FR2939661A1 - Vernis a ongles comprenant au moins un polyurethane et au moins une resine siliconee phenylee - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polyuréthane et au moins une résine siliconée phénylée. La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des ongles comprenant l'application sur les ongles d'au moins une couche dudit vernis à ongles.

Description

La présente invention a pour objet une composition de vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique, au moins un polyuréthane et au moins une résine siliconée phénylée. Cette composition peut être appliquée sur les ongles d'êtres humains ou bien 5 encore sur des faux ongles. La présente invention se rapporte en outre au procédé de maquillage et/ou de soin thérapeutique des ongles correspondant. La composition de vernis à ongles, colorée ou transparente, peut être employée comme base pour vernis ou base-coat en terminologie anglo-saxonne, comme produit 10 de maquillage des ongles, comme composition de finition, encore appelée top-coat , à appliquer sur le produit de maquillage des ongles ou bien encore comme produit de soin cosmétique des ongles. Il est courant d'utiliser, dans les compositions de vernis à ongles, des agents filmogènes pour obtenir, après dépôt sur l'ongle, un film résistant présentant une bonne 15 tenue. Actuellement, la nitrocellulose reste encore le filmogène le plus couramment utilisé dans les vernis à ongles présentant des propriétés de tenue optimisées. Cependant, ces vernis à ongles comprenant de la nitrocellulose présentent l'inconvénient de ne pas être stables à la chaleur et au stockage. Il en résulte notamment un jaunissement de ces compositions au cours du 20 temps. Par ailleurs, l'introduction de quantités importantes de nitrocellulose conditionne la composition de la phase solvant organique du vernis à ongle qui doit alors être compatible avec ce filmogène. La présente invention a précisément pour but de fournir une composition de 25 vernis à ongles comprenant une teneur réduite en nitrocellulose, voire exempte de nitrocellulose, présentant une bonne stabilité dans le temps, et permettant la formation d'un film homogène, brillant, de bonne tenue sur les ongles et/ou non cassant Les inventeurs ont montré qu'il était possible d'obtenir une telle composition de vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique, en utilisant au moins un 30 polyuréthane et au moins une résine siliconée phénylée.

Les inventeurs ont constaté que l'association d'une résine silicone phénylée avec un polyuréthane permet d'optimiser les propriétés mécaniques du film obtenu, et notamment les propriétés de cohésion du film. Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention a pour objet un vernis à 5 ongles comprenant un milieu solvant organique, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polyuréthane et au moins une résine siliconée phénylée. Un tel vernis à ongles permet d'obtenir un film brillant, en particulier plus brillant que les films de vernis à ongles traditionnels. Selon un autre de ses aspects, l'invention a encore pour objet un procédé 10 cosmétique de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des ongles comprenant l'application sur les ongles d'au moins une couche d'un vernis à ongles tel que défini précédemment. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un vernis à ongles tel que défini précédemment pour obtenir, après dépôt sur l'ongle, un film homogène, brillant et 15 non cassant. Le vernis à ongles selon l'invention comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, en particulier les ongles. La présente invention concerne encore un support synthétique maquillé 20 comprenant un maquillage obtenu par le procédé de l'invention.

Le vernis à ongles selon l'invention comprend un milieu solvant organique liquide et présente une texture liquide ou gélifiée ; il diffère d'un patch ou article souple comprenant une couche de matériau polymérique et une couche d'adhésif, destiné à être 25 collés et ajustés sur l'ongle grâce à ses propriétés de déformabilité Autrement dit, le vernis à ongles selon l'invention est typiquement appliqué sous forme de couches superposées à la surface des ongles ou faux-ongles à maquiller par exemple à l'aide d'un pinceau.

30 Résine siliconée phénylée Un vernis à ongles selon l'invention comprend au moins une résine siliconée phénylée.

La résine siliconée phénylée peut être un mélange de différentes résines siliconées phénylées. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de MDTQ , la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle 5 comprend, chacune des lettres MDTQ caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionnelle de formule (R)3SiOli2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité dysfonctionnelle (RH3)2SiO2i2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène. 10 La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (R)SiO312. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes R peut être un radical alkyle, aralkyle, alkaryle, aryle, carbinol, amine primaire ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tétrafonctionnelle SiO412 dans laquelle 15 l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Selon un mode de réalisation de l'invention, la résine siliconée phénylée utilisée dans la composition selon l'invention est une résine phénylsilsesquioxane. Cette résine comprend avantageusement des unités de formule suivante : (C6HSSiO312). 20 Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la présente invention a pour objet un vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polyuréthane et au moins une résine phenylsilsesquioxane. D'une façon générale, dans le cadre de la présente invention, la résine siliconée phénylée comprend avantageusement au moins 20 %, de préférence au moins 30 %, mieux 25 au moins 40 %, encore mieux au moins 50 %, et mieux au moins 60 % en moles d'unités siloxanes (C6HSSiO312), par rapport au nombre total d'unités siloxanes présentes dans la résine siliconée phénylée. Selon un mode de réalisation, la teneur en unités siloxanes (C6HSSiO312) peut aller jusqu'à 100 % en moles par rapport au nombre total d'unités siloxanes présentes dans 30 la résine siliconée phénylée. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la résine siliconée phénylée utilisée dans la composition selon l'invention est une résine alkylphenylsilsesquioxane. Cette résine comprend avantageusement des unités de formules suivantes : (R'SiO312)X et (C6H5SiO312)y, dans lesquelles : - R' est un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement cycloalkyle comprenant de 5 à 20 atomes de carbone, de préférence de 6 à 12 atomes de carbone ou un groupement hydroxyle, et - x et y vont indépendamment de 0 à 1, mieux de 0,05 à 0,95. Autrement dit, x et y représentent respectivement la fraction molaire des unités siloxanes (R'SiO312) (unité T-alkyl siloxane) et (C6HSSiO312) (unité T-phenyl siloxane) par rapport au nombre total de moles d'unités siloxanes dans la résine siliconée phénylée. Selon un mode encore plus particulier, R' est un groupement alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, et octyle, et de préférence encore un groupe méthyle ou propyle.

