FR2924022A1 - Composition cosmetique tenseur - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique comprenant un polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique ; et un polyuréthane additionnel non aromatique de diisocyanate en C8-C16 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8.L'invention concerne également un procédé cosmétique de soin de la peau, en particulier d'une peau ridée, comprenant l'application sur la peau de la composition.

Description

La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment une composition antirides, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés (dit IPN) sous forme de dispersion aqueuse de particules, et un polyuréthane particulier.

Elle concerne également un procédé cosmétique de soin d'une peau ridée, destiné à atténuer les rides, comprenant l'application sur ladite peau d'une composition telle que définie ci-dessus.

Le domaine général de l'invention est donc celui du vieillissement de la peau. Au cours du processus de vieillissement, une altération de la structure et des fonctions cutanées apparaît. Les principaux signes cliniques observés sont l'apparition de rides et de ridules liées à un relâchement cutané. L'homme de l'art sait qu'un tel relâchement peut être corrigé de façon immédiate par l'application d'un agent tenseur sur la peau. 15 A ce jour, l'utilisation de nombreux polymères tenseurs pour traiter les rides est connue de l'homme de l'art. On pense en particulier aux polymères siliconés greffés acryliques ou les réseaux interpénétrés de polymères pour lisser les rides par effet tenseur , notamment décrits dans les documents EP1038519, FR2843025. 20 Malheureusement, les compositions contenant de tels agents tenseurs, bien que présentant un effet tenseur immédiat très satisfaisant ont l'inconvénient majeur de présenter un effet limité dans le temps.

Par conséquent, il existe un besoin pour des compositions cosmétiques présentant à la 25 fois une excellente efficacité et pour lesquelles l'effet tenseur soit durable. Or, la Demanderesse a découvert que l'addition d'un polyuréthane particulier dans des compositions comprenant un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique permettait d'améliorer les propriétés mécaniques du film tenseur polymérique pour lui permettre notamment de 30 suivre les mimiques sans se fissurer, et ainsi d'améliorer la rémanence de l'effet tenseur sur la peau.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, :10 - un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique, sous forme de dispersion aqueuse de particules, et - un polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C8-C16 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8, appelé par la suite polyuréthane additionnel.

L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique de soin de la peau, plus particulièrement de la peau du visage, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition telle que définie précédemment.

La composition et le procédé selon l'invention sont en particulier destinés à lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou à diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau. La composition selon la présente invention comprend au moins un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés (dit IPN) de polyuréthane et de polymère acrylique, sous forme de particules solides en dispersion aqueuse.

20 Par polymère tenseur, on entend, selon l'invention, un polymère susceptible d'avoir un effet tenseur, c'est à dire pouvant tendre la peau et par cet effet de tension lisser la peau et faire diminuer voire disparaître de façon immédiate les rides et les ridules. Plus particulièrement, cette expression désigne un polymère produisant à la concentration de 7% dans l'eau une rétractation de plus de 15 % dans le test décrit ci-après. 25 L'effet tenseur peut être caractérisé par un test in vitro de rétractation. On prépare préalablement un mélange homogène du polymère tenseur dans l'eau, à la concentration de 7% en poids. 30p1 du mélange homogène est déposé sur une éprouvette rectangulaire (10x40mm , 30 donc présentant une largeur initiale Lo de 10 mm) d'élastomère ayant un module de 20 MPa et une épaisseur de 100pm. Après 3h de séchage à 22 3°C et 40 10% d'humidité relative HR, l'éprouvette d'élastomère présente une largeur rétractée, notée L3h due à la tension exercée par le polymère tenseur déposé. 35 L'effet tenseur (ET) dudit polymère est alors quantifié de la façon suivante :

'ET' = (Lo û L3h / Lo)x100 en % avec Lo = largeur initiale 10mm et L3h = largeur après 3h de séchage

Par "réseau de polymères interpénétrés" au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une plage de température de transition vitreuse unique.

Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm.

L'IPN a de préférence une plage de température de transition vitreuse (Tg) qui va d'environ û 50°C à +130°C, et de préférence de û 45 °C à + 130 °C. La Tg est notamment mesurée par Calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) à l'aide de l'appareil DSC 7 de la société Perkin Elmer, en conditionnant préalablement l'échantillon de polymère dans une enceinte climatique pendant 48 h à 25 °C, 50 % d'humidité relative, dans une coupelle d'aluminium.

