sur les fibres kératiniques en post-traitement. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration selon l'invention, le ou les composés d) et e) se trouvent : - soit en mélange avec les composés a), b) et c), - soit appliqué séparément après application d'une composition cosmétique comprenant le ou les composés a), b) et c), - soit appliqué ensemble avec le composé c) après application d'une composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b).

Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration de l'invention, le ou les sels de titane se trouvent être appliquées séparément après application des ingrédients a) à e). La présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), de néoflavanol(s) ou de néoflavanone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium ; étant entendu que le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12 ; particulièrement compris entre 8 et 10,5.

Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), de néoflavanol(s) ou de néoflavanone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium ; étant entendu que le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5.

Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention.

Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces et de manière surprenante chromatiques. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, la transpiration, le sébum et à la lumière sans altération des fibres. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire « une montée » de la coloration satisfaisante.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium pour améliorer la chromaticité et/ou la montée de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), de néoflavanol(s) ou de néoflavanone(s) .

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. a) dérivés de dihydroxyflavonoïdes, de néoflavanols ou de néoflavanones

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration des fibres kératiniques ou la composition met en oeuvre ou contient comme ingrédient a) un 40 ou plusieurs dérivés de dihydroxyflavonoïdes ou le mélange dérivés de35 dihydroxyflavonoïdes. Par dihydroxyflvonoïdes on entend un composé comprenant au moins deux cycles benzéniques A et B reliés par une chaîne de trois carbone fermée en un hétérocycle C à 6 chainons comprenant un atome d'oxygène, et dont au moins l'un des deux cycles benzéniques A ou B comporte au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents (en ortho) dudit cycle benzénique.

On peut citer ainsi les structures flavones, les flavonols, les dihydroflavonols et flavanonols, les flavanones, les flavan-3-ols, les flavan-3,4-diols et les anthocyanidols, leurs formes salifiées, leurs formes aglycones (sans sucres liés), ainsi que leurs formes hétérosides, leurs dérivés méthoxylés, et les oligomères correspondants, tels que décrits dans « Bruneton, J., Pharmacognosie - Phytochimie, plantes médicinales, 4e éd., revue et augmentée, Paris, Tec & Doc - Éditions médicales internationales, 2009, 1288 p. » et dans « P. Sarni-Manchado, V. Cheynier, Les polyphénols en agroalimentaire, Lavoisier, Editions Tec & Doc, 2006, 398 p », notamment les flavonoïdes naturels, notamment les flavonoïdes issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.

Plus particulièrement les dérivés dihydroxyflavonoïdes a) représentent des composés de formule (1) ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, ses isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R13 R14 R12 formule (1) dans laquelle: - - représente une simple liaison ou une double liaison ; - R1 R2, R3, R4, R1°, R11 R12R13 et R14, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, - un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, - un groupe (C1-C6)alkoxy, - un groupe (C1-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, - un groupe carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, R11 (I) 6 - un groupe aryle, - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre tel que -O-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-COalkyle, Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-COalkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C1-COalkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-COalkyle ; - R5, R6, R', R5 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy ou (C1-COalkyle ; - ou alors R5 avec R6 et/ou R' avec R5 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; - ou alors R5 et R9 forment ensemble une liaison ; étant entendu que : - au moins deux radicaux choisis parmi R1, R2, R3, R4, R10 R11, R12R13 et R13, contigus représentent un groupe hydroxy ; - lorsque R5 avec R6 et/ou R' avec R5 forment ensemble un groupe oxo, ou R5 avec R9 forment ensemble une liaison, alors - représentent une simple liaison ; - lorsque - portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (1) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique.

Les dérivés de dihydroxyflavonoïdes utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les dérivés de dihydroxyflavonoïdes naturels on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des dérivés de dihydroxyflavonoïdes de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Plus particulièrement, les dihydroxyflavonoïdes utilisables dans le procédé de l'invention selon a) sont en particulier : - i) les dihydroxyflavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, leurs oligomères et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-0-gallate, la théaflavine 3,3'-O-digallate, les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et Cl.

Flavan-3-ol 10 - ii) les dihydroxyflavonols comme la quercétine, le myricétol, la fisétine, leurs hétérosides, leurs dérivés méthoxylés comme la rhamnétine. - iii) les dihydroxyflavones comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-0-glucoside, la baicaline, l'orientine. - iv) les dihydroxydihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-0-rhamoside - v) les dihydroxyflavanones comme l'ériodictyol. O 3-hydroxy-2-phénylchromen-4-one Flavonol O 2-phénylchromen-4-one Flavone O 3-hydroxy-2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one Dihydroflavonol ou Flavanonol - vi) les dihydroxyflavan-3,4-diols ou dihydroxyleucoanthocyanidines comme le leucocyanidol (=procyanidol). O 2,3-dihydro-2-phénylchromen-4-one Flavanone Flavan-3,4-diol 10 15 - vii) les dihydroxyanthocyanidols (ou dihydroxyanthocyanidines) construites sur le cation flavylium comme le cyanidol, la delphinidine, l'aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration des fibres kératiniques ou la composition met en oeuvre ou contient comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivés de néoflavanols ou de néoflavanones ou leurs mélange ; préférentiellement dérivés de néoflavanols.

Plus particulièrement les néoflavanols et néoflavanones sont de formule (II) et (III) et leurs formes tautomères, leurs stéréoisomères, leurs sels d'addition à un acide ou de base cosmétiquement acceptable, ainsi que les hydrates ; Cation flavylium Anthocyanidol ou Anthocyanidine formules (II) et (III) dans lesquelles : - représente une liaison carbone - carbone simple ou double conjuguée, - X représente un groupement : // / HO-C ou O=C \ \ - R', R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome

d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué.

Les composés de formule (II) tels que définis précédemment peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Ila) et (Ilb) : 9 OH OH HO HO Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C1o, de préférence les radicaux alkyles en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, en général les radicaux alcoxy en C1-C1o, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux alkyles ou alkoxy lorsqu'ils sont éventuellement substitués, peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C,-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C10 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2NCO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par radical glycosyle on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride.

