FR2924022A1 - Composition, useful for skin care and to reduce wrinkles, comprises tightening polymer of polymer network interpenetrated by polyurethane and acrylic polymer, and non-aromatic additional polyurethane of diisocyanate/diol/non-ionic diol - Google Patents
Composition, useful for skin care and to reduce wrinkles, comprises tightening polymer of polymer network interpenetrated by polyurethane and acrylic polymer, and non-aromatic additional polyurethane of diisocyanate/diol/non-ionic diol Download PDFInfo
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Abstract
Description
La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment une composition antirides, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés (dit IPN) sous forme de dispersion aqueuse de particules, et un polyuréthane particulier. The present invention relates to a cosmetic composition, in particular an anti-wrinkle composition, comprising, in a physiologically acceptable medium, a synthetic tensor polymer of interpenetrating polymer network type (IPN) in the form of an aqueous dispersion of particles, and a particular polyurethane.
Elle concerne également un procédé cosmétique de soin d'une peau ridée, destiné à atténuer les rides, comprenant l'application sur ladite peau d'une composition telle que définie ci-dessus. It also relates to a cosmetic process for the care of wrinkled skin, intended to reduce wrinkles, comprising the application to said skin of a composition as defined above.
Le domaine général de l'invention est donc celui du vieillissement de la peau. Au cours du processus de vieillissement, une altération de la structure et des fonctions cutanées apparaît. Les principaux signes cliniques observés sont l'apparition de rides et de ridules liées à un relâchement cutané. L'homme de l'art sait qu'un tel relâchement peut être corrigé de façon immédiate par l'application d'un agent tenseur sur la peau. 15 A ce jour, l'utilisation de nombreux polymères tenseurs pour traiter les rides est connue de l'homme de l'art. On pense en particulier aux polymères siliconés greffés acryliques ou les réseaux interpénétrés de polymères pour lisser les rides par effet tenseur , notamment décrits dans les documents EP1038519, FR2843025. 20 Malheureusement, les compositions contenant de tels agents tenseurs, bien que présentant un effet tenseur immédiat très satisfaisant ont l'inconvénient majeur de présenter un effet limité dans le temps. The general field of the invention is that of aging of the skin. During the aging process, an alteration of the structure and cutaneous functions appears. The main clinical signs observed are the appearance of wrinkles and fine lines related to sagging skin. Those skilled in the art know that such loosening can be corrected immediately by the application of a tightening agent on the skin. To date, the use of many tensor polymers to treat wrinkles is known to those skilled in the art. In particular, acrylic grafted silicone polymers or interpenetrating networks of polymers for smoothing wrinkles by tensor effect are described, in particular described in documents EP1038519 and FR2843025. Unfortunately, the compositions containing such tensors, although having a very satisfactory immediate tensor effect, have the major disadvantage of having a limited effect over time.
Par conséquent, il existe un besoin pour des compositions cosmétiques présentant à la 25 fois une excellente efficacité et pour lesquelles l'effet tenseur soit durable. Or, la Demanderesse a découvert que l'addition d'un polyuréthane particulier dans des compositions comprenant un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique permettait d'améliorer les propriétés mécaniques du film tenseur polymérique pour lui permettre notamment de 30 suivre les mimiques sans se fissurer, et ainsi d'améliorer la rémanence de l'effet tenseur sur la peau. Therefore, there is a need for cosmetic compositions having both excellent efficacy and for which the tensor effect is durable. However, the Applicant has discovered that the addition of a particular polyurethane in compositions comprising a synthetic tensor polymer interpenetrating network type of polyurethane polymer and acrylic polymer improved the mechanical properties of the polymeric tensor film to allow it in particular to follow mimicry without cracking, and thus improve the persistence of the tensor effect on the skin.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, :10 - un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique, sous forme de dispersion aqueuse de particules, et - un polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C8-C16 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8, appelé par la suite polyuréthane additionnel. The subject of the present invention is therefore a cosmetic composition comprising, in a physiologically acceptable medium, a synthetic tensor polymer of the interpenetrating polymer polyurethane and acrylic polymer type, in the form of an aqueous dispersion of particles, and a polyurethane non-aromatic C8-C16 diisocyanate / diol having a C4-C8 carboxylic acid group / non-ionic C2-C8 diol, hereinafter referred to as additional polyurethane.
L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique de soin de la peau, plus particulièrement de la peau du visage, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition telle que définie précédemment. The subject of the invention is also a cosmetic method for the care of the skin, more particularly of the skin of the face, in particular of the wrinkled skin, comprising the topical application to the skin of a composition as defined above.
La composition et le procédé selon l'invention sont en particulier destinés à lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou à diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau. La composition selon la présente invention comprend au moins un polymère tenseur synthétique de type réseau de polymères interpénétrés (dit IPN) de polyuréthane et de polymère acrylique, sous forme de particules solides en dispersion aqueuse. The composition and the process according to the invention are in particular intended to smooth the human skin of the face and / or the body and / or to diminish or erase the signs of skin aging, in particular to reduce or eliminate wrinkles and / or fine lines of the skin. The composition according to the present invention comprises at least one interpenetrating polymeric tensor polymer (called IPN) of polyurethane and acrylic polymer, in the form of solid particles in aqueous dispersion.
20 Par polymère tenseur, on entend, selon l'invention, un polymère susceptible d'avoir un effet tenseur, c'est à dire pouvant tendre la peau et par cet effet de tension lisser la peau et faire diminuer voire disparaître de façon immédiate les rides et les ridules. Plus particulièrement, cette expression désigne un polymère produisant à la concentration de 7% dans l'eau une rétractation de plus de 15 % dans le test décrit ci-après. 25 L'effet tenseur peut être caractérisé par un test in vitro de rétractation. On prépare préalablement un mélange homogène du polymère tenseur dans l'eau, à la concentration de 7% en poids. 30p1 du mélange homogène est déposé sur une éprouvette rectangulaire (10x40mm , 30 donc présentant une largeur initiale Lo de 10 mm) d'élastomère ayant un module de 20 MPa et une épaisseur de 100pm. Après 3h de séchage à 22 3°C et 40 10% d'humidité relative HR, l'éprouvette d'élastomère présente une largeur rétractée, notée L3h due à la tension exercée par le polymère tenseur déposé. 35 L'effet tenseur (ET) dudit polymère est alors quantifié de la façon suivante : By tensor polymer is meant, according to the invention, a polymer capable of having a tensor effect, that is to say that can tend the skin and by this effect of tension smooth the skin and reduce or even disappear immediately. wrinkles and fine lines. More particularly, this term denotes a polymer producing at a concentration of 7% in water a shrinkage of more than 15% in the test described below. The tensor effect can be characterized by an in vitro retraction test. A homogeneous mixture of the tensor polymer in water is prepared beforehand at a concentration of 7% by weight. 30 μl of the homogeneous mixture is deposited on a rectangular test piece (10 × 40 mm, thus having an initial width Lo of 10 mm) of elastomer having a modulus of 20 MPa and a thickness of 100 μm. After drying for 3 hours at 22 ° C. and 40% relative humidity RH, the elastomer specimen has a retracted width, noted L 3h, due to the tension exerted by the tensor polymer deposited. The tensor effect (ET) of said polymer is then quantified as follows:
'ET' = (Lo û L3h / Lo)x100 en % avec Lo = largeur initiale 10mm et L3h = largeur après 3h de séchage 'AND' = (Lo û L3h / Lo) x100 in% with Lo = initial width 10mm and L3h = width after 3h of drying
Par "réseau de polymères interpénétrés" au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une plage de température de transition vitreuse unique. For the purposes of the present invention, the term "interpenetrating polymer network" is intended to mean a mixture of two entangled polymers obtained by simultaneous polymerization and / or crosslinking of two types of monomer, the mixture obtained having a single glass transition temperature range.
Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm. A particularly preferred IPN is in the form of an aqueous dispersion of particles having a number average size ranging from 50 nm to 100 nm.
L'IPN a de préférence une plage de température de transition vitreuse (Tg) qui va d'environ û 50°C à +130°C, et de préférence de û 45 °C à + 130 °C. La Tg est notamment mesurée par Calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) à l'aide de l'appareil DSC 7 de la société Perkin Elmer, en conditionnant préalablement l'échantillon de polymère dans une enceinte climatique pendant 48 h à 25 °C, 50 % d'humidité relative, dans une coupelle d'aluminium. The IPN preferably has a glass transition temperature range (Tg) ranging from about 50 ° C to + 130 ° C, and preferably from 45 ° C to + 130 ° C. The Tg is measured in particular by scanning differential scanning calorimetry (DSC) using the device DSC 7 from Perkin Elmer, by preconditioning the polymer sample in a climatic chamber for 48 h at 25 ° C. 50% relative humidity, in an aluminum cup.
La mesure est effectuée sous balayage d'azote , avec un premier chauffage allant de - 45 °C à + 140 °C à une vitesse de 10 °C/minute et un deuxième chauffage allant de - 45 °C à + 230 °C. The measurement is carried out under nitrogen flushing, with a first heating ranging from -45 ° C. to + 140 ° C. at a rate of 10 ° C./min and a second heating ranging from -45 ° C. to + 230 ° C.
Des IPN sont décrits dans la publication Solvent-free urethane-acrylic hybrid polymers for coating ; E. Galgoci et al , JCT Coatings Tech, 2(13), 28-36 (February 2005), ainsi que dans les brevets US 4644030 et US 5173526. IPNs are described in the publication Solvent-free urethane-acrylic hybrid polymers for coating; E. Galgoci et al, JCT Coatings Tech, 2 (13), 28-36 (February 2005), as well as in US 4644030 and US 5173526.
Avantageusement, le réseau interpénétré de polymères polyuréthane/acrylique peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet US 5173526. Advantageously, the interpenetrating network of polyurethane / acrylic polymers may be prepared according to the method described in US Pat. No. 5173526.
Ce procédé comprend les étapes suivantes : (a) former un prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate comprenant des groupements carboxyliques dispersible dans l'eau ; (b) ajouter au prépolymère un mélange de monomère vinylique contenant un monomère à insaturation éthylénique ; (c) ajouter une amine tertiaire au mélange prépolymère/monomère vinylique ; (d) disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau ; (e) ajouter un initiateur radicalaire (soluble dans l'huile) et un étendeur de chaîne à la dispersion aqueuse ; et (f) polymériser les monomères vinyliques et compléter l'extension de chaîne du prépolymère en chauffant la dispersion aqueuse. This process comprises the following steps: (a) forming an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer comprising water-dispersible carboxylic groups; (b) adding to the prepolymer a vinyl monomer mixture containing an ethylenically unsaturated monomer; (c) adding a tertiary amine to the prepolymer / vinyl monomer mixture; (d) dispersing the prepolymer / vinyl monomer mixture in water; (e) adding a free radical initiator (oil soluble) and a chain extender to the aqueous dispersion; and (f) polymerizing the vinyl monomers and completing the chain extension of the prepolymer by heating the aqueous dispersion.
Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate peut être obtenu par réaction de monomère organique contenant au moins deux atomes d'hydrogène actif par molécule, notamment un diol et de préférence un polyester polyol, avec un excès de monomère diisocyanate. De préférence, le prépolymère polyuréthane comprend des groupes acide carboxylique non réagis qui sont neutralisés sous forme de sel d'amine tertiaire après la formation du prépolymère et addition des monomères vinyliques, mais avant la formation de la dispersion aqueuse. The isocyanate-terminated polyurethane prepolymer can be obtained by reacting organic monomer containing at least two active hydrogen atoms per molecule, especially a diol and preferably a polyester polyol, with an excess of diisocyanate monomer. Preferably, the polyurethane prepolymer comprises unreacted carboxylic acid groups which are neutralized as tertiary amine salt after prepolymer formation and addition of the vinyl monomers, but prior to formation of the aqueous dispersion.
Les polyisocyanates utilisés pour la fabrication du prépolymère peuvent être aliphatiques, cycloaliphatiques, ou aromatiques. Comme exemple de polyisocyanates, on peut citer l'éthylène diisocyanate, le1,6-hexaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le cyclohexane-1,4-diisocyanate, le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,4-phénylène diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1,5-naphthylène diisocyanate, et leurs mélanges. The polyisocyanates used for the manufacture of the prepolymer can be aliphatic, cycloaliphatic, or aromatic. As examples of polyisocyanates, mention may be made of ethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and 1,4-phenylene diisocyanate. 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and mixtures thereof.
Les polyols polymériques ayant un poids moléculaire allant de 500 à 6000, de préférence allant de 700 à 3000, qui peuvent être utilisés pour la préparation du prépolymère , peuvent être choisis parmi les diols et les triols ou leurs mélanges. Les polyols peuvent être notamment choisis parmi les polyesters, les polyesteramides, les polyéthers, les polythioéthers, les polycarbonates, les polyacétals.35 Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les produits de réaction à terminaison hydroxyle d'alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,4-butanediol, le furan diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, ou leurs mélanges, avec des acides polycarboxyliques, en particulier des acides dicarboxyliques ou leur forme ester, tels que l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique ou leur ester méthylique, l'anhydride phtalique ou le téréphtalate de diméthyle. On peut également utiliser des polyesters obtenus par polymérisation de lactones, comme la caprolactone, et de polyol. Les polyesteramides peuvent être obtenus en utilisant des aminoalcools telle que l'éthanolamine dans le mélange de polyestérification. Polymeric polyols having a molecular weight ranging from 500 to 6000, preferably from 700 to 3000, which may be used for the preparation of the prepolymer, may be chosen from diols and triols or mixtures thereof. The polyols may especially be chosen from polyesters, polyesteramides, polyethers, polythioethers, polycarbonates and polyacetals. The polyester polyols may be chosen from the hydroxyl-terminated reaction products of polyhydric alcohols such as ethylene glycol. propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, furan dimethanol, cyclohexane dimethanol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, or mixtures thereof with polycarboxylic acids, in particular acids, dicarboxylic acids or their ester form, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid or their methyl ester, phthalic anhydride or dimethyl terephthalate. It is also possible to use polyesters obtained by polymerization of lactones, such as caprolactone, and of polyol. The polyesteramides can be obtained using amino alcohols such as ethanolamine in the polyesterification mixture.
