FR2595363A1 - Polymere de carbure de silicium - Google Patents
Polymere de carbure de silicium Download PDFInfo
- Publication number
- FR2595363A1 FR2595363A1 FR8703051A FR8703051A FR2595363A1 FR 2595363 A1 FR2595363 A1 FR 2595363A1 FR 8703051 A FR8703051 A FR 8703051A FR 8703051 A FR8703051 A FR 8703051A FR 2595363 A1 FR2595363 A1 FR 2595363A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- polymer
- groups
- radicals
- ppm
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(CC1)(CC(CC2)C1CCC2(C)C(*)(*)*)N(*)* Chemical compound CC(CC1)(CC(CC2)C1CCC2(C)C(*)(*)*)N(*)* 0.000 description 4
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/04—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions having a silicon-to-carbon bond, e.g. organo-silanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/16—Dielectric; Insulating oil or insulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/17—Electric or magnetic purposes for electric contacts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/175—Pantographs, i.e. printing devices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/18—Electric or magnetic purposes in connection with recordings on magnetic tape or disc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/185—Magnetic fluids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
POLYMERE DE CARBURE DE SILICIUM. IL A DES MOTIFS DE REPETITION DE FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE N EST UN NOMBRE ENTIER, LES RADICAUX R A R SONT DES GROUPES ALCOYLE ET LE GROUPE A EST UN RADICAL PROVENANT D'UN DIENE CYCLIQUE NON CONJUGUE. INDUSTRIE DES MATIERES PLASTIQUES.
Description
Polymère de carbure de silicium.
Arrière-plan de l'invention (1) Domaine de l'invention.
L'invention est relative à de nouveaux polymères hydrocarbonés contenant des liaisons Si-C dans les chaînes principales des molécules. Plus particulibrement, l'invention est relative à un nouveau polymère de carbure de silicium qui est préparé en copolymérisant un diène cyclique non conjugué et un hydrocarbure dihydrosilyle par ce que l'on appelle 1' hydrosilation.
(2) Description de l'art antérieur.
Il est bien connu jusqu'ici, sous le nom d'hydrosilation, que l'on peut fixer additivement des hydrosilanes ayant des groupes hydrosilyle à des oléfines, en la présence d'un catalyseur. Cette réaction se déroule suivant l'équation réactionnelle suivante
Cette hydrosilation s'effectue en la présence de plusieurs catalyseurs, tels que des catalyseurs à base de peroxyde (Sommers et col. J. Amer. Chem.
Soc., 69, 188 (1947)), des catalyseurs à base de dérivés du platine (G.G. Wagner et col.,brevet britannique No 670.617 ; et Speier et col., J. Amer.
Chem. Soc., 29, 974 (1957)) ou des catalyseurs à base de composés azoïques (R.V. Lipscomb, brevet des
Etats-Unis d'Amérique No 2.570.462).
Etats-Unis d'Amérique No 2.570.462).
Mais les essais pour obtenir des polymères organiques du silicium par hydrosilation n'ont guère réussi jusqu'ici. En particulier, on ne connaît toujours pas de polymères préparés par hydrosilation d'un diène cyclique non conjugué avec un polysiloxane.
Cependant, on prépare des résines contenant du silicium, telles que des polymères de silicone, à l'échelle industrielle parce qu'elles ont d'excellentes propriétés physiques telles qu'une bonne sta bilité thermique. En outre, on pense que des polymères dont les chaînes principales ont une structure hydrocarbonée cyclique ont également de bonnes pro--i priétés thermiques. Mais on ne connaît pas jusqu'ici de polymères qui aient ces propriétés souhaitables.
Bref résumé de l'invention.
L'invention vise donc principalement un nouveau polymère linéaire) stable thermiquement > qui est préparé en hydrosilant un diène cyclique non conjugué par un hydrocarbure dihydrosilylé.