Selon un mode particulier de l'invention les composés de formule (II) ou (III) comprennent un radical R6 qui représente un groupe hydroxy.

Un autre mode particulier de l'invention concerne les composés de formule (II) ou (III) pour lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Un mode particulier de l'invention concerne les composés a) de formule (II).

Plus particulièrement le procédé de coloration des fibres kératiniques met en oeuvre comme ingrédient a) un ou plusieurs composés choisis parmi les composés naturels 20 d'hématoxyline, d'hématéine, de braziline et de braziléine.

Parmi les composés d'hématoxyline/hématéine et de braziline/braziléine on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline (Natural Black 1) et la braziline (Natural Red 24), composés de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces 25 derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voies de synthèse ou voies d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces composés. OH O HO HO O OH HO O O HO HO Hématéine (forme oxydée) appartenant à la Braziléine (forme oxydée) appartenant à la formule (II) (famille : néoflavone) formule (II) (famille : néoflavanol)15 HO OH HO OH HO OH HO O O HO HO Hématoxyline (Natural Black 1 - Braziline (Natural Red 24 - CAS 517-28-2) appartenant à la formule (III) CAS 474-07-7) appartenant à la formule (III) (famille : néoflavanol) (famille : néoflavanol) Les composés de formule (II) et (III) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, Selon un mode de réalisation les composés d'hématoxyline/hématéine et de braziline/braziléine naturels sont issus des bois de campêches ou du brésil De préférence le ou les composés de formule (II) ou (III) naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes. Particulièrement l'ingrédient a) représente au moins 80 % en poids par rapport au poids total des ingrédients b), c), d), e) et f). On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.

Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les composé(s) de formule (II) et (III), synthétique(s), naturel(s), tels que les composés d'hématoxyline/hématéine et de braziline/braziléine et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001 % à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les composés de formule (II) et (III) tels que les composés d'hématoxyline/hématéine et de braziline/braziléine ou le ou les extraits .

En ce qui concerne les composés de formule (II) et (III) purs tels que les composés d'hématoxyline/hématéine et de braziline/braziléine, purs la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), naturel(s). Les composés de formule (1), (II) ou (III) utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les composés naturels on inclut les composés qui sont présents dans la nature et qui peuvent être reproduits par synthèse chimique. Les sels des composés de formule (1), (II) ou (III) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures.

Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. De préférence les composés a) sont choisis parmi la catéchine, et l'hématoxyline.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les dérivés de dihydroxyflavonoïdes, de néoflavanols ou de néoflavanones naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement.

En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en dérivés de dihydroxyflavonoïdes tels que définis précédemment. De préférence le ou les dérivés de dihydroxyflavonoïdes, de néoflavanols ou de néoflavanones naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention on assimilera ces extraits an tant que composés a). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.

Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon.

Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés dihydroxyflavonoïdes, de néoflavanols ou de néoflavanones sont des extraits naturels, riches en dihydroxyflavonoïdes, néoflavanols ou néoflavanones. Selon un mode préféré, le ou les dérivés dihydroxyflavonoïdes sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les dihydroxyflavonoïdes ou le ou les extraits. En ce qui concerne les dérivés de dihydroxyflavonoïdes, de néoflavanols ou de néoflavanones purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions.

En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions.

Dérivé d'orthodip additionnel Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration peut mettre en oeuvre un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) différent(s) du ou des dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s). Le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols ou mélanges de composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique.

Le cycle aromatique peut être plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l'invention est un cycle benzénique. Par cycle condensé, on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Les orthodiphénols selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.

Plus particulièrement, le dérivé d'orthodiphénol est différent des dérivés de dihydroxyflavonoïdes et est de formule (IV), ou l'un de ces oligomères, sous forme salifiée ou non : formule (IV) dans laquelle les substituants : carboxyle, carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, amino éventuellement substitué, alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, cycloalkyle éventuellement substitué, alcoxy, alcoxyalkyle, alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, aryle, aryle substitué, 30 - un radical hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, 35 - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, R, 20 25 à R4, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène, - un atome halogène, - un - un - un - un - un - un - un - un - un - un - un - un radical hydroxy, radical radical radical radical radical radical radical radical radical radical radical - où deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R, - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, R, à R4forment conjointement de un à quatre cycles. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des dérivés d'orthodiphénols de formule (IV) dont deux substituants adjacents R, - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 ne peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Plus particulièrement, R2 et R3 ne peuvent former un radical pyrrolyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués.

Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C1o, de préférence les radicaux alkyles en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C20 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène. Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C1o, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C,-C2o)alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc.

Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux alkyles ou alcényles lorsqu'ils sont éventuellement substitués, peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C,-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C10 ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C,-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C6 éventuellement porteurs d'au moins : un groupement hydroxy, un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C,-C4 ; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Les radicaux aryles ou hétérocycliques ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont éventuellement substitués peuvent être substitués par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C,-C,o, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C,-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène ; - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C,-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C,-C,o ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C,-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C6 éventuellement porteurs d'au moins : ^ un groupement hydroxy, ^ un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C,-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par radical glycosyle, on entend au sens de la présente invention un radical issu d'un mono ou polysacharride.

Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly- diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone. Les radicaux hétérocycliques sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle.

De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Les orthodiphénols utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les orthodiphénols naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des orthodiphénols de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'orthodiphénol(s) naturel(s).

Plus particulièrement, les orthodiphénols utilisables dans le procédé de l'invention selon a) sont en particulier : - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1, - les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents.

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les orthodiphénols naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en orthodiphénols tels que définis précédemment. De préférence, le ou les orthodiphénols naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que orthodiphénols additionnels. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon. Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin,. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en orthodiphénols. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont uniquement des extraits naturels. Préférentiellement, le ou les orthodiphénols selon l'invention sont choisis parmi l'acide gallique, et les extraits naturels les contenants choisis parmi le marc de raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois rouge et la noix de galle.

Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des poudres. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'orthodiphénol(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les orthodiphénols ou le ou les extraits. En ce qui concerne les orthodiphénols purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. b) sel de manqanèse

Le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs sels de manganèse (Mn). Le ou les sels de manganèse peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Au sens de la présente invention, on entend par sels, les oxydes de ces métaux et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence, les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; les perchlorates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Plus particulièrement, le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse.

Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques, on peut citer la pyrrolidone carboxylate de manganèse. A titre d'exemple, on peut citer le chlorure de manganèse, le fluorure de manganèse, l'acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l'iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse.

Les sels de manganèse peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels de manganèse utilisés représentent de 0,001% à cm % en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant le ou lesdits sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ. Particulièrement, les sels métalliques b) de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(II). Encore plus préférentiellement, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, notamment le gluconate de manganèse, et les halogénures de manganèse, tels que le chlorure de manganèse.

c) peroxyde d'hydroqène ou système qénérateur de peroxyde d'hydroqène

Dans le cadre de la présente invention, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène tel que : a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/1-12O2 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; les perborates ; ou e) les percarborates.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition contient un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/1-12O2 ; c) les oxydases ; e) les pérborates et f) le percarborates. Particulièrement, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène.

Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après.

Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé représente de préférence, de 0,001 % à 12% en poids de peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids. d) (bi)carbonate(s) ou système qénérateur de (bi)carbonate(s)

Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateurs de (bi)carbonates. Par « système générateur de (Ocarbonate » on entend un système qui génère in situ le (bi)carbonate comme par exemple du dioxyde de carbone dans de l'eau ou en tamponnant du carbonate par un acide minéral ou organique. Le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateurs de (bi)carbonates peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques au cours du procédé de coloration. Le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi : - les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO32-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, CO32-), d'ammonium ((R"4N+)2,CO32-) ou de phosphonium (R"4P+)2,CO32-avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-COalkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), - les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C,-COalkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et Mét'2+ (HCO3-)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi les (bi)carbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium ; préférentiellement les (bi)carbonates de métaux alcalins ou d'ammonium. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ça et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2. Selon l'invention, le ou les agents (bi)carbonates utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 5% en poids.

De préférence, le (bi)carbonate mis en oeuvre dans le procédé de coloration de la composition est le (bi)carbonate d'ammonium ou le bicarbonate de sodium (paragraphe ajouté en fonction des exemples).

e) aqent(s) alcalinisant(s) différent(s) de ou de(s) bicarbonate(s) L'agent alcalinisant utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention en tant que cinquième ingrédient est différent du ou des (bi)carbonates e) tels que définis précédemment. C'est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement, ledit agent est choisi parmi i) l'ammoniaque, ii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iii) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, iv) les hydroxydes minéraux ou organiques, v) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vi) les acides aminés de préférences basiques comme I'arginine, la lysine, I'ornithine, la citruline et I'hystidine, et vii) les composés de formule (V) suivante : R R a \ , b N-W-N i \ R~ Rd (V) Formule (V) dans laquelle : - W est un groupe divalent (C,-C$)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C,-C4 ; - Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d'un métal alcalin, ii) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. Préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas de la soude NaOH. Plus généralement, et préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas un hydroxyde de métal alcalin XOH avec X = métal alcalin. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) e) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition. De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.

f) sels de molybdène (Mo), d'aluminium (Al), de zinc (Zn), de calcium (Ca) et de rhodium (Rh) Le procédé de l'invention comprend un ou plusieurs sels de Mo, Al, Zn, Ça ou Rh. Par « sel métallique » est entendu les oxydes de ce métal et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) du molybdène (Mo). Particulièrement les dérivé(s) métalliques de nombre d'oxydation (II) à (VI) et sont tels que décrits dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Copyright © 2001 by John Wiley & Sons, Inc. Last updated: 17 Sep 2009, « Molybdenium compounds », Edward I. Stieffel, pp. 871-895 ou Ullmann's Encyclopedia; http://www.wiley-vch.de/index.html, « Molybdenum and Molybdenum Compounds ». Plus particulièrement les sels métallique de l'invention sont choisis parmi : i. des oxydes de Mo tels que : - les oxydes de Mo (IV) à ligand /i-dicétones M002L2 avec L ligand, identiques ou différents, préférentiellement identiques représentent une /i-dicétone de type R-C(X)-C(R')-C(X)R" avec R et R", identiques ou différents, représentent un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, X représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R) avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, plus particulièrement le dioxide de Mo est de formule MoO2[CH3C(0)CHC(0)CH3]2 [17524-05-9] ; - le dioxide de Molybdène ; - dihalogénodioxomolybdène (Hal)2MoO2 avec Hal identique ou différent est tel que défini précédemment, particulièrement Hal sont identiques et représentent un atome de chlore ; - les molybdènes bleus ou « molybdenum blues » [66771-43-5], mélange d'oxyde de Mo / hydroxydes de Mo(VI) et Mo(V) tels que décrits dans l'article V. K. Rudenko, Koord. Khim. 5 (1979) 307; (Sov. J. Coord. Chem. (Engl. Transi.) 5 (1979) 231 ; particulièrement Mo6+3 Mo5+3 O1$H, et les dérivés de condensation d'avec les ions phosphates ; ii. les halogénures de Mo binaires d'états d'oxydation (II) à (VI), hexacoordiné par 6 halogènes de Mo(V), (IV) et (III), les atomes de Mo étant lié par des liaison halogène tel que l'halogénure de Mo(II) contenant des clusters [Mo6Hal$]4+ liés à des atomes d'halogène pour donner Mo61-1al12 avec Hal, identiques ou différents, tels que défini précédemment et plus particulièrement Hal représente Cl ; les tétrahalogénures de molybdène (Hal)4Mo avec Hal', identiques ou différents, tels que définis précédemment, tel que MoCl4 ; iv. les dérivés soufrés du Mo choisis parmi : - les disulfures de Molybdenum [1317-33-5], sulfures de molybdenum(IV), MoS2 - les sesquisulfure de Mo [12033-33-9] ; les trisulfures de dimolybdène (III), Mo2S3 , v. les porphyrines de Mo telles que décrites dans l'article de T. Ma, K. Inoue, E. Abe, J. Yu, X. Wang, B. Zhang, J Electroanal. Chem. 537 (2002) 31, et phtalocyanines de Mo telles que décrites dans US 3,931,249. vi. les carboxylates de molybdène mono ou polymériques ; comme ceux de formule n[R-C(0)0-].n[Mo] dans laquelle n représente un entier différent de zéro et préférentiellement égal à 2, et R représente un groupe (C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; les carboxylates de molybdène mono ou polymériques sont particulièrement l'acétate de molybdène dimérique [14221-06-8]. Préférentiellement, les dérivés métalliques sont choisis parmi les carboxylates de Mo et plus particulièrement l'acétate de molybdène dimérique.

Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en masse de Molybdène est identique à la masse que celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels d'aluminium et les oxydes d'aluminium ainsi leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les oxydes, les hydroxydes, les sulfates, les halogénures, les carboxylates, les phosphates d'aluminium sont tels que ceux décrits dans Ullmann's encyclopedia «Aluminium oxyde », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a06 139, pp. 1-40. Particulièrement le ou les hydroxyde(s) et oxyde(s) d'aluminium est(sont), choisi(s) parmi le trihydroxyde d'aluminium AI(OH)3, l'hydroxyde oxyde d'aluminium A10(OH), l'oxyde d'aluminium AI2O3 hydraté ou non hydraté, les aluminates de métal alcalin tels que l'aluminate de sodium NaAIO2 [1302-42-7].

Particulièrement les sulfates d'aluminium sont choisis parmi le sulfate d'aluminium AI2O12S3 hydraté ou non hydraté tel que le sulfate d'aluminium octahydrate. Particulièrement les carboxylates d'aluminium sont choisis parmi l'acétate d'aluminium basique C41-17O5AI [142-03-0], l'oxalate d'aluminium, le citrate d'aluminium hydraté ou non hydraté tel que le citrate d'aluminium hydraté [31142-56-0], le lactate d'aluminium, le glycinate d'aluminium. Particulièrement les phosphates d'aluminium sont choisis parmi le phosphate d'aluminium AIPO4 [7784-30-7]. Préférentiellement, le dérivé métallique est choisi parmi le sulfate d'aluminium octahydrate, l'acétate d'aluminium basique C41-17O5AI [142-03-0], l'oxalate d'aluminium, le citrate d'aluminium hydraté [31142-56-0], le lactate d'aluminium, le glycinate d'aluminium, le phosphate d'aluminium AIPO4 [7784-30-7]. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en masse d'aluminium est du même est identique à la masse que celle des colorants Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels de zinc ainsi que leurs hydrates et leurs formes supportées différents des sels de zinc selon b) tel que définis précédemment. Préférentiellement le Zinc se trouve à l'état d'oxydation de II ou Zn II. Parmi les sels de zinc on peut citer les sulfates de zinc ; les halogénures de zinc tel que le chlorure de zinc ; les carboxylates de zinc tels que le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc, le gluconate de zinc, et l'aspartate de zinc. Préférentiellement le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité en masse de zinc est identique à la masse que celle des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels de calcium ainsi que leurs hydrates et leurs formes supportées. A titre d'exemple on peut citer les hydroxydes, les sulfates, les halogénures, les carboxylates, les phosphates, les borates, les carbonates. Particulièrement les hydroxydes sont l'hydroxyde de calcium Ca(OH)2. Selon une variante avantageuse les sels de calcium sont des sulfates de calcium notamment ceux choisis parmi le sulfate de calcium CaSO4 et le gypse. Selon une autre variante les sels de calcium sont des halogénures de calcium notamment choisis parmi le chlorure de calcium, le bromure de calcium, et l'iodure de calcium. Selon encore une autre variante de l'invention les sels de calcium sont des carboxylates de calcium notamment choisis parmi l'oxalate de calcium, le diacétate de calcium, le citrate de calcium, le 2-hydroxypropanoate-1,2,3-tricarboxylate de tricalcium [813-94-5], le lactate de calcium, le 2-hydroxypropanoate de calcium, le gluconate de calcium hydraté ou non hydraté, l'ascorbate de calcium, le 2-éthylbutanoiate de calcium, le formate de calcium, le levulinate de calcium, le mésoxalate de calcium, l'oléate de calcium, le palmitate de calcium, le propionate de calcium, le saccharate de calcium, le stéarate de calcium, le stéaryl-2-lactylate de calcium, le succinate de calcium, le tartrate de calcium, et la pyrrolidonecarboxylate de calcium. Selon un autre mode particulier de l'invention les sels de calcium sont des phosphates de calcium notamment choisi parmi le phosphate de calcium Ca3(PO4)2, l'hydrogénophosphate de calcium CaHPO4 hydraté ou non hydraté, l'hydroxyphosphate de calcium [Ca5(OH)(PO4)3], le bis(dihydrogénophosphate) de calcium Ca(H2PO4)2 hydraté ou non hydraté, le pyrophosphate de calcium Ca2P2O7, l'hydroxyapatite, le fluorophosphate de calcium, le glycérophosphate de calcium. Particulièrement le dérivé de calcium est du borate de calcium. Plus particulièrement le dérivé de calcium est du carbonate de calcium, du dihydrogénocarbonate de calcium.

Préférentiellement, le dérivé de calcium est choisi parmi le sulfate de calcium CaSO4, le gypse, le diacétate de calcium, le gluconate de calcium hydraté ou non hydraté, le phosphate de calcium Ca3(PO4)2, l'hydrogénophosphate de calcium CaHPO4 hydraté ou non hydraté, le bis(dihydrogénophosphate) de calcium Ca(H2PO4)2 hydraté ou non hydraté, la pyrrolidonecarboxylate de calcium, l'hydroxyapatite.

Selon un mode préféré de l'invention, la quantité en mole de calcium est identique à la quantité en mole des colorants.