Par exemple la résine peut être une résine T propyl-phénylsilsesquioxane ou T méthylphenylsilsesquioxane. La résine siliconée phénylée comprend avantageusement au moins 20 %, de préférence au moins 30 %, mieux au moins 40 %, encore mieux au moins 50 %, et mieux au moins 60 % en moles de la somme des unités siloxanes (R'SiO312) et (C6HSSiO312), par rapport au nombre total d'unités siloxanes présentes dans la résine siliconée phénylée. Selon un mode de réalisation, toujours lorsque la résine siliconée phénylée est une résine alkylphénylsilsesquioxane la teneur en unités siloxanes (R'SiO312)X et (C6HSSiO312)y peut aller jusqu'à 100 % en moles par rapport au nombre total d'unités siloxanes présentes dans la résine siliconée phénylée.

Selon un mode de réalisation, lorsque R' est un groupement alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, les unités (R'SiO312)X et (C6HSSiO312)y, sont de préférence présentes en un ratio molaire tel que le nombre de groupes phényl sur le nombre de groupes alkyl C1-C20 va de 1/10 à 10/1. De telles résines sont notamment décrites dans les documents 30 WO 2005/090444 et US 2004/0180011 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande.

Selon un autre mode de réalisation, la résine siliconée phénylée utilisée dans la composition selon l'invention peut comprendre en outre des unités M, D, Q telles que définies plus haut. Ces unités, lorsqu'elles sont présentes, sont en une teneur préférentiellement inférieure ou égale à 10 % en moles par rapport au nombre total de moles d'unités siloxanes présentes dans la résine siliconée phénylée. On peut ainsi utiliser des résines comprenant des unités de formule suivante : [R1 SiO1/2]a [R2SiO2/2]b [R3SiO3/2]c [SiO4/2]d [R' SiO3/2]X et [C6HSSiO3/2]y dans lesquelles : - R' est tel que défini précédemment, - R1, R2 et R3 sont indépendamment les uns des autres choisis parmi : - un groupement alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, - un groupement cycloalkyle comprenant de 5 à 20 atomes de carbone, de préférence de 6 à 12 atomes de carbone, - un groupement aralkyle comprenant de 7 à 14 atomes de carbone, - un groupement alkaryle comprenant de 7 à 14 atomes de carbone, - un groupement aryle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, de préférence 6 atomes de carbone, - un groupement carbinol, ou - un groupement amine primaire, secondaire ou tertiaire, et leurs associations - a, b, c et d vont indépendamment de 0 à 0,4, et - x et y vont indépendamment de 0 à 1, de préférence de 0,05 à 0,95, à la condition que la somme x+y est supérieure ou égale à 0,2 et la somme a+b+c+d+x+y est égale à 1. En particulier, x peut aller de 0 à 0,95 et y peut aller de 0,05 à 1.

Par groupement carbinol, on entend un groupe comprenant au moins un atome de carbone lié à au moins un groupe OH. Le groupement carbinol peut ainsi être : - une chaîne hydrocarbonée non cyclique comprenant au moins 3 atomes de carbone, par exemple de formule R4OH, dans laquelle R4 est une chaîne hydrocarbonée, éventuellement substituée par un atome d'oxygène, comprenant au moins 3 atomes de carbone, telle que par exemple : C.H2CH2C= # cI-bc `H9C.H2C:H et - OCH(CH3)(CH2)z7 z allant de 1 à 10, ou - un groupement aryle comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 14 10 atomes de carbone, par exemple un groupement de formule RSOH, dans laquelle R5 est un radical arylène, tel que par exemple -(CH2)XC6H4-, avec x allant de 0 à 10, -CH2CH(CH3)(CH2)xC6H4-, avec x allant de 0 à 10, -(CH2)xC6H4(CH2)x-, avec x allant de là 10. Le groupement aryl carbinol peut comprendre de 6 à 14 atomes de carbone. Le groupement amine primaire, secondaire ou tertiaire peut être choisi parmi 15 les groupements de formule -R6NH2 ou -R6NHR7, dans laquelle R6 est un radical hydrocarboné divalent comprenant au moins 2 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone et R7 représente l'ethylène, le propylène, -CH2CHCH3-, le butylène, CH2CH(CH3)CH2-, le pentaméthylène, l'héxaméthylène, le 3-éthyl-hexaméthylène, l'octaméthylène, le décaméthylène et leurs mélanges. 20 De façon avantageuse, R' est un groupement alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, et octyle, et de préférence encore un groupe méthyle ou propyle. Egalement de façon avantageuse, les radicaux RI, R2 et R3 sont 25 indépendamment les uns des autres choisis parmi un groupement alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, et octyle. Par exemple, RI et R3 sont des groupes méthyle et R2 est un groupe méthyle ou phényle. Toujours conformément à cet autre mode de réalisation, le nombre d'unités 30 méthylsilsesquioxane est typiquement inférieur ou égal à 30 % en nombre de moles par rapport au nombre total de moles d'unités siloxanes présentes dans la résine siliconée phénylée, de préférence inférieur ou égal à 20 % en moles.5 La ou les résines siliconées phénylées peuvent être présentes en une teneur en matière active allant de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 à 50 % en poids, mieux 5 % à 45 % en poids, mieux de 10 % à 40 % en poids.

