FR2516268A1 - Systeme de production d'images - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN SYSTEME DE PRODUCTION D'IMAGES. SELON L'INVENTION, DES IMAGES SONT FORMEES EN EXPOSANT DE FACON SEMBLABLE A UNE IMAGE UNE COUCHE 14 CONTENANT UN MATERIAU CHROMOGENE ET UNE COMPOSITION PHOTOSENSIBLE DANS LAQUELLE LA COMPOSITION PHOTOSENSIBLE AU MOINS, EST MISE EN CAPSULES EN UNE COUCHE DE CAPSULES BRISABLES PAR PRESSION. L'EXPOSITION ET LA RUPTURE DES CAPSULES 28 REND LE MATERIAU CHROMOGENE ACCESSIBLE DE FACON SEMBLABLE A L'IMAGE A UN REVELATEUR 30 POUR PERMETTRE UNE REACTION DE FORMATION D'IMAGES STRUCTUREE. APPLICATION A LA REPRODUCTION DE DOCUMENTS IMPRIMES, GRAPHIQUES.

Description

Système de production d'imaqes.

1 La présente invention concerne un système de production d'images et plus particulièrement un système intéressant le

travail de bureau qui convient pour l'obtention de photoco-

pies Selon cette invention, on forme des images en exposant de façon semblable àlnmage un matériau photosensible mis en capsuleset contenant un matériau chromogène aux radiations actiniques, et en brisant les capsules en présence d'un révélateur pour obtenir une réaction du matériau chromogène

et du révélateur qui donne une image contrastée.

On connaît des systèmes de production d'images basés sur des matériaux photosensibles mis en capsules Le brevet

E U A NO 3 219 446 de Berman, décrit un procédé de produc-

tion d'images par transfert dans lequel un colorant noir "B" bleu azoique est mis dans des capsules avec un polymère réticulable ou un monomère polymérisable sous forme d'une

pellicule contenant desguuctelettes de fluide ou de microcap-

sules contenantuegauttelette de fluide Tel qu'il est décrit, le système de production d'images de Berman est un système

de transfert qui repose sur le transfert sélectif du colo-

rant contenu dans les capsules vers une feuille de copie en correspondance avec l'image La production d'images se réalise en exposant de façon semblable à l'image une

couche du matériau mis en capsulesà une radiation électro-

magnétique pour réticuler le polymère, ce qui amène le liquide qui est dans les capsules exposées à se mettre dans un état rigide et à ne pas se transférer vers la feuille de copie Le transfert de colorant est limité aux zones non

1 exposées de la couche contenant le produit mis en capsules.

Le brevet E U A NO 3 700 439 de Phillips, décrit un procédé de photocopie dans lequel la cétone de Michler est mise dans des capsules d'une manière classique et fabriquée sous forme d'une couche sur un support La cétone de Michler

n'est pas un générateur de couleur en elle-même, mais l'irra-

diation structurée des capsules contenant la cétone produit une image latente du précurseur de colorant sans couleur, qui se colore à l'acide, à partir de la cétone de telle sorte qu'on obtient par contact avec un révélateur acide tel que de l'argile acide une image visible Phillips décrit à la fois un système dans lequel on fait passer sur un cylindre la feuille de production d'images exposée face à

faceiavec une feuille de réception enduite d'acide pour for-

mer des images et un système dans lequel le révélateur acide se trouve sur la même surface que le revêtement de capsules de telle sorte qu'après rupture des capsules sur la feuille de production d'images, il se produit un développement sans transfert. Le brevet E U A NO 3 072 481 de Berman et coll, décrit un autre type d'élément sensible à la lumière mis en capsules qui utilise un matériau sensible à la lumière facilement converti en une forme colorée lorsqu'il est dans un véhicule

liquide mais insensible à la lumière lorsqu'il est solide.

En mettant dans des capsules un tel matériau avec un solvant volatile, en exposantdve façon semblable àl'image une couche du matériau mis en capsuleset en brisant les capsules pour permettre l'évaporation du solvant, on obtient et on fixe

une image.

Le brevet E U A NO 3 001 873 de Forris décrit un systè-

me plus complexe dans lequel les parois des capsules conte-

nant un colorant solide sont photosensibilisées afin que

l'exposition structurée rende les capsules non gonflables.

En mouillant la feuille pour faire gonfler les capsules non exposées et en chauffant, le colorant est immobilisé dans les zones non exposées Ensuite, en brisant les capsules en contact avec une feuille réceptrice, il se produit un transfert semblable à l'image du colorant à partir des

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1 seules zones exposées.

On connaît des techniques de formation de l'image telles que celles-ci, mais pour diverses raisons, elles n'ont pas abouti à des systèmes commerciaux de photocopies En outre, il n'a pas été possible avec ces systèmes de production d'images de réaliser un système de production d'images de

faible coût.

Ainsi, un des principaux objets de la présente invention réside dans la mise au point d'un système de production d'images dans lequel les images sont formées en exposant de façon semblable à l'image un matériau photosensible misen

capsul% à des radiations actiniques et en brisant les capsu-

les en présence d'un révélateur afin qu'il se produise une réaction structurée entre un matériau chromogène, contenu dans le matériau mis en capsulesou co-déposé sur un support avec le matériau mis en çapsule F,,et le révélateur qui donne

une image de l'original.

Un autre objet de la présente invention consiste àfour-

nir un système de production d'images basé sur un matériau photosensible mis en capsulesqui donne des images à haute

résolution et de bonne qualité de tons.

Un autre objet de la présente invention consiste à fournir un système de photocopie à sec possible et qui ne requiert pas d'appareillage coûteux et sophistiqué pour

l'exposition et la mise en oeuvre.

Un objet plus spécifique de la présente invention consis-

te à offrir un système de production d'images utile dans la production d'images par transmission et par réflexion et qui peut donc être utilisé pour photocopier des documents

imprimés et d'autres matériaux.

Un autre objet de la présente invention consiste à four-

nir une feuille de production d'images-contenant un matériau photosensible mis en capsulesqui est destinée à être utilisée

dans le système mentionné ci-dessus et dans laquelle lematé-

riau mis en capsules comprend un matériau chromogène et une

composition photosensible.

Un autre objet de la présente invention consiste à four-

nir une microcapsule qui renferme un matériau chromogène

1 et une composition photosensible.

Un objet supplémentaire de la présente invention consiste à fournir une dite feuille d'auto-production d'images qui contienne sur un substrat unique le révélateur et le matériau photosensible mis en capsules Un autre objet plus particulier de la présente invention consiste à fournir un papier de production d'images sensible à la lumière bleue ( 380-480 nm) , et contenant un colorant jaune fugitif afin qu'on puisse manipuler le système à la lumière ambiante pendant des périodes suffisamment brèves mais qui permettent de charger le papier dans un appareil

pour l'exposition.

Un autre objet de la présente invention consiste encore à fournir un procédé de production d'images dans lequel on

forme des images en exposant une couche d'un matériau photo-

sensible mis en capsulescontenant un matériau chromogène à des radiations actiniques, et en brisant lescapsulesen

présence d'un révélateur.

On a réalisé ces objets et d'autres encore par la présen-

te invention qui concerne un système de production d'images possédant dans son principe un substrat, un matériau chromogène, une composition photosensible, un dépôt contenant le matériau chromogène et la composition photosensible sur une face du substrat,et un matériau révélateur capable de réagir avec le matériau chromogène pour former une image visible, et o la composition photosensible est mise en capsulesdans des capsulesqui se brisentpar pression, comme la phase interne. Ici le terme *mis en capsules"désigne à la fois des systèmes de dispersion de résine ou des systèmes en phase

ouverte dans lesquels la phase interne contenant la compo-

sition photosensible et éventuellement le matériau chromo-

gène est dispersée sous forme de gouttelettes parmi un milieu de dispersion et des systèmes dans lesquels la capsule est formée avec une paroi capsulaire distincte, la dernière

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1 forme de mise en capsule étant typiquement sous la forme de microcapsules On considère donc que des "capsules qui

se brisent par pression", existent dans chacun de ces sys-

tèmes de "mise en capsules" En outre, on décrit les capsules comme "se brisant par pression" mais on peut utiliser d'au-

tres moyens que la pression pour les briser.