On prépare le polymère suivant l'invention en copolymérisant, en la présence'd'un catalyseur, un hydrocarbure dihydrosilylé représenté par la formule développée (I) suivante et n'importe lequel des diènes cycliques non conjugués B1 à B6 représentés par les formules développées (II) à (VI) suivantes, respectivement.
Hydrocarbure dihydrosilylé
dans laquelle les radicaux R3 à R6 sont des groupes alcoyle identiques ou différents en C1 à C5, tels que des groupes méthyle, éthyle et propyle.
dans laquelle les radicaux R3 à R6 sont des groupes alcoyle identiques ou différents en C1 à C5, tels que des groupes méthyle, éthyle et propyle.
Diène cyclique non conjugué B6
formules (II) à (VII) dans lesquelles les radicaux
R7 à R14 sont des atomes d'hydrogène ou des groupes alcoyle.
formules (II) à (VII) dans lesquelles les radicaux
R7 à R14 sont des atomes d'hydrogène ou des groupes alcoyle.
Le polymère suivant l'invention est donc un polymère organique du silicium ayant des motifs de répétition particuliers représentés par la formule développée (VIII) suivante
dans laquelle n est un nombre entier égal à 1 ou supérieur s 1, de préférence allant jusqu'à 50, et le groupe A du motif de répétition est un radical qui provient de l'un quelconque des diènes cycliques non conjugués B1 à B6 mentionnés ci-dessus. Les groupes d'extrémité R1 et R2 sont des radicaux provenant de l'hydrocarbure dihydrosilylé correspondant mentionné ci-dessus dans le motif de répétition ou sont des radicaux provenant de l'un quelconque des diènes cycliques non conjugués B1 à B6.
dans laquelle n est un nombre entier égal à 1 ou supérieur s 1, de préférence allant jusqu'à 50, et le groupe A du motif de répétition est un radical qui provient de l'un quelconque des diènes cycliques non conjugués B1 à B6 mentionnés ci-dessus. Les groupes d'extrémité R1 et R2 sont des radicaux provenant de l'hydrocarbure dihydrosilylé correspondant mentionné ci-dessus dans le motif de répétition ou sont des radicaux provenant de l'un quelconque des diènes cycliques non conjugués B1 à B6.
Description détaillée de l'invention.
On peut donner comme exemple d'hydrocarbure dihydrosilylé de formule développée (I) mentionnée ci-dessus, le 1,4-bis (diméthylsilyl) benzène, le 1,4bis(méthyléthylsilyl)benzène et le 1,4-bis (diéthyl- silyl)benzène.
Comme exemple de diène cyclique non conjugué B2 mentionné ci-dessus, on peut citer le norbornadiène et le méthylnorbornadiène ; comme exemple de diène B2, on peut citer le dicyclopentadiène, le méthyldicyclopentadiène et le diméthyldicyclopentadiène ; comme exemple de diène B3, on peut citer le 4-vinylcyclohexène et le 4-vinylméthylcyclo- hexène ; comme exemple de diène B4, on peut citer le vinylbicycloL2.2.îjheptène-2 ; comme exemple de diène B5, on peut citer le 5-éthylidènebicyclo(2.2.
ljheptène-2 ; et comme exemple de diène Bg, on peut citer le tétrahydroindène.
On prépare le polymère de carbure de silicium suivant l'invention en copolymérisant les hydrocarbures dihydrosilylés mentionnés ci-dessus et les diènes cycliques non conjugués mentionnés cidessus.
On peut effectuer la copolymérisation des hydrocarbures dihydrosilylés et des diènes cycliques non conjugués dans les conditions classiques connues pour une réaction d'hydrosilation.
En particulier, cette réaction est catalysée par des métaux du Groupe VIII de la Classification
Périodique des éléments ou par des dérivés minéraux ou organiques, tels que leurs complexes ; parmi ces métaux, on peut mentionner notamment le platine, le palladium, le ruthénium, le rhodium et l'iridium.