A titre de référence commerciales de résines siliconées phénylées utilisables dans la présente invention, on peut citer les résines commercialisées par la société Dow Corning sous les références Z-6018 Intermediate, 217 Flake Resin, ou 233 Flake Resin, ou par la société Wacker sous la référence Belsil SPR 45 VP, Silres SY 300, Silres H44, Silres 603, ou Silres 604.

Plus précisément, à titre de phenylsilsesquioxane, on peut citer les résines commercialisées sous les références 217 Flake Resin et Silres 603 ; à titre d'alkylphénylsilsesquioxane dans laquelle l'alkyl est un méthyle, 233 Flake Resin, Silres 604 et Silres H44, et à titre d'alkylphénylsilsesquioxane dans laquelle l'alkyl est un propyle, Z-6018 Intermediate Silres SY 300 et Belsil SPR 45 VP.

Polyuréthane Un vernis à ongles selon l'invention comprend au moins un polyuréthane. Plus particulièrement, on peut citer les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanes- polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, polycarbonate-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, les polyuréthanes siliconés, et leurs mélanges. Les polyuréthanes utilisés conformément à l'invention peuvent être solubles dans un milieu aqueux ou un milieu solvant hydrosoluble de type alcool ou ester à chaîne courte cosmétiquement acceptable, notamment après neutralisation par une base organique ou minérale, ou encore former une dispersion dans ce milieu. La dispersion peut comprendre alors au moins 0,05 % de tensioactif permettant la mise en dispersion et le maintien en dispersion du polyuréthane. Selon l'invention, on peut utiliser tout type de tensioactif dans ladite dispersion, 30 mais de préférence un tensioactif non ionique. La taille moyenne des particules du polyuréthane dans la dispersion est de préférence comprise entre 0,01 et 1 micromètre.

Selon une première variante, le polyuréthane peut être formé par un arrangement de blocs, cet arrangement étant obtenu notamment à partir : (1) d'au moins un composé qui contient deux ou plus de deux atomes d'hydrogène actifs par molécule ; (2) d'au moins un di- ou polyisocyanate. Avantageusement, les composés (1) sont choisis dans le groupe comprenant les diols, les diamines, les polyesterols, les polyétherols ou leurs mélanges. Les composés (1) qui sont préférés sont les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols linéaires, en particulier ceux qui sont obtenus par réaction de l'oxyde d'éthylène ou de propylène avec l'eau ou du diéthylène ou du dipropylèneglycol en présence d'hydroxyde de sodium en tant que catalyseur. Ces polyalkylèneglycols ont généralement une masse moléculaire comprise entre environ 600 et 20 000. D'autres composés organiques préférés sont ceux qui ont des groupes mercapto, amino, carboxyle ou hydroxyle. Parmi ceux-ci, on cite plus particulièrement les composés polyhydroxylés tels que les polyéther-diols, les polyester-diols, les polyacétaldiols, les polyamide-diols, les polyester-polyamide-diols, les poly(alkylène éther)-diols, les polythioéther-diols et les polycarbonate-diols. Les polyéther-diols préférés sont, par exemple, les produits de condensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou de tétrahydrofurane, leurs produits de copolymérisation ou de condensation, greffés ou blocs, tels que les mélanges de condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène, et les produits de polymérisation d'oléfines, sous haute pression, avec les condensats d'oxyde d'alkylène. Des polyéther-diols appropriés sont par exemple préparés par condensation d'oxydes d'alkylène et d'alcools polyhydriques, tels que l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol et le 1,4-butanediol.