La mesure est effectuée sous balayage d'azote , avec un premier chauffage allant de - 45 °C à + 140 °C à une vitesse de 10 °C/minute et un deuxième chauffage allant de - 45 °C à + 230 °C.

Des IPN sont décrits dans la publication Solvent-free urethane-acrylic hybrid polymers for coating ; E. Galgoci et al , JCT Coatings Tech, 2(13), 28-36 (February 2005), ainsi que dans les brevets US 4644030 et US 5173526.

Avantageusement, le réseau interpénétré de polymères polyuréthane/acrylique peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet US 5173526.

Ce procédé comprend les étapes suivantes : (a) former un prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate comprenant des groupements carboxyliques dispersible dans l'eau ; (b) ajouter au prépolymère un mélange de monomère vinylique contenant un monomère à insaturation éthylénique ; (c) ajouter une amine tertiaire au mélange prépolymère/monomère vinylique ; (d) disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau ; (e) ajouter un initiateur radicalaire (soluble dans l'huile) et un étendeur de chaîne à la dispersion aqueuse ; et (f) polymériser les monomères vinyliques et compléter l'extension de chaîne du prépolymère en chauffant la dispersion aqueuse.

Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate peut être obtenu par réaction de monomère organique contenant au moins deux atomes d'hydrogène actif par molécule, notamment un diol et de préférence un polyester polyol, avec un excès de monomère diisocyanate. De préférence, le prépolymère polyuréthane comprend des groupes acide carboxylique non réagis qui sont neutralisés sous forme de sel d'amine tertiaire après la formation du prépolymère et addition des monomères vinyliques, mais avant la formation de la dispersion aqueuse.

Les polyisocyanates utilisés pour la fabrication du prépolymère peuvent être aliphatiques, cycloaliphatiques, ou aromatiques. Comme exemple de polyisocyanates, on peut citer l'éthylène diisocyanate, le1,6-hexaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le cyclohexane-1,4-diisocyanate, le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,4-phénylène diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1,5-naphthylène diisocyanate, et leurs mélanges.

Les polyols polymériques ayant un poids moléculaire allant de 500 à 6000, de préférence allant de 700 à 3000, qui peuvent être utilisés pour la préparation du prépolymère , peuvent être choisis parmi les diols et les triols ou leurs mélanges. Les polyols peuvent être notamment choisis parmi les polyesters, les polyesteramides, les polyéthers, les polythioéthers, les polycarbonates, les polyacétals.35 Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les produits de réaction à terminaison hydroxyle d'alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,4-butanediol, le furan diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, ou leurs mélanges, avec des acides polycarboxyliques, en particulier des acides dicarboxyliques ou leur forme ester, tels que l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique ou leur ester méthylique, l'anhydride phtalique ou le téréphtalate de diméthyle. On peut également utiliser des polyesters obtenus par polymérisation de lactones, comme la caprolactone, et de polyol. Les polyesteramides peuvent être obtenus en utilisant des aminoalcools telle que l'éthanolamine dans le mélange de polyestérification.

Les polyols polyéther qui peuvent être utilisés comprennent les produits obtenus par polymérisation d'oxyde cyclique, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le tétrahydrofuranne, ou par addition de ces oxydes cycliques à des initiateurs polyfonctionnels tels que l'eau, l'éthylèneglycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylol propane, le pentaérythritol, le Bisphenol A. Les polyéthers peuvent être également choisis parmi les diols et triols polyoxypropylène, les diols et triols poly(oxyéthylène-oxypropylène) obtenus par addition simultanée ou séquentielle d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène avec les initiateurs appropriés, et les éthers de glycol de polytétraméthylène obtenus par polymérisation de tétrahydrofurane.

Les polyols polythioéther peuvent être choisis parmi les produits obtenus par condensation de thiodiglycol, soit seul, soit avec d'autres glycols, acides dicarboxyliques, formaldéhyde, amino-alcools ou acides amino carboxyliques.

Les polyols polycarbonate peuvent être choisis parmi les produits de réaction de diols tels que le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylène glycol ou le tétraéthylène glycol avec des diaryl carbonates, comme le diphényl carbonate, ou avec le phosgène.

Les polyols polyacétal peuvent être choisis parmi les produits de réaction de glycols tels que le diéthylène glycol, le triethylène glycol ou l'hexanediol avec le formaldéhyde.

Les composés à groupe isocyanate réactif contenant des groupes acides qui peuvent être utilisés dans la préparation des prépolymères anioniques dispersibles dans l'eau comprennent les diols et triols contenant des groupes acides carboxylique , par exemple ceux de formule (I) R-C(CH2OH)2-COOH (I) dans laquelle R est un hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10. Le diol à groupe carboxylique est de préférence l'acide 2,2-diméthylolpropionique. Le diol ou triol à groupe carboxylique peut être incorporé dans un polyester par réaction avec un acide dicarboxylique avant d'être introduit dans le prépolymère. Des composés à groupement acide sont par exemple des acides aminocarboxyliques, par exemple la lysine, la cystine, l'acide 3,5-diaminobenzoïque.

Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate anionique dispersible dans l'eau peut être préparé de manière conventionnelle par réaction d'un excès stoechiométrique d'un polyiisocyanate organique avec un polyol polymérique et tout autre composé nécessaire réagissant avec un isocyanate sous des conditions anhydres à une température comprise entre 30 et 130 °C jusqu'à ce que la réaction entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle soit complète.

Le polyisocyanate et les composés contenant un hydrogène actif sont avantageusement mis en oeuvre de sorte que le ratio du nombre de groupes isocyanate sur le nombre de groupes hydroxyle va de 1,1/1 à 6/1, de préférence de 1,5/1 à 3/1. Il est possible d'utiliser un catalyseur d'étain bien connu pour assister la formation du prépolymère.

Un mélange de prépolymère polyuréthane dispersible dans l'eau contenant des groupes carboxyliques et le monomère vinylique est obtenu par simple addition de la composition de monomère vinylique au prépolymère. La composition de monomère vinylique doit contenir au moins un monomère à instauration éthylénique.

Les monomères vinyliques qui peuvent être ajoutés au prépolymère peuvent être des monomères hydrocarbonés à insaturation éthyléniques, des esters à insaturation éthylénique, des éthers à insaturation éthylénique, en particulier des esters d'acide (méth)acrylique, des esters d'alcool vinylique, le styrène. On peut notamment citer le butadiène, l'isoprène, le styrène, les (méth)acrylates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, les maléates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acrylonitrile, le vinylméthyl éther, le vinylpropyl éther, le vinylbutyl éther, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène. Les monomères insaturés polyéthylénques peuvent être choisis parmi le butadiene, l'isoprène, le méthacrylate d'allyle, les diesters d'acide acrylique et de diols en C2-C6 tels que le butylène diacrylate et l'hexylène diacrylate, le divinyl benzène, le divinyl éther, le divinyl sulfide, le triméthylolpropane triacrylate. Avantageusement, le monomère vinylique est le méthacrylate de méthyle.

Avant de disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau, une amine tertiaire est ajoutée au mélange en une quantité suffisante pour rendre le prépolymère dispersible dans l'eau, c'est-à- dire en une quantité suffisante pour neutraliser les groupements carboxyliques. Par exemple, l'amine peut être ajoutée en une quantité allant de 65 à 100 % d'équivalent amine par équivalent fonction carboxylique.

Les amines tertiaires qui peuvent être utilisées sont relativement volatiles de sorte qu'elles sont évaporées du film après la filmification.

On peut citer par exemple des amines de formule R-N(R1)(R2) dans laquelle R, R1, R2 représentent indépendamment un groupe alkyl ou hydroxyalkyl en C1-C4 . On peut citer par exemple la triéthyl amine, la diméthyléthanol amine, la méthyldiéthanol amine, et la méthyldiéthyl amine.

Il est important que l'amine tertiaire soit ajoutée au mélange de prépolymère/monomères avant que ce mélange soit dispersé dans l'eau pour assurer une compatibilité des phases organique et aqueuse dans la dispersion obtenue.