Les polyols polyéther qui peuvent être utilisés comprennent les produits obtenus par polymérisation d'oxyde cyclique, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le tétrahydrofuranne, ou par addition de ces oxydes cycliques à des initiateurs polyfonctionnels tels que l'eau, l'éthylèneglycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylol propane, le pentaérythritol, le Bisphenol A. Les polyéthers peuvent être également choisis parmi les diols et triols polyoxypropylène, les diols et triols poly(oxyéthylène-oxypropylène) obtenus par addition simultanée ou séquentielle d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène avec les initiateurs appropriés, et les éthers de glycol de polytétraméthylène obtenus par polymérisation de tétrahydrofurane. The polyether polyols which may be used include the products obtained by cyclic oxide polymerization, for example ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, or by addition of these cyclic oxides to polyfunctional initiators such as water, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimethanol, glycerol, trimethylol propane, pentaerythritol, Bisphenol A. The polyethers may also be chosen from polyoxypropylene diols and triols, diols and triols. poly (oxyethylene-oxypropylene) obtained by simultaneous or sequential addition of propylene oxide and ethylene oxide with the appropriate initiators, and polytetramethylene glycol ethers obtained by polymerization of tetrahydrofuran.
Les polyols polythioéther peuvent être choisis parmi les produits obtenus par condensation de thiodiglycol, soit seul, soit avec d'autres glycols, acides dicarboxyliques, formaldéhyde, amino-alcools ou acides amino carboxyliques. The polythioether polyols may be chosen from products obtained by condensation of thiodiglycol, either alone or with other glycols, dicarboxylic acids, formaldehyde, aminoalcohols or amino carboxylic acids.
Les polyols polycarbonate peuvent être choisis parmi les produits de réaction de diols tels que le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylène glycol ou le tétraéthylène glycol avec des diaryl carbonates, comme le diphényl carbonate, ou avec le phosgène. The polycarbonate polyols may be chosen from the reaction products of diols such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol or tetraethylene glycol with diaryl carbonates, such as diphenyl carbonate, or with phosgene.
Les polyols polyacétal peuvent être choisis parmi les produits de réaction de glycols tels que le diéthylène glycol, le triethylène glycol ou l'hexanediol avec le formaldéhyde. The polyacetal polyols may be selected from the reaction products of glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol or hexanediol with formaldehyde.
Les composés à groupe isocyanate réactif contenant des groupes acides qui peuvent être utilisés dans la préparation des prépolymères anioniques dispersibles dans l'eau comprennent les diols et triols contenant des groupes acides carboxylique , par exemple ceux de formule (I) R-C(CH2OH)2-COOH (I) dans laquelle R est un hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10. Le diol à groupe carboxylique est de préférence l'acide 2,2-diméthylolpropionique. Le diol ou triol à groupe carboxylique peut être incorporé dans un polyester par réaction avec un acide dicarboxylique avant d'être introduit dans le prépolymère. Des composés à groupement acide sont par exemple des acides aminocarboxyliques, par exemple la lysine, la cystine, l'acide 3,5-diaminobenzoïque. The acid group-containing reactive isocyanate group compounds which may be used in the preparation of water-dispersible anionic prepolymers include diols and triols containing carboxylic acid groups, for example those of the formula (I) RC (CH 2 OH) 2 COOH (I) wherein R is hydrogen or a C1-C10 alkyl group. The carboxylic group diol is preferably 2,2-dimethylolpropionic acid. The carboxylic group diol or triol may be incorporated into a polyester by reaction with a dicarboxylic acid before being introduced into the prepolymer. Acidic compounds are for example aminocarboxylic acids, for example lysine, cystine, 3,5-diaminobenzoic acid.
Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate anionique dispersible dans l'eau peut être préparé de manière conventionnelle par réaction d'un excès stoechiométrique d'un polyiisocyanate organique avec un polyol polymérique et tout autre composé nécessaire réagissant avec un isocyanate sous des conditions anhydres à une température comprise entre 30 et 130 °C jusqu'à ce que la réaction entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle soit complète. The water-dispersible anionic isocyanate-terminated polyurethane prepolymer can be conventionally prepared by reacting a stoichiometric excess of an organic polyisocyanate with a polymeric polyol and any other necessary compound reacting with an isocyanate under anhydrous conditions at a temperature between 30 and 130 ° C until the reaction between the isocyanate groups and the hydroxyl groups is complete.
Le polyisocyanate et les composés contenant un hydrogène actif sont avantageusement mis en oeuvre de sorte que le ratio du nombre de groupes isocyanate sur le nombre de groupes hydroxyle va de 1,1/1 à 6/1, de préférence de 1,5/1 à 3/1. Il est possible d'utiliser un catalyseur d'étain bien connu pour assister la formation du prépolymère. The polyisocyanate and the active hydrogen-containing compounds are advantageously used so that the ratio of the number of isocyanate groups to the number of hydroxyl groups ranges from 1.1 / 1 to 6/1, preferably 1.5 / 1. to 3/1. It is possible to use a well known tin catalyst to assist in the formation of the prepolymer.
Un mélange de prépolymère polyuréthane dispersible dans l'eau contenant des groupes carboxyliques et le monomère vinylique est obtenu par simple addition de la composition de monomère vinylique au prépolymère. La composition de monomère vinylique doit contenir au moins un monomère à instauration éthylénique. A mixture of water-dispersible polyurethane prepolymer containing carboxylic groups and the vinyl monomer is obtained by simply adding the vinyl monomer composition to the prepolymer. The vinyl monomer composition must contain at least one ethylenically initiated monomer.