Les polyester-diols, polyester-amides, polyamide-diols sont de préférence saturés et sont obtenus, par exemple, à partir de la réaction d'acides polycarboxyliques saturés ou insaturés avec des alcools polyhydriques, des diamines ou des polyamines. Pour préparer ces composés, on peut utiliser, par exemple, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et l'acide maléique. Des alcools polyhydriques appropriés pour préparer les polyesters incluent par exemple l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,4-butanediol, le néopentylglycol et l'hexanediol. On peut aussi utiliser des aminoalcools, par exemple l'éthanolamine. Des diamines appropriées pour préparer les amide-polyesters sont l'éthylène-diamine et l'hexaméthylène-diamine. Des polyacétals appropriés peuvent être préparés, par exemple, à partir de 1,4-butanediol ou d'hexanediol et de formaldéhyde. Des polythioéthers appropriés peuvent être préparés, par exemple, par réaction de condensation entre des thioglycols seuls ou en combinaison avec d'autres glycols tels que l'éthylèneglycol, le 1,2-propyléneglycol ou avec d'autres composés polyhydroxylés. Les composés polyhydroxylés contenant déjà des groupements uréthannes, des polyols naturels, qui peuvent être davantage modifiés, par exemple, l'huile de ricin et les carbohydrates peuvent également être utilisés.

Plus préférentiellement, le composé du groupe (1) est un polyestérol, notamment un polyester-diol formé par la réaction d'au moins un (di)-polyol (la) et d'au moins un acide (lb). Le (di)-polyol (la) est en particulier choisi dans le groupe comprenant le néopentylglycol, le 1,4-butanediol, l'hexanediol, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propyléneglycol, le butyléneglycol, le néopentylglycol et (di)-polyéthyléneglycol. L'acide (lb) est en particulier choisi dans le groupe comprenant l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide adipique et l'acide (poly)-lactique. Le di- ou polyisocyanate (2) peut être choisi en particulier dans le groupe comprenant l'hexaméthylène-diisocyanate, l'isophorone-diisocyanate (IDPI), le toluylènediisocyanate, le diphénylméthane-4,4'-diisocyanate (DPMD) et le dicyclohexylméthane- 4,4'-diisocyanate (DCMD), le méthylène-di-p-phényl-diisocyanate, le méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate), les toluène-diisocyanates, le 1,5-naphtalène-diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane-diisocyanate, le 2,2'-diméthyl-4,4'-diphénylméthane-diisocyanate, le 1,3-phényléne-diisocyanate, le 1,4-phényléne diisocyanate, des mélanges de 2,4- et de 2,6-toluène-diisocyanates, le 2,2'-dichloro-4,4'-diisocyanato-diphénylméthane, le 2,4-dibromo-1,5-diisocyanato naphtalène, le butane-1,4-diisocyanate, l'hexane-1,6- diisocyanate, et le cyclohexane-1,4-diisocyanate. En tant que composé optionnel (3), on peut notamment utiliser un diol ou un mélange de diols contenant des fonctions acides ou carboxyliques ou sulfoniques ou leurs sels, en particulier un acide hydroxycarboxylique tel que l'acide diméthylol-propanoïque (DMPA) ou un acide 2,2-hydroxyméthyl-carboxylique. En général, le composé (3) est utile en tant que bloc de couplage. En tant que composés (3), on préfère ceux comprenant au moins un poly(acide carboxylique a, a-dihydroxylé).

Les composés (3) particulièrement préférés conformément à l'invention sont ceux choisis dans le groupe comprenant l'acide 2,2-di-(hydroxyméthyl)acétique, l'acide 2,2-dihydroxyméthylpropionique, l'acide 2,2-dihydroxyméthylbutyrique, l'acide 2,2-dihydroxyméthylpentanoïque.

Le polyuréthane peut être formé à l'aide d'un composé supplémentaire (4) servant en général à allonger sa chaîne. Ces composés (4) peuvent être choisis dans le groupe comprenant notamment les glycols saturés ou insaturés tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le néopentylglycol, le triéthylène glycol ; les aminoalcools tels que l'éthanolamine, la propanolamine, la butanolamine ; les amines primaires hétérocycliques, aromatiques, cycloaliphatiques, et aliphatiques ; les diamines ; les acides carboxyliques tels que les acides carboxyliques aliphatiques, aromatiques et hétérocycliques comme les acides oxalique, succinique, glutarique, adipique, sébacique et téréphtalique ; et les acides aminocarboxyliques. Les composés (4) préférés sont les diols aliphatiques. Les polyuréthanes utilisés selon l'invention peuvent également être encore formés à partir de composés supplémentaires (5) ayant un squelette siliconé tels que les polysiloxanes, les polyalkylsiloxanes ou les polyarylsiloxanes, notamment les polyéthylsiloxanes, les polyméthylsiloxanes et les polyphénylsiloxanes, comportant éventuellement des chaînes hydrocarbonées greffées sur les atomes de silicium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polyuréthane est formé par un arrangement de blocs, cet arrangement étant obtenu notamment à partir de : (i) au moins un composé qui contient deux ou plus de deux atomes d'hydrogène actifs par molécule ; (ii) au moins un di- ou polyisocyanate, et (iii) au moins un diol ou un mélange de diols contenant des fonctions acides ou carboxyliques ou sulfoniques ou leurs sels, lesdits composés étant tels que désignés ci-dessus. Selon un autre mode de réalisation particulier, les polyuréthanes utilisés comprennent un motif répétitif de base répondant à la formule générale (I) : - O - B - O - CO - NH - R - NH - CO - (I) dans laquelle : - B est un groupe hydrocarboné divalent en C1 à Cao, ce groupe étant substitué ou non par un groupement comportant une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques et/ou une ou plusieurs fonctions acides sulfoniques, lesdites fonctions acides carboxyliques et/ou sulfoniques étant sous forme libre ou bien neutralisées partiellement ou totalement par une base minérale ou organique, et - R est un groupe divalent choisi parmi les groupes hydrocarbonés aliphatiques en C1 à C20, cycloaliphatiques en C3 à C20 et aromatiques en C6 à C20, comme par exemple les groupes alkylène en C1 à C20, arylène en C6 à C20, cycloalkylène en C3 à C20, ou leurs combinaisons, ces groupes étant substitués ou non.

Le groupe R est avantageusement choisi parmi les groupes répondant aux formules suivantes : (CH2)b (CH2)b 15 ù (CH2)c dans lesquelles : - b est un nombre entier compris entre 0 et 3, et c un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence compris entre 2 et 12. En particulier, le groupe R est choisi parmi les groupes hexaméthylène, 20 4,4'-biphénylèneméthane, 2,4- et/ou 2,6-tolylène, 1,5-naphtylène, p-phénylène, méthylène- 4,4-bis-cyclohexyle et le groupe divalent dérivé de l'isophorone. Selon un autre mode de réalisation, le polyuréthane utilisé dans la présente invention peut comprendre en outre au moins une séquence polysiloxane. Selon encore un autre mode de réalisation, les polyuréthanes de l'invention 25 sont non associatifs, c'est-à-dire qu'ils ne contiennent pas dans leur structure de chaîne alkyle ou alcényle comportant plus de 10 atomes de carbone.

Avantageusement, le polyuréthane présente une masse moléculaire comprise entre environ 400 000 et 3 000 000, de préférence entre 1 000 000 et 2 500 000. Plus avantageusement, le polyuréthane est l'Avalure UR-450 commercialisé par la Société Noveon, lequel est un copolymère anionique formé de PPG-17 (polypropylène glycol de nombre de motifs n=17)/IPDI (isophorone diisocyanate)/DMPA (diméthylol propionic acid). En milieu aqueux, il se présente sous la forme d'une dispersion. Son poids moléculaire est 1 830 000 g/mol.

Selon encore un autre mode de réalisation, le polyuréthane peut être un 10 polyuréthane semi aliphatique. On entend par polyuréthane semi aliphatique le produit de réaction d'un mélange d'au moins un isocyanate aliphatique et au moins un isocyanate aromatique avec au moins un composé réagissant avec les isocyanates, tel qu'un diol ou une diamine. Selon un mode de réalisation préféré l'isocyanate aliphatique ou aromatique est 15 un diisocyanate. L'isocyanate aliphatique est choisi de préférence parmi l'hexaméthylènediisocyanate, le butane-1,4-diisocyanate et l'hexane-1,6-diisocyanate. L'isocyanate aromatique est choisi de préférence parmi l'isophoronediisocyanate (IDPI), le toluylène-diisocyanate, le diphénylméthane-4,4'-diisocyanate 20 (DPMD) et le dicyclohexylméthane-4,4'-diisocyanate (DCMD), le méthylène-di-p-phényldiisocyanate, le méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate), les toluène-diisocyanates, le 1,5-naphtalène-diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane-diisocyanate, le 2,2'-diméthyl-4,4'-diphénylméthane-diisocyanate, le 1,3-phényléne-diisocyanate, le 1,4-phényléne diisocyanate, des mélanges de 2,4- et de 25 2,6-toluène-diisocyanates, le 2,2'-dichloro-4,4'-diisocyanato-diphénylméthane, le 2,4-dibromo-1,5-diisocyanato naphtalène, et le cyclohexane-1,4-diisocyanate. A titre de références commerciales de polyuréthanes utilisables dans la présente invention, on peut citer les références commercialisées par la société DSM Neoresins sous les références Neorez U-371, Neorez U-395, Neorez U-410. 30 Selon un mode de réalisation, le polyuréthane est présent en une teneur en matière active d'au moins 1 % en poids, voire au moins 2 %, ou encore plus particulièrement au moins 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le polyuréthane (ou le mélange de polyuréthanes) peut être présent en une teneur allant de 1 % à 30 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 3 % à 15 % en poids.

Selon un mode particulier de réalisation, le polyuréthane est présent dans la composition selon l'invention, en une teneur telle que le rapport pondéral de la résine silicone phénylée sur le polyuréthane va de 1/2 à 10/1. Selon un mode préféré de réalisation, le rapport pondéral de la résine silicone phénylée sur le polyuréthane va de 1/1 à 5/1.