Périodique des éléments ou par des dérivés minéraux ou organiques, tels que leurs complexes ; parmi ces métaux, on peut mentionner notamment le platine, le palladium, le ruthénium, le rhodium et l'iridium.
Il est recommandé d'utiliser du platine qui peut être introduit sous la forme de platine élémen- taire déposé sur divers supports tels que de l'alumine, de la silice ou du carbone activé ou, de préférence, sous la forme de son chlorure tel que l'acide chloroplatinique
L'acide chloroplatinique est connu également sous le nom de "chlorure platånique". C'est une substance disponible dans le commerce et sa forme préférée et la plus disponible est le forme hexahydratéej c'est- -dire H2PtCl6,6H20. Il s'agit d'une substance cristalline qui peut être utilisée, suivant l'invention, soit sous sa forme pure, soit sous la forme d'une solution. Elle est bien soluble dans des solvants polaires, notamment des alcools tels que l'alcool isopropylique, l'eau et divers glycols et esters. Pour faciliter la manipulation et la mesure des quantités relativement faibles dont on a besoin dans ce cas, on préfère utiliser une solution de l'acide chloroplatinique. Comme on n'en a besoin que de petites quantités, la réactivité possible du solvant du catalyseur sur l'un des réactifs n'a pas une importance particulière.
L'acide chloroplatinique est connu également sous le nom de "chlorure platånique". C'est une substance disponible dans le commerce et sa forme préférée et la plus disponible est le forme hexahydratéej c'est- -dire H2PtCl6,6H20. Il s'agit d'une substance cristalline qui peut être utilisée, suivant l'invention, soit sous sa forme pure, soit sous la forme d'une solution. Elle est bien soluble dans des solvants polaires, notamment des alcools tels que l'alcool isopropylique, l'eau et divers glycols et esters. Pour faciliter la manipulation et la mesure des quantités relativement faibles dont on a besoin dans ce cas, on préfère utiliser une solution de l'acide chloroplatinique. Comme on n'en a besoin que de petites quantités, la réactivité possible du solvant du catalyseur sur l'un des réactifs n'a pas une importance particulière.
En outre, on peut modifier le chlorure de platine en le mettant en contact avec des composés organiques particuliers. On peut citer par exemple un composé du platine qui contient un ou plusieurs groupes organiques et dans lequel le platine forme une ou plusieurs liaisons avec des atomes choisis dans les Groupes IVa, Va et VIa de la Classification
Périodique. On peut fixer un groupe organique à l'atome de platine ou à n'importe lequel des atomes choisis, comme dEcritJdans la Classification Périodique.
Périodique. On peut fixer un groupe organique à l'atome de platine ou à n'importe lequel des atomes choisis, comme dEcritJdans la Classification Périodique.
Le composé de platine peut contenir des atomes d'ha logène fixés directement au platine. Des groupes organiques convenables englobent des groupes hydrocarbonés dérivés de groupes alcoyle, alcoxy et aryle, tels que des groupes méthyle, acétylisopropoxy ou phényle, et des groupes alcènes ou alcynes tels que les groupes éthylène, cyclohexène et diméthylméthylhexyne.
Parmi les catalyseurs au platine qui conviennent, figurent par exemple, le bis(diéthylsulfure)dichloroplatine, le bis(2-diméthyl-5-méthylhex-3-yne)dichlor chlorodiplatine, le bis (propionitrile)dichloroplatine, le bisbis(tripropylphosphine) dithiocyano- -dichloro- cyanodiplatine, le (p-toluidine) éthylènedichloroplatine, le bis (triéthylphosphine) diphénylplatine, le bis (benzonitrile) dichloroplatine, le bis(dipropylsulfure)dichloro-p-dichloroplatine, le bis (triéthylarsine) diméthylplatine, et le bis(tripropylphosphine)dichloro-p-ethylmercaptyl- dichloroplatine.