Les monomères vinyliques qui peuvent être ajoutés au prépolymère peuvent être des monomères hydrocarbonés à insaturation éthyléniques, des esters à insaturation éthylénique, des éthers à insaturation éthylénique, en particulier des esters d'acide (méth)acrylique, des esters d'alcool vinylique, le styrène. On peut notamment citer le butadiène, l'isoprène, le styrène, les (méth)acrylates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, les maléates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acrylonitrile, le vinylméthyl éther, le vinylpropyl éther, le vinylbutyl éther, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène. Les monomères insaturés polyéthylénques peuvent être choisis parmi le butadiene, l'isoprène, le méthacrylate d'allyle, les diesters d'acide acrylique et de diols en C2-C6 tels que le butylène diacrylate et l'hexylène diacrylate, le divinyl benzène, le divinyl éther, le divinyl sulfide, le triméthylolpropane triacrylate. Avantageusement, le monomère vinylique est le méthacrylate de méthyle. The vinyl monomers which may be added to the prepolymer may be ethylenically unsaturated hydrocarbon monomers, ethylenically unsaturated esters, ethylenically unsaturated ethers, in particular (meth) acrylic acid esters, vinyl alcohol esters, styrene. It may especially be mentioned butadiene, isoprene, styrene, alkyl (meth) acrylates having a C1-C6 alkyl group, alkyl maleates having a C1-C6 alkyl group, vinyl acetate vinyl butyrate, acrylonitrile, vinylmethyl ether, vinylpropyl ether, vinylbutyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride. The unsaturated polyethylenic monomers may be chosen from butadiene, isoprene, allyl methacrylate, diesters of acrylic acid and of C2-C6 diols, such as butylene diacrylate and hexylene diacrylate, divinyl benzene, divinyl ether, divinyl sulfide, trimethylolpropane triacrylate. Advantageously, the vinyl monomer is methyl methacrylate.
Avant de disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau, une amine tertiaire est ajoutée au mélange en une quantité suffisante pour rendre le prépolymère dispersible dans l'eau, c'est-à- dire en une quantité suffisante pour neutraliser les groupements carboxyliques. Par exemple, l'amine peut être ajoutée en une quantité allant de 65 à 100 % d'équivalent amine par équivalent fonction carboxylique. Before dispersing the prepolymer / vinyl monomer mixture in water, a tertiary amine is added to the mixture in an amount sufficient to render the prepolymer dispersible in water, i.e., in an amount sufficient to neutralize the groups carboxylic. For example, the amine can be added in an amount ranging from 65 to 100% amine equivalent per carboxylic equivalent equivalent.
Les amines tertiaires qui peuvent être utilisées sont relativement volatiles de sorte qu'elles sont évaporées du film après la filmification. The tertiary amines that can be used are relatively volatile so that they are evaporated from the film after the filming.
On peut citer par exemple des amines de formule R-N(R1)(R2) dans laquelle R, R1, R2 représentent indépendamment un groupe alkyl ou hydroxyalkyl en C1-C4 . On peut citer par exemple la triéthyl amine, la diméthyléthanol amine, la méthyldiéthanol amine, et la méthyldiéthyl amine. There may be mentioned, for example, amines of formula R-N (R 1) (R 2) in which R, R 1 and R 2 independently represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl group. For example, triethylamine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine and methyldiethylamine may be mentioned.
Il est important que l'amine tertiaire soit ajoutée au mélange de prépolymère/monomères avant que ce mélange soit dispersé dans l'eau pour assurer une compatibilité des phases organique et aqueuse dans la dispersion obtenue. It is important that the tertiary amine be added to the prepolymer / monomer mixture before this mixture is dispersed in water to ensure compatibility of the organic and aqueous phases in the resulting dispersion.
Le mélange prépolymère/monomère vinylique peut être dispersé dans l'eau en utilisant les technologies connues. De préférence, le mélange est ajouté dans l'eau sous agitation, ou l'eau peut être versée dans le mélange. The prepolymer / vinyl monomer mixture can be dispersed in water using known technologies. Preferably, the mixture is added to the water with stirring, or the water can be poured into the mixture.
L'étendeur de chaine contenant l'hydrogène actif qui réagit avec le prépolymère peut être un polyol, un amino alcool, l'ammoniaque, une amine primaire ou secondaire, et plus particulièrement une diamine. On peut citer par exemple l'éthylènediamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la propylène diamine, la butylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la cyclohexylène diamine, la pipérazine, la 2-méthyl pipérazine, la phénylène diamine, la toluène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline), la 3,3'-dichloro-4,4'-diphényl diamine, la 2,6-diaminopyridine, la 4,4'-diaminodiphényl méthane, l'isophorone diamine. L'initiateur de radicaux libres peut être un initiateur de type azo tels que le 2,2'-azobis(2,4-diméthylpentanenitrile) et le 2,2' azobis(2-méthylpropanenitrile) [ ou AIBN]. The chain extender containing the active hydrogen which reacts with the prepolymer may be a polyol, an amino alcohol, ammonia, a primary or secondary amine, and more particularly a diamine. Mention may be made, for example, of ethylenediamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, propylene diamine, butylene diamine, hexamethylenediamine, cyclohexylenediamine, piperazine, 2-methylpiperazine, phenylenediamine and toluene diamine. , tris (2-aminoethyl) amine, 4,4'-methylenebis (2-chloraniline), 3,3'-dichloro-4,4'-diphenyl diamine, 2,6-diaminopyridine, 4,4 diaminodiphenyl methane, isophorone diamine. The free radical initiator may be an azo initiator such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylpentanenitrile) and 2,2'-azobis (2-methylpropanenitrile) [or AIBN].
La polymérisation radicalaire du mélange de monomères vinylique et de l'étendeur de 10 chaine du prépolymère est avantageusement effectuée à température élevée, par exemple entre 50 °C et 90 °C, et de préférence entre 60 °C et 80 °C. The radical polymerization of the vinyl monomer mixture and the chain extender of the prepolymer is advantageously carried out at elevated temperature, for example between 50 ° C and 90 ° C, and preferably between 60 ° C and 80 ° C.
La quantité d'étendeur de chaine utilisée est avantageusement équivalente aux groupes isocyanate libres dans le prépolymère, le ratio du nombre d'hydrogènes actifs dans 15 l'étendeur de chaine au nombre de groupes isocyanate dans le prépolymère allant de préférence de 0,7 à 1,3. The amount of chain extender used is advantageously equivalent to the free isocyanate groups in the prepolymer, the ratio of the number of active hydrogens in the chain extender to the number of isocyanate groups in the prepolymer preferably from 0.7 to 1.3.