Milieu solvant organique La composition de vernis à ongle selon l'invention comprend un milieu solvant organique comprenant au moins un solvant volatile. Le solvant volatile peut être choisi parmi : - les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle, l'acétate de t-butyle, le lactate de butyle ; - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, l'isodododécane, le cyclohexane ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les éthers cycliques tels que la butyrolactone ; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le 30 diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alkyl sulfoxides tels que le diméthylsulfoxide ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde ; - le 3-éthoxypropionate d'éthyle ; - les carbonates tels que le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle, - les acétals tels que méthylal ; - les huiles siliconées volatiles ; - et leurs mélanges. De préférence, le solvant est choisi parmi les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total, tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle, le lactate de butyle et leurs mélanges. Le milieu solvant organique volatile peut représenter de 10 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 40 % à 90 % en poids, et mieux de 50 à 80 % en poids.

Selon un mode de réalisation particulier, le vernis à ongles conforme à l'invention comprend au moins un solvant organique, de préférence au moins un ester à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total, de préférence l'acétate d'éthyle, au moins une résine siliconée phenylée, notamment de type phénylsilsesquioxane, et au moins un polyuréthane semi aliphatique. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de vernis à ongles selon l'invention comprend moins de 5 % en poids en matière sèche de nitrocellulose, par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 3 % en poids, de préférence moins de 1,5 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de vernis à ongles de l'invention est totalement dépourvue de nitrocellulose.

Milieu aqueux La composition selon l'invention peut également comprendre un milieu 30 aqueux. La teneur en milieu aqueux de la composition peut aller de 5 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 30 à 80 % en poids.

Selon un mode particulier de réalisation, la composition comprend moins de 10 % en poids d'eau, de préférence moins de 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode particulier de réalisation, lorsque la composition comprend au moins un polyuréthane sous forme de particules en dispersion dans l'eau (=latex), elle comprend de l'eau en tant que phase continue en quantité comprise entre 30 et 80 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.

Agent glissant La composition selon l'invention peut également comprendre un agent glissant. Par agent glissant, on entend un composé capable de réduire la sensibilité du film à la rayure. L'agent glissant peut être choisi parmi : - les cires de polyoléfines, telles que les cires de polyéthylène, de 15 polypropylène, ou de copolymères d'oléfines, - les huiles de silicone non volatiles. Par huile de silicone non volatile, on entend une huile silicone restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). 20 Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles telles que celle commercialisée sous le nom Dow Corning 200 Fluid 20 cSt, Dow Corning 200 Fluid 10 cSt, et Dow Corning 200 Fluid 5 cSt. Les huiles de silicone non volatiles peuvent être choisi parmi les 25 polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées, comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; 30 On peut également utiliser des huiles fluorosiliconées, comme par exemple celles qui sont décrites dans le document EP-A-O 847 752.

Selon un mode de réalisation préféré, l'agent glissant est présent en une teneur allant de 0,01 à 5 %, mieux de 0,01 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Polymère filmo2ène additionnel La composition selon l'invention peut comprendre, outre le polyuréthane et la résine siliconée phénylée, un polymère filmogène dit additionnel. On entend par polymère filmogène additionnel au sens de la présente invention, un polymère autre que le polyuréthane défini précédemment, apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes additionnels utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges.

Le polymère filmogène additionnel peut être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose, l'éthyl cellulose, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinylbutyrals, les résines alkydes, les résines cétone/aldéhyde, les résines issues des produits de condensation d'aldéhyde tels que les résines arylsulfonamide formaldéhyde comme la résine toluène sulfonamide formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy ou encore les résines éthyl tosylamide. Comme polymère filmogène additionnel, on peut notamment utiliser les résines toluène sulfonamide formaldéhyde Ketjentflex MS80 de la société AKZO ou Santolite MHP , Santolite MS 80 de la société FACONNIER ou RESIMPOL 80 de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde BECKOSOL ODE 230-70-E de la société DAINIPPON, la résine acrylique ACRYLOID B66 de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane TRIXENE PR 4127 de la société BAXENDEN, la résine acétophénone/formaldéhyde commercialisée sous la référence Synthetic Resin SK par Degussa.

Le polymère filmogène additionnel peut être un polymère filmogène siliconé choisi parmi : - les résines de silicone, différentes de la résine siliconée phénylée, comprenant des unités M, D, T, Q, telles que définies plus haut, comme les résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination KF-7312J par la société Shin-Etsu, DC 749 , DC 593 par la société Dow Corning, - les copolymères acryliques et vinylique greffés silicone ou les copolymères 10 blocs acrylique/silicone comprenant au moins 3 blocs tels que : a) les polymères acryliques greffés silicones liposolubles, tels que par exemple les polymères SA 70 de 3M, les copolymères alkylméthacrylate greffés polydimethylsiloxane comme les KP 545 et 550 de la société Shin Etsu, ou encore les polymères silicones greffés acryliques tels que par exemple le VS 70 et le VS 80 de la 15 société 3M, b) les polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, de préférence sous forme de greffons, de tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 0 963 751 ou WO 03/045337 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande, 20 c) les dispersions de particules de polymères acryliques et vinyliques dans une huile ou un solvant organique et notamment : - les particules de polymères acryliques, en dispersion dans une phase grasse liquide, et stabilisées en surface par un stabilisant, choisi parmi les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée, telles que décrites dans le document EP 0 749 746, 25 - les particules de polymères d'un polymère éthylénique greffé silicone, de préférence un polymère acrylique greffé silicone, dispersées dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrites notamment dans le document EP 1 428 843, 30 d) les dispersions dans l'eau de particules de polymères hybrides acryliques/silicones avec co-réticulation entre le polyacrylate et la silicone telles que celles réalisées par la société DAINIPPON INK & CHEMICAL et décrites dans le document Aqueous dispersion of polysiloxane/acrylic hybrid resins for coatings , KUDO, in Chemical and polymer silicones in coatings û Conf Barcelona, Paper 31, pages 1-8, - les polycondensats / silicones tels que les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. On peut citer par exemple le polyamide/polydiméthysiloxane commercialisé sous la référence DC 2-8179 par Dow Corning ; et - les polymères réticulés de silicone et polymères hybrides organiques/silicone (réticulés ou non réticulés) obtenus par technologie sol gel.

Des polymères obtenus par un tel procédé sont décrits par exemple dans la demande WO 98/44906 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande. Ces polymères peuvent être des polymères hybrides vinylique/silicone ou acrylique/silicone, ou des polycondensats siliconés.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène additionnel est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1 411 069 25 ou WO 04/028488.

Le polymère filmogène additionnel peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 10 % en 30 poids.

Agent auxiliaire de filmification Pour améliorer les propriétés filmogènes de la composition de vernis à ongles un agent auxiliaire de filmification peut être prévu. Un tel agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier, comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et être notamment choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence du ou des polymère(s) filmogène(s). Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant et/ou un agent de coalescence. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les 10 plastifiants et agents de coalescence usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; 15 - les esters de glycol ; - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther ; - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des 20 phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ; - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; et - leurs mélanges.

25 Le type et la quantité d'agent plastifiant et/ou de coalescence peuvent être choisis par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. Par exemple, la teneur en agent plastifiant et/ou de coalescence peut aller de 0,01 % à 20 % et en particulier de 0,5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Agent gélifiant La composition de vernis à ongles selon l'invention peut comprendre un agent gélifiant. Cet agent gélifiant peut en particulier être choisi parmi : les silices 5 hydrophobes, telles que celles décrites dans le document EP-A-O 898 960, et par exemple commercialisées sous les références AEROSIL R812 par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530 , CAB-O-SIL TS-610 , CAB-O-SIL TS-720 par la société Cabot, AEROSIL R972 , AEROSIL R974 par la société Degussa ; les argiles telles que la montmorillonite, les argiles modifiées telles que les bentones par 10 exemple, l'hectorite stéaralkonium, la bentonite stéaralkonium , les alkyléther de polysaccharides (notamment dont le groupe alkyle comporte de 1 à 24 atomes de carbones, de préférence de 1 à 10, mieux de 1 à 6, et plus spécialement de 1 à 3) tels que ceux décrits dans le document EP-A-O 898 958.

15 La proportion totale en agent(s) épaississant(s) dans les compositions selon l'invention peut aller de à 0,01 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 15 % et mieux de 0,5 à 10 % en poids.

Matière colorante 20 La composition de vernis à ongles selon l'invention peut, en outre, comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants solubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une 25 teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. 30 Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-(3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

Autres Additifs La composition peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couramment dans les compositions cosmétiques. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les antimousses, les conservateurs, les filtres UV, les actifs, les tensioactifs, les agents hydratants, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition pour l'utilisation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un produit de vernis à ongles comprenant : i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et ii) une composition selon l'invention qui est disposée à l'intérieur dudit compartiment. Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'une bouteille et peut être, au moins pour partie, en un matériau tel que le verre. Toutefois, des matériaux autres que le verre peuvent être utilisés comme les matériaux thermoplastiques tels que le PP ou le PE ou comme un métal. L'élément de fermeture peut être couplé au compartiment par vissage en position fermée du récipient. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient peut se faire autrement que par vissage, notamment par encliquetage. Le récipient est de préférence équipé d'un applicateur pouvant être sous forme d'un pinceau constitué d'au moins une touffe de poils. Alternativement, l'applicateur se présente sous forme autre qu'un pinceau, par exemple sous forme d'une spatule ou d'un embout en mousse. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants, présentés à titre illustratif en non limitatif de l'invention.

Sauf indication contraire, les quantités sont données en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. Le pourcentage en poids de matière première (MP) est indiqué accompagné entre parenthèse du poids en matière active (MA) par rapport au poids total de la composition.

Pour obtenir les compositions des exemples, les ingrédients sont mélangés puis placés sous agitation jusqu'à solubilisation de l'ensemble des composés (hors pigments), et jusqu'à obtenir une bonne dispersion des pigments (pour les formules comportant des pigments).

Exemple 1 : Base-coat coloré Composés % en MP (% en MA) Résine phenylsilsesquioxane (1) 14,7 % (14,7 %) Polyuréthane semi aliphatique en dispersion 9, 8 /o (4,41 0 dans l'acétate d'éthyle et l' éthanol (2) % %) Pigment organique (3) 2,0 % Acétate d'éthyle 73,5 % (1) 217 Flake Resin commercialisé par la société Dow Corning (2) U-395 commercialisé par la société DSM Neoresins (3) SunCROMA D&C RED 7 Ca Lake commercialisé par la société Sun Exemple 2 : top coat transparent Composés % en MP (% en MA) Résine phenylsilsesquioxane(1) 23,93 %(23,93 %) Polyuréthane semi aliphatique en dispersion 6,03 o 0 dans l'acétate d'éthyle et l'éthanol(2) %(2,71 %) Agent glissant polydiméthylsiloxane(4) 0,04 % Acétate d'éthyle 70,00 % (4) Dow Corning 200 Fluid 20 cSt commercialisé par la société Dow Corning Exemple 3 : top coat transparent Composés % en MP (% en MA) Résine phenylsilsesquioxane( 20 % (20 %) Polyuréthane semi aliphatique en dispersion 10 % (4,5 %) dans l'acétate d'éthyle et l' éthanol(2 Acétate d'éthyle 70 % Après séchage, les compositions des exemples 1, 2, et 3 forment des films très brillants. Les valeurs de brillance obtenues sont supérieures aux valeurs de brillance 5 obtenues avec un vernis à ongles conventionnel. L'exemple 3 conduit à la formation d'un film de brillance à 60° égale à 97,9. Un top coat conventionnel présente une brillance de 88,9. La mesure de brillance est réalisée avec un brillancemètre BYK Gardner. 24

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polyuréthane et au moins une résine siliconée phénylée.
2. 2. Vernis à ongles selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la résine siliconée phénylée est présente en une teneur en matière active allant de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 à 50 % en poids, mieux 5 % à 45 % en poids, mieux de 10 % à 40 % en poids.
3. 3. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyuréthane est présent en une teneur en matière active d'au moins 1 % en poids, voire au moins 2 %, ou encore plus particulièrement au moins 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment dans une teneur allant de 1 % à 30 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 3 % à 15 % en poids.
4. 4. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la résine siliconée phénylée est une résine phenylsilsesquioxane comprenant des unités C6HSSiO3i2.
5. 5. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la résine siliconée est un alkylphenylsilsesquioxane comprenant des unités de formules suivantes : (R'SiO3i2)X et (C6HSSiO3i2)v dans lesquelles : R' est un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence 2 à 8 atomes de carbone, un groupement cycloalkyle comprenant de 5 à 20 atomes de carbone, de préférence 6 à 12 atomes de carbone, ou un groupement hydroxyle, et x et y vont indépendamment de 0 à 1, mieux, de 0,05 à 0,95.
6. 6. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la siliconée phénylée comprend au moins 20 %, de préférence au moins 30 %, mieux au moins 40 %, encore mieux au moins 50 %, et mieux au moins 60 % en moles de la somme des unités siloxanes (R' SiO3i2) et (C6HSSiO3i2), par rapport au nombre total d'unités siloxanes présentes dans la résine siliconée phénylée.
7. 7. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la résine siliconée phénylée comprend des unités de formule suivante : [R1 SiO1/2]a [R2SiO2/2]b [R3SiO3/2]c [SiO4/2]d [R' SiO3/2]X et [C6HSSiO3/2]y dans lesquelles : - R' est tel que défini dans la revendication 5, - R1, R2 et R3 sont indépendamment les uns des autres choisis parmi : - un groupement alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - un groupement cycloalkyle comprenant de 5 à 20 atomes de carbone, - un groupement aralkyle comprenant de 7 à 14 atomes de carbone, - un groupement alkaryle comprenant de 7 à 14 atomes de carbone, - un groupement aryle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, de préférence 6 atomes de carbone, - un groupement carbinol, ou - un groupement amine primaire, secondaire ou tertiaire, et leurs associations, - a, b, c et d vont indépendamment de 0 à 0,4, et - x et y vont indépendamment de 0 à 1, à la condition que la somme x+y est supérieure ou égale à 0,2 et la somme a+b+c+d+x+y est égale à 1.
8. 8. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, 25 caractérisé en ce que R' est un groupement propyle ou méthyle.
9. 9. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyuréthane est choisi parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanespolyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, 30 polycarbonate-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, les polyuréthanes siliconés, et leurs mélanges.
10. 10. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyuréthane est un polyuréthane semi aliphatique.
11. 11. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral de la résine silicone phénylée sur le polyuréthane va de 1/2 à 10/l, de préférence de 1/1 à 5/1.
12. 12. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu solvant organique comprend au moins un solvant organique choisi parmi les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total, tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyl, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle, l'acétate de t-butyle, le lactate de butyle et leurs mélanges.
13. 13. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu solvant organique représente de 10 à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 40 % à 90 % en poids, et mieux de50à80% en poids.
14. 14. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend moins de 5 % en poids en matière sèche de nitrocellulose, par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 3 % en poids, de préférence moins de 1,5 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids, voire est totalement dépourvu de nitrocellulose.
15. 15. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des ongles comprenant l'application sur les ongles d'au moins une couche d'un vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes.