FR2676730A1 - Procede pour la transformation du gypse en un fertilisant. - Google Patents
Procede pour la transformation du gypse en un fertilisant. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2676730A1 FR2676730A1 FR9106434A FR9106434A FR2676730A1 FR 2676730 A1 FR2676730 A1 FR 2676730A1 FR 9106434 A FR9106434 A FR 9106434A FR 9106434 A FR9106434 A FR 9106434A FR 2676730 A1 FR2676730 A1 FR 2676730A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- urea
- gypsum
- moles
- mole
- calcium sulphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Procédé pour la transformation du gypse naturel ou résiduaire en un fertilisant par réaction du gypse sur de l'urée en proportion suffisante pour que le gypse soit engagé sous forme d'un tetra-uréate du sulfate de calcium plus ou moins mélangé avec de l'urée excédentaire. Engrais azoté nouveau contenant de l'urée à action fertilisante retardée.
Description
PROCEDE POUR LA TRANSFORMATION DU GYPSE
EN UN FERTILISANT
Le présent mémoire décrit un procédé permettant de transformer le gypse en un composé azoté essentiellement constitué d'une combinaison entre le sulfate de calcium et l'urée. Ce composé constitue un engrais à teneur azotée élevée et à action progressive.
EN UN FERTILISANT
Le présent mémoire décrit un procédé permettant de transformer le gypse en un composé azoté essentiellement constitué d'une combinaison entre le sulfate de calcium et l'urée. Ce composé constitue un engrais à teneur azotée élevée et à action progressive.
Le procédé selon l'invention permet en particulier de valoriser sous la forme de ce composé le gypse résiduaire des fabrications industrielles d'acide phosphorique.
I1 est connu de transformer le gypse en sulfate d'ammoniac par digestion aqueuse du gypse par du carbonate d'ammonium. Ce procédé ne permet ni d'obtenir un produit nouveau, ni de résoudre le problème de l'élimination des sous produits, le carbonate de calcium résiduaire posant également des problèmes difficilement solubles.
Le demandeur a trouvé un moyen de transformer le gypse en un composé azoté à valeur ajoutée intéressante.
I1 est connu de préparer au laboratoire le complexe tétra-uréique du sulfate de calcium par digestion du gypse dans une solution aqueuse d'urée pendant plusieurs jours, voire plusieurs semaines.
Le demandeur a étudié cette réaction et établi qu'elle est en fait le fruit d'un équilibre représenté par l'équation suivante:
L'étude de cet équilibre a montré au demandeur que la réaction A est rapide et complète lorsqu'un excès d'urée est ajouté aux composés réactionnels, tandis que la réation inverse B est facilitée par un excès d'eau.
Le procédé exploitant ce résultat consiste à effectuer une digestion du gypse dans une solution sursaturée d'urée jusqu'à transformation complète selon la réaction A. Suivant la température, la durée réactionnelle nécessaire est comprise entre 1/2 heure et 3 h ce qui rend alors une exploitation industrielle possible.
Pour faciliter cette dernière, le demandeur a établi un diagramme ternaire représenté par la figure 1, dans lequel 1 représente l'urée pure, 2 le sulfate de calcium anhydre, 3 l'eau. Le point 4 correspond au gypse, le point 5 au nouveau composé trétra-uréique de sulfate de calcium et le point 6, le point de saturation d'une solution d'urée dans l'eau à une température donnée.
Les droites tracées entre les points 1 et 4 d'une part, 5 et 6 d'autre part, délimitent 4 zônes dans l'espace du diagramme.
La zône A correspond à l'existence du composé tétra-uréique du sulfate anhydre de calcium.
C'est la zone dans laquelle il convient de se placer pour obtenir quantitativement le composé souhaité. La zône C représente le domaine du gypse pur.
Les zônes B et D correspondent à des proportions de constituants réactionnels faisant apparaître des mélanges, soit en particulier de gypse et du composé 5 pour la zone B.
La droite x représente un exemple d'exploitation de ce diagramme. Pour une teneur constante en sulfate de calcium, on voit clairement la zone d'apparition du composé souhaité. Il est facile aussi d'apprécier les conditions de l'hydrolyse du composé, que nous avons intentionnellement figuré en pointillé sur la droite x.
L'homme de l'art pourra, grâce à ce diagramme établi pour une température réactionnelle choisie, définir les conditions optimum de production du composé tétra-uréique du sulfate de calcium.
Ce produit, très peu soluble dans l'eau, peut être filtré et séché par tous moyens connus. I1 ne présente aucun des caractères d'hygroscopicité de l'urée pure ce qui le rend avantageux pour le stockage et l'emploi.
Son hydrolyse avec réapparition de l'urée est lente, ce qui rend ce produit avantageux comme engrais azoté par opposition à l'urée elle-même. L'hydrolyse peut être retardée par la présence d'un excès d'urée ainsi qu'il apparait clairement à l'examen du diagramme de la figure 1.
Aussi, lorsque ce produit est destiné à l'agriculture, il peut être avantageux de l'associer à un excès d'urée. Les exemples suivants donnent à titre non limitatif quelques modes de réalisation selon l'invention.
Exemple I 1 mole de gypse est mise en suspension à 300 dans une solution saturée d'urée à cette température. On ajoute quatre moles d'urée et on laisse digérer l'ensemble pendant 2 heures. Le précipité obtenu est filtré et séché dans une étuve. La composition du produit obtenu est la suivante: N = 30 % - CaO = 12 % S = 7,5 %
Cette composition est très voisine du composé tétra-uréique du sulfate anhydre de calcium.
Cette composition est très voisine du composé tétra-uréique du sulfate anhydre de calcium.
Les eaux mères sont recyclées pour une nouvelle opération.
Exemple 2
On procède comme dans l'exemple 1, mais on utilise 6 moles d'urée dans le but de maintenir sursaturée la solution malgré l'apparition des deux moles d'eau réactionnelle.
On procède comme dans l'exemple 1, mais on utilise 6 moles d'urée dans le but de maintenir sursaturée la solution malgré l'apparition des deux moles d'eau réactionnelle.
Le produit obtenu titre: N = 33% CaO = 11,5 % S = 7,1%
Exemple 3
On procède comme dans l'exemple 2, mais en remplaçant le gypse pur par du gypse précipité résiduaire d'une fabrication d'acide phosphorique.
Exemple 3
On procède comme dans l'exemple 2, mais en remplaçant le gypse pur par du gypse précipité résiduaire d'une fabrication d'acide phosphorique.
Ce phospho-gypse contient environ 90 % de gypse et 10 % d'impurtés inertes vis à vis de
I'urée. Comme il contient 20 à 50 % d'eau d'imbibition, on en tient compte dans le calcul de la saturation de l'urée.
I'urée. Comme il contient 20 à 50 % d'eau d'imbibition, on en tient compte dans le calcul de la saturation de l'urée.
Pratiquement, il n'est plus nécessaire d'opérer en présence d'eaux mères saturées d'urée, l'eau contenue dans le précipité suffisant pour obtenir le résultat recherché.
Ainsi, pour un précipité contenant 80 % d'eau, un ajout de 6 moles d'urée pur 1 mole de gypse convient parfaitement pour obtenir la transformation quantitative du gypse en composé tétrauréique du sulfate de calcium. Le sèchage du mélange conduit alors directement à un produit industriel contenant, outre les impuretés du précipité initial, 6 moles d'urée pour 1 de gypse, dont 2 moles d'urée libre facilitant l'emploi du produit. Ce produit peut être aisément granulé par tous moyens habituels. Sa composition moyenne est la suivante: N=31% CaO=12% 5=7,5%
Exemple 4
On traite 1 mole de gypse par 4 moles d'urée fondue. L'apparition d'eau réactionnelle conduit à une digestion conforme à la réaction de base décrite dans le texte. Le produit obtenu est séché.
Exemple 4
On traite 1 mole de gypse par 4 moles d'urée fondue. L'apparition d'eau réactionnelle conduit à une digestion conforme à la réaction de base décrite dans le texte. Le produit obtenu est séché.
Sa granulation est réalisable dans la mesure où un excès d'urée est utilisé. Cet excès d'urée doit être de l'ordre de 2 moles supplémentaire pour 1 mole de gypse.
Sa composition moyenne est la suivante: N = 30% CaO = 12% S = 7,5%
Exemple 5
On opère comme dans l'exemple 4, mais en employant du phosphogypse et en respectant les proportions de 6 moles d'urée pour 1 mole de gypse. Le produit obtenu a la composition suivante: N = 33% CaO = 12,5% S = 7%
Exemple 5
On opère comme dans l'exemple 4, mais en employant du phosphogypse et en respectant les proportions de 6 moles d'urée pour 1 mole de gypse. Le produit obtenu a la composition suivante: N = 33% CaO = 12,5% S = 7%
Claims (5)
- Revendications 1- Procédé pour la transfarmation du gypse en un fertilisant caractérisé en ce qu'on traite une suspension acqueuse de gypse par une quantité d'urée calculée de manière à ce qu'il reste au delà de la saturation au moins 4 moles d'urée pour une mole de gypse, que l'on filtre et sèche le produit obtenu qui est essentiellement constitué de tétra-uréate du sulfate de calcium.
- 2- Procédé conforme à la revendication 1, mais en utilisant du gypse résiduaire contenant de l'eau d'imbibition et des impuretés solides, la quantité d'urée nécessaire étant alors déterminée de manière à ce qu'après saturation par l'urée de l'eau présente une quantité supplémentaire d'au moins 4 moles d'urée pour une mole de gypse reste disponible.
- 3- Procédé conforme aux revendications 1 ou 2, mais dans lequel on ajoute un nouvel excès d'urée compris entre 0 et 2 moles d'urée pour une mole de gypse ce qui porte à 4 à 6 moles d'urée disponibles au delà de la saturation, le produit obtenu contenant alors l'urée sous forme d'un mélange de tétra-uréate du sulfate de calcium et d'urée pure.
- 4- Procédé conforme à l'une des revendications 1,2 ou 3 mais dans lequel l'urée est utilisée à l'état fondu et que l'on granule le mélange par refroidissement et/ou séchage.
- 5- Fertilisant nouveau obtenu par l'un quelconque des procédés décrits en 1, 2, 3, et 4.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9106434A FR2676730B1 (fr) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | Procede pour la transformation du gypse en un fertilisant. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9106434A FR2676730B1 (fr) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | Procede pour la transformation du gypse en un fertilisant. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2676730A1 true FR2676730A1 (fr) | 1992-11-27 |
FR2676730B1 FR2676730B1 (fr) | 1994-07-01 |
Family
ID=9413219
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR9106434A Expired - Fee Related FR2676730B1 (fr) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | Procede pour la transformation du gypse en un fertilisant. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2676730B1 (fr) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2725981A1 (fr) * | 1994-10-24 | 1996-04-26 | Schwob Yvan Alfred | Regulateur de prise pour ciments et mortiers |
CN103086781A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 浙江大学 | 一种利用磷石膏为原料的溶液结晶法制备尿素磷石膏的方法 |
CN103086810A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 官宝红 | 一种以脱硫石膏为原料的溶液结晶法制备尿素石膏的方法 |
WO2019016761A1 (fr) * | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Granulés d'urée et sulfate de calcium et procédés de production et d'utilisation associés |
WO2021064488A1 (fr) * | 2019-10-03 | 2021-04-08 | Sabic Global Technologies B.V. | Granulés de sulfate de calcium-urée et leurs procédés de production et d'utilisation |
WO2022003564A1 (fr) * | 2020-07-01 | 2022-01-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Procédés de production d'urée et de sulfate de calcium à partir de phosphogypse humide |
EP4183764A1 (fr) * | 2021-11-18 | 2023-05-24 | SABIC Global Technologies, B.V. | Procédés de fabrication de sulfate de calcium d'urée (ucs) utilisant le mélange à cisaillement élevé |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2074880A (en) * | 1935-03-20 | 1937-03-23 | Colin W Whittaker | Molecular addition compound of calcium sulphate and urea |
DE3816570A1 (de) * | 1988-05-14 | 1989-11-16 | Walter Von Dipl Maessenhausen | Herstellung von duengemittelgemischen harnstoff-salmiak und/oder tetra-urea-anhydrit |
-
1991
- 1991-05-24 FR FR9106434A patent/FR2676730B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2074880A (en) * | 1935-03-20 | 1937-03-23 | Colin W Whittaker | Molecular addition compound of calcium sulphate and urea |
DE3816570A1 (de) * | 1988-05-14 | 1989-11-16 | Walter Von Dipl Maessenhausen | Herstellung von duengemittelgemischen harnstoff-salmiak und/oder tetra-urea-anhydrit |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2725981A1 (fr) * | 1994-10-24 | 1996-04-26 | Schwob Yvan Alfred | Regulateur de prise pour ciments et mortiers |
CN103086781A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 浙江大学 | 一种利用磷石膏为原料的溶液结晶法制备尿素磷石膏的方法 |
CN103086810A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 官宝红 | 一种以脱硫石膏为原料的溶液结晶法制备尿素石膏的方法 |
CN103086781B (zh) * | 2013-01-23 | 2014-07-30 | 浙江大学 | 一种利用磷石膏为原料的溶液结晶法制备尿素磷石膏的方法 |
US11352306B2 (en) | 2017-07-21 | 2022-06-07 | Sabic Global Technologies B.V. | Calcium sulfate urea granules and methods for producing and using the same |
CN111051269A (zh) * | 2017-07-21 | 2020-04-21 | 沙特基础工业全球技术公司 | 硫酸钙尿素颗粒及其制备和使用方法 |
US11299441B2 (en) | 2017-07-21 | 2022-04-12 | Sabic Global Technologies B.V. | Calcium sulfate urea granules and methods for producing and using the same |
WO2019016761A1 (fr) * | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Granulés d'urée et sulfate de calcium et procédés de production et d'utilisation associés |
US11802096B2 (en) | 2017-07-21 | 2023-10-31 | Sabic Global Technologies B.V. | Calcium sulfate urea granules and methods for producing and using the same |
US11912634B2 (en) | 2017-07-21 | 2024-02-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Calcium sulfate urea granules and methods for producing and using the same |
WO2021064488A1 (fr) * | 2019-10-03 | 2021-04-08 | Sabic Global Technologies B.V. | Granulés de sulfate de calcium-urée et leurs procédés de production et d'utilisation |
CN114728859A (zh) * | 2019-10-03 | 2022-07-08 | 沙特基础工业全球技术公司 | 尿素硫酸钙颗粒及其制备和使用方法 |
WO2022003564A1 (fr) * | 2020-07-01 | 2022-01-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Procédés de production d'urée et de sulfate de calcium à partir de phosphogypse humide |
EP4183764A1 (fr) * | 2021-11-18 | 2023-05-24 | SABIC Global Technologies, B.V. | Procédés de fabrication de sulfate de calcium d'urée (ucs) utilisant le mélange à cisaillement élevé |
WO2023089531A1 (fr) * | 2021-11-18 | 2023-05-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Procédés de fabrication d'urée et sulfate de calcium (ucs) à l'aide d'un mélange à cisaillement élevé |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2676730B1 (fr) | 1994-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2676730A1 (fr) | Procede pour la transformation du gypse en un fertilisant. | |
FR2670202A1 (fr) | Procede pour la fabrication d'engrais phosphates. | |
CA1070592A (fr) | Procede de fabrication d'hydroxychlorures d'aluminium | |
FR2459789A1 (fr) | Procede de production d'engrais composes | |
FR2684372A1 (fr) | Procede pour la fabrication d'engrais phospho-azotes. | |
CA1279329C (fr) | Procede de preparation d'une solution aqueuse du sel de sodium de la methionine | |
FR2903096A1 (fr) | Procede pour traiter un lisier tel qu'un lisier de porc | |
FR2671340A1 (fr) | Procede de separation des ions nitrates en solution. | |
EP0084196A2 (fr) | Engrais en suspension et leur préparation | |
BE842679A (fr) | Procede de preparation de nitrate d'argent | |
FR2707636A1 (fr) | Composition sulfo-uréique résultant de l'action de l'urée sur une boue sulfurique d'origine pétrolière, procédé de préparation et utilisation comme source de matière fertilisante. | |
FR2558823A1 (fr) | Procede de fabrication d'engrais par solubilisation partielle de phosphates naturels | |
FR2745564A1 (fr) | Procede pour la tranformation des gypses residuaires en compositions fertilisantes | |
BE381797A (fr) | ||
BE402197A (fr) | ||
LU85416A1 (fr) | Composition solide d'engrais complexe organo-mineral et son procede de preparation | |
BE372062A (fr) | ||
BE452582A (fr) | ||
BE817355A (fr) | Procede de traitement de jarosite pour la recuperation de fer et d'engrais | |
BE518745A (fr) | ||
BE362661A (fr) | ||
BE375544A (fr) | ||
BE374100A (fr) | ||
JPS5842158B2 (ja) | エキタイヒリヨウ ノ セイゾウホウ | |
BE355208A (fr) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TP | Transmission of property | ||
ST | Notification of lapse |