La polymérisation des monomères vinyliques peut être effectuée selon deux méthodes. Selon une première méthode, les monomères sont ajoutés et peuvent gonfler le 20 prépolymère polyuréthane avant l'addition de l'amine tertiaire. Les monomères sont ensuite polymérisés en utilisant l'initiateur de radicaux libres. La proportion des monomères vinylique peut aller de 25 à 75 %, de préférence de 40 % à 60 % , en poids du poids total de matières solides de la dispersion aqueuse. Selon une deuxième méthode de polymérisation, on ajoute une partie des monomères 25 vinylique au prépolymère, puis on neutralise avec l'amine tertiaire et on disperse le mélange prépolymère/monomères vinylique dans l'eau, suivi de la polymérisation pendant laquelle on ajoute le reste de monomères. Alternativement, la seconde portion de monomères peut être ajoutée à la dispersion de prépolymère/monomères vinylique après addition de l'amine et agiter le mélange avant le début de la polymérisation. 30 La dispersion de polymère peut contenir de 20 à 60 % en poids de matières solides. The polymerization of the vinyl monomers can be carried out according to two methods. According to a first method, the monomers are added and can swell the polyurethane prepolymer before the addition of the tertiary amine. The monomers are then polymerized using the free radical initiator. The proportion of the vinyl monomers can range from 25 to 75%, preferably from 40% to 60%, by weight of the total weight of solids of the aqueous dispersion. According to a second method of polymerization, a part of the vinyl monomers is added to the prepolymer, then neutralized with the tertiary amine and the prepolymer / vinyl monomer mixture is dispersed in water, followed by the polymerization during which the remainder is added. of monomers. Alternatively, the second monomer portion may be added to the vinyl prepolymer / monomer dispersion after addition of the amine and stir the mixture before the start of the polymerization. The polymer dispersion may contain from 20 to 60% by weight of solids.
Selon un mode préféré de l'invention, le polyuréthane présent dans l'IPN est un copolymère polyester polyol/diol à groupe acide carboxylique/diisocyanate/diamine,5 comme ceux décrits par exemple précédemment ; le polymère acrylique présent dans l'IPN est un polyméthacrylate de méthyle. On utilise de préférence l'IPN de polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale Hybridur 875 polymer dispersion (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE), ou bien encore sous les dénominations commerciales Hybridur 870 , Hybridur 880 . According to a preferred embodiment of the invention, the polyurethane present in the IPN is a polyester polyol / diol copolymer containing a carboxylic acid / diisocyanate / diamine group, as those described for example previously; the acrylic polymer present in the IPN is a polymethylmethacrylate. The polyurethane / acrylic polymer IPN sold by the company AIR PRODUCTS under the trade name Hybridur 875 polymer dispersion (INCI name: POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE), or even under the trade names Hybridur 870, is preferably used. Hybridur 880.
L'IPN Hybridur 875 polymer dispersion présente à lui seul un effet tenseur, mesuré selon le protocole décrit précédemment, égal à + 70 %. Le polymère tenseur de type réseau de polymères interpénétrés polyuréthane/acrylique peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 10 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 2 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 2 % à 6 % en poids. Par matière active , on entend le polymère sans le milieu dans lequel il se trouve ou en dispersion. The IPN Hybridur 875 polymer dispersion alone has a tensor effect, measured according to the protocol described above, equal to + 70%. The tensor polymer of interpenetrating polyurethane / acrylic polymer network type may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 1 to 10% by weight of active material, relative to the total weight of the composition, preferably from 2 to % to 10% by weight of active material, and preferably ranging from 2% to 8% by weight, and more preferably ranging from 2% to 6% by weight. Active material means the polymer without the medium in which it is or in dispersion.
La composition selon l'invention comprend également un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C8-C16 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8, appelé par la suite polyuréthane additionnel. Le diisocyanate en C8-C16 est notamment choisi parmi : 1,6-hexamethylenediisocyanate ou 1,6-diisocyanatohexane; 1,5-diisocyanato-2-méthylpentane; 1,4-diisocyanato-4-méthyl-pentane; 1,6-diisocyanato-2,2,4-triméthylhexane; 1,6-diisocyanato-2,4,4-triméthylhexane; 1,5-diisocyanato-5-méthylhexane; 3(4)-isocyanatométhyl- 1-méthylcyclohexyl-isocyanate; 1,6-diisocyanato-6-méthyl-heptane; 1,5-diisocyanato-2,2,5-triméthylhexane; 1,7-diisocyanato-3,7-diméthyloctane; 1-isocyanato-1,2,2-triméthyl-3-(2-isocyanato-éthyl)-cyclopentane; 1-isocyanato-n-butyl-3-(4- isocyanatobut- 1-yl)-cyclopentane; 1-isocyanato-1,2-diméthyl-3-éthyl-3- isocyanatométhylcyclopentane; 1-isocyanato-1-méthyl-4-(4-isocyanatobut-2-yl)- cyclohexane; 1-isocyanato-1,4-diméthyl-4-isocyanatométhyl-cyclohexane; 1-isocyanato-1,3-diméthyl-3-isocyanatométhyl-cyclohexane; 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane; isophorone diisocyanate; 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate). The composition according to the invention also comprises a non-aromatic polyurethane copolymer of C8-C16 diisocyanate / diol having a C4-C8 carboxylic acid group / non-ionic C2-C8 diol, hereinafter referred to as additional polyurethane. The C 8 -C 16 diisocyanate is especially chosen from: 1,6-hexamethylenediisocyanate or 1,6-diisocyanatohexane; 1,5-diisocyanato-2-methylpentane; 1,4-diisocyanato-4-methyl-pentane; 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane; 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane; 1,5-diisocyanato-5-methylhexane; 3 (4) -isocyanatomethyl-1-methylcyclohexylisocyanate; 1,6-diisocyanato-6-methyl-heptane; 1,5-diisocyanato-2,2,5-trimethylhexane; 1,7-diisocyanato-3,7-dimethyloctane; 1-isocyanato-1,2,2-trimethyl-3- (2-isocyanato-ethyl) -cyclopentane; 1-isocyanato-n-butyl-3- (4-isocyanatobut-1-yl) -cyclopentane; 1-isocyanato-1,2-dimethyl-3-ethyl-3-isocyanatomethylcyclopentane; 1-isocyanato-1-methyl-4- (4-isocyanatobut-2-yl) cyclohexane; 1-isocyanato-1,4-dimethyl-4-isocyanatomethyl-cyclohexane; 1-isocyanato-1,3-dimethyl-3-isocyanatomethyl-cyclohexane; 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane; isophorone diisocyanate; 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate).
On utilise de préférence un diisocyanate en C10-C14, et préférentiellement l'isophorone diisocyanate. It is preferable to use a C 10 -C 14 diisocyanate, and preferably isophorone diisocyanate.
Le diol à groupe acide carboxylique est de préférence en C4-C6 ; il est notamment choisi parmi l'acide diméthylolpropanoïque, l'acide dimethylobutanoïque. On utilise de préférence l'acide diméthylolpropanoïque. L'acide diméthyol propanoïque a également pour dénomination l'acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)-propionique. The carboxylic acid group diol is preferably C 4 -C 6; it is especially chosen from dimethylolpropanoic acid, dimethylobutanoic acid. Dimethylolpropanoic acid is preferably used. Dimethyol propanoic acid is also denominated 2,2-bis (hydroxymethyl) -propionic acid.
Le diol non ionique peut être choisi parmi : éthylèneglycol, propylèneglycol (notamment 1,3-propanediol), butanediol, diéthylèneglycol, néopentylglycol, hexanediol, octanediol. The nonionic diol may be chosen from: ethylene glycol, propylene glycol (in particular 1,3-propanediol), butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol and octanediol.
Le diol non ionique est de préférence choisi parmi ceux en C2-C6, préférentiellement en C2-C4, et mieux en C3. On utilise avantageusement : un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C6. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C4. un copolymère polyuréthane non aromatique de diisocyanate en C10-C14 / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C3. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C8. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C6. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C2-C4. un copolymère polyuréthane non aromatique d'isophorone diisocyanate / diol à groupe acide carboxylique en C4-C6 / diol non ionique en C3. Avantageusement, le diisocyanate en C8-C16 , le diol à groupe acide carboxylique en C4-C8 , et le diol non ionique en C2-C8 sont utilisés pour la synthèse du polyuréthane en une quantité molaire allant respectivement de 3 à 5 / 0,9 à 1,1 / 1,5 à 2,5, et de préférence allant respectivement de 3,5 à 4,5 / 0,95 à 1,05 / 1,8 à 2,2. 10 Comme copolymère polyuréthane non aromatique, on utilise de préférence un copolymère isophorone diisocyanate / acide diméthylolpropionique / propylèneglycol. Un tel copolymère est notamment vendu sous la dénomination AVALURE UR 450 par la société NOVEON (ayant pour nom INCI : PPG-17/IPDI/DMPA COPOLYMER). 15 Le copolymère polyuréthane additionnel décrit précédemment est avantageusement présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 10 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 2 % à 8 % en poids, et plus 20 préférentiellement allant de 2 % à 6 % en poids. The nonionic diol is preferably chosen from those of C 2 -C 6, preferentially C 2 -C 4 and better still C 3. Advantageously used is a non-aromatic polyurethane copolymer of C 10 -C 14 diisocyanate / C 4 -C 8 carboxylic acid diol / C 2 -C 8 nonionic diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of C10-C14 diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / non-ionic C2-C8 diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of C10-C14 diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / non-ionic C2-C6 diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of C10-C14 diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / non-ionic C2-C4 diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of C10-C14 diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / C3 nonionic diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of isophorone diisocyanate / diol having a C4-C8 carboxylic acid group / non-ionic C2-C8 diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of isophorone diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / non-ionic C2-C8 diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of isophorone diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / non-ionic C2-C6 diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of isophorone diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / non-ionic C2-C4 diol. a non-aromatic polyurethane copolymer of isophorone diisocyanate / diol having a C4-C6 carboxylic acid group / C3 nonionic diol. Advantageously, the C 8 -C 16 diisocyanate, the C 4 -C 8 carboxylic acid diol, and the C 2 -C 8 nonionic diol are used for the synthesis of the polyurethane in a molar amount ranging respectively from 3 to 5 / 0.9 at 1.1 / 1.5 to 2.5, and preferably ranging respectively from 3.5 to 4.5 / 0.95 to 1.05 / 1.8 to 2.2. As the nonaromatic polyurethane copolymer, isophorone diisocyanate / dimethylolpropionic acid / propylene glycol copolymer is preferably used. Such a copolymer is sold in particular under the name AVALURE UR 450 by the company NOVEON (INCI name: PPG-17 / IPDI / DMPA COPOLYMER). The additional polyurethane copolymer described above is advantageously present in the composition according to the invention in a content ranging from 1 to 10% by weight of active material, relative to the total weight of the composition, preferably from 2% to 10% by weight. weight of active material, and preferably ranging from 2% to 8% by weight, and more preferably from 2% to 6% by weight.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère tenseur et le polyuréthane additionnel sont présents dans la composition selon l'invention selon un rapport pondéral polymère tenseur / polyuréthane additionnel allant de 0,3 à 3, et de 25 préférence allant de 0,5 à 2, et de préférence allant de 0,90 à 1,10. According to a preferred embodiment of the invention, the tensor polymer and the additional polyurethane are present in the composition according to the invention in a weight ratio of additional tensor / polyurethane polymer ranging from 0.3 to 3, and preferably ranging from 0.5 to 2, and preferably ranging from 0.90 to 1.10.
La composition selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un 30 milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.5 La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de dispersions du type lotion ou gel aqueux, d'émulsions de consistance liquide ou semiliquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semisolide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. The composition according to the invention is generally suitable for topical application to the skin and therefore generally comprises a physiologically acceptable medium, that is to say a medium compatible with the skin and / or its integuments. It is preferably a cosmetically acceptable medium, that is to say which has a pleasant color, odor and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), which is susceptible to divert the consumer from using this composition. The composition according to the invention can be in any of the galenical forms conventionally used for topical application and especially in the form of dispersions of the lotion or aqueous gel type, of emulsions of liquid consistency. or semiliquid of the milk type, obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase (O / W) or conversely (W / O), or suspensions or emulsions of soft, semisolid or solid consistency of the cream or gel type, or moreover, multiple emulsions (W / O / E or H / E / H), microemulsions, vesicular dispersions of ionic and / or nonionic type, or wax / aqueous phase dispersions. These compositions are prepared according to the usual methods.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux. According to a preferred embodiment of the invention, the composition is in the form of an O / W emulsion or an aqueous gel.
Cette composition peut en outre contenir divers adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des émulsionnants comme les esters d'acides gras et de polyéthylène glycol, les esters d'acide gras et de sorbitane éventuellement polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et les esters ou éthers d'acide gras et de sucres tel que le sucrose ou le glucose ; des charges ; des conservateurs ; des séquestrants ; des parfums ; et des épaississants et/ou des gélifiants, en particulier les polyacrylamides, les homo- et copolymères acryliques et les homo- et copolymères d'acide acrylamido méthylpropane sulfonique. This composition may also contain various adjuvants commonly used in the cosmetics field, such as emulsifiers such as fatty acid and polyethylene glycol esters, optionally polyoxyethylenated fatty acid and sorbitan esters, polyoxyethylenated fatty alcohols and esters. or fatty acid ethers and sugars such as sucrose or glucose; charges ; conservatives; sequestering agents; perfumes ; and thickeners and / or gelling agents, in particular polyacrylamides, acrylic homo- and copolymers and homo- and copolymers of acrylamido methylpropanesulphonic acid.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds and / or their amount in such a way that the anti-wrinkle properties of the composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition envisaged.
La composition selon l'invention peut également contenir des actifs anti-âge à effet complémentaire à l'association selon l'invention, tels qu'au moins un composé choisi parmi les agents desquamants, les agents hydratants, les agents stimulant la prolifération et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents stimulant la synthèse du collagène et/ou de l'élastine ou prévenant leur dégradation, les agents dépigmentants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de glycosaminoglycannes, les agents dermo-décontractants ou myorelaxants, les agents anti-oxydants et anti-radicalaires, et leurs mélanges. The composition according to the invention may also contain anti-aging active agents having a complementary effect to the combination according to the invention, such as at least one compound chosen from desquamating agents, moisturizing agents, proliferation-stimulating agents and / or or differentiation of keratinocytes, agents stimulating the synthesis of collagen and / or elastin or preventing their degradation, depigmenting agents, anti-glycation agents, agents stimulating the synthesis of glycosaminoglycans, dermo-decontracting agents or muscle relaxants anti-oxidant and anti-radical agents, and mixtures thereof.
Des exemples de tels actifs sont : le rétinol et ses dérivés tels que le palmitate de rétinyle ; l'acide ascorbique et ses dérivés tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle ; le tocophérol et ses dérivés tels que l'acétate de tocophéryle ; l'acide nicotinique et ses précurseurs tels que la nicotinamide ; l'ubiquinone ; le glutathion et ses précurseurs tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique ; les extraits de plantes et notamment les extraits de criste marine et de feuille d'olivier ; les extraits d'algues et en particulier de laminaires ; les extraits bactériens ; les sapogénines telles que la diosgénine et les extraits de Dioscorées, en particulier de Wild Yam, en contenant ; les a-hydroxyacides ; les [3-hydroxyacides, tels que l'acide salicylique et l'acide noctanoyl-5-salicylique ; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés acylés, en particulier l'acide {2-[acetyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-amino]-3-methyl-butyrylamino} acétique et les lipopeptides commercialisés par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Matrixyl 500 et Matrixyl 3000 ; le lycopène ; l'adénosine, le C-13-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane. Examples of such active agents are: retinol and its derivatives such as retinyl palmitate; ascorbic acid and its derivatives such as magnesium ascorbyl phosphate and ascorbyl glucoside; tocopherol and its derivatives such as tocopheryl acetate; nicotinic acid and its precursors such as nicotinamide; ubiquinone; glutathione and its precursors such as L-2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid; plant extracts including extracts of sea fennel and olive leaf; algae extracts and in particular laminaria; bacterial extracts; sapogenins such as diosgenin and extracts of Dioscorea, in particular Wild Yam, containing it; α-hydroxy acids; [3-hydroxyacids, such as salicylic acid and noctanoyl-5-salicylic acid; oligopeptides and pseudodipeptides and their acylated derivatives, in particular {2- [acetyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -amino] -3-methyl-butyrylamino} acetic acid and lipopeptides marketed by SEDERMA under the trade names Matrixyl 500 and Matrixyl 3000; lycopene; adenosine, C-13-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane.
L'application de la composition selon l'invention se fait selon les techniques habituelles, par exemple par application (notamment de crèmes, de gels, de sérums, de lotions) sur la peau destinée à être traitée, en particulier la peau du visage et/ou du cou, notamment la peau du contour de l'oeil. Dans le cadre de ce procédé, la composition peut être, par exemple, une composition de soin ou une composition de maquillage, en particulier de fond de teint. The application of the composition according to the invention is carried out according to the usual techniques, for example by application (in particular of creams, gels, serums, lotions) to the skin to be treated, in particular the skin of the face and / or the neck, especially the skin around the eye. In the context of this process, the composition may be, for example, a care composition or a makeup composition, in particular a foundation.
L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. 10 EXEMPLES Exemples 1 et 2 : sérums antirides On a préparé un sérum anti-rides selon l'invention (exemples 1) et un sérum ne faisant pas partie de l'invention (exemple 2), ce dernier ne contenant pas de polyuréthane additionnel. The invention will now be described with reference to the following examples given for illustrative and non-limiting. EXAMPLES Examples 1 and 2: anti-wrinkle sera An anti-wrinkle serum according to the invention was prepared (Examples 1) and a serum not forming part of the invention (Example 2), the latter not containing additional polyurethane.
Exemple 1 (invention) : - Dispersion aqueuse à 38 % en poids de particules de polyuréthane (AVALURE UR 450 de chez NOVEON) 9.2 g soit 3,49 g MA -Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) 2.00 g - Conservateurs 0,85 g Eau qsp 100 g Exemple 2 (hors invention) : Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau 17.4 g soit 7.02 g MA interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé 2.00 g Partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) Conservateurs 0,85 g Eau qsp 100 g Exemple 3 : Mise en évidence de l'amélioration des propriétés de rémanence des formules selon l'invention - Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) 8.65 g soit 3,49 g MA EXAMPLE 1 (Invention): A 38% by weight aqueous dispersion of polyurethane particles (AVALURE UR 450 from NOVEON) 9.2 g, ie 3.49 g MA-partially neutralized, partially crosslinked poly (acrylamidomethyl) propanesulfonic acid ( Hostacerin AMPS from Clariant) 2.00 g - Preservatives 0.85 g Water qs 100 g EXAMPLE 2 (Excluding the invention): Aqueous dispersion at 40% by weight of particles of a network 17.4 g, ie 7.02 g interpenetrated polyurethane and acrylic polymers (Hybridur 875 polymer dispersion from Air Products) Neutralized poly acrylamidomethyl propanesulfonic acid 2.00 g Partially ammonia and highly crosslinked (Hostacerin AMPS from Clariant) Preservatives 0.85 g Water qs 100 g Example 3: Highlighting improvement of the remanence properties of the formulas according to the invention - Aqueous dispersion at 40% by weight of particles of an interpenetrating network of polyurethane and acrylic polymers (Hybri hard 875 polymer dispersion from Air Products) 8.65 g or 3.49 g MA
15 20 35 L'essai consiste à solliciter en compression jusqu'à rupture un matériau (en l'occurrence les sérums anti-rides des exemples 1 et 2) déposé en surface d'une mousse souple et déformable. L'utilisation de ce support en mousse permet d'imposer une importante déformation au matériau déposé en surface, et donc une quantification de sa résistance à la rupture. La sollicitation mécanique en compression est exercée à l'aide d'un poinçon cylindrique de diamètre 1 mm ; la vitesse de déplacement du poinçon étant de 0,1 mm/s. L'essai est réalisé à l'aide d'un analyseur de texture TA-XT2i commercialisé par la société Stable Micro System. Il est ainsi obtenu une courbe force F (en N) en fonction du déplacement d (en mm) à partir de laquelle il est possible de déterminer le point de rupture du matériau. La figure 1 en annexe présente un tel exemple de courbe de force en fonction du déplacement. The test consists of compressing a material (in this case the anti-wrinkle serums of Examples 1 and 2) deposited on the surface of a flexible and deformable foam in compression until rupture. The use of this foam support makes it possible to impose a large deformation on the material deposited on the surface, and thus a quantization of its breaking strength. The mechanical stress in compression is exerted using a cylindrical punch 1 mm in diameter; the speed of displacement of the punch being 0.1 mm / s. The test is carried out using a TA-XT2i texture analyzer sold by the company Stable Micro System. A force curve F (in N) is thus obtained as a function of the displacement d (in mm) from which it is possible to determine the breaking point of the material. Figure 1 in the appendix shows such an example of a force curve as a function of displacement.
Le paramètre Wrupt (l'énergie à rupture en J/m2) est retenu pour quantifier la résistance à la rupture du matériau. Le paramètre correspondant à la surface sous la courbe F=f(d) / surface du poinçon. The parameter Wrupt (the energy at break in J / m2) is used to quantify the breaking strength of the material. The parameter corresponding to the area under the curve F = f (d) / punch surface.
Le substrat est constitué d'une mousse néoprène de 13 mm d'épaisseur. Le matériau (composition antirides) est déposé sur ce substrat de façon à obtenir après un séchage de 24 h un film d'une épaisseur de 15 à 30 pm. Les dépôts ont été réalisés à l'aide d'un tireur de film déposant 650 pm humide. The substrate consists of a 13 mm thick neoprene foam. The material (anti-wrinkle composition) is deposited on this substrate so as to obtain, after drying for 24 hours, a film with a thickness of 15 to 30 μm. The deposits were made using a film shooter depositing 650 μm wet.
Les résultats obtenus sont les suivants : Wrupt Matériau (J/m2) Exemple 1 1600 Sérum contenant 3,49% d'Hybridur 875 et 3,49% de polyuréthane 217 AVALURE UR 450 Exemple 2 (comparatif) 34 26 Sérum contenant 7% d'Hybridur 875 On a constaté que les particules de polyuréthane utilisées dans la composition selon l'invention de l'exemple 1 ont un rôle renforçateur, ce rôle de renfort s'illustrant par une augmentation de l'énergie à la rupture. Il en résulte un effet tenseur plus rémanent de la25 composition de l'exemple 1 en comparaison de l'effet tenseur de la composition 2 ne faisant pas partie de l'invention. En effet, si l'effet tenseur est lié à la formation d'un dépôt rigide, on comprend que la pérennité de cet effet est liée à la résistance mécanique de ce dépôt. Il a par ailleurs été vérifié sur un panel de 6 femmes que la composition de l'exemple 1 présente un effet tenseur satisfaisant. The results obtained are as follows: Wrupt Material (J / m2) Example 1 1600 Serum containing 3.49% Hybridur 875 and 3.49% polyurethane 217 AVALURE UR 450 Example 2 (Comparative) 34 26 Serum containing 7% d Hybridur 875 It has been found that the polyurethane particles used in the composition according to the invention of Example 1 have a reinforcing role, this reinforcement role being illustrated by an increase in energy at break. This results in a more permanent tensing effect of the composition of Example 1 in comparison with the tensor effect of the composition 2 not forming part of the invention. Indeed, if the tensor effect is related to the formation of a rigid deposit, it is understood that the durability of this effect is related to the mechanical strength of the deposit. It has also been verified on a panel of 6 women that the composition of Example 1 has a satisfactory tensor effect.
10 Exemple 4 : Example 4
On a préparé les 2 compositions suivantes : The following two compositions were prepared:
Composition 4A selon l'invention 15 - Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) 8.65 g soit 3,49 g MA - Dispersion aqueuse à 38 % en poids de particules de polyuréthane 20 (AVALURE UR 450 de chez NOVEON) - Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) 25 -Gomme de xanthane (Keltrol CG-T de chez CP KELCO) 0,2 g - Eau qsp 100 g 30 Composition 4 B hors invention - Dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique (Hybridur 875 polymer dispersion de chez Air Products) 17.4 g soit 7 g MA 35 - Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé 9.2 g soit 3,49 g MA 0,4 g (Hostacerin AMPS de chez Clariant) 0,4 g - Gomme de xanthane (Keltrol CG-T de chez CP KELCO) 0,2 g - Eau qsp 100 g Pour chaque composition, on a évalué la résistance à la rupture du matériau selon le protocole décrit à l'exemple 3. On a également évalué l'effet tenseur immédiat par mesure selon le protocole décrit 10 précédemment dans la description. Composition 4A according to the invention 15 - 40 wt% aqueous dispersion of particles of an interpenetrating network of polyurethane and acrylic polymers (Hybridur 875 polymer dispersion from Air Products) 8.65 g, ie 3.49 g MA - 38 aqueous dispersion % by weight of polyurethane particles (AVALURE UR 450 from NOVEON). Polyacrylamidomethyl propanesulfonic acid partially neutralized with ammonia and highly crosslinked (Hostacerin AMPS from Clariant). Xanthan gum (Keltrol CG-T from CP KELCO) 0.2 g - Water qs 100 g Composition 4 B outside the invention - Aqueous dispersion at 40% by weight of particles of an interpenetrating network of polyurethane and acrylic polymers (Hybridur 875 polymer dispersion from Air Products) 17.4 g or 7 g MA 35 - polyacrylamidomethyl propanesulfonic acid partially neutralized with ammonia and highly crosslinked 9.2 g, ie 3.49 g MA 0.4 g (Hostacerin AMPS from Clariant) 0.4 g - xan gum thane (Keltrol CG-T from CP KELCO) 0.2 g - Water qs 100 g For each composition, the breaking strength of the material was evaluated according to the protocol described in Example 3. It was also evaluated immediate tensor effect by measurement according to the protocol described previously in the description.
On a obtenu les résultats suivants : Matériau Wrupt (J/m2) Effet tenseur (%) Exemple 4A 0 67 11 3,49% MA d'Hybridur 875 et 3,49% MA de polyuréthane AVALURE UR 450 Exemple 4B (comparatif) 1311 237 18 3 7% MA d'Hybridur 875 15 Les résultats obtenus montrent que l'association du polyuréthane Avalure UR 450 au tenseur Hybridur 875 permet de renforcer le film tenseur d'Hybridure 875 par augmentation de l'énergie à la rupture : on améliore ainsi la rémanence de l'effet tenseur. Par ailleurs, on améliore aussi la contrainte interne mesurée ce qui signifie un effet tenseur immédiat plus important. 20 The following results were obtained: Material Wrupt (J / m2) Tensor effect (%) Example 4A 0 67 11 3.49% MA of Hybridur 875 and 3.49% MA of polyurethane AVALURE UR 450 Example 4B (comparative) 1311 237 18 3 7% MA of Hybridur 875 The results obtained show that the combination of the Avalure UR 450 polyurethane with Hybridur 875 tensor strengthens the Hybridure tensor film 875 by increasing the energy at break: it improves thus the remanence of the tensor effect. Moreover, the internal stress measured is also improved, which means a greater immediate tightening effect. 20
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