On peut également mentionner, d'autre part, les complexes formés entre des chlorures platineux et des oléfines, des phosphines ou des sulfures d'alcotyle
La quantité de ces catalyseurs introduite dans le système d'hydrosilation n'est pas limitée, mais il est préférable de les utiliser à raison de 1 à 10.000 ppm, et de préférence de 1 à 1000 ppm et, mieux encore, de 10 à 500 ppm (en tant que poids du métal dans le catalyseur) par rapport au réactif que constitue l'hydrocarbure dihydrosilylé.
La quantité de ces catalyseurs introduite dans le système d'hydrosilation n'est pas limitée, mais il est préférable de les utiliser à raison de 1 à 10.000 ppm, et de préférence de 1 à 1000 ppm et, mieux encore, de 10 à 500 ppm (en tant que poids du métal dans le catalyseur) par rapport au réactif que constitue l'hydrocarbure dihydrosilylé.
On peut effectuer également la réaction d'hydrosilation sous la forme d'une polyaddition en l'absence de tout solvant. Dans le cas où on utilise le solvant, on peut utiliser, pour être mieux à même de se rendre maître de la réaction et pour empêcher toute solidification et précipitation prématurées des polymères, divers solvants, par exemple des éthers cycliques tels -que le tétrahydrofuranne et le dioxane et des éthers aliphatiques où aromatiques.
La température de la réaction d'hydrosilation n1 est pas limitée d'une manière particulière.
Elle peut être choisie dans une large gamme en fonction d'autres conditions réactionnelles et, en général, les températures de réaction sont comprises entre la température ambiante et 2500C.
La durée de réaction peut également varier dans une grande mesure. Mais on préfère effectuer la réaction pendant une durée assez longue, parce que l'on peut obtenir des polymères de masse moléculaire assez élevée, cette durée allant généralement de 10 minutes à 50 heures.
On décrit maintenant avec plus de détails les polymères suivant l'invention ayant la formule développée (VIII) mentionnée ci-dessus.
On prépare les polymères représentés par les formules suivantes par copolymérisation en hydrosilant, à l'aide du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène servant d'hydrocarbure dihydrosilylé, l'un quelconque du norbornadiène, du dicyclopentadiène, du 4 vinylcyclohexène, du 2-vinylbicyclo [ 2.2.1 ] heptene-2, du 5-éthylidènebicyclo[2.2.1]heptène-2 et du tétrahydroindène.
Dans les formules ci-dessus, chaque n est un nombre entier égal à 1 ou supérieur à 1 et, de préférence, compris entre 1 et 50.
En outre, les groupes d'extrémité R1 et R2 dans les formules précédentes sont les suivants
Dans la formule (IX) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (X) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XI) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XII) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XIII) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XIV) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans les formules ci-dessus, quand n est 1, l'un au moins de R1 et R2 n'est pas un atome d'hydrogène.
Dans la formule (IX) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (X) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XI) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XII) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XIII) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans la formule (XIV) R1 et R2 sont
ou un atome d'hydrogène
Dans les formules ci-dessus, quand n est 1, l'un au moins de R1 et R2 n'est pas un atome d'hydrogène.
On choisit la nature des groupes d'extrémité du polymère suivant la présente invention en fonction du rapport molaire des réactifs chargés au système réactionnel. Cela signifie que quand on charge du polysiloxane en une quantité plus grande que l'autre réactif, à savoir le diène cyclique non conjugué, il se forme les groupes d'extrémité dérivés du polysiloxane pour donner un polymère ayant des groupes hydrosilyle comme groupes d'extrémité. En revanche, quand la quantité du diène cyclique non conjugué est plus grande que celle du polysiloxane, il se forme les groupes d'extrémité dérivés du diène cyclique non conjugué pour donner un polymère ayant des doubles liaisons insaturées à ses extrémités. Quand les deux réactifs sont chargés en des quantités équimolaires, les groupes d'extrémité du polymère sont ceux qui dérivent des deux réactifs.Pour obtenir un
haut polymère, il vaut mieux charger des réactifs en quantité équimolaire dans le système réactionnel.
haut polymère, il vaut mieux charger des réactifs en quantité équimolaire dans le système réactionnel.
Les polymères obtenus par le procédé décrit ci-dessus sont sous forme liquide à solide, ont une stabilité thermique, des caractéristiques électriques, une transparence et autres propriétés qui sont excellentes.
Les polymères suivant l'invention peuvent donc être utilisés comme matériaux isolants du point de vue électrique, s'ils sont des solides, et comme huiles d'isolation du point de vue électrique, comme huiles lubrifiantes, comme milieux de transfert de chaleur, etc., si ce sont des liquides.
En outre, comme les polymères suivant la présente invention ont des doubles liaisons oléfiniques d'extrémité ou des groupes hydrosilyle, ils peuvent être utilisés comme substances intermédiaires réactionnelles ou comme prépolymères, en tirant parti de la réactivité des groupes fonctionnels d'extrémité des polymères.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Exemple 1-1
On effectue la synthèse en deux stades.
On effectue la synthèse en deux stades.
Dans le premier stade, on mélange 1,84 g (3,076 moles/litre) de norbornadiène (diène cyclique non conjugué B1) à 3,84 g (3,076 moles/litre) de 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène en la présence de 0,08 ml de la solution du catalyseur dans de l'al cool isopropylique (0,025 x 10 2 moles/litre d'acide hexachloroplatinique), sans aucun solvant de réaction.
On porte le mélange à 680C pendant 3 heures.
Le mélange réactionnel initial à l'état liquide devient solide.
Au second stade, on porte le mélange réactionnel solide à 2000C pendant 6 heures pour obtenir un polymère solide en un rendement de 100 %.
Les propriétés physiques et les données analytiques du polymère obtenu sont les suivantes (Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 7.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 4500C.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 7.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 4500C.
Spectre RMN 1H (milieu : CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm
Analyse élémentaire
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 70,84 9,43 1,07
Exemple 1-2
On effectue une copolymérisation du norbor nadiène (diène cyclique non conjugué B1) et du 1,4bis(diéthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1. On obtient un solide polymère en un rendement de 100 %.
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm
Analyse élémentaire
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 70,84 9,43 1,07
Exemple 1-2
On effectue une copolymérisation du norbor nadiène (diène cyclique non conjugué B1) et du 1,4bis(diéthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1. On obtient un solide polymère en un rendement de 100 %.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 5.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 45O0C.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 5.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 45O0C.
Spectre RMN 1H (milieu : CC14)
a
1,0 ppm (20 H, m, Et-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1.
a
1,0 ppm (20 H, m, Et-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1.
Analyse élémentaire
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 74,91 10,02 0,41
Exemple 2-1
On effectue la copolymérisation du dicyclopentadiène (diène cyclique non conjugué B2) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 100 %.
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 74,91 10,02 0,41
Exemple 2-1
On effectue la copolymérisation du dicyclopentadiène (diène cyclique non conjugué B2) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 100 %.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 630
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu : Cl14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cl 1.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 630
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu : Cl14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cl 1.
Analyse élémentaire
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 73,49 9,44 4,73
Exemple 2-2
On effectue une copolymérisation du diméthyldicyclopentadiène (diène cyclique non conjugué B2) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 98 %.
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 73,49 9,44 4,73
Exemple 2-2
On effectue une copolymérisation du diméthyldicyclopentadiène (diène cyclique non conjugué B2) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 98 %.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 670
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu: CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 em 1
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 74,63 9,72 4,51
Exemple 3
On effectue une copolymérisation du 4-vinylcyclohexène (diène cyclique non conjugué B3) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 97 96.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 670
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu: CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 em 1
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 74,63 9,72 4,51
Exemple 3
On effectue une copolymérisation du 4-vinylcyclohexène (diène cyclique non conjugué B3) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 97 96.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 510
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu : CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm
Analyse élémentaire :
C (%) H (%) SiH (%
Valeurs trouvées 73,49 9,44 5,91
Exemple 4-1
On effectue une copolymérisation du 5-vinyl bicycloL2.2.îjheptène-2 (diène cyclique non conjugué
B4) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère solide. Le rendement est de 100 %.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 510
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu : CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm
Analyse élémentaire :
C (%) H (%) SiH (%
Valeurs trouvées 73,49 9,44 5,91
Exemple 4-1
On effectue une copolymérisation du 5-vinyl bicycloL2.2.îjheptène-2 (diène cyclique non conjugué
B4) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère solide. Le rendement est de 100 %.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 5.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 4500C.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 5.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 4500C.
Spectre RMN 1H (milieu : CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1.
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1.
Analyse élémentaire :
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 72,70 9,92 0,43
Exemple 4-2
On effectue une copolymérisation du 5-vinyl bicycloL2.2.îjheptène-2 (diène cyclique non conjugué
B4) et du 1,4-bis(diéthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère solide en un rendement de 100 %.
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 72,70 9,92 0,43
Exemple 4-2
On effectue une copolymérisation du 5-vinyl bicycloL2.2.îjheptène-2 (diène cyclique non conjugué
B4) et du 1,4-bis(diéthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère solide en un rendement de 100 %.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 4.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 4500C.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 4.000
(Méthode par la tension de vapeur)
Stabilité thermique : Dans une atmosphère d'azote,
on n'observe aucun changement
de poids jusqu'à 400 à 4500C.
RMN 1H (milieu : CC14)
a
1,0 ppm (12 H, m, Et-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 75,63 10,98 0,47
Exemple 5
On effectue une copolymérisation du 5-éthyli dènebicycloL2.2.îjheptène-2 (diène cyclique non conjugué B5) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 100 %.
a
1,0 ppm (12 H, m, Et-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 75,63 10,98 0,47
Exemple 5
On effectue une copolymérisation du 5-éthyli dènebicycloL2.2.îjheptène-2 (diène cyclique non conjugué B5) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 100 %.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 520
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu : CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cml
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 72,40 9,76 5,81
Exemple 6
On effectue une copolymérisation du tétrahydroindène (diène cyclique non conjugué B6) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 57 %.
Masse moléculaire moyenne en nombre : 520
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu : CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cml
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 72,40 9,76 5,81
Exemple 6
On effectue une copolymérisation du tétrahydroindène (diène cyclique non conjugué B6) et du 1,4-bis(diméthylsilyl)benzène de la même façon qu'à l'exemple 1-1, pour obtenir un polymère liquide qui est très visqueux à température ambiante. Le rendement est de 57 %.
(Données analytiques)
Masse moléculaire moyenne en nombre : 530
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu: CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 72,40 9,76 5,15
Masse moléculaire moyenne en nombre : 530
(Méthode par la tension de vapeur)
Spectre RMN 1H (milieu: CC14)
a
0,35 ppm (12 H, s, Me-Si)
7,20 ppm ( 4 H, s, proton nucléaire aromatique)
Spectre IR (sans solvant)
On observe une absorption de -SiH à 2120 cm 1
Analyse élémentaire:
C (%) H (%) SiH (%)
Valeurs trouvées 72,40 9,76 5,15
Claims (1)
- (1). Polymère de carbure de silicium ayant des motifs de répétition représentés par la formule développée suivanteREVENDICATIONR2 sont les mêmes ou différents et chacun d'entre eux est un atome d'hydrogène ou un groupe d'extrémité représenté par les formules développées suivantes dans lesquelles, si le n indiqué précédemment est égal à 1, l'un au moins des groupes d'extrémité R1 et R2 n'est pas un atome d'hydrogèneet, en outre, les groupes d'extrémité R1 etdans lesquelles chacun des radicaux R7 à R14 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyledans lesquelles les radicaux R7 à R14 sont respectivement les mêmes que les radicaux précédents.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61050937A JPS62207334A (ja) | 1986-03-08 | 1986-03-08 | 炭化珪素ポリマ− |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2595363A1 true FR2595363A1 (fr) | 1987-09-11 |
FR2595363B1 FR2595363B1 (fr) | 1990-01-05 |
Family
ID=12872734
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR878703051A Expired - Lifetime FR2595363B1 (fr) | 1986-03-08 | 1987-03-06 | Polymere de carbure de silicium |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62207334A (fr) |
FR (1) | FR2595363B1 (fr) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4877820A (en) * | 1987-03-20 | 1989-10-31 | Hercules Incorporated | Cross-linked organosiloxane polymers |
US4900779A (en) * | 1986-08-27 | 1990-02-13 | Hercules Incorporated | Organosilicon polymers |
US4902731A (en) * | 1986-08-27 | 1990-02-20 | Hercules Incorporated | Organosilicon prepolymers |
FR2641785A1 (fr) * | 1989-01-19 | 1990-07-20 | Essilor Int | Composition de polymeres transparents pour lentilles de contact de type rigide, permeables a l'oxygene |
US5013809A (en) * | 1987-07-30 | 1991-05-07 | Hercules Incorporated | Organosilicon compositions |
US5077134A (en) * | 1989-10-10 | 1991-12-31 | Hercules Incorporated | Organosilicon compositions |
US5124423A (en) * | 1986-08-27 | 1992-06-23 | Hercules Incorporated | Process for preparing organosilicon polymers |
EP0661332A2 (fr) * | 1993-12-28 | 1995-07-05 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Polymère réactif contenant du silicium et composition durcissable contenant ce polymère |
US7176270B2 (en) | 2003-10-10 | 2007-02-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable composition |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3537204B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2004-06-14 | 鐘淵化学工業株式会社 | 反応性ケイ素系高分子、及びそれを用いた硬化性組成物 |
JP4520251B2 (ja) * | 2003-10-10 | 2010-08-04 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
JP2008274184A (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ケイ素原子に結合した水素原子を有する多環式炭化水素基含有有機ケイ素化合物およびその製造方法 |
JP2012046604A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 多環式炭化水素骨格含有成分を含む硬化性シリコーン系組成物 |
JP6911741B2 (ja) * | 2017-12-19 | 2021-07-28 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線硬化型樹脂組成物、接着剤および硬化物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2624721A (en) * | 1948-09-22 | 1953-01-06 | Libbey Owens Ford Glass Co | Curable organo-silicon compositions |
-
1986
- 1986-03-08 JP JP61050937A patent/JPS62207334A/ja active Pending
-
1987
- 1987-03-06 FR FR878703051A patent/FR2595363B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2624721A (en) * | 1948-09-22 | 1953-01-06 | Libbey Owens Ford Glass Co | Curable organo-silicon compositions |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, vol. 16, no. 2, février 1978, pages 483-490, John Wiley & Sons, Inc.; Y.K. KIM et al.: "Polycycloalkylene-siloxane polymers: synthesis and thermal study" * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4900779A (en) * | 1986-08-27 | 1990-02-13 | Hercules Incorporated | Organosilicon polymers |
US4902731A (en) * | 1986-08-27 | 1990-02-20 | Hercules Incorporated | Organosilicon prepolymers |
US5124423A (en) * | 1986-08-27 | 1992-06-23 | Hercules Incorporated | Process for preparing organosilicon polymers |
US4877820A (en) * | 1987-03-20 | 1989-10-31 | Hercules Incorporated | Cross-linked organosiloxane polymers |
US5013809A (en) * | 1987-07-30 | 1991-05-07 | Hercules Incorporated | Organosilicon compositions |
FR2641785A1 (fr) * | 1989-01-19 | 1990-07-20 | Essilor Int | Composition de polymeres transparents pour lentilles de contact de type rigide, permeables a l'oxygene |
US5077134A (en) * | 1989-10-10 | 1991-12-31 | Hercules Incorporated | Organosilicon compositions |
EP0661332A2 (fr) * | 1993-12-28 | 1995-07-05 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Polymère réactif contenant du silicium et composition durcissable contenant ce polymère |
EP0661332A3 (fr) * | 1993-12-28 | 1996-10-09 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polymère réactif contenant du silicium et composition durcissable contenant ce polymère. |
US7176270B2 (en) | 2003-10-10 | 2007-02-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable composition |
DE102004046837B4 (de) * | 2003-10-10 | 2018-01-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Härtbare Zusammensetzung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62207334A (ja) | 1987-09-11 |
FR2595363B1 (fr) | 1990-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2595364A1 (fr) | Copolymere de silicone | |
FR2595363A1 (fr) | Polymere de carbure de silicium | |
US5942638A (en) | Method of functionalizing polycyclic silicones and the resulting compounds | |
JP3086258B2 (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
EP1499661B1 (fr) | Composes organohydrogenosilicium | |
KR100574573B1 (ko) | 카보실록산 덴드리머 | |
US4584393A (en) | Bis(aminoalkyl)disiloxanes and method and intermediates for their preparation | |
JPH10501022A (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
EP0354145B1 (fr) | Diorganopolysiloxane à fonction benzotriazole | |
EP0904315B1 (fr) | Procede de preparation d'huiles silicones par hydrosilylation avec des polyorganohydrogenosiloxanes et des motifs contenant au moins un cycle hydrocarbone dans lequel est inclus un atome d'oxygene en presence d'une composition catalytique heterogene | |
EP1309647B1 (fr) | Procede de preparation d'huiles silicones par hydrosilylation de synthons contenant au moins un cycle hydrocarbone dans lequel est inclus un atome d'oxygene en presence d'un complexe metallique catalytique | |
FR2825707A1 (fr) | Procede de preparation de catalyseurs metalliques a base de carbenes, pour l'hydrosilylation de composes insatures et catalyseurs de ce type | |
FR2735135A1 (fr) | Fluides silicone substitues par des groupes aryle presentant des indices de refraction eleves et leur procede de fabrication | |
FR2645156A1 (fr) | Compose organosilicie a groupes hydroxyles | |
JP4475413B2 (ja) | オリゴシロキサン変性ノルボルネン系樹脂及びその製造方法 | |
US4297499A (en) | Novel disubstituted dichlorosilane and method for producing same | |
FR2616152A1 (fr) | Nouveaux polysilanes, polysilanes modifies correspondants, leur preparation et leur application dans des compositions reticulables | |
FR2521564A1 (fr) | Composes de silane utiles comme agents d'ensimage du verre ou comme promoteurs d'adherence | |
US2513924A (en) | Chloromethyl silicon compounds | |
FR2709757A1 (fr) | Procédé de préparation de polyorganosiloxanes à fonctions insaturées par déshydrogénocondensation en présence de complexes de métaux du groupe IV. | |
JP4366603B2 (ja) | 籠状オリゴシロキサン変性ノルボルネン系樹脂及びその製造方法 | |
US3002987A (en) | Homopolymers of bis(trimethylsiloxy)-methylvinylsilane | |
EP0944668B1 (fr) | PROCEDE DE PREPARATION D'HUILE SILICONE STABLE CONTENANT DES GROUPES SiH ET DES FONCTIONS HYDROSILYLABLES | |
WO2022229519A1 (fr) | Procédé d'hydrosilylation catalysé par un complexe de gallium | |
FR2611960A1 (fr) | Procede de preparation de diamines aromatiques a groupement diorganopolysiloxane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |