FR2996129A1 - Procede de coloration capillaire mettant en oeuvre au moins un derive d'heterocycle azote, un sel de manganese ou de zinc, du peroxyde d'hydrogene et du (bi)carbonate - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées en une ou plusieurs étapes par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s).

Description

Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre au moins un dérivé d'hétérocycle azoté, un sel de manganèse ou de zinc, du peroxyde d'hydrogène et du (bi)carbonate La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle(s) azoté(s), b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) des (bi)carbonate(s). Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Cependant, les colorations capillaires commerciales qui les contiennent présentent généralement l'inconvénient de tâcher les vêtements, de conduire à des problèmes d'odeur et de confort, et de dégrader les fibres kératiniques. Ceci est particulièrement le cas avec les colorants d'oxydation. Dans le domaine de la coloration, il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir de composés orthodiphénols en présence d'un sel métallique notamment de manganèse et/ou de zinc. En particulier, les documents FR 2814943, FR 2814946, FR2814947, FR 2817469, FR 2838053, FR 2847810, W02009/010684, FR2939654, FR2939645, FR2939648, FR2939644 et FR2939646 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier : sels et oxydes de manganèse et de zinc/hydrogénocarbonate, et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de l'oxygène. Cependant, les colorations obtenues sont insuffisamment intenses notamment dans le cas des fibres capillaires. Il existe donc un besoin de développer des procédés de colorations, qui permettent d'obtenir des colorations intenses à partir de précurseurs de colorants particuliers, notamment à partir d'extraits naturels riches en précurseurs de colorants particuliers, tout en limitant la décoloration des fibres kératiniques. En particulier, il existe un besoin d'obtenir des colorations moins agressives pour les cheveux et dans un même temps qui résistent aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), qui soient tenaces et homogènes tout en restant intenses et chromatiques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sels de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s). Selon un mode de réalisation particulier du procédé de coloration selon l'invention, le ou les composés d) et éventuellement e) se trouvent : - soit en mélange avec les composés a), b) et c), - soit appliqué séparément après application d'une composition cosmétique comprenant le ou les composés a), b) et c), - soit appliqué ensemble avec le composé c) après application d'une composition cosmétique comprenant les ingrédients a) et b), - soit appliqué ensemble avec les composés a) et c) après application d'une composition cosmétique comprenant l'ingrédient b). La présente invention a également pour objet une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s).

De préférence, la composition tinctoriale est aqueuse. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s). Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention.

Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations intenses, chromatiques, résistantes aux lavages, à la transpiration, au sébum et à la lumière et de plus durable sans altération desdites fibres. De plus les colorations obtenues à partir du procédé donnent des couleurs homogènes de la racine à la pointe des fibres (faible sélectivité de coloration). D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. a) dérivé d'hétérocycle azoté Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté.

Le ou les dérivé(s) d'hétérocycle azoté peuvent être présents dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration.

Un mode particulier de l'invention concerne des dérivés d'hétérocycle azoté aromatiques ou mélanges de dérivés d'hétérocycle azoté, dont au moins un de ces dérivés comprend au moins un cycle hétéroaromatique azoté, étant entendu que deux atomes de carbone adjacent du cycle hétéroaromatique ne peuvent porter deux groupes hydroxy (OH). Les hétérocycles azotés selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglycone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.

Plus particulièrement, le dérivé d'hétérocycle azoté également nommé « le dérivé hétérocyclique azoté » a) représente un composé de formule (I), l'un de ses énantiomères, diastéréoisomères, ainsi que ses formes tautomères, sous formes salifiés ou non, sous formes d'aglycones ou non, et ses formes solvates tels que hydrates : (R°)', (I) formule (I) dans laquelle : - m vaut 0 ou 1, - R° représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - représente une simple ou double liaison ; - , présent ou absent, représente un cycle (hétéro)aromatique à 6 chaînons, tel que benzo ou pyrido, accolé; - n vaut 1 ou 2, étant entendu que - lorsque n vaut 1, le carbone ne peut porter qu'une seule double liaison de manière à respecter sa valence, - p représente un entier compris inclusivement entre 0 et 5 - X désigne un atome d'azote, d'oxygène, de soufre, de carbone, un groupe -CH, un groupe NH, de préférence un atome d'azote, de carbone, un groupe -CH et un groupe NH ; - identiques ou différents, représente(nt) un atome ou groupe choisis parmi : - un atome halogène, - un radical hydroxy, - un radical oxo, - un radical carboxyle, - un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, - un radical amino éventuellement substitué, - un radical sulf(on)ate, - un radical (thio)phosph(on)ate éventuellement substitué, - un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, - un radical cycloalkyle éventuellement substitué, - un radical alkylcarbonyle, - un radical carboxaldéhyde, - un radical alcoxy, - un radical glycosyloxy, - un radical alcoxyalkyle, - un radical alcoxyaryle, le groupe aryle étant éventuellement substitué, - un radical aryle, éventuellement condensé sur le cycle hétérocycle azoté, comme représenté en pointillé dans la structure de la formule (I), - un radical aryle substitué, éventuellement condensé sur le cycle hétérocycle azoté, - un radical hétérocyclique, saturé ou non, éventuellement condensé sur le cycle hétérocycle azoté, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, étant entendu que : - deux radicaux hydroxy ne peuvent pas être portés par des carbones adjacents des cycles aromatiques ou hétéroaromatiques ; - m vaut 0 lorsque l'atome d'azote portant R° est lié à un des atomes de carbone adjacent par une double liaison i.e. lorsque N= - représente N= Etant entendu que lorsque n dans la formule générale (I) de l'invention vaut 1, alors les composés sont choisis parmi les formules lia, et Ilb et Tic suivantes : (R) r ,,, ., 'X. 1 (R1) r ,,,,, 'X, ) r ' X 1 0 : R0 ' _. ., R° (R' 'la 'lb 12c Et étant entendu que lorsque n dans la formule générale (I) de l'invention vaut 2, alors les composés sont choisis parmi les formules I2a, I2b, I2c et I2d suivantes : , (R1)p (R1)p , -------N, ------- N, Ro I o R 12a In (R1) r X' (R1) r X . . 12c 12d Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Ci-C20, particulièrement en C1- Cio, de préférence les radicaux alkyles en Ci-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcényles sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-C20 ; de préférence comprenant au moins une double liaison telle qu'éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthy1-2-propylène et décylène. Les radicaux aryles sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Ci-Cio, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les radicaux alcoxy alkyles sont de préférence les radicaux alcoxy (C1-C20) alkyle (C1-C20), tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc. Les radicaux cycloalkyles sont en général les radicaux cycloalkyles en C4-C8, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. Les radicaux halogénés sont des atomes de fluor, de chlore, de brome et d'iode. Les radicaux alkylcarbonyles sont des radicaux alkyl-carbonyle avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C1-C10, tels que acétyl, propionyl. Les radicaux alcoxycarbonyles sont des radicaux -O-C(0)- alkyle tel que défini précédemment, tels que acétate, propionate, citrate, tartrate, gluconate, lactate... Les radicaux alkyles ou alcényles lorsqu'ils sont substitués, le sont par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en Ci-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical ammonium quaternaire -N+R'R"R'", M- pour lequel R', R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle comportant de 5 à 10 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; ou identique à l'hétérocycle portant le substituant alkyle, de préférence de manière à former une structure symétrique par rapport audit radical alkyle, - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins - un groupement hydroxy, - un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, - un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C 1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement 30 cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-N(R)-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Ci-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R' S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy non adjacents. Les radicaux aryles ou hétérocycliques ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont substitués, le sont par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C10, de préférence en Ci-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en Ci-C2, (PolY)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en Ci-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement 10 cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins 15 - un groupement hydroxy, - un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou 20 insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, - un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R'", M- pour lequel R', R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M- représente le 25 contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; 30 - un radical acylamino (-N(R)-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; un radical alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1- C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Ci-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Les radicaux (thio)phosphates lorsqu'ils sont substitués, le sont par un radical alkyle en Ci-Cio qui lorsqu'il est éventuellement substitué, peut être substitué par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en C1-C10, de préférence en Ci-Cs ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un radical alcoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; - un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical ammonium quaternaire -N-PR'R"R'", M- pour lequel R', R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, - un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d'au moins - un groupement hydroxy, - un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, - un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement 25 cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-C(0)R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un 30 radical alkyle en Ci-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'S(0)2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Ci-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : -un groupement hydroxy, -un groupement amino, Par radical « amino éventuellement substitué » on entend un groupe amino, qui peut porter un ou deux: - radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins i) un groupement hydroxy, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C3, lesdits radicaux alkyle ou alors les deux radicaux alkyle forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, - radicaux -C(0)(alkyl), le groupement alkyle pouvant éventuellement être substitué, groupement alkyle pouvant groupement alkyle pouvant - radicaux -C(0)0(alkyl), le éventuellement être substitué, - radicaux -C(0)NH(alkyl), le éventuellement être substitué, - radicaux -S(0)2(alkyl), éventuellement être substitué. le groupement alkyle pouvant Par radical glycosyle, on entend un radical issu d'un mono ou polysacharride. Les radicaux contenant un ou plusieurs atomes de silicium sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly- diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone. Les radicaux hétérocycliques sont en général des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, de préférence 0 ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupements oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle. Parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle. De préférence encore, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH non adjacents.

Plus particulièrement, les hétérocycles azotés utilisables dans le procédé de l'invention selon a) sont choisis parmi les indoles, les pyridines, les pyrimidines, les quinolines, les pyrrolo[2,3-b]pyridines. De préférence, les hétérocycles azotés selon l'invention ne comportent pas deux groupements hydroxy portés par deux carbones adj acents. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les dérivés d'hétérocycle azoté (IIa), (lb) et (IIb) suivants : Rc X Rb Ç L Rb N D ZN / Re ,,e R' Ra (lb) (11b) Formules (la), (lb), (lia) ou (IIb) dans lesquelles : - Ra représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - Rb représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, carboxy, hydroxy ou amino éventuellement substitué , - R, représente i) un atome d'hydrogène, ii) un groupe alkyle, iii) (di)(alkyl)amino, iv) sulf(on)ate, v) glycosyloxy tel que glucopyranosyl-oxy ou xylopyranosyloxy, vi) phosph(on)ate substitué tel que -P(0)(0-)-0-ALK-N+RR'R" avec ALK représentant une chaine alkylène de préférence en C1-C6 linéaire, et R, R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; vii) hydroxy, viii) amino éventuellement substitué ix) ou alors lorsque ---- représente une simple liaison, alors R, peut représenter un groupe oxo ; - Rd représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, (di)(alkyl)amino, carboxy hydroxy, ou amino éventuellement X R/N e \ Ra (la) Rb sont choisis parmi les composés (la), Rd xRc Re71\r Rb (11a) Rd Rd Rcx XRc N Re RNRb substitué ; - Re représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un radical amino éventuellement substitué, - X représente un atome d'azote, ou un atome de carbone substitué : C-Rf avec Rf représentant un atome d'hydrogène, ou alors Rf avec Re forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle (hétéro)aromatique à 6 chainons tel que benzo ou pyrido éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R' tels que définis précédemment ; plus particulièrement Rl est choisi parmi les atomes d'halogène, hydroxy, alkyle, et alcoxy, alkylcarbonyloxy ; - L représente un « linker » permettant de relier les deux parties de la molécule tel qu'une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi i) -N(R)-, ii) -N+(R)(R')-, M-, iii) -0-, iv) -S-, v) -C(0)- , vi) -S(0)2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle et aminoalkyle et M-représentant le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant; vii) un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; préférentiellement le linker L représente une chaine alkylène en Cl-C6 éventuellement ramifié ; étant entendu que le linker L peut être lié au reste de la molécule par un des atomes de carbone ou azote portant les substituants Ra à Rf auquel cas le substituant en question est absent pour laisser la place au linker ; ou alors le linker est lié au reste de la molécule par la partie du cycle (hétéro)aromatique formé entre Rf et Re. Préférentiellement, les dérivés d'hétérocycle azoté de l'invention sont choisis parmi les composés (Ta), (lia) et (lb). Préférentiellement encore, les érivés d'hétérocycle azoté de l'invention sont choisis parmi les composés de formule (lia).

Selon un mode de réalisation de l'invention particulièrement avantageux les dérivés hétérocycliques azotés de l'invention sont choisis parmi les composés de formule 1 à 13 suivants, ainsi que leurs énantiomères, disatéréoisomères, tautomères leurs sels d'acide ou de base, minérales ou organiques, et leurs solvates tels que les hydrates : N° Ingrédient a) 1 NH NH2 2 HN)NH2 N )NH2 HO NOH 0 N 0 ...«- H 5,6-diaminopyrimidine-2,4(1H,3H)-dione 2 H OH N 10 \ 0 \O 0 0el\ HO N H Diacétate de propane-2,2-diylbis(6-hydroxy-1H- indole-3,5-diy1) 3 o- \ I. N H OH 4-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-7-ol 4 OH elN H 0 7-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-4-ol 5 lei \ N H 5,7-diméthy1-1H-indole 6 00H , I HO NOH Acide 2,6-dihydroxypyridine-4-carboxylique 7 I HO NOH 4-méthylpyridine-2,6-diol ainsi que ses sels tels que l'hydrochlorure de 4-méthylpyridine-2,6-diol 8 0 0-0 0-s-o- ne el H 1H-indo1-3-y1 sulfate de métal alcalin ou alcalino terreux tels que le potassium 9 OH gel N OH OH 0 Acide 4,8-dihydroxyquinoline-2-carboxylique 10 0 OH CI O'n" ' \ HO OH Br ge N H 5-bromo-4-chloro-1H-indo1-3-y1 b-D-xylopyranoside 11 q 0- CI 02P- i Br' 0-"\_..N+- \ \ el N H 5-bromo-4-chloro-1H-indo1-3-y1 2- (triméthylammonio)éthyl phosphate 12 0 i m N- H 1,2-dihydro-3H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-3-one 13 O z OH \ HO OH le N H 1H-indo1-3-y1 b-D-glucopyranoside Avec M+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que sodium ou potassium. Les hétérocycles azotés utiles dans le procédé de l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Parmi les hétérocycles azotés naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des hétérocycles azotés de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement, les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté (s) naturel(s).

Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation, les hétérocycles azotés naturels sont issus d'extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier, concernant les plantes, les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en hétérocycles azotés telles que définis précédemment. De préférence, le ou les hétérocycles azotés naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes ou de parties de plantes. Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que composés a). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. De préférence, ces extraits ne contiennent pas d' orthodiphénols.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'hétérocycles azotés sont des extraits naturels, riches en hétérocycles azotés. Selon un mode préféré, le ou les dérivés d'hétérocycles azotés sont uniquement des extraits naturels. Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de liquide. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme de poudre. Selon l'invention, le ou les dérivé(s) d'hétérocycle azoté(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 0.001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les hétérocycles azotés ou le ou les extraits. En ce qui concerne les dérivés d'hétérocycle azoté purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de ces compositions. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,5 et 20 % en poids de chacune de ces compositions. b) sel de manganèse ou de zinc Le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs sels de manganèse (Mn) ou un ou plusieurs sels de zinc (Zn).

Le ou les sels de manganèse ou de zinc peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques utilisées au cours du procédé de coloration. Au sens de la présente invention, on entend par sels, les oxydes de ces métaux, comme les oxydes de manganèse, et les sels proprement dits issus notamment de l'action d'un acide sur un métal. De préférence, les sels ne sont pas des oxydes. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorures, fluorures et iodures ; les sulfates, les phosphates ; les nitrates ; et les sels d'acides carboxyliques et les sels polymériques ainsi que leurs mélanges. Plus particulièrement, le sel de manganèse est différent du carbonate de manganèse, de l'hydrogénocarbonate de manganèse ou du dihydrogénocarbonate de manganèse. Les sels d'acides carboxyliques utilisables dans l'invention incluent également des sels d'acides carboxyliques hydroxylés tels que le gluconate. A titre d'exemple de sels polymériques, on peut citer la polyvinylpyrrolidone (PVP) carboxylate de manganèse. A titre d'exemple, on peut citer les oxydes de manganèse et les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges, de préférence le chlorure de manganèse, le fluorure de manganèse, l'acétate de manganèse tétrahydraté, le lactate de manganèse trihydraté, le phosphate de manganèse, l'iodure de manganèse, le nitrate de manganèse trihydraté, le bromure de manganèse, le perchlorate de manganèse tétrahydraté, le sulfate de manganèse monohydraté et le gluconate de manganèse. Les sels utilisés avantageusement sont le gluconate de manganèse et le chlorure de manganèse.

Parmi les sels de zinc, on peut citer le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc et l'aspartate de zinc. Les sels de manganèse et de zinc peuvent être introduits sous forme solide dans les compositions ou bien provenir d'une eau naturelle, minérale ou thermale, riche en ces ions ou encore d'eau de mer (mer morte notamment). Ils peuvent aussi provenir de composés minéraux comme les terres, les ocres comme les argiles (argile verte par exemple) ou même d'extrait végétal les contenant (cf. par exemple brevet le document FR 2 814 943). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les sels de manganèse ou de zinc utilisés représentent de 0,001% à 0,1% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant le ou lesdits sels métalliques et encore plus préférentiellement de 0,05% à 10% en poids environ. Particulièrement, les sels métalliques de l'invention sont de degrés d'oxydation 2 tels que le Mn(II) et le Zn(II). De préférence, le procédé de coloration de l'invention met en oeuvre un ou plusieurs sels de manganèse, en particulier les sels métalliques de Mn(II). Encore plus préférentiellement, le ou les sels de manganèse sont choisis parmi les sels d'acide carboxylique de manganèse, notamment le gluconate de manganèse et les halogénures de manganèse, tels que le chlorure de manganèse ; et plus particulièrement le gluconate de manganèse. c) peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène Dans le cadre de la présente invention, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène tel que : a) le peroxyde d'urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarborates. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition contient un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; e) les perborates et f) le percarborates.

Particulièrement, le troisième constituant est du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée. Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou le générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis ci-après. Selon un mode particulier de l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène utilisé représente de préférence, de 0,001% à 12% en poids de peroxyde d'hydrogène par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids.35 d) bi)carbonate(s) ou système générateur de (bi)carbonate(s) Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateurs de (bi)carbonates. Le ou les (bi)carbonates ou le ou les systèmes générateurs de (bi)carbonates peuvent être mis en oeuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques au cours du procédé de coloration. Par « système générateur de (bi)carbonate » on entend un système qui génère in situ le (bi)carbonate comme par exemple du dioxyde de carbone dans de l'eau ou en tamponnant du carbonate par un acide minéral ou organique. Le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi : a) les carbonates de métal alcalins ((Mét+)2, C032-), de métal alcalino-terreux (Mét'2+, C032-), d'ammonium ((R"4N+)2,C032-) ou de phosphonium (R"4P+)2,C032- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle, b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : R'+, HCO3- avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (CiC6)alkyle éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H20) ; et Mét'2+ (HCO3-)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux. Plus particulièrement, le ou les (bi)carbonates est ou sont choisis parmi les (bi)carbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium ; préférentiellement les (bi)carbonates de métaux alcalins ou d'ammonium. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement, on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2. Selon l'invention, le ou les agents (bi)carbonates utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids du poids total de la ou des compositions contenant le ou les agents (bi)carbonates et encore plus préférentiellement de 0,005% à 5% en poids. De préférence, le (bi)carbonate mis en oeuvre dans le procédé de coloration de la composition est le (bi)carbonate d'ammonium ou le bicarbonate de sodium. e) agent(s) alcalinisant(s) différent(s) de ou de(s) bicarbonate(s) L'agent alcalinisant, qui peut être utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention en tant que cinquième ingrédient est différent du ou des (bi)carbonates d) tels que définis précédemment. C'est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement, ledit agent est choisi parmi i) l'ammoniaque, ii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iii) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, iv) les hydroxydes minéraux ou organiques, v) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vi) les acides aminés, de préférence basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et vii) les composés de formule (II) suivante : Ra, Rb N W-N R R C d(II) Formule (II) dans laquelle : - W est un groupe divalent (Ci-C8)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en Les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d'un métal alcalin, ii) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammonium quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. Préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas de la soude NaOH. Plus généralement, et préférentiellement que ce soit pour la composition selon l'invention ou le procédé mis en oeuvre dans l'invention, l'agent alcalinisant n'est pas un hydroxyde de métal alcalin XOH avec X = métal alcalin.

L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) d) tels que définis précédemment peuvent représenter de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.

De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine. - l'eau : Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à d) et éventuellement e) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à d) et éventuellement e) tels que définis précédemment. - compositions cosmétiques : Les compositions cosmétiques selon l'invention sont cosmétiquement acceptables, c'est-à-dire qu'elles comprennent un support de coloration qui contient généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. - les solvants organiques : A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Ci-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. - les adjuvants : La ou les compositions utiles à la mise en oeuvre du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. - les colorants additionnels : Le procédé de coloration mettant en oeuvre les ingrédients a) à d) et éventuellement e) tels que définis précédemment peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants directs additionnels ayant une structure différente de celle des dérivés d'hétérocycle azotés selon l'invention. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels tels que les orthodiphénols, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Selon l'invention, le ou les colorants directs utilisés dans la composition selon l'invention qui comprend les ingrédients a) à d) et éventuellement e) tels que définis précédemment, ou la ou les composition(s) du procédé de coloration selon l'invention représentent de préférence, de 0,001% à 10% en poids environ du poids total de la composition ou des composition(s) et encore plus préférentiellement de 0,05% à 5% en poids environ. La composition selon l'invention ou la ou les composition(s) du procédé mettant en oeuvre les ingrédients a) à e) tels que définis précédemment peut également comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques.

Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d' addition. La ou les base(s) d'oxydation présente(s) dans ladite ou lesdites composition(s) sont mise(s) en oeuvre dans le procédé sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la ou des composition(s) la ou les contenant. La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. - pH de la ou des composition(s) : Selon un mode de réalisation, le pH de la ou des compositions cosmétiques contenant d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le pH de la composition cosmétique comprenant d) un ou plusieurs (bi)carbonates ou un ou plusieurs systèmes générateur(s) de (bi)carbonate(s) et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s) est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12.

Selon un mode de réalisation, si une ou des compositions cosmétiques mises en oeuvre au cours du procédé de coloration ne contiennent pas de (bi)carbonates, le pH de la ou des compositions contenant le peroxyde d'hydrogène ou un système générateur de peroxyde d'hydrogène est de préférence inférieur à 7, plus particulièrement compris entre 1 et 5. En particulier, la composition cosmétique constituée uniquement de peroxyde d'hydrogène présente un pH inférieur à 7. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants il s'agit des agents tels que définis précédemment dans « d) agent(s) alcalinisant(s) ». - procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale aqueuse comprenant : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s). Le temps de pause après application est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en deux ou trois étapes. Selon un mode particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en une seule étape par l'application sur les fibres kératiniques d'une composition colorante aqueuse comprenant les ingrédients a), b), c), d) et éventuellement e) tels que définis précédemment. Le temps de pause après application est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Selon un autre mode particulier de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques est réalisé en deux étapes. Dans une première variante de procédé en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b), c) tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une composition comprenant les ingrédients d) et éventuellement e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres. De préférence, selon cette première variante, au moins une des deux compositions est aqueuse. De préférence, une des deux compositions est aqueuse. Selon un mode de réalisation préféré la composition comprenant les ingrédients a), b) et c) est aqueuse. Selon un autre mode de réalisation de l'invention la composition comprenant les ingrédients d) et éventuellement e) est une composition aqueuse. Préférentiellement les deux compositions sont aqueuses. En outre ces compositions aqueuses peuvent contenir un ou plusieurs corps gras tels que l'huile de vaseline. Dans une deuxième variante de procédé de coloration de fibres kératiniques en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients a) et b), tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape une seconde composition comprenant les ingrédients c), d) et éventuellement e) tels que définis précédemment est appliquée sur lesdites fibres. Dans une troisième variante de procédé de coloration de fibres kératiniques en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant l'ingrédient b), tel que défini précédemment, puis dans une deuxième étape une composition comprenant les ingrédients a), c), d) et éventuellement e) tels que définis précédemment est appliqué sur les dites fibres. Selon un procédé de coloration particulier de l'invention, ledit procédé est réalisé en au moins deux étapes se terminant par le traitement des fibres kératiniques avec l'ingrédient d), et éventuellement e), et peut être suivi d'étapes de post-traitement tel que d'un shampoinage à l'aide de shampoing classique, d'un rinçage par exemple à l'eau et/ou du séchage des fibres kératiniques par traitement thermique tel que défini ci après; étant entendu que ledit procédé ne fait pas intervenir de rinçage intermédiaire juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient d). Préférentiellement, le procédé selon l'invention en au moins deux étapes ne fait pas intervenir de rinçage intermédiaire entre la première et la deuxième étape i.e. entre l'application du mélange des ingrédients a), b), c) et d) ou entre l'application du mélange a), b) et du mélange c), d). Selon un procédé particulièrement avantageux, les fibres kératiniques sont juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient d) : a) soit essuyées mécaniquement tel que décrit ci après, b) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique tel que décrit ci après, c) soit non rincées, c'est-à-dire que les étapes se font successivement. De façon préférée, entre la première et la deuxième étape du procédé de coloration de l'invention, les fibres sont : a) soit essuyées mécaniquement tel que décrit ci après, b) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique tel que décrit ci après, c) soit non rincées, c'est-à-dire que les étapes 1 et 2 se font successivement. Plus préférentiellement, entre la première et deuxième étape, les fibres sont essuyées préférentiellement à l'aide d'une serviette ou d'un papier absorbant, ou sont séchées par la chaleur avec un traitement thermique à une température comprise particulièrement entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Selon un autre mode particulier de l'invention, entre l'application du mélange des ingrédients a), b), c) et d) ou entre l'application du mélange a), b) et du mélange c), d), les mèches sont rincées très rapidement, entre 1 seconde et 1 minute plus particulièrement entre 1 seconde et 30 secondes, et préférentiellement entre 2 et 5 secondes, tel que 2 secondes, sous l'eau d'un robinet ou douchette à jet intense. Cette étape de rinçage rapide est suivie d'un essuyage mécanique tel que décrit ci après. Pour ces trois derniers procédés, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application pour la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 45 minutes. Quel que soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. Quel que soit le mode d'application un essuyage et/ou un séchage des fibres kératiniques peuvent éventuellement être effectués entre chaque étape, notamment avant de réaliser l'étape comprenant l'application d'une composition contenant l'ingrédient d). Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C).

Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits, les compositions évoquées peuvent être des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures. - dispositif ou « kit » de teinture Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 4, voire 5 compartiments contenant de 2 à 4, voire 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycles azotés, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différents des (bi)carbonate(s), lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, particulièrement au moins une de ces compositions étant aqueuse. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Les exemples suivant servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemples de coloration Dans l'exemple suivant, la montée de la coloration 4E* a été évaluée à partir de la couleur du cheveu coloré et de la couleur initiale du cheveu non coloré. 1. Compositions testées Composition A Quantité Hétérocycle azoté de formule (I) a) 0,420g Gluconate de manganèse b) 0,003g Peroxyde d'hydrogène* c) 1,2g Ethanol 13,2g Propylène glycol 13,2g Eau Qsp 100g (*) 0,144 g d'eau oxygénée à 167 volumes Les dérivés d'hétérocycle azoté utilisés sont de structures suivantes : 20 25 N° Ingrédient a) 2 H OH N 10 \ 0 \O 0 0el\ N HO H propane-2,2-diylbis(6-hydroxy1H-indole-3,5-diy1) diacétate 3 0 \ Igel N H OH 4-méthoxy-2,3-diméthy1-1Hindo1-7-ol 4 OH del N 0 H 7-méthoxy-2,3-dimethy1-1Hindo1-4-ol 6 00H , I HONOH Acide 2,6-dihydroxypyridine-4- carboxylique 7 , CIH I HONOH Hydrochlorure de 4- méthylpyridine-2,6-diol Composition B révélateur Quantité Bicarbonate de sodium d) 2,6g Monoéthanolamine e) 2g Eau déminéralisée qsp 100g 2. Mode opératoire La composition A est appliquée sur des mèches de cheveux naturels à 90% blancs permanentés, à raison de 12 grammes de composition pour 1 gramme de cheveux. On laisse ensuite pauser pendant 30 minutes à une température de 50°C sous papier aluminium.

A l'issu, les cheveux imprégnés sont essuyés à l'aide d'une serviette de papier absorbant pour enlever l'excédant de composition. La composition B est ensuite appliquée sur chacune des mèches à raison de 4 grammes de composition pour 1 gramme de mèche. La composition B présente un pH = 9,5. Le temps de pause est 10 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés à l'eau, lavés avec un shampooing classique et séchés au casque. 3. Résultats colorimétriques La montée de la coloration AE* est mesurée. La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. La variation de coloration entre les mèches de cheveux blancs à 90% de blancs permanentés (90 BP) non traités (Lo* ao*bo*) et après coloration (L*a*b*) sont définis par (AE*) selon l'équation suivante :30 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de AE* est grande, meilleure est la montée de la couleur. Les valeurs de la montée de la coloration AE* sont données dans les tableaux ci-après : N° AE* AL* Aa* Ab* 2 28 27 1 6 3 21 20 7 3 4 14 13 3 2 6 14 14 2 3 7 16 16 1 5 On constate que le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à une montée de la couleur satisfaisante, quelque soit le dérivé d'hétérocycle azoté employé.15

Claims (19)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs dérivé(s) d'hétérocycle azoté, b) un ou plusieurs sel(s) de manganèse ou un ou plusieurs sel(s) de zinc, c) du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, d) un ou plusieurs (bi)carbonate(s) ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de (bi)carbonate(s), et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) différent(s) du ou de(s) bicarbonate(s).
2. 2. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) d'hétérocycle azoté, ingrédient(s) a) représente(nt) un composé de formule (I), l'un de ses énantiomères, diastéréoisomères, ainsi que ses formes tautomères, sous formes salifiés ou non, sous formes d'aglycones ou non, et ses formes solvates tels que hydrates : n (R°)', (I) formule (I) dans laquelle : - m vaut 0 ou 1, - R° représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - représente une simple ou double liaison ; - , présent ou absent, représente un cycle(hétéro)aromatique à 6 chaînons, tel que benzo ou pyrido, accolé; - n vaut 1 ou 2, étant entendu que lorsque n vaut 1, le carbone ne peut porter qu'une seule double liaison de manière à respecter sa valence, - p représente un entier compris inclusivement entre 0 et 5 - X désigne un atome d'azote, d'oxygène, de soufre, de carbone, un groupe -CH, un groupe NH, de préférence un atome d'azote, de carbone, un groupe -CH et un groupe NH; - , identiques ou différents, représente(nt) un atome ou groupe choisis parmi : -un atome halogène, -un radical hydroxy, -un radical oxo, -un radical carboxyle, -un radical carboxylate d'alkyle ou alcoxycarbonyle, -un radical amino éventuellement substitué, -un radical sulf(on)ate, -un radical (thio)phosph(on)ate éventuellement substitué, -un radical alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, -un radical alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, -un radical cycloalkyle éventuellement substitué, -un radical alkylcarbonyle, -un radical carboxaldéhyde, -un radical alcoxy, -un radical glycosyloxy -un radical alcoxyalkyle, -un radical alcoxyaryle, le groupe aryle étant éventuellement substitué, -un radical aryle, éventuellement condensé sur le cycle hétérocycle azoté, comme représenté en pointillé dans la structure de la formule (I) -un radical aryle substitué, éventuellement condensé sur lecycle hétérocycle azoté, -un radical hétérocyclique, saturé ou non, éventuellement condensé sur le cycle hétérocycle azoté, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupements hydroxy ou glycosyloxy, - un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium, étant entendu que : - deux radicaux hydroxy ne peuvent pas être portés par des carbones adjacents des cycles aromatiques ou hétéroaromatiques ; - m vaut 0, lorsque l'atome d'azote portant R° est lié à un des atomes de carbone adjacent par une double liaison i.e. lorsque Ni= représente N=
3. 3. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivés d'hétérocycle azoté, ingrédient(s) a) représente(nt) un composé choisi parmi les composés (Ta), (lia), (lb) et (IIb), l'un de leurs énantiomères, diastéréoisomères, ainsi que leurs formes tautomères, sous formes salifiés ou non, sous formes d'aglycones ou non, et leurs formes solvates tels que hydrates :X R/N e \ Ra (la) L Rb N\ Re / Re Re \ R' Ra (lb) Rd xRc Re NRb (11a) Rd Rd Rcx XRc L -N Re Re N Rb (11b) Rb Formules (Ta), (lb), (lia) ou (IIb) dans lesquelles : - Ra représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - Rb représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, carboxy, hydroxy ou amino éventuellement substitué ; - R, représente i) un atome d'hydrogène, ii) un groupe alkyle, iii) (di)(alkyl)amino, iv) sulf(on)ate, v) glycosyloxy tel que glucopyranosyl-oxy ou xylopyranosyloxy, vi) phosph(on)ate substitué tel que -P(0)(0-)-0-ALK-N+RIUR" avec ALK représentant une chaine alkylène de préférence en C1-C6 linéaire, et R, R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; vii) hydroxy, viii) amino éventuellement substitué ix) ou alors lorsque ---- représente une simple liaison alors R, peut représenter un groupe oxo ; - Rd représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, (di)(alkyl)amino, carboxy hydroxy, ou amino éventuellement substitué ; - Re représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un radical amino éventuellement substitué, - X représente un atome d'azote, ou un atome de carbone substitué : C-Rf avec Rf représentant un atome d'hydrogène, ou alorsRf avec Re forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle (hétéro)aromatique à 6 chainons tel que benzo ou pyrido éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R' tels que définis précédemment ; plus particulièrement Rl est choisi parmi les atomes d'halogène, hydroxy, alkyle, et alcoxy, alkylcarbonyloxy ; - L représente un « linker » permettant de relier les deux parties de la molécule tel qu'une chaîne hydrocarbonée divalente en Cl-C30, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi i) -N(R)-, ii) -N+(R)(R')-, M-, iii) -0-, iv) -S-, -C(0)- , vi) -S(0)2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle et aminoalkyle et M-représentant le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant; vii) un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; préférentiellement le linker L représente une chaine alkylène en Cl-C6 éventuellement ramifié ; étant entendu que le linker L peut être lié au reste de la molécule par un des atomes de carbone ou azote portant les substituants Ra à Rf auquel cas le substituant en question est absent pour laisser la place au linker ; ou alors le linker est lié au reste de la molécule par la partie du cycle (hétéro)aromatique formé entre Rf et Re.
4. 4. Procédé de coloration selon la revendication précédente, dans lequel le ou les dérivés d'hétérocycle azoté de l'invention sont choisis parmi les composés (Ta), (lia) et (lb).
5. 5. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivés d'hétérocycle azoté, ingrédient(s) a) représente(nt) un composé choisi parmi les composés 1 à 13, ou l'un de leurs énantiomères, diastéréoisomères, ainsi que leurs formes tautomères, sous formessalifiés ou non, sous formes d'aglycones ou non, et leurs formes solvates tels que hydrates : N° Ingrédient a) 1 NH NH2 2 HN)NH2 N )NH2 HO NOH 0 N 0 ...«- H 5,6-diaminopyrimidine-2,4(1H,3H)-dione 2 H OH N 10 \ 0 \O 0 0el\ HO N H Diacétate de propane-2,2-diylbis(6-hydroxy-1H- indole-3,5-diy1) 3 o- \ I. N H OH 4-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-7-ol 4 OH S\ NH 0 7-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-4-ol lei \ N H 5,7-diméthy1-1H-indole6 00H , I HO NOH Acide 2,6-dihydroxypyridine-4-carboxylique 7 I HO NOH 4-méthylpyridine-2,6-diol ainsi que ses sels tels que l'hydrochlorure de 4-méthylpyridine-2,6-diol 8 0 0-0 -S' 0 - + 0 M el \ N H 1H-indo1-3-y1 sulfate de métal alcalin ou alcalino terreux tels que le potassium 9 OH /*/ OH OH 0 4,8-dihydroxyquinoline-2-carboxylic acid 10 0 OH CI O'n" ' Br ge \ HO OH N H 5-bromo-4-chloro-1H-indo1-3-y1 b-D-xylopyranoside 11 9^ 0- CI 0-P,- i Br. 0-"\_..N+- l \ \ N H 5-bromo-4-chloro-1H-indo1-3-y1 2- (triméthylammonio)éthyl phosphate12 0 i ------m N " H 1,2-dihydro-3H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-3-one 13 O z OH \ HO OH le N H 1H-indo1-3-y1 b-D-glucopyranoside Avec M+ représentant un métal alcalin ou alcalino-terreux tel que sodium ou potassium.
6. 6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les dérivé(s) d'hétérocycles azotés sont naturels, plus particulièrement choisis parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits.
7. 7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : - les sels de manganèse, ingrédient b), sont choisis parmi : i) les oxydes de manganèse et ii)les halogénures, les sulfates, phosphates, nitrates et perchlorates, les sels d'acides carboxyliques tels que les gluconates ainsi que leurs mélanges, et - les sels de zinc, ingrédient b), sont choisis parmi le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc, le glycinate de zinc et l'aspartate de zinc ; et plus particulièrement, les sels b) sont des sels d'acide carboxylique de manganèse.
8. 8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient c) est du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée.
9. 9. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la composition comprenant comme ingrédient c) -les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisi parmi le polyvinylpyrrolidone/H202 ; -les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat ; -les perborates ; ou -les percarborates.
10. 10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les (bi)carbonates, ingrédient d), sont des (bi)carbonates alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium.
11. 11. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents alcalins différents du ou de(s) bicarbonate(s), ingrédient e), sont choisis parmi : - l'ammoniaque, - les alcanolamines, - les éthylènediamines oxyéthylénées - les éthylènediamines oxypropylénées, - les hydroxydes minéraux ou organiques, - les silicates de métaux alcalins, - les acides aminés, et - les composés de formule (II) suivante : R a \ b N-W-N R R c d(II) formule (II) dans laquelle : - W est un groupe divalent (Ci-C8)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ;- Ra, Rb, R et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; de préférence, le ou les agents alcalins e) sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine.
12. 12. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est réalisé en une étape et qu'il consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition aqueuse comprenant les ingrédients a), b), c), d) et éventuellement e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications précédentes.
13. 13. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il est réalisé en deux étapes et qu'il consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients a), b) et c) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, puis dans une deuxième étape à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients d) et éventuellement e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1, 10 et 11.
14. 14. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il est réalisé en deux étapes et qu'il consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant les ingrédients a) et b) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, puis dans une deuxième étape à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant les ingrédients c), d) et éventuellement e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 et 8 à 11.
15. 15. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il est réalisé en deux étapes et qu'il consiste à appliquer sur les dites fibres une composition comprenant l'ingrédient b), tel que défini selon l'une des revendications 1 ou 7, puis dans une deuxième étape une composition comprenant les ingrédients a), c), d) et éventuellement e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 8 à 11
16. 16. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 à 11 et 13 à 15 réalisé en au moins deux étapes se terminant par le traitement des fibres kératiniques avec l'ingrédient d) tel que défini dans les revendications 1 ou 10 et pouvant être suivi d'étapes de post- traitement tel que d'un shampooinage à l'aide de shampoing classique, d'un rinçage par exemple à l'eau et/ou du séchage des fibres kératiniques par traitement thermique ; étant entendu que ledit procédé ne fait pas intervenir de rinçage intermédiaire juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient d).
17. 17. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 à 11 et 13 à 15, dans lequel les fibres kératiniques sont juste avant l'étape qui met en oeuvre l'ingrédient d) : a) soit essuyé mécaniquement, b) soit séchées par la chaleur avec un traitement thermique, c) soit non rincées c'est-à-dire que les étapes se font successivement.
18. 18. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant les composés a), b), c), d) et éventuellement e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.
19. 19. Dispositif à plusieurs compartiments, caractérisé en ce qu'il comprend de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions, dans lesquels sont répartis les ingrédients a), b), c), d), et éventuellement e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, une au moins de ces compositions étant aqueuse.