Selon une mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi les sels de rhodium ainsi que leurs hydrates et 30 leurs formes supportées. Les sels de Rh peuvent également être sous la forme de complexe. A titre d'exemple on peut citer les sels de Rhodium décrits dans Ullmann's encyclopedia « Platinum Group Metals and Compounds », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a21 075, pp. 1-78 ; http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a21_075/pdf. Plus spécifiquement on peut citer les sulfates, les halogénures, les carboxylates de Rh. Particulièrement les sulfates est du sulfate de rhodium +III (Rh2(SO4)3) [10489-46- 0]. Selon une variante avantageuse les sel de Rh sont choisis parmi les halogénures tels que les chlorures de rhodium +III hydratés (RhC132.5H2O) ou non hydratés (RhCl3), comme le chlorure de rhodium trihydrate. Particulièrement les carboxylates sont de l'acétate de rhodium +III [42204-14-8].

Préférentiellement le dérivé de rhodium est choisi parmi le sulfate de rhodium, l'acétate de rhodium. Dans un mode préféré de l'invention, la quantité de rhodium est du même ordre de grandeur que celle des colorants.

Préférentiellement les sels f) selon l'invention sont solubles dans l'eau à une proportion d'au moins 0,0001 g/L.

Les sels métalliques f) selon l'invention peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les extrait végétaux les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943).

- l'eau : Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à f) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions.

De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à f) tels que définis précédemment.40 - compositions cosmétiques:

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont cosmétiquement acceptables c'est-à-dire qu'elles comprennent un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. - les solvants orqaniques:

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. - les adjuvants:

La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. 31 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

- les colorants additionnels:

Le procédé de coloration mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment ainsi que éventuellement des dérivés d'orthodiphénols tels que définis précédemment, peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Selon l'invention, le ou les colorants directs utilisés dans la composition selon l'invention qui comprend les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment, ou la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des composition(s) et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ.

La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. 33 La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les contenant.

La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse.

- pH de la ou des composition(s) :

Conformément à la présente invention, le pH d'au moins une des compositions cosmétiques comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et plus particulièrement compris entre 8 et 10. En d'autres termes, l'une au moins des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration de l'invention présente un pH alcalin, c'est-à-dire supérieur à 7. Selon un mode de réalisation, le pH de la ou des compositions cosmétiques contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10.

De préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) sont mis en oeuvre dans une seule composition cosmétique et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le pH de la composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Autrement dit, de préférence, le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) d) et le ou les agents alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonates e) sont mis en oeuvre dans une seule composition et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10. Encore plus préférentiellement, le ou les (bi)carbonates choisis parmi les bicarbonates d'ammonium et les agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines sont mis en oeuvre dans une seule composition cosmétique et le pH de ladite composition est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10, notamment entre 9 et 10. Selon un mode de réalisation, si une ou des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration ne contiennent pas de (bi)carbonates, le pH de la ou des compositions contenant le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène est de préférence inférieur à 7, plus particulièrement compris entre 1 et 5. De préférence, la ou les compositions contenant le ou les orthodiphénols et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels de manganèse ou de zinc b) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques contenant le ou les sels de titane f) et ne contenant pas de (bi)carbonates présentent un pH inférieur à 7, et de préférence compris entre 3 et 6,5. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans d) ou à partir d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, il s'agit des agents tels que définis précédemment dans « d) agent(s) alcalinisant(s) ».

- procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale aqueuse comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; 35 e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc de calcium et de rhodium.

Le temps de pause après application est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Dans ce mode de réalisation, la composition cosmétique tinctoriale comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en deux ou trois étapes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en deux étapes par l'application sur les fibres kératiniques d'une composition colorante comprenant les ingrédients a), b), c), d) et e) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment est appliquée sur lesdites fibres kératiniques, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse. De préférence, la composition comprenant le ou les dérivés de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), est aqueuse. Encore plus préférentiellement, les deux compositions mises en oeuvre dans ce mode de réalisation sont aqueuses. Pour ce procédé, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition comprenant l'ingrédient f) au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques 30 se fait en trois étapes. Dans une première variante du procédé en trois étapes, la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, 35 puis, dans une troisième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des trois compositions est aqueuse. De préférence, la composition comprenant le ou les dérivés de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), est aqueuse. Encore plus préférentiellement, les trois compositions mises en oeuvre dans ce mode de réalisation sont aqueuses. 36 Dans une deuxième variante du procédé en trois étapes, la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a) et b) tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition c), d) et e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres, puis, dans une troisième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des trois compositions est aqueuse. Pour ces deux derniers procédés, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition mise en oeuvre au cours de la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Le temps d'application de la composition mise en oeuvre au cours de troisième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes.

Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une ou plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), notamment ceux choisis parmi la catéchine et la quercétine, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, en particulier le gluconate de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s), notamment les bicarbonates d'ammonium, e) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium, notamment choisis parmi : i) les carboxylates de molybdène mono ou polymériques ; comme ceux de formule n[R-C(0)0-].n[Mo] dans laquelle n représente un entier différent de zéro préférentiellement égale à 2 et R représente un groupe (C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; les carboxylates de molybdène mono ou polymériques sont particulièrement l'acétate de molybdène dimérique [14221-06-8] , ii) les sulfates d'aluminium tels que Sulfate d'aluminium octahydrate ; iii) les sulfates de zinc tels que Sulfate de zinc heptahydrate ; iv) les carboxylates de zinc tel que l'acétate ou le glycinate de zinc ; v) les carboxylate s de calcium tels que l'acétate ou la pyrrolidone carboxylate de calcium ; vi) les carboxylates de rhodium III ; étant entendu que la composition comprenant l'ingrédient d) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, en particulier compris entre 8 et 10 et que la composition comprenant 37 le ou les ingrédients f) est appliquée sur les fibres kératiniques à la dernière étape du procédé de coloration.

De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en trois étapes. En particulier, le procédé de coloration est réalisé en trois étapes par application sur les fibres kératiniques : i) d'une composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoide(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, et c) du peroxyde d'hydrogène ; ii) d'une composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) choisis parmi les bicarbonates d'ammonium et e) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines ; iii) d'une composition cosmétique comprenant f) un ou plusieurs sels choisis parmi : - les carboxylates de molybdène mono ou polymériques ; comme ceux de formule n[R-C(0)0-].n[Mo] dans laquelle n représente un entier différent de zéro préférentiellement égale à 2 et R représente un groupe (C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; les carboxylates de molybdène mono ou polymériques sont particulièrement l'acétate de molybdène dimérique [14221-06-8] ; - les sulfates d'aluminium tels que Sulfate d'aluminium octahydrate ; - les sulfates de zinc tels que Sulfate de zinc heptahydrate ; - les carboxylates de zinc tel que l'acétate ou le glycinate de zinc ; - les carboxylate s de calcium tels que l'acétate ou la pyrrolidone carboxylate de calcium ; - les carboxylates de rhodium III ; étant entendu que la composition comprenant les ingrédients d) et e) présente un pH alcalin, soit donc supérieur à 7, en particulier compris entre 8 et 10 et que la composition comprenant les sels de titane est appliquée sur les fibres kératiniques à la dernière étape du procédé de coloration. Plus particulièrement, le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), a) mis en oeuvre dans la composition peuvent être choisis parmi la catéchine, la quercétine, et les extraits naturels les contenant. Encore plus particulièrement, le ou les dihydroxyflavonoide(s) sont choisis parmi la catéchine, et la quercétine.

Plus particulièrement, le ou les dérivé(s) de néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), a) mis en oeuvre dans la composition peuvent être choisis parmi les extraits de bois de campêche et de bois rouge. Lorsqu'un ortodiphénol additionnel se trouve en outre dans le procédé il s'agit préférentiellement de l'acide gallique et de ses dérivés que l'on retrouve en particulier dans les extraits de noix de galle.40 38 Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Quelque soit le mode d'application, un essuyage et/ou un séchage des fibres kératiniques peuvent éventuellement être effectués entre chaque étape, notamment avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition comprenant l'ingrédient d), et notamment avant de réaliser la dernière étape comprenant l'application d'une composition contenant le ou les sels métalliques f) tels que définis précédemment. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

- dispositif ou « kit » de teinture Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 7 compartiments contenant de 2 à 7 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoide(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) et f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium, lesdites compositions pouvant être aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins desdites compositions étant aqueuse.

Selon une première variante, le kit comporte sept compartiments, les six premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients en poudres a), b), c), d), e) et f) tels que définis précédemment et dans le sixième compartiment contenant une composition aqueuse telle que de l'eau. Dans ce cas le ou les composés c) sont des précurseurs de peroxyde d'hydrogène. 39 Une autre variante concerne un kit à six compartiments dont l'un d'entre eux contient une composition aqueuse, et dont les autres compartiments comprennent un ingrédient a) à f) tels que définis précédemment. Dans une autre variante, le dispositif comprend six compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant l'ingrédient a) tel que défini précédemment, un deuxième compartiment comprenant l'ingrédient b) tel que défini précédemment, un troisième compartiment comprenant l'ingrédient c) tel que défini précédemment, un quatrième compartiment contenant l'ingrédient d) tel que défini précédemment, un cinquième compartiment contenant l'ingrédient e) tel que défini précédemment, et un sixième compartiment contenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment, lesdites compositions pouvant être aqueuses ou pulvérulentes. De préférence, une au moins de ces compositions est aqueuse. Un autre mode de réalisation préféré concerne un dispositif comprenant quatre compartiments : (i) un premier compartiment contient une composition renfermant : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoide(s), de néoflavanol(s) ou néoflavanone(s) ; et (ii) un deuxième compartiment contient une composition renfermant : b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, (iii) un troisième compartiment contient une composition renfermant : d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonates ; et e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou des (bi)carbonate(s), (iv) un quatrième compartiment contient une composition renfermant : f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium. Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des quatre compositions est aqueuse et le ou les dérivé(s) dihydroxyflavonoide(s), de néoflavanol(s) ou néoflavanone(s) peuvent être sous forme de poudre. On peut aussi avoir un kit à quatre compartiments, le premier i) contenant une composition comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) dihydroxyflavonoide(s), de néoflavanol(s) ou néoflavanone(s) et b) un ou plusieurs sels de manganèse, le second ii) contenant une composition comprenant c) le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène et le troisième iii) contenant une composition comprenant d) l'agent (bi)carbonate et e) l'agent alcalinisant différent du (bi)carbonate, et le quatrième iv) contenant une composition comprenant f) un ou plusieurs sel(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium.

Dans cet autre kit au moins une des compositions est préférentiellement aqueuse. Et plus particulièrement cette composition contient du peroxyde d'hydrogène. Selon un mode particulier de l'invention, le kit comporte trois compartiments : un premier compartiment comprenant une composition contenant les ingrédients a), b), c) tels que définis précédemment, un deuxième compartiment contenant les ingrédients d) et e) tels que définis précédemment, et un troisième compartiment contenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment. Parmi les kits à trois compartiments sont également possibles les kits qui contiennent dans un premier compartiment une composition comprenant les ingrédients a), b), d), et e) tels que définis précédemment, dans un deuxième compartiment une composition comprenant l'ingrédient c) tel que défini précédemment, et dans un troisième compartiment une composition comprenant l'ingrédient f) tel que défini précédemment. Dans ces deux variantes de kit à trois compartiments, la première composition contenue dans le premier compartiment comprenant soit les ingrédients a), b) et c) tels que définis précédemment ou les ingrédients a), b), d) et e) tels que définis précédemment est sous forme de poudre et de préférence la deuxième composition est aqueuse. Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Comme indiqué précédemment, la présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant les ingrédients a), b), c), d), e) et f) étant entendu que le pH de la composition est alcalin soit supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 12. Particulièrement compris entre 8 et 10,5. L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition cosmétique tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques. Les exemples suivant servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 10 EXEMPLES Exemples de coloration

Dans l'exemple suivant, on a comparé la montée de la coloration 4E* et la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé de coloration identique mais qui n'implique pas la mise en oeuvre d'une composition comprenant des sels de titane.

1. Compositions testées Compositions Al A2 Catéchine 0,420 g - Hématoxyline - 0,420 g Gluconate de manganèse 0,003 g 0,003 g Peroxyde d'hydrogène 1,2 g 1,2 g Ethanol 13,2 g 13,2 g Propylène glycol 13,2 g 13,2 g Eau Qsp 100g Qsp 100g Composition B (révélateur) Quantité Bicarbonate de sodium 2,6 g Monoéthanolamine 2 Eau déminéralisée qsp 100 g Compositions Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 Sulfate d'aluminium octahydrate Sulfate de zinc heptahydrate Acétate de zinc dihydrate Acétate d'aluminium basique Acétate de calcium Pyrrolidone carboxylate de calcium Acétate de rhodium III Glycinate de zinc Acétate de molybdène dimère Eau Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp déminéralisée 100 100 100 100 100 100 100 100 100 (*) : présent à 1,5. 10-3 mol. . Mode opératoire

Chaque composition Al ou A2, est appliquée sur des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés, à raison de 12 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. On laisse ensuite poser pendant 30 minutes à une température de 50°C. A l'issu, les cheveux imprégnés sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de composition. La composition B est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèches. Le pH de la composition B est de 9,5. Le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque. Une composition C (Cl à C9) est ensuite appliquée (post-traitement) sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour un gramme de mèche ; le temps de pose est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque.

3. Résultats colorimétriques On compare la montée de la coloration 4E* et la chromaticité C* entre un procédé de coloration selon l'invention et un procédé identique mais qui met en oeuvre de l'eau à la place des compositions Cl à C10 à base de sels métalliques variés.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. La variation de coloration entre les mèches de cheveux blancs à 90% de blancs permanentés (90 BP) non traités (témoin) et après traitement ou coloration sont définis par (AE*) selon l'équation suivante : DE*=.J(L*-Lo*)2 +(a*-ao*)2 +(b*-bo*)2 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de 4E* est grande, meilleure est la montée de la couleur. La chromaticité a également été mesurée par les valeurs a* et b* et est obtenue à partir de la formule suivante : C* _ Va *2 +b*2 Plus la valeur de C* est grande, plus la couleur obtenue est chromatique.

42 Les valeurs de la montée de la coloration 4E* et la chromaticité C* sont données dans les tableaux ci-après : Ingrédients a) Catéchine Quercétine 4E* C* 4E* C* Sans sels métallique 22 19,8 11,9 18,5 (comparatif) Avec Cl (invention) 15,2 24,3 Avec C2 (invention) 26,0 21,6 Avec C3 (invention) 26,0 22,1 15,7 20,6 Avec C4 (invention) 18,1 25,4 Avec C5 (invention) 25,7 22,5 Avec C6 (invention) 24,8 21,5 Avec C7 (invention) 22,3 20,8 Avec C8 (invention) 15,0 22,1 Avec C9 (invention) 14,1 21,9 Il apparaît visuellement que le procédé de l'invention permet d'obtenir une montée plus forte ainsi qu'une meilleure chromaticité de la coloration. Cela est confirmé pas les mesures colorimétriques qui démontrent que le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations plus chromatiques quelque soit le dérivé de dihydroxyflavonide employé par rapport à un procédé ne mettant pas en oeuvre de sel métallique f). La même tendance a été observée pour la montée de la couleur qui est très satisfaisante.

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s) ; b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ; c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) ; e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) ; et f) un ou plusieurs sel(s) métallique(s) choisi(s) parmi les sels de molybdène, d'aluminium, de zinc, de calcium et de rhodium ; étant entendu que : - le pH d'au moins une des compositions comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), d), e) et/ou f) est alcalin, soit supérieur à 7, et - le ou les sel(s) métallique(s) f) est(sont) appliqué(s) en dernière étape du procédé de coloration.
2. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde (s) sont choisis parmi les dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), naturel(s).
3. Procédé de coloration selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que a) le ou les dérivé(s) dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (1), (II) ou (III) ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : R13 R14 R12 formule (1) dans laquelle: - - représente une simple liaison ou une double liaison ; - R1 R2, R3, R4, R1°, R11 R12R13 et R14, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, - un groupe hydroxy, - un groupe (C1-C6)alkyle, - un groupe (C1-C6)alkoxy, - un groupe (C1-C6)alkylthio, - un groupe carboxyle, - un groupe carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un groupe amino éventuellement substitué, - un groupe alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un groupe cycloalkyle éventuellement substitué, - un groupe aryle, - un groupe aryle substitué, - un groupe contenant un ou plusieurs atomes de silicium, - un groupe (di)((hydroxy)(C1-C6)alkyl)amino, - un groupe -O-sucre tel que -O-glucoside, - un groupe R-Z-C(X)-Y- avec R représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, Y et Z, identiques ou différents, représentent une liaison, ou un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -N(R')- avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle , Y pouvant également représenter un groupe (C1-C6)alkylène ; X représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou N-R" avec R" représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; - R6, R6, R', R$ et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy ou (C1-C6)alkyle ; R11 (1)- ou alors R5 avec R6 et/ou R' avec R5 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les portent un groupe oxo ; - ou alors R5 et R9 forment ensemble une liaison ; étant entendu que : - au moins deux radicaux choisis parmi R1, R2, R3, R4, R10 R11, R12R13 et R13, contigus représentent un groupe hydroxy ; - lorsque R5 avec R6 et/ou R' avec R5 forment ensemble un groupe oxo, ou R5 avec R9 forment ensemble une liaison, alors - représentent une simple liaison ; - lorsque - portée par l'atome d'oxygène est une double liaison, alors le composés de formule (1) est cationique et il lui est associé un contre ion anionique ; formules (II) et (III) dans lesquelles : - représente une liaison carbone - carbone simple ou double conjuguée, 15 - X représente un groupement : // / HO-C ou O=C \ \ - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué. 20
4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), naturel(s) est(sont) choisi(s) parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.
5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les sel(s) de manganèse b) est(sont) OH OH 25choisi(s) parmi les oxydes de manganèse et les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges.
6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient c) est du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée.
7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les (bi)carbonate(s) d) est(sont) choisi(s) parmi les (bi)carbonates alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium.
8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agent(s) alcalin(s) e) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s) est(sont) choisi(s) parmi : - l'ammoniaque, - les alcanolamines, - les éthylènediamines oxyéthylénées - les éthylènediamines oxypropylénées, - les hydroxydes minéraux ou organiques, - les silicates de métaux alcalins, - les acides aminés, et - les composés de formule (V) suivante : R R a \ , b N-W-N i \ R~ Rd (V) formule (V) dans laquelle : - W est un groupe divalent (C,-C$)alkylène éventuellement substitué; - Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
9. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi : - les oxydes de molybdène tels que :- les oxydes de Mo (IV) à ligand /i-dicétones M0O2L2 avec L ligand, identiques ou différents, préférentiellement identiques représentent une /i-dicétone de type R-C(X)-C(R')-C(X)R" avec R et R", identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, X représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe N(R) avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, plus particulièrement le dioxide de Mo est de formule MoO2[CH3C(0)CH C(0)CH3]2; - le dioxide de Molybdène ; - dihalogénodioxomolybdène (HaI)2MoO2 avec Hal identique ou différent est tel que défini précédemment, particulièrement Hal sont identiques et représentent un atome de chlore ; - les molybdènes bleus ou « molybdenum blues » [66771-43-5], mélange d'oxyde de Mo / hydroxydes de Mo(VI) et Mo(V) ; particulièrement Mo6+3 Mo5+3 O18H, et les dérivés de condensation d'avec les ions phosphates ; - les halogénures de molybdène binaires d'états d'oxydation (II) à (VI), hexacoordiné par 6 halogènes de Mo(V), (IV) et (III), les atomes de Mo étant lié par des liaison halogène tel que l'halogénure de Mo(II) contenant des clusters [Mo6Hal8]4+ liés à des atomes d'halogène pour donner Mo6Hal12 avec Hal, identiques ou différents, tels que défini précédemment et plus particulièrement Hal représente un atome de chlore ; - les tétrahalogénures de molybdène (HaI)4Mo avec Hal', identiques ou différents, tels que définis précédemment, tel que MoCl4 ; - les dérivés soufrés du Mo choisis parmi : - les disulfures de molybdène, sulfures de molybdène (IV), MoS2 et - les sesquisulfure de molybdène; les trisulfures de dimolybdène (III), Mo2S3 ; - les porphyrines de molybdène ; - les carboxylates de molybdène mono ou polymériques ; comme ceux de formule n[R-C(0)O-].n[Mo] dans laquelle n représente un entier différent de zéro et préférentiellement égal à 2, et R représente un groupe (C1-C$)alkyle éventuellement substitué ; particulièrement l'acétate de molybdène dimérique ; - le trihydroxyde d'aluminium AI(OH)3, l'hydroxyde oxyde d'aluminium A10(OH), l'oxyde d'aluminium AI2O3 hydraté ou non hydraté, les aluminates de métal alcalin tels que l'aluminate de sodium NaAIO2 ;- les sulfates d'aluminium notamment choisis parmi le sulfate d'aluminium AI2O12S3 hydraté ou non hydraté tel que le sulfate d'aluminium octahydrate ; - les carboxylates d'aluminium notamment choisis parmi l'acétate d'aluminium basique C41-17O5AI, l'oxalate d'aluminium, le citrate d'aluminium hydraté ou non hydraté tel que le citrate d'aluminium hydraté, le lactate d'aluminium, et le glycinate d'aluminium ; - les phosphates d'aluminium notamment choisis parmi le phosphate d'aluminium AIPO4 ; - les sulfates de zinc ; - les halogénures de zinc tel que le chlorure de zinc ; - les carboxylates de zinc tels que le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc, le gluconate de zinc, et l'aspartate de zinc ; - les hydroxydes de calcium, les sulfates de calcium, les halogénures de calcium, les carboxylates de calcium, les phosphates de calcium, les borates de calcium, les carbonates de calcium ; - les sulfates de rhodium tel que le sulfate de rhodium +III (Rh2(SO4)3), les halogénures de rhodium tels que les chlorures de rhodium +III hydratés (RhCl3 2.5H2O) ou non hydratés (RhCl3), comme le chlorure de rhodium trihydrate., les carboxylates de rhodium tels que l'acétate de rhodium +III.
10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) métallique(s) f) est(sont) choisi(s) parmi : i) les carboxylates de molybdène mono ou polymériques ; comme ceux de formule n[R-C(0)O-].n[Mo] dans laquelle n représente un entier différent de zéro préférentiellement égale à 2 et R représente un groupe (C,-C3)alkyle éventuellement substitué ; les carboxylates de molybdène mono ou polymériques sont particulièrement l'acétate de molybdène dimérique ; ii) les sulfates d'aluminium tels que Sulfate d'aluminium octahydrate ; iii) les sulfates de zinc tels que Sulfate de zinc heptahydrate ; iv) les carboxylates de zinc tel que l'acétate ou le glycinate de zinc ; v) les carboxylate s de calcium tels que l'acétate ou la pyrrolidone carboxylate de calcium ; et vi) les carboxylates de rhodium III.35
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant les ingrédients d) et e) tels que définis l'une quelconque des revendications 1, 7 ou 8, puis, dans une troisième étape, une composition comprenant l'ingrédient f) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10 est appliquée sur lesdites fibres, étant entendu qu'au moins une des trois compositions est aqueuse.
12. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant les composés a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.
13. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 6 compartiments contenant de 2 à 6 compositions dans lesquels sont réparties les ingrédients a), b), c), d), e) et f) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions étant aqueuse.
14. Utilisation d'un ou plusieurs sel(s) métallique(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 9 ou 10, pour améliorer la chromaticité et/ou la montée de la couleur des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, colorées à partir d'un ou plusieurs dérivé(s) de dihydroxyflavonoïde(s), néoflavanol(s) ou néoflavanone(s), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 4.