Le mélange prépolymère/monomère vinylique peut être dispersé dans l'eau en utilisant les technologies connues. De préférence, le mélange est ajouté dans l'eau sous agitation, ou l'eau peut être versée dans le mélange.

L'étendeur de chaine contenant l'hydrogène actif qui réagit avec le prépolymère peut être un polyol, un amino alcool, l'ammoniaque, une amine primaire ou secondaire, et plus particulièrement une diamine. On peut citer par exemple l'éthylènediamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la propylène diamine, la butylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la cyclohexylène diamine, la pipérazine, la 2-méthyl pipérazine, la phénylène diamine, la toluène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline), la 3,3'-dichloro-4,4'-diphényl diamine, la 2,6-diaminopyridine, la 4,4'-diaminodiphényl méthane, l'isophorone diamine. L'initiateur de radicaux libres peut être un initiateur de type azo tels que le 2,2'-azobis(2,4-diméthylpentanenitrile) et le 2,2' azobis(2-méthylpropanenitrile) [ ou AIBN].

La polymérisation radicalaire du mélange de monomères vinylique et de l'étendeur de 10 chaine du prépolymère est avantageusement effectuée à température élevée, par exemple entre 50 °C et 90 °C, et de préférence entre 60 °C et 80 °C.

La quantité d'étendeur de chaine utilisée est avantageusement équivalente aux groupes isocyanate libres dans le prépolymère, le ratio du nombre d'hydrogènes actifs dans 15 l'étendeur de chaine au nombre de groupes isocyanate dans le prépolymère allant de préférence de 0,7 à 1,3.

La polymérisation des monomères vinyliques peut être effectuée selon deux méthodes. Selon une première méthode, les monomères sont ajoutés et peuvent gonfler le 20 prépolymère polyuréthane avant l'addition de l'amine tertiaire. Les monomères sont ensuite polymérisés en utilisant l'initiateur de radicaux libres. La proportion des monomères vinylique peut aller de 25 à 75 %, de préférence de 40 % à 60 % , en poids du poids total de matières solides de la dispersion aqueuse. Selon une deuxième méthode de polymérisation, on ajoute une partie des monomères 25 vinylique au prépolymère, puis on neutralise avec l'amine tertiaire et on disperse le mélange prépolymère/monomères vinylique dans l'eau, suivi de la polymérisation pendant laquelle on ajoute le reste de monomères. Alternativement, la seconde portion de monomères peut être ajoutée à la dispersion de prépolymère/monomères vinylique après addition de l'amine et agiter le mélange avant le début de la polymérisation. 30 La dispersion de polymère peut contenir de 20 à 60 % en poids de matières solides.

Selon un mode préféré de l'invention, le polyuréthane présent dans l'IPN est un copolymère polyester polyol/diol à groupe acide carboxylique/diisocyanate/diamine,5 comme ceux décrits par exemple précédemment ; le polymère acrylique présent dans l'IPN est un polyméthacrylate de méthyle. On utilise de préférence l'IPN de polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale Hybridur 875 polymer dispersion (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE), ou bien encore sous les dénominations commerciales Hybridur 870 , Hybridur 880 .

L'IPN Hybridur 875 polymer dispersion présente à lui seul un effet tenseur, mesuré selon le protocole décrit précédemment, égal à + 70 %. Le polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés polyuréthane/acrylique peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 10 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 2 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 2 % à 6 % en poids. Par matière active , on entend le polymère sans le milieu dans lequel il se trouve ou en dispersion.

La composition selon l'invention comprend également un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C8-C16 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8, appelé par la suite polyuréthane additionnel. Le diisocyanate en C8-C16 est notamment choisi parmi : 1,6-hexamethylenediisocyanate ou 1,6-diisocyanatohexane; 1,5-diisocyanato-2-méthylpentane; 1,4-diisocyanato-4-méthyl-pentane; 1,6-diisocyanato-2,2,4-triméthylhexane; 1,6-diisocyanato-2,4,4-triméthylhexane; 1,5-diisocyanato-5-méthylhexane; 3(4)-isocyanatométhyl- 1-méthylcyclohexyl-isocyanate; 1,6-diisocyanato-6-méthyl-heptane; 1,5-diisocyanato-2,2,5-triméthylhexane; 1,7-diisocyanato-3,7-diméthyloctane; 1-isocyanato-1,2,2-triméthyl-3-(2-isocyanato-éthyl)-cyclopentane; 1-isocyanato-n-butyl-3-(4- isocyanatobut- 1-yl)-cyclopentane; 1-isocyanato-1,2-diméthyl-3-éthyl-3- isocyanatométhylcyclopentane; 1-isocyanato-1-méthyl-4-(4-isocyanatobut-2-yl)- cyclohexane; 1-isocyanato-1,4-diméthyl-4-isocyanatométhyl-cyclohexane; 1-isocyanato-1,3-diméthyl-3-isocyanatométhyl-cyclohexane; 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane; isophorone diisocyanate; 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate).

On utilise de préférence un diisocyanate en C10-C14, et préférentiellement l'isophorone diisocyanate.

Le diol à groupe acide carboxylique est de préférence en C4-C6 ; il est notamment choisi parmi l'acide diméthylolpropanoïque, l'acide dimethylobutanoïque. On utilise de préférence l'acide diméthylolpropanoïque. L'acide diméthyol propanoïque a également pour dénomination l'acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)-propionique.

Le diol non ionique peut être choisi parmi : éthylèneglycol, propylèneglycol (notamment 1,3-propanediol), butanediol, diéthylèneglycol, néopentylglycol, hexanediol, octanediol.

Le diol non ionique est de préférence choisi parmi ceux en C2-C6, préférentiellement en C2-C4, et mieux en C3. On utilise avantageusement : un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C6. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C4. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C3. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C6. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C4. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C3. Avantageusement, le diisocyanate en C8-C16 , le diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 , et le diol non ionique en C2-C8 sont utilisés pour la synthèse du polyuréthane en une quantité molaire allant respectivement de 3 à 5 / 0,9 à 1,1 / 1,5 à 2,5, et de préférence allant respectivement de 3,5 à 4,5 / 0,95 à 1,05 / 1,8 à 2,2. 10 Comme copolymère polyuréthane non aromatique, on utilise de préférence un copolymère isophorone diisocyanate / acide diméthylolpropionique / propylèneglycol. Un tel copolymère est notamment vendu sous la dénomination AVALURE UR 450 par la société NOVEON (ayant pour nom INCI : PPG-17/IPDI/DMPA COPOLYMER). 15 Le copolymère polyuréthane additionnel décrit précédemment est avantageusement présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 10 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 2 % à 8 % en poids, et plus 20 préférentiellement allant de 2 % à 6 % en poids.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère tenseur et le polyuréthane additionnel sont présents dans la composition selon l'invention selon un rapport pondéral polymère tenseur / polyuréthane additionnel allant de 0,3 à 3, et de 25 préférence allant de 0,5 à 2, et de préférence allant de 0,90 à 1,10.

La composition selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un 30 milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.5 La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de dispersions du type lotion ou gel aqueux, d'émulsions de consistance liquide ou semiliquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semisolide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux.

Cette composition peut en outre contenir divers adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des émulsionnants comme les esters d'acides gras et de polyéthylène glycol, les esters d'acide gras et de sorbitane éventuellement polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et les esters ou éthers d'acide gras et de sucres tel que le sucrose ou le glucose ; des charges ; des conservateurs ; des séquestrants ; des parfums ; et des épaississants et/ou des gélifiants, en particulier les polyacrylamides, les homo- et copolymères acryliques et les homo- et copolymères d'acide acrylamido méthylpropane sulfonique.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut également contenir des actifs anti-âge à effet complémentaire à l'association selon l'invention, tels qu'au moins un composé choisi parmi les agents desquamants, les agents hydratants, les agents stimulant la prolifération et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents stimulant la synthèse du collagène et/ou de l'élastine ou prévenant leur dégradation, les agents dépigmentants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de glycosaminoglycannes, les agents dermo-décontractants ou myorelaxants, les agents anti-oxydants et anti-radicalaires, et leurs mélanges.

Des exemples de tels actifs sont : le rétinol et ses dérivés tels que le palmitate de rétinyle ; l'acide ascorbique et ses dérivés tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle ; le tocophérol et ses dérivés tels que l'acétate de tocophéryle ; l'acide nicotinique et ses précurseurs tels que la nicotinamide ; l'ubiquinone ; le glutathion et ses précurseurs tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique ; les extraits de plantes et notamment les extraits de criste marine et de feuille d'olivier ; les extraits d'algues et en particulier de laminaires ; les extraits bactériens ; les sapogénines telles que la diosgénine et les extraits de Dioscorées, en particulier de Wild Yam, en contenant ; les a-hydroxyacides ; les [3-hydroxyacides, tels que l'acide salicylique et l'acide noctanoyl-5-salicylique ; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés acylés, en particulier l'acide {2-[acetyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-amino]-3-methyl-butyrylamino} acétique et les lipopeptides commercialisés par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Matrixyl 500 et Matrixyl 3000 ; le lycopène ; l'adénosine, le C-13-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane.

L'application de la composition selon l'invention se fait selon les techniques habituelles, par exemple par application (notamment de crèmes, de gels, de sérums, de lotions) sur la peau destinée à être traitée, en particulier la peau du visage et/ou du cou, notamment la peau du contour de l'oeil. Dans le cadre de ce procédé, la composition peut être, par exemple, une composition de soin ou une composition de maquillage, en particulier de fond de teint.

L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. 10 EXEMPLES Exemples 1 et 2 : sérums antirides On a préparé un sérum anti-rides selon l'invention (exemples 1) et un sérum ne faisant pas partie de l'invention (exemple 2), ce dernier ne contenant pas de polyuréthane additionnel.

Exemple 1 (invention) : - Dispersion aqueuse à 38 % en poids de particules de polyuréthane (AVALURE UR 450 de chez NOVEON) 9.2 g soit 3,49 g MA -Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) 2.00 g - Conservateurs 0,85 g Eau qsp 100 g Exemple 2 (hors invention) : Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau 17.4 g soit 7.02 g MA interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé 2.00 g Partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) Conservateurs 0,85 g Eau qsp 100 g Exemple 3 : Mise en évidence de l'amélioration des propriétés de rémanence des formules selon l'invention - Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) 8.65 g soit 3,49 g MA

15 20 35 L'essai consiste à solliciter en compression jusqu'à rupture un matériau (en l'occurrence les sérums anti-rides des exemples 1 et 2) déposé en surface d'une mousse souple et déformable. L'utilisation de ce support en mousse permet d'imposer une importante déformation au matériau déposé en surface, et donc une quantification de sa résistance à la rupture. La sollicitation mécanique en compression est exercée à l'aide d'un poinçon cylindrique de diamètre 1 mm ; la vitesse de déplacement du poinçon étant de 0,1 mm/s. L'essai est réalisé à l'aide d'un analyseur de texture TA-XT2i commercialisé par la société Stable Micro System. Il est ainsi obtenu une courbe force F (en N) en fonction du déplacement d (en mm) à partir de laquelle il est possible de déterminer le point de rupture du matériau. La figure 1 en annexe présente un tel exemple de courbe de force en fonction du déplacement.

Le paramètre Wrupt (l'énergie à rupture en J/m2) est retenu pour quantifier la résistance à la rupture du matériau. Le paramètre correspondant à la surface sous la courbe F=f(d) / surface du poinçon.

Le substrat est constitué d'une mousse néoprène de 13 mm d'épaisseur. Le matériau (composition antirides) est déposé sur ce substrat de façon à obtenir après un séchage de 24 h un film d'une épaisseur de 15 à 30 pm. Les dépôts ont été réalisés à l'aide d'un tireur de film déposant 650 pm humide.

Les résultats obtenus sont les suivants : Wrupt Matériau (J/m2) Exemple 1 1600 Sérum contenant 3,49% d'Hybridur 875 et 3,49% de polyuréthane 217 AVALURE UR 450 Exemple 2 (comparatif) 34 26 Sérum contenant 7% d'Hybridur 875 On a constaté que les particules de polyuréthane utilisées dans la composition selon l'invention de l'exemple 1 ont un rôle renforçateur, ce rôle de renfort s'illustrant par une augmentation de l'énergie à la rupture. Il en résulte un effet tenseur plus rémanent de la25 composition de l'exemple 1 en comparaison de l'effet tenseur de la composition 2 ne faisant pas partie de l'invention. En effet, si l'effet tenseur est lié à la formation d'un dépôt rigide, on comprend que la pérennité de cet effet est liée à la résistance mécanique de ce dépôt. Il a par ailleurs été vérifié sur un panel de 6 femmes que la composition de l'exemple 1 présente un effet tenseur satisfaisant.

10 Exemple 4 :

On a préparé les 2 compositions suivantes :

Composition 4A selon l'invention 15 - Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) 8.65 g soit 3,49 g MA - Dispersion aqueuse à 38 % en poids de particules de polyuréthane 20 (AVALURE UR 450 de chez NOVEON) - Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) 25 -Gomme de xanthane (Keltrol CG-T de chez CP KELCO) 0,2 g - Eau qsp 100 g 30 Composition 4 B hors invention - Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) 17.4 g soit 7 g MA 35 - Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé 9.2 g soit 3,49 g MA 0,4 g (Hostacerin AMPS de chez Clariant) 0,4 g - Gomme de xanthane (Keltrol CG-T de chez CP KELCO) 0,2 g - Eau qsp 100 g Pour chaque composition, on a évalué la résistance à la rupture du matériau selon le protocole décrit à l'exemple 3. On a également évalué l'effet tenseur immédiat par mesure selon le protocole décrit 10 précédemment dans la description.

On a obtenu les résultats suivants : Matériau Wrupt (J/m2) Effet tenseur (%) Exemple 4A 0 67 11 3,49% MA d'Hybridur 875 et 3,49% MA de polyuréthane AVALURE UR 450 Exemple 4B (comparatif) 1311 237 18 3 7% MA d'Hybridur 875 15 Les résultats obtenus montrent que l'association du polyuréthane Avalure UR 450 au tenseur Hybridur 875 permet de renforcer le film tenseur d'Hybridure 875 par augmentation de l'énergie à la rupture : on améliore ainsi la rémanence de l'effet tenseur. Par ailleurs, on améliore aussi la contrainte interne mesurée ce qui signifie un effet tenseur immédiat plus important. 20

Claims (18)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, : - un polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique, sous forme de dispersion aqueuse de particules ; et - un polyuréthane additionnel non aromatique de diisocyanate en C8-C16 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8.

2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère tenseur produit à la concentration de 7% dans l'eau une rétractation de plus de 15 %.

3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés est présent sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés a une plage de température de transition vitreuse allant de û 50°C à +130°C, et de préférence de û 45 °C à + 130 °C.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés comprend : - un polyuréthane copolymère polyester polyol/diol à groupe acide carboxylique /diisocyanate/diamine ; - un polyméthacrylate de méthyle.

6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polyester polyol est choisi parmi les produits de réaction à terminaison hydroxyle d'alcools polyhydriques choisis parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,4-butanediol, le furan diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, ou leurs mélanges, avec des acides polycarboxyliques, choisis parmi l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique ou leur ester méthylique, l'anhydride phtalique, le téréphtalate de diméthyle.35

7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que le diol à groupe acide carboxylique est l'acide 2,2-diméthylolpropionique.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce que la diamine est choisie parmi l'éthylènediamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la propylène diamine, la butylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la cyclohexylène diamine, la pipérazine, la 2-méthyl pipérazine, la phénylène diamine, la toluène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline), la 3,3'-dichloro-4,4'-diphényl diamine, la 2,6-diaminopyridine, la 4,4'-diaminodiphényl méthane, l'isophorone diamine.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère acrylique du réseau de polymères interpénétrés est un polyméthacrylate de méthyle.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés est présent en une teneur allant de 1 à 10 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 2 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 2 % à 6 % en poids.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyuréthane additionnel est un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C8-C16 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyuréthane additionnel est un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C4.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyuréthane additionnel est un copolymère isophorone diisocyanate / acide diméthylolpropionique / propylèneglycol.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyuréthane additionnel est présent en une teneur allant de 1 à 10 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 2 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 2 % à 6 % en poids.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux.

16. Procédé cosmétique de soin de la peau, comprenant l'application sur ladite peau d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.

17. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition est 15 appliquée sur une peau ridée.

18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce qu'il est destiné à atténuer les rides.10