Selon la présente invention, on forme des images en exposant à des radiations actiniques la composition déposée

contenant le matériau chromogène et la composition photo-

sensible mise en capsules et en brisant les capsules en pré-

sence d'un révélateur Le système de l'invention est conçu pour que, une fois ces étapes effectuées, la réaction de formation de l'image entre le matériau chromogène et le révélateur se déroule de façon discriminatoire dans les

zones exposées ou non exposées et produise une image détec-

table Ceci est réalisé de façon semblable à l'image par le contrôle photochimique du passage entre le matériau chromogène et le révélateur de telle sorte qu'il se produit une réaction structurée Par "de façon semblable à l'image" on entend que la réaction entre le matériau chromogène et le révélateur se déroule selon l'exposition afin d'obtenir une image positive ou négative L'image peut être formée

par un changement de couleur ou une différence de contraste.

Conformément au principal mode de réalisation de l'inven-

tion, le matériau chromogène est mis en capsulesavec la composition photosensible En général, on peut décrire la composition photosensible comme possédant une viscosité qui change avec l'exposition aux radiations actiniques de telle sorte qu'avec l'exposition il se produit un changement de viscosité de la phase interne dans les zones exposées qui détermine de façon semblable à 1 'image si le matériau chromogère est accessible au révélateur La composition photosensible peut être une composition durcissable aux radiations qui, sur exposition à la lumière, accroit sa viscosité et immobilise le matériau chromogène, l'empêchant ainsi de

réagir avec le matériau révélateur totalement ou proportion-

nellement à la profondeur de ton de l'image dans les zones exposées (Le terme "durcissable" tel qu'il est utilisé ici

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1 ne se limite pas aux matériaux réticulés, mais s'étend aux matériaux simplement polymérisés) Dans un autre cas, le

matériau chromogène peut être mis en capsules avec une subs-

tance qui est dépolymérisée ou dont le poids moléculaire diminue autrement avec l'exposition, ce qui amène une dimi- nution de viscosité qui rend le matériau chromogène mobile et accessible au révélateur dans les zones exposées après

rupture des capsules.

Il est évident que dans le premier cas, le système est un système de travail positif alors que dans le dernier cas, on a un système de travail négatif En utilisant un matériau

durcissable aux radiations, on rend la phase interne conte-

nant le matériau chromogène inaccessible au révélateur dans les zones exposées, ce qui empêche la formation d'une image visible dans ces zones Dans les zones non exposées, qui dans la production d'images par réflexion correspondent aux zones imprimées des documents imprimés, la phase interne reste liquide et le matériau chromogène peut réagir avec

le révélateur pour former une image positive Dans un sys-

tème de travail en négatif, le matériau mis en capsules contenant le matériau chromogène est visqueux et avec

l'exposition il se liquéfie et peut réagir avec le révéla-

teur Aussi, dans ce système, l'exposition rend le matériau

chromogène accessible au révélateur.

Le matériau chromogène n'est pas nécessairement mis en capsulesavec la composition photosensible, bien que ce soit

un des modes de réalisation préféré de la présente invention.

Le matériau chromogène peut être co-déposé sur le substrat de support avec la composition photosensible mise en capsules ou contenu dans la paroi capsulaire de telle sorte que lors de la rupture de la capsule, le matériau chromogène soit dissous et transporté vers le matériau révélateur d'une

manière judicieuse En conséquence, on peut mettre encap-

sulesla composition photosensible avec un solvant pour le matériau chromogène ou le monomère non polymérisé peut dissoudre le matériau chromogène afin qu'on contr 8 le comme décrit ici oet résultant de l'exposition, le passage entre

le révélateur et le matériau chromogène.

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1 Il est évident que le système ne nécessite pas forcé-

ment une capsule donnée qui relache totalement ou qui retien-

ne totalement son matériau chromogène mis en capsula dans la mesure o il y a une différence dans la quantité de mateériau chromogène qui transfère ou migre vers le révélateur dans les zones exposées par rapport aux zones non exposées En fait, l'invention produit des images qui possèdent une qualité

de ton supérieure à celle obtenue dans la plupart des systè-

mes de photocopies classiques Une des raisons pour laquelle

on obtient une qualité de ton des images avec cette inven-

tion est que la quantité de matériau chromogène libéré d'une zone donnée d'une feuille enduite de microcapsules, dépend du degré d'exposition de la phase interne des microcapsules dans cette zone En outre, il n'est pas évident de savoir

si la quantité de matériau chromogène transféré est déter-

minée par une rupture différentielle des capsules (zones

image par rapport aux zones non image) dans cette invention.

D'après une des théories, toutes les capsules (à la fois

des zones exposées et des zones non exposées) sont uniformé-

ment brisées et elles libèrent le matériau chromogène propor-

tionnellement à la viscosité de la phase interne dans cette zone ou à ce point de l'image Une autre théorie concernant la gamme de tons consiste à dire que les images sont formées

par une matrice de capsules brisées et non brisées En réali-

té, il peut se produire une combinaison des deux théories.

Sans considération de la théorie, sur exposition du matériau

photosensible mis en capsulee,il se produit une immobilisa-

tion ou une libération structurée du matériau mis en capsules que l'on constate correspondre au degré d'exposition de

sorte que l'on obtient une gradation de tons.

Le système de production d'images de la présente inven-

tion peut être rendu sensible à diverses formes de radiations

et donc, le terme "radiations actiniques" utilisé ici, dési-

gne le spectre complet des radiations électromagnétiques

comprenant le spectre ultraviolet, infrarouge, visible com-

plet, ainsi que les rayons X et le rayonnement du faisceau

d'ions Les formes de radiations actiniques que l'on préfè-

re sont les radiations ultraviolettes et la lumière visible

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1 possédant une longueur d'onde de 190 à 800 nm et plus

particulièrement de 380 à 480 N m (bleue).

Les systèmes sensibles à l'ultraviolet sont souhaitables car ils peuvent être manipulés à la lumière ambiante pendant des périodes suffisantes pour permettre de retirer le maté- riau photosensible de son emballage protecteur vis à vis de la lumière o il est conservé et de le placer dans un appareil d'exposition sans qu'il soit nécessaire d'incorporer

d'éléments protecteurs auxiliaires dans la feuille de produc-

tions d'images L'inconvénient de la sensibilité à l'ultra-

violet réside dans le fait que de nombreux documents sont

imprimés sur des papiers qui contiennent des aviveurs opti-

ques ou Ti qui absorbent le rayonnement ultraviolet et, en conséquence, il est difficile d'utiliser la radiation ultraviolette pour réaliser des copies de tels documents

par production d'images par réflexion.

La sensibilité à la lumière bleue est avantageuse car elle évite le problème de l'aviveur optique et c'est une

simple formalité de construire un moyen de protection tempo-

2 oraire dans le système pour permettre la manipulation à la

lumière ambiante.

Lorsque le système de production d'imagesest sensible à la lumière bleue ou à la lumière visible, on peut construire

la feuille de production d'images avec des moyens qui permet-

tent de protéger temporairement le système de la lumière

visible pour permettre une manipulation à lumière ambiante.

Par exemple, lorsque le système de production d'images est sensible à la lumière bleue qui possède une longueur d'onde de 380 à 480 mm, on peut fabriquer des feuilles de production d'images avec une couche filtre qui contient un colorant

jaune fugitif Il n'est pas -nécessaire que l'effet protec-

teur du colorant soit complet, et il est suffisant s'il permet la manipulation de la feuile de production d'images à la lumière ambiante pendant seulement la période de temps

courte nécessaire pour la placer dans l'appareil d'exposi-

tion Une fois installé dans l'appareil d'exposition, on désactive le colorant fugitif, par exemple par blanchiment thermique, afin qu'il soit possible d'exposer le système

par irradiation de lumière bleue dans l'appareil d'exposi-

tion On peut rendre possible la manipulation à la lumière ambiante également en contrôlant le niveau de sensibilité de la composition afin que l'exposition à la lumière ambian-

te pendant une courte durée n'interfère pas avec la forma-

tion de l'image qui est réalisée en utilisant une radiation

plus intense.

On peut réaliser le système de production d' images de la présente invention en fabriquant une feuille de copie autogène ou "self-contained" dans laquelle le matériau chramogène mis en capsules et le matériau révélateur sont co-déposés sur une surface d'un substrat unique sous forme d'une couche ou de deux couches contigues, ou un système de transfert dans lequel le matériau révélateur est déposé sur un substrat distinct comme un révélateur distinct ou une feuille de copie. Ce dernier système est le sujet d'une autre demande de brevet français déposée ce jour par la Demanderesse et concernant un "système de production d'inaaes Dar transfert" (priorité E U A. SN 320 356 du 12 Novembre 1981) Les deux systèmes fonctionnent par

contrôle photographique du passage entre le matériau chro-

mogène et le révélateur comme cela est décrit précédemment.

Dans le système d'autoproduction d'images ou "self-contai-

ned", après la rupture des capsules, le matériau chromogène et le révélateur sont capables de réagir pour former une image visible dans les zones exposées ou dans les zones non exposées (suivant la nature du changement de viscosité

produit par l'exposition) On observe le développement gra-

duel de l'image visible après l'exposition et la rupture de capsules alors que le matériau chromogène et le révélaveur

migrent, se mélangent et réagissent sur la face de la feuil-

le. Par ailleurs, le système de transfert fonctionne par transfert sélectif du matériau chromogène d'une feuille de production d'images ou de transfert vers une feuille

de copie ou de révélateur contenant le matériau révélateur.

Selon la nature du système photosensible mis en capsules avec le matériau chromogène le matériau chromogène migre

1 des zones exposées ou non exposées vers la feuille de révé-

lateur o il réagit avec le révélateur et forme une image visible Par exemple, lorsqu'un matériau durcissable aux radiations tel que le triacrylate de triméthylol propane avec un photoinitiateur constitue la composition photosen- sible, avec l'exposition le triacrylate est polymérisé en une masse visqueuse Ainsi, dans les zones exposées le matériau chromogène est suffisamment immobilisé pour que, au cours du temps de contact alloué, il ne puisse pas migrer

dans la feuille de révélateur et former la couleur par ré-

action avec le matériau révélateur Dans les zones non exposées, qui correspondent à l'image, la phase interne reste liquide de telle sorte que le matériau chromogène peut être transferé vers la feuille de révélateur o il

réagit avec le révélateur et forme une image positive.

Dans le mode de réalisation le plus typique, on réalise la rupture des capsules par application de pression sur la feuille de production d'images seule (dans le cas d'un systère "self-contained") ou en contact avec une feuille de

révélateur (dans un système de transfert) On peut égale-

ment utiliser d'autres systèmes de rupture de capsules Par

exemple, on envisage des systèmes dans lesquels les cap-

sules sont brisées ultrasoniquement, thermiquement, ou par solvant Comme noté précédemment, l'invention s'applique à des systèmes en phase ouverte ainsi qu'à des systèmes qui impliquent une paroi capsulaire distincte et la méthode de

rupture peut dépendre du système utilisé, la rupture thermi-

que étant un moyen plus approprié pour un système en phase ouverte.

On peut utiliser divers matériaux comme matériau chromo-

gène et comme matériau révélateur dans la présente invention.

A cet égard, de nombreux matériaux employés de façon classi-

que dans le papier dit sans carbone conviennent également à l'emploi dans la présente invention Dans le cas le plus typique, le matériau chromogène est un composé donneur

d'électrons et le révélateur est un composé accepteur d'élec-

trons De préférence, dans leur état d'origine avant réac-

1 l

1 tion, ces matériaux sont sans couleur ou ils sont non-absor-

bants quant à la radiation d'exposition Il est possible d'interchanger le matériau chromogène et le révélateur en utilisant un composé accepteur d'électrons conjointement avec la composition photosensible dans la phase interne et en

utilisant un composé donneur d'électrons comme matériau révé-

lateur Dans la plupart des cas, le matériau chromogène est

un précurseurcie colorantet de préférence un précurseurde colo-

rant noir, bien qu'on décrive également une variété d'autres précurseurs de couleur ci-dessous qui peuvent être utilisés

dans l'invention.

Dans le mode de réalisation préféré, la phase interne

contient un matériau durcissable aux radiations Les maté-

riaux durcissables aux radiations utilisés dans un mode de réalisation de l'invention sont de préférence des matériaux polymérisables d'addition de radicaux libres Les matériaux que l'on préfère sont les composés éthyléniquement insaturés et plus particulièrement, les composés possédant deux ou

plusieurs groupes terminaux éthyléniquement insaturés.

Le système de production d'images de la présente inven-

tion présente de nombreuses possibilités Il est utile entre autres pour réaliser des copies de documents imprimés, et pour reproduire des impressions bleues et autres dessins au trait On peut utiliser le système de l'invention pour produire des copies monochromatiques en noir ou tout autre

couleur Parmi ses principaux avantages, on notera la qua-

lité de tons supérieure des imagesqui sont obtenueset le fait que la production d'images peut se faire en utilisant

un appareil d'exposition tout à fait simple.

La figure 1 est une représentation schématique en coupe

d'une feuille d'auto-production d'images fabriquée confor-

mément à l'invention;

La figure 2 est une représentation schématique de l'ex-

position et du développement de la feuille de production d'images; et La figure 3 est une représentation schématique de la

feuille développée.

La figure 1 illustre un mode de réalisation du système

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1 de production d'images de la présente invention On repré-

sente une feuille d'auto-production d'images 10 La feuille de production d'images 10 est constituée par un substrat 12 enduit d'une couche de microcapsules 14 Les microcapsules sont remplies avec une phase interne 16 contenant le matériau chromogène et un système photosensible Interposé entre la couche de microcapsules 14 et le substrat 12 se trouve une

couche d'un matériau révélateur 20 En réalité, les micro-

capsules ne sont pas visibles à l'oeil nu Dans la figure 2 on représente l'exposition de la feuille de production d'images 10 par une production d'images par transmission o une source d'énergie rayonnante 22 est placée au-dessus de la surface de la feuille de production d'images 10, un

cache 24 les séparant Dans cette représentation, le maté-

riau photosensible est un matériau durcissable de résine

et donc la feuille de production d'images est en positif.

On montre que l'exposition solidifie la phase interne 16 ' dans les zones exposées 26 tandis que la phase interne 16 reste liquide dans les zones non exposées 28 On a choisi d'illustrer le fonctionnement du système de l'invention avec la production d'images par transmission pour des raisons de facilité d'illustration Un moyen d'exposition également classique est la production d'images par réflexion qui est

utilisé pour la copie de documents imprimés.

La figure 3 illustre la feuille de production d'images après la rupture des microcapsules P Our simplifier,on

représente les microcapsules brisées dans la zone non ex-

posée 28 et non brisées dans la zone exposée 26 En réalité, tout ou partie des capsules peut également être brisée dans la zone 26 Dans les zones non exposées 28, le matériau chromogène et le révélateur réagissent pour former une

image visible 30.

le centre opérationnel du système de production d'images de la présente invention est le matériau mis en capsules ou la phase interne de la composition de revêtement et éventuellement un matériau chromogène Conformément-à

l'invention la phase interne comprend une composition photo.

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1 sensible Spécifiquement, la composition photosensible comp-

rend un photoinitiateur et une substance qui subit une modi-

fication de viscosité à l'exposition à la lumière en présence du photoinitiateur Cette substance peut être un monomère, un dimère ou un oligomère qui est polymérisée zun composé

de poids moléculaire plus élevé ou elle peut être un poly-

mère qui est réticulé En alternative, elle peut être un composé qui est dépolymérisé ou décomposé de toute autre

manière à l'exposition.

Dans le cas le plus typique, la composition photosensi-

ble comprend un matériau durcissable aux radiations Les matériaux durcissables par radiations qui sont utiles en pratique dans la présente invention sont de préférence des matériaux durcissables par polymérisation d'addition propagée en chaîne et amorcée par des radicaux libres ou par polymérisation ionique Effectivement on peut utiliser toute composition photopolymérisable qui peut être mise en capsuleset qui n'interfère pas avec l'aptitude du matériau chromogène à former l'image Ces matériaux peuvent être de façon inhérente sensibles à la radiation actinique auquel cas ils peuvent être durcis sans photoinitiateur mais en général ce sont des matériaux qui sont durcissables en présence d'un photoinitiateur En outre, alors que dans le

cas le plus spécifique, lesmatériauxdurcissablesaux radia-

tions subissent une augmentation de viscosité comme résul- tat de la polymérisation, ils peuvent également être des oligomères, des

prépolymères ou des polymères qui subissent la réticulation lors de l'exposition En plus des matériaux polymérisables par des radicaux libres, il peut aussi y avoir des matériaux qui sont polymérisés ou réticulés ioniquement, par exemple, par production d'un acide de Lewis. Des matériaux durcissables par radiations qui sont

représentatifs, sont des composés organiques éthyléni-

quement insaturés Ces composés contiennent au moins un groupe éthylénique terminal par molécule Spécifiquement ils sont liquides mais ils peuvent également servir comme 1 huile de transport pour le matériau chromogène dans la phase interne. Un groupe de matériaux durcissables par radiations que l'on préfère est constitué par des composés éthyléniquement insaturés possédant deux ou plusieurs groupes éthyléniques terminaux par molécule Des exemples représentatifs de ces composés sont les esters d'acideséthyléniquement insaturés et d'alcools polyatomiques tels que le triacrylate de

triméthylol propane.

l O Une autre substance durcissable par radiations que l'on préfère est un prépolymère d'acrylate dérivé de la réaction partielle du pentaérythritol avec l'acide acrylique ou des esters de l'acide acrylique Des compositions durcissables par radiations basées sur de tels prépolymères possédant une fonctionnalité d'acrylate d'environ entre 2 et 3 sont disponibles dans le commerce sous forme de compositions

durcissables par radiations dans un système à deux emballa-

ges et vendues par Richardson Company Melrose Park, Illinois, et notamment RL-1482 et RL-1483 que l'on recommande de mélanger ensemble pour former un vernis clair durcissable

par radiations dans une propor tion de 4,4 parties de RL-

1482 pour 1 partie de RL-1483.

Des esters d'acide itaconique et méthacrylique et d'alcools polyatomiques, l'acrylate modifié à l'isocyanate, tels que décritsdans les brevets E U A N 3 783 151, 3 759 809 et 3.825 479 tous de Carlick et collaborateurs et qui sont

spécifiquement inclus par référence sont également utiles.

* Des compositions durcissables par radiations basées sur ces esters modifiés à l'isocyanate et comprenant des diluants réactifs tels que le diacrylate de tétraéthylène glycol ainsi que des photoinitiateurs tels que des résines chlorées des paraffines chlorées et des substances synergistes de photoinitiation d'amine sont mises dans le commerce comme vernis d'impression par Sun Chemical Corporation, Carlstat,

N J, sous la marque de fabrique de Résines Suncure.

On trouve une autre catégorie de matériaux durcissables

utiles dans la présente invention dans les encres durcis-

sables par radiationscomme composant photosensible/

1 tel qu'un mélange d'acrylate depentaérythritol et de photo-

initiateur aliphatique, alicyclique ou aromatique halogéné,

tels que décrit dans le brevet E U A n 3 661 614 de Besse-

mir et Collaborateurs, qui est également inclus par référen-

ce On a un autre type de matériaux durcissables par radia-

tions à savoir des résines halogénées qui peuvent être réti-

culées par exposition au rayonnement ultraviolet.

Quelques exemples types de matériaux dépolymérisables par radiations utiles dans d'autres modes de réalisation de l'invention sont le 3oximino-2-butanone méthacrylate qui subit une scission de la chaîne principale lors de

l'exposition aux ultraviolets et les poly 4 '-alkyl acylo-

phénones Voir Reichmanis, E; Am Chem Soc Div Org. Coat Plast Chem Prépr 1980, 43, 243-251 et Lukac, I. ; Chmela S, Int C Onf on Modif Polym 5 th Bratislava, Czech, July 3-6, I U P A C Oxford, England, 1979, 1,

176-182.

Le matériau durcissable par radiations ou dépoly-

mérisable constitue en général la plus grande partie de la phase interne' Il doit y avoir un matériau durcissable par radiations en une quantité suffisante pour immobiliser le matériau chromogène lors de l'exposition D 'autre part, avec un matériau dépolymérisable, la phase interne

doit être constituée de telle sorte que le matériau chro-

mogène soit immobilisé avant l'exposition mais libéré après l'exposition et la rupture des capsules En général, ces matériaux constituent 40 à 99 % en poids de la phase interne (basé sur le poids de la solution huileuse contenant le matériau chromogène, la composition photosensible et l'huile de support lorsqu'elle est présente) Dans quelques modes de réalisations, on a trouvé qu'il était souhaitable de diluer la composition photosensible avec une huile de support pour améliorer la gradation de demi-ton Dans ces cas, on trouve une huile de support dans les quantités indiquées ci-dessous et les matériaux mentionnés ci-dessus

constituent jusqu'à 40 % en poids de la phase interne.

L'homme de l'art comprendra qu'il est possible d'uti-

liser divers photoinitiateurs dans la présente invention 1 en fonction de la sensibilité que l'on désire conformément

à la présente invention Ces composés absorbent le rayonne-

ment d'exposition et engendrent un radical libre seul

ou conjointement à un sensibilisateur.

Classiquement, il existe des photoinitiateurs homolyti-

ques qui se coupent pour former deux radicaux et des initi-

ateurs que le rayonnement transforme en une espèce active qui engendre un radical en arrachant un hydrogène à un donneur d'hydrogène Il existe également des initiateurs qui se complexent avec un sensibilisateur pour produire une espèce engendrant des radicaux libres et des initiateurs qui engendrent autrement des radicaux en présence d'un sensibilisateur On peut utiliser les deux types dans

la présente invention SI le système repose sur la poly-

mérisation ionique pour retenir la substance chromogène, 1 ' initiateur peut être d'un type engendrant un cation

ou un anion suivant la nature de la polymérisation Lors-

que par exemple, on désire une sensibilité à l'ultraviolet,

comme dans le cas de la production d'images par transmis-

sion directe en utilisant la lumière ultraviolette, des photoinitiateurs convenables sont les " -alkoxy phényl cétones, O-acylé V-oximinocétones, quinones polycycliques, benzophénones et benzophénones substituées, xanthones, thioxanthones, composés halogénés tels que chlorosulfonyl et chlorométhyl composés aromatiques polynucléaires, chlorosulfonyl et chlorométhyl composés hétérocycliques, chlorosulfonyl et chlorométhyl benzophenones et fluorénones, haloalcanes, "-halo-oc-phénylacétophenones; les couples rédox colorant photoréductible-agent réducteur; les paraf

fines halogénées (par exemple, paraffhe bromée ou chlo-

rée) et les éthers benzoine-alkyl.

Dans la présente invention, les composés suivantspeu-

vent être utiles comme photoinitiateurs: les t -alcoxyphényl cétones de formule I

X R 2

R 2 OR

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1 dans laquelle R 1 représente un groupe alkyle avec ( 1-4) C (par exemple, méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, t-butyle, etc), R 2 représente un groupephényle ou un groupe phényle substitué dans lequel le substituant est tel que défini pour X ci-dessus, R 3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle avec ( 1-4)C, et X représente l'hydrogène, un groupe alcoxy possédant de 1 à 4 atomes de carbone (par exemple, méthoxy, éthoxy, propyloxy, etc), un groupe diaikylamino dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe cyano, un groupe mercapto, le chlore, le brome ou l'iode, un groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe acyle, un groupe phényle, ou un groupe carboalcoxy possédant de 2 à 5 atomes de carbone; p, t, dialcoxyphényl cétone de formule II

0 OR 1

K -R 2

x l

X D û 1

OR 1 2

dans laquelle R, R, X sont tels que définis dans la for-

mule I l-phényl- 11,2-propanedione-2-0-benzoyloxime, 9,10phénanthraquinone, 9,10-anthraquinone, benzophénone de formule III y y dans laquelle X représente l'hydrogène, un groupe amino, ou un groupe dialkylamino, le groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, et Y représente l'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un 1 groupe alcoxy possédant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle possèdant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phényle substitué, un groupe dialkylamino, un groupe nitro, un groupe nitroso, un groupe cyano, un groupe mercapto, le chlore, le brome, l'iode, ou un groupe acyle; la xanthone, une chloroxanthone, une chlorométhyl xant Dne, une chlorosulfonyl xanthone,

la thioxanthone, une chlorothioxanthone, une chloro-

méthyl thioxanthone, une chlorosulfonyl thioxanthone, le chlorométhylnaphtalène, le chlorosulfonyl naphtalène, le chlorométhyl anthracène, le chlorosulfonyl anthracène, le chlorométhyl benzoxazole, le chlorométhyl benzothiazole, le chlorométhyl benzimidazole, le chlorosulfonyl benzoxazole, le chlorosulfonyl benzothiazole, le chlorosulfonyl benzimidazole, une chlorométhyl quinoline, une chlorosulfonyl quinoline, une chlorométhyl benzophénone, une chlorosulfonyl benzophénone, une chlorométhyl fluorénone, une chlorosulfonyl fluorénone, le tétrabromure de carbone, l'éther beawineméthyl l'éther benzoine-éthyl le chlorure de désyle, la désylamine, le bleu de méthylène / acide ascorbique,

les hydrocarbures aliphatiques chlorés et leurs combi-

naisons. Parmi ces composés, on peut déplacer la sensibilité

en ajoutant des substituants afin que les composés en-

gendrent des radicaux lorsqu'ils sont exposés à la longueur d'ondes de la radiation voulue Pour la sensibilité à la

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1 lumière (bleue) visible, on peut combiner le photoinitiateur mentionné ci-dessus avec un sensibilisateur tel que la cétone de Michler, ou une de ces dialkylamino benzophénone analogue, une coumarine substituée, un polyène linéaire (par exemple, la trans B-carotène) ou un colorant sensibi-

lisateur, par exemple un colorant jaune.

Pour la sensibilité à l'ultraviolet, un photoinitiateur-

sensibilisateur préféré est constitué par une combinaison

de la cétone de Michler et de l'éther benzo'ine-méthyl (rap-

port préféré 2:5).

Le photoinitiateur se trouve dans la phase interne en une quantité suffisante pour amorcer la polymérisation ou

la réticulation dans une courte période d'exposition Spé-

cifiquement en utilisant l'éther benzolne-méthyl à titre

d'exemple, ce photoinitiateur se trouve présent en une quan-

tité allant jusqu'à 10 % par rapport à la quantité de maté-

riau durcissable par radiation dans la phase interne.

Naturellement la quantité varie selon la nature des autres constituants de la composition photosensible L'homme de

l'art peut facilement déterminer les quantités qui convien-

nent suivant les propriétés d'exposition souhaitées On peut souhaiter un système instantané c'est-à-dire un système

qui fournit une image avec moins de 0,5 à 1 seconde d'expo-

sition, mais parfois on a besoin de temps d'exposition al-

lant de 0,5 jusqu'à 1 minute Le temps d'exposition réel dépendra d'un nombre de variables comme le poids du dépôt,

l'épaisseur du dépôt, la substance durcissable aux radia-

tions (taux de photopolymérisation), le type et la source des radiations, l'intensité delaradiation et sa distance

de la feuille.

Il est également possible de réduire le temps d'expo-

sition en incorporant un agent dispersant dans la couche de capsules Un agent dispersant augmente la voie libre

moyenne et ainsi intensifie l'exposition Comme agent dis-

persant que l'on peut utiliser dans la présente invention,

on citera l'oxyde de magnésium.

Le matériaux chromogène que l'on utilise dans la présente 1 invention sont de préférence des producteurs de couleur

solubles dans l'huile qui produisent une couleur par réac-

tion avec un matériau révélateur en présence d'une huile

de support En fait, on peut utiliser dans la présente inven-

tion n'importe quel produit chromogène utilisé classiquement dans les papiers sans carbone En général, ces matériaux

sont des composés du type donneur d'électron sans couleur.

Des exemples représentatifs de ces producteurs de couleur sont pratiquement les composés sans couleur qui possèdent dans leur squelette partiel une lactone, un lactame, une

sultone, un spiropyrane, un ester ou une structure amido.

P Lus particulièrement, ces composés sont des composés de triarylméthanes, du bisphénylméthane, du xanthène, de thiazine, de spiropyrane et les analogues Des exemples types sont: cristal Violet lactone, benzoyl leuco bleu de méthylène, Vert Malachite Lactone, p-nitrobenzoyl leuco bleu de méthylène, 3-dialkylamino-7-dialkylamino-fluorane, 3 méthyl-2,2 '-spirobi (benzo-f-chrome), 3,3-bis (p-diméthylaminophényl) phtalide, 3-(pdiméthylaminophényl)-3-( 1,2 diméthylindole-3-yl)phtalide, 3-(pdiméthylaminophényl)-3-( 2-méthylindole-3-yl) phtalide, 3-(pdiméthylamino-phényl)-3-( 2-phénylindole-3-yl) phtalide, 3,3-bis ( 1,2diméthylindole-3-yl)-5-diméthyl-aminophtalide, 3,3-bis( 1,2diméthylindole-3-yl) 6-diméthylaminophtalide, 3,3-bis-( 9-éthylcarbazole3-yl)-5-diméthylaminophtalide, 3,3-bis ( 2-phénylindole-3-yl)-5diméthylaminophtalide,

3-p-diméthylaminophényl-3-( 1-méthylpyrrole-2-yl)-6-diméthy-

laminophtalide, 4,4 '-bis-diméthylaminobenzhydrine benzyl éther, Nhalophényl leuco Auramine, N-2,4,5-thrichlorphényl leuco Auramine, Rhodamine-B-anilinolactame, Rhodamine-(p-nitroanilino) lactame, RhodamineB-(p-chloroanilino) lactame, 3-diméthylamino-6-méthoxyfluorane, 3diéthylamino-7-méthoxyfluorane, 3-diéthylamino-7-chloro-6-méthylfluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, 3-diéthylamino-7(acétylméthylamino) fluorane, 1 3-diéthylamino-7-(dibenzylamino) fluorane, 3-diéthylamino-7-(méthylbenzylamino) fluorane, 3-diéthylamino-7(chloroéthylméthylamino) fluorane, 3-diéthylamino-7-(diéthylamino) fluorane, 3-méthyl-spiro-dinaphtopyrane, 3-éthyl-spiro-dinaphtopyrane, 3, 3 '-dichloro-spiro-dinaphtopyrane, 3-benzyl-spiro-dinaph topyrane, 3méthyl-napht o-( 3-méthoxybenzo)-spiropyrane, 3-propylspirodibenzoidipyrane, etc On peut utiliser si on le désire des mélanges de ces précurseurs de couleur Sont également utiles dans la présente invention les producteurs de couleur de fluorane décrits dans le brevet E U A 3 920 510 qui est inclus par

référence.

La présente invention ne se limite pas cependant à

l'utilisation, à titre de matériau chromogène, des précur-

seurs de couleur mentionnés ci-dessus En outre, on peut adapter des produits chimiques organiques qui sont capables de réagir avec des sels de métaux lourds pour donner des sels, des chelates, ou des complexes de métaux colorés,

pour les utiliser dans cette invention.

Pratiquement, on peut utiliser dans la présente inven-

tion tout matériau de formation de couleur que l'on peut mettre en capsuleset qui réagit avec un matériau révélateur pour former une image En outre, il n'est pas nécessaire de maintenir la distinction classique entre les producteurs de couleur et les révélateurs de couleur dans le système

de l'invention C'est-à-dire, dans certains modes de réa-

lisation, le matériau chromogène peut être ce que l'on désigne généralement comme un révélateur de couleur pourvu que ce que l'on nomme ainsi révélateur de couleur n'absorbe

pas dans la domaine de la radiation d'exposition pour inter-

férer avec la production d'images réussie.

En plus du matériau chromogène et du matériau photo-

sensible, la phase interne de la présente invention peut également contenir une huile de support Les huiles de

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1 support que l'on préfère sont des solvants faiblement po-

laires possédant des points d'ébullition supérieurs à 1700 C et de préférence se situant dans le domaine de 1800 C à 3000 C Les huiles de support utilisées dans la présente invention sont spécifiquement celles utilisées classique- ment dans la fabrication du papier sans carbone Ces huiles

sont généralement caractérisées par leur aptitude à dissou-

dre la Cristal Violet Lactone à une concentration de 0,5 % en poids ou plus Cependant, la présence d'une huile de support n'est pas toujours nécessaire Le fait de savoir si on doit utiliser une huile de support dépend de la solubilité du matériau chromogène dans la composition photosensible avant l'exposition, de la nature du matériau chromogène et de la viscosité des caractéristiques de la phase interne Lorsqu'il y en a, les huiles de support

sont par exemple: des biphényls alkylés (p ex, mono-

isopropylbiphényl), des biphényls polychlorés, l'huile de Ricin, l'huile minérale, le kérosène désodorisé, les huiles minérales napthéniques, le phtalate de dibutyle, la paraffine bromée, le fumérate de dibutyle, et leurs mélanges On préférece les biphényls alkylés qui sont

généralement moins toxiques.

La présence d'une huile de support affecte et peut être utilisée pour contrôler la qualité des tons des images

obtenues Alors que la qualité de ton (gradation de demi-

ton), n'est pas critique lorsqu'il s'agit de copier des documents imprimés, elle est un facteur important de la reproduction fidèle des images graphiques Des études initiales montrent que lorsqu'on utilise le triacrylate de triméthylol propane dans le matériau durcissable aux radiations, la présence de 20 % d'huile de support telle

que la paraffine bromée améliore les qualités de ton.

Conformément à l'invention, le matériau chromogène

est incorporé dans la phase interne en une quantité suffi-

sante pour produire une image visible de densité voulue par réaction avec le révélateur En général, ces quantités se situent d'environ 0,5 à environ 20,0 % par rapport au

16268

1 poids de la solution de phase interne (par exemple, monomère ou monomère et huile) contenant le chromogène Un domaine préféré se situe d'environ 2 % à environ 7 % La quantité du matériau chromogène nécessaire pour obtenir des images convenables dépend de la nature du chromogène, de la nature de la phase interne et du type du système de production d'images Plus précisément, on utilise moins de matériau

chromogène dans la phase interne d'un système d'autoproduc-

tion d'images en comparaison ave c un système de transfert.

Ceci provient du fait que le matériau révélateur est co-

déposé sur un substrat commun avec le matériau chromogène

mis en capsuleset qu'il y a une tendance du matériau chro-

mogène à diffuser à travers la paroi des capsules et à réagir avec le matériau révélateur au cours du stockage et du

fait qu'il n'y a pas de perte inhérente dans le transfert.

Un moyen d'éviter une coloration non désirée dans une feuille d'autoproduction consiste à réduire la quantité du matériau chromogène dans la phase interne Un autre moyen consiste à incorporer des suppresseurs de couleur avec le matériau

chromogène.

Spécifiquement, une feuille de production d'images par transfert contient 6 % de matériau chromogène dans la phase interne tandis que les feuilles d'autoproduction

d'images sont fabriquées en utilisant 1,5 à 3 % de maté-

riau chromogène.

Comme on l'a indiqué ci-dessus, on peut élaborer les systèmes de production d'images de la présente invention

afin qu'ils soient sensibles à n' importe laquelle des radia-

tions: ultraviolet, infrarouge, rayons X, faisceau d'ion,

et visibles Pour ce qui est de la possibilité de manipu-

lation à la lumière ambiante, on préfère les systèmes de production d'images sensibles à l'ultraviolet Les systèmes

de production d'images sensibles à l'ultraviolet convien-

nent pour l'enregistrement des images à partir d'un tube à rayons cathodique ainsi que pour la reproduction

d'images à partir d'un photomasque transparent ou trans-

lucide L'ensemble de ces systèmes repose sur la radiation

ultraviolette transmise pour exposer les systèmes de pro-

1 duction d'images Cependant, on a constaté que la sensi-

bilité à l'ultraviolet ne convient généralement pas lors-

que l'on veut reproduire un document imprimé par production d'images par réflexion (par exemple, production d'images par réflexion de contact ou production d'images par projec- tion optique en utilisant la lumière réfléchie) La raison en est que la grande majorité des documents imprimés sont faits de papier contenant des agents d'avivage optique ou Ti O 2 Ces agents agissent comme des colorants noirs dans le système de production d'images à l'ultraviolet et ils absorbent la radiation ultraviolette En conséquence, le fond et les zones d'images sont tous deux des absorbeurs d'ultraviolet et il n'y a pas de distinction d'images par

production par réflexion.

Pour réaliser des copies de documents imprimés, on a trouvé qu'il était souhaitable d'utiliser un matériau sensible à la lumière bleue En utilisant un matériau sensible à la lumière bleue, on peut rendre le système

manipulable à la lumière ambiante en y incorporant un colo-

rant filtre jaune fugitif que l'on décolore, que l'on rend

autrement inactif ou que l'on élimine du système de produc-

tion d'images avant l'exposition Le colorant jaune absorbe

la lumière bleue et empêche le matériau de production d'i-

mages selon l'invention d'être exposé, par exemple, lors-

qu'on le sort d'un emballage protecteur de la lumière et qu'on l'installe dans un appareil d'exposition On peut incorporer le colorant fugitif dans le système de production d'images dans une couche séparée qui recouvre la couche des matériaux pltosensibles et chromogènes mis en capsules

ou on peut fixer le colorant fugitif dans la paroi capsu-

laire d'une micro-capsule à parois distinctes On connaît bien le colorant fugitif jaune dans le métier Les colorants que l'on préfère sont ceux que l'on peut rendre inactifs ou que l'on peut enlever du système de production d'images avec la plus grande facilité Lorsqu'on utiles ces colorants,

on chauffe le matériau de production d'images dans l'appa-

reil d'exposition à une température à laquelle le colorant 1 est décoloré avant l'exposition Ensuite, on peut exposer

les matériaux de production d'images en appliquant la lu-

mière dans le domaine du bleu visible En plus des colorants fugitifs décolorables thermiquement, l'invention s'ouvre également à l'utilisation des colorants qui sont décolorés par oxydation, bien que, en utilisant ces colorants, il soit normalement nécessaire d'avoir recours à une étape

de traitement liquide pour décolorer les colorants.

On peut également obtenir la possibilité de manipulation à la lumière ambiante des systèmes sensibles à la lumière visible en règlant la sensibilité du système photosensible afin qu'une exposition plus intense soit nécessaire pour

activer le système.

On peut mettre en capsulesde manière classique la phase interne telle que décrite ci-dessus On a mis en capsules des matériaux chromogènes solubles dans l'huile dans des

matériaux formant des parois hydrophiles tels que des maté-

riaux formant des parois en gélatine (voir les brevets

E.U A N 2 730 456 et 2 800 457 de Green et Coll) com-

prenant la gomme arabique,l'alcool polyvinylique, la carbo-

xyméthyl-cellulose; des producteurs de parois résorcinol-

formaldéhyde (voir brevet E U A N 3 755 190 de Hart et Col), des producteurs de parois d'isocyanate (voir brevet E.U A N 3 914 511 de Vassiliades) des producteurs de parois isocyanate-polyol (voir brevet E U A N 3 796 669

de Kiritani et Coll) des producteurs de parois urée-for-

maldéhyde et plus particulièrement des producteurs de parois uréerésorcinol formaldéhyde (dans lesquels la propriété oléophile est augmentée par l'addition de résorcinol) (voir les brevets E U A N 4 001 140;

4.087 376 et 4 089 802 de Foris et Col) la résine mélamine-

formaldéhyde et l'hydroxypropyl cellulose (voir le brevet E.U A généralement désigné n 4 025 455 de Shackle) Dans

la mesure nécessaire à la description complète de ces

matériaux de formation de parois, les brevets mentionnés ci-dessus sont spécifiquement inclus par référence On

a réalisé la mise en microcapsulespar une variété de tech-

1 niques connues comprenant la coacervation, la polymérisation interfaciale, la polymérisation d'un ou plusieurs monomères dans une huile, ainsi que par diverses méthodes de fusion,

de dispersion et de refroidissement.

Le matériau pour la formation des capsules utilisé dans un système de production d'images donné est choisi en fonction de la composition photosensible qui se trouve dans le matériau mis en capsules, Ainsi, la paroi capsulaire formée doit transmettre la radiation d'exposition Parmi

les systèmes ci-dessus, on préfère les capsules urée-résor-

cinol-formaldéhyde et de gélatine.

La dimension moyenne des capsules utilisées dans la présente invention se situe généralement d'environ 1 à microns En règle générale, la résolution de l'image s'améliore quand la dimension des capsules diminue; il y a cependant une réserve, à savoir que si là dimension des capsules est trop faible, selon la nature du substrat sur lequel on dépose les capsules, les capsules peuvent disparaître dans les pores ou dans la fibre dans le substrat, mais même des capsules d'une dimension aussi grande que microns fournissent une résolution satisfaisante dans la présente invention Dans le dernier cas, les inégalités

dans le substrat peuvent masquer les capsules de l'expo-

sition et diminuer ainsi la qualité de l'image Elle peut

également ne pas être rompue lors de l'application de pres-

sion Au vu de ce qui précède, on a constaté que le domaine de la dimension moyenne des capsules que l'on préfère se situe d'environ 3 à 15 microns et en particulier d'environ 3 à 10 microns bien que techniquement les capsules peuvent se situer jusqu'à une taille telle qu'elles soient visibles

à l'oeil humain.

Selon la présente invention, on prépare des compositions de revêtement capsulaire d'une manière classique Puisque le matériau photosensible mis en capsules de la présente invention est généralement hydrophobe, les constituants formant les parois et le liant formant le film doivent être hydrophiles et solubles dans un liquide à base aqueuse

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1 comme cela est classique dans la formation de compositions

de revêtement contenant des capsules Autrement, dans cer-

tains systèmes inverses connus la phase aqueuse peut être dispersée en une phase continue hydrophobe On peut préparer les microcapsules utilisées dans la présente invention

selon les méthodes décrites dans les brevets E U A mentio-

nnés ci-dessus ou par des méthodes semblables Par exemple,

on disperse une solution d'huile de la phase interne compre-

nant la composition photosensible et chromogène dans une phase continue contenant les constituants de formation de parois, et on réalise la mise en microcapsules par, par exemple, entre autres, coacervation oupolymérisation interfaciale On peut préparer des systèmes en phase ouverte en dispersant la phase interne dans une solution de liant polymère et en règlant la viscosité de la dispersion pour

le revêtement Parmi une grande variété des liants conve-

nables, on citera la gélatine, l'alcool polyvinylique, le polyacrylamide, les réseaux acryliques etc. On applique et on sèche les compositions de revêtement ainsi formulées sur un rouleau de papier continu Pour préparer les feuilles d'autoproduction, on peut mélanger les matériaux révélateurs avec la composition de revêtement et appliquer le mélange au rouleau de substrat ou prédéposér le mélange sur le substrat sous forme d'une couche contigue distincte Les pratiques utilisées dans le brevet E U A NO 4 010 292 pour préparer des feuilles d'autoproduction sont

également utiles dans la présente invention On peut uti-

liser toutes techniques ordinaires de revêtement ou d'im-

pression pour réaliser des feuilles de production d'images

selon l'invention y compris les moyens tels que le revête-

ment au rouleau ou à la lame.

Les compositions de revêtement de cette invention peu-

vent contenir n'importe lequel des additifs divers connus

dans l'art du papier sans carbone pour améliorer les carac-

téristiques des manipulations de la feuille de copie enduite comme un matériau de tenue (par exemple des particules d'amidon), des particules de silice pour éviter les petites

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1 taches lorsqu'on utilise un pincement par pression pour rompre les capsules, etc. Dans son principal mode de réalisation, le système de production d'images de la présente invention est utilisé pour produire des copies de documents imprimés, et, comme tel, le substrat sur lequel on dépose la composition de revêtement est du papier Le papier peut être un stock brut à usage commercial ou un papier de qualité spéciale tel

que du papier de clichés et du papier roulé au chrome.

Les derniers exemples conviennent lorsqu'on utilise de

très fines microcapsules, par exemple des capsules possé-

dant une dimension d'environ 1 à 5 microns, car la surface de ces papiers est plus lisse et les microcapsules ne

pénètrent pas aussi facilement dans les fibres de la ma-

tière première On peut également utiliser dans l'invention

des substrats transparents tels que le térphtalate de poly-

éthylène et les substrats translucides.

Le matériau révélateur utilisé dans la présente inve-

ntion est un composé ou un matériau capable de réagir avec

le matériau chromogène pour produire une image en couleur.

Dans le cas le plus typique, le matériau révélateur est un composé accepteur d'électron ou un révélateur dit de

couleur Cependant, au sens le plus large, le terme "maté-

riau révélateur" tel qu'il est utilisé ici désigne cette moitié des réactifs formant la couleur qui n'est pas mise en capsules avec la composition pohtosensible Donc, comme

indiqué précédemment, on peut mettre en capsules des compo-

sés généralement reconnus comme révélateur de couleur à titre de matériau chromogène dans la présente invention, et on peut utiliser à l'extérieur des capsules des composés généralement reconnus comme producteur de couleur dans

le système de l'invention.

Les matériau révélateurs utilisés dans la présente invent-

ion sont ceux généralement utilisés dans la technologie

du papier sans carbone et ils sont bien connus Pour illus-

ter on citera les exemples spécifiques suivants: minéraux argileux tels que argile acide, argile active, attapulgite, etc; des acides organiques tels que l'acide tannique,

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1 l'acide gallique, le gallate de propyle, etc; des poly-

mères acides tels que les résines phénol-formaldehyde, les résines de condensation phénol acétylène, les condensats entre un acide carboxylique organique possédant au moins un groupe hydroxy et le formaldéhyde, etc; des sels métal- liques ou des acides carboxyliques aromatiques tels que le salicylate de zinc, le salicylate d'étain, le 2-hydroxy naphtoate de zinc, le 3,5 di-tert butyl salicylate de zinc, les sels métalliques solubles dans l'huile des résines

novolaques phénol-formaldéhyde (par exemple, voir les bre-

vets E U A N O 3 672 935; 3 732 120 et 3 737 410) tels que la résine phénol-formaldéhyde soluble dans l'huile modifiée au zinc tel que décrite dans le brevet E U A.

NO 3 732 120, le carbonate de zinc, etc et leurs mélanges.

A nouveau, dans la mesure nécessaire à la description

complète de ces matériaux, les brevets mentionnés ci-dessus sont spécifiquement inclus par référence Un révélateur généralement utilisé est une combinaison de kaolin et de

résine phénolique.

* Quand on l'utilise dans une feuille de révélateur pour

recevoir une image provenant d'une feuille de production d'ima-

ges par transfert, le révélateur de couleur peut être mélan-

gé avec un liant tel que le latex, l'alcool polyvinylique, le copolymère anhydride maléique-styrène, l'amidon et la gomme arabique IL est clair que l'on peut utiliser à cet effet tous les liants bien connus comme matériau pour

former un film.

Les feuilles de copie par autoproduction soumises à la pression pour briser les capsules comprennent de préférence

une couche qui empêche l'élimination du revêtement de cap-

sules lorsque la feuille autocontenue passe à travers un système d'application de la pression On désigne un tel revêtement couche de non blocage et on peut la former au moyen de n'importe quel polymère formant un film qui soit transparent vis à vis de la radiation d'exposition Comme exemple représentatif de polymères formant une couche de non blocage convenable on citera l'acétate de polyvinyle,

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etc. On peut exposer et développer une feuille de production d'images réalisant le système de production d'images de l'invention en utilisant un appareil d'exposition tout à fait simple Dans sa forme la plus simple pour la produc- tion d'imagespar réflexion, l'appareil nécessite seulement une source de radiations, des moyens pour concentrer la radiation d'exposition de l'original sur la feuille de production d'images et des moyens pour briser le matériau mis en capsules On peut utiliser des moyens simplifiés comme ceux-ci avec l'invention car le développement est essentiellement un procédé à sec avec le révélateur et le matériau chromogène qui réagissent seulement dans les gouttelettes infinitésimales de solvant mis en capsules dans la phase interne En outre, le matériau chromogène et le révélateur se trouvent sur la feuille de production d'images dans les quantités (densité spatiale) nécessaires pour la production d'images, et en conséquence l'invention élimine les moyens élaborés nécessaires dans la plupart

des systèmes de photocopie antérieurs pour déposer et me-

surer l'agent de développement sur la feuille de produc-

tion d'images en quantité suffisante.

On illustre l'invention avec plus de détail au moyen des exemples non limitatifs suivants Exemple 1

Préparation de microcapsules photosensibles à l'ultra-

violet (Capsules UF).

En agitant, on ajoute à 25 parties d'une solution

filtrée préparée en dissolvant 5,0 parties de gomme ara-

bique (célanèse; qualité A-13, gomme arabique spéciale)

dans 50,0 parties d'eau distillée, 26,9 parties d'une solu-

tion à 17,1 % (solides totaux) de copolymère isobutylène/ anhydride maléique et d'hydroxyde de sodium, préparée par

addition de 5,44 parties du copolymére isobutylène/anhy-

dride maléique (poids moléculaire moyen = 1,0 x 10) et de 2 parties d'hydroxyde de sodium dans 32,5 parties d'eau distillée en agitant et en chauffant à 920 C pendant 2 heures Ensuite, on ajoute 38,3 parties d'eau distillée

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1 puis après chauffage à 600 C, on ajuste le p H du mélange

résultant à 4,0 (à partir d'un p H initial de 8,8) par l'ad-

dition en portion d'acide sulfurique aqueux à 10 % (V/V)

En maintenant la température à 600 C et une agitation cons-

tante, on ajoute 6,6 parties d'urée et 0,8 parties de résor- cinol et on réajuste le p H du mélange à 4,0 avec l'acide

sulfurique aqueux à 10 % (V/V) comme décrit précédemment.

La solution terminée, désignée par la suite comme la phase

aqueuse, est maintenue à 60 C pour un emploi immédiat.

La préparation de la phase interne, connue par la suite comme étant la phase organique, s'effectue de la manière

suivante: dans un mélange de 40,0 parties de triméthylol-

propane triacrylate (TMPTA) et de 10,0 parties de métha-

crylate de méthyle (MMA) on dissout en agitant et en chauf-

fant à 90 C, 3,0 parties du précursseur de couleur, 3-diéthylamino-6méthyl-7-anilinofluorane Tout en laissant le mélange refroidir à 60 C, on ajoute 2,5 parties de

benzoine méthyle éther et 1,0 parties de 4,4 '-bis (diméthy-

lamino) benzophénone et on laisse le mélange sous agitation jusqu'à dissolution complète de ces matériaux On maintient

la phase organique terminée à 600 C pour un emploi immédiat.

La préparation de microcapsules urée-formaldéhyde se fait de la manière suivante: à un mélangeur commercial Waring, muni d'un contrôle de vitesse constitué d'un apport

en puissance de voltage variable (autotransformateur vari-

able; domaine de O à 140 volts) préchauffé à 600 C au moyen d'un approvisionnement en air pulsé et chauffé, on ajoute la totalité de la phase aqueuse Avec le mélangeur

fonctionnant à 40 volts, on ajoute avec précaution la tota-

lité de la phase organique, également préchauffée à 600 C enun courant mince continu Avec les dispositions prises pour maintenir la température interne à 600 C, le mélangeur fonctionne à 90 volts pendant 45 secondes pour réaliser l'émulsionnement Directement après cette période de 45 secondes, on diminue le règlage d'apport en puissance à

volts, on prélève une portion et on détermine la dimen-

sion moyenne des particules par un examen visuel de l'émul-

sion sous un microscope La dimension moyenne des particules

16268

1 est de 4,5 microns.

Après cette détermination, on ajoute en une fraction

18,4 parties d'un formaldéhyde aqueux à 37 % (P/V) préchau-

ffé à 600 C Après un mélange pendant 2 heures, on transfère le mélange dans un récipient chauffablemuni d'un agitateur mécanique efficace, on maintient la température à 600 C

et on ajoute une solution de 0,6 parties de sulfate d'ammo-

nium dans 12,2 parties d'eau avec une agitation à vitesse élevée Après 1, 0 heure d'agitation, on enlève l'agitateur mécanique, on prend des dispositions pour une agitation

niagnétiq-ue et on ajuste le p H à 9,0 (à partir d'un p H ini-

tial de 3,2) par addition en fraction d'hydroxyde de sodium

aqueux à 10 % (P/V) On termine la préparation des micro-

capsules par l'addition de 2,8 parties de bisulfite de

sodium suivi d'une agitation supplémentaire de 10 minutes.

Préparation des feuilles sensibles à la lumière à par-

tir de la préparation de Microcap S Ules ci-dessus.

On dépose une bouillie constituée de 10 parties de microcapsules sensibles à la lumière ci-dessus et de 10 parties d'eau distillée sur un stock de papier glacé noir et blanc de 36,3 kg en utilisant une ti ge à abaissement de niveau h 10 comme appareil de revêtement et on sèche les papiers enduits rapidement dans un four à circulation d'air chaud à 950 C; les feuilles sèches résultantes sont immédiatement utilisables ou elles peuvent être stockées

pour un emploi ultérieur.

Préparation de la feuille de révélateur

A 218 parties d'eau on ajoute avec une légère agitat-

ion 5,8 parties d'une suspension aqueuse à 50 % de latex styrènebutadiène, 40 parties d'amidon éthylé à 1,5 % aqueux à 10 %,17 parties de gel de silice hydraté, 21 parties de carbonate de zinc, 13 parties de silicate de sodium aqueux à 47 %, 1 partie d'hexa-méta-phosphate de sodium et 130 parties d'argile Silton F-150 Après mélange à température ambiante pendant 1 heure, on stabilise le mélange par l'addition de 0,1 parties de formaldéhyde aqueux à 37 % et on le dépose sur un stock de papier glacé

noir et blanc de 3 6,3 kg en utilisant un barreau à abais-

16263

sement de niveau g 10 comme appareil de revêtement On termine les feuilles par un séchage bref dans un four à

air chaud recyclé ( 950 C).

Reproduction d'images en utilisant les feuilles sen-

sibles à la lumière ci-dessus.

L'appareil utilisé dans la reproduction des images

en utilisant les feuilles sensibles à la lumière est cons-

titué de: une source de lumière proche UV ( 2,15 watt F-

T 8-BLB ampoules de lumière noire), une diapositive photo-

graphique positive, une plaque couvrante en verre plate et une pile de calendre capable de fournir au moins 5,35 kg par cm/linéaire de pression d'écrasement ( 30 lb par pouce linéaire) On reproduit des images de la manière suivante: on place une feuille sensible à la lumière avec la surface sensible à la lumière vers le haut sur une surface horizontale, on superpose la diapositive positive sur cette feuille, puis la plaque couvrante en verre et on irradie le montage pendant des périodes de 1, 2, 3 et 4 secondes au moyen de la source de lumière UV mentionnée ci-dessus et placée de façon parallèle et à environ 12,7 cm du montage ci-dessus Après l'exposition, on place la

feuille sensible à la lumière contre une feuille de dévelop-

pement et de réception de l'image préparée comme ci-dessus.

On place les feuilles de telle sorte que les couches actives de chacune soient en contact intime et on calendre les feuilles assemblées De tels traitement et séparation des feuilles conduisent à la production d'une image noire

positive inverse Les expositions de 1 et 2 secondes don-

nent des images de qualité pratiquement semblable, avec

une bonne résolution et une bonne gradation de demi-ton.

L'exposition de 2 secondes donne un fond colorant développé et quelque peu moins transféré Les expositions de 3 et 4 secondes donnent une intensité d'image plus faible typique

de surexposition.

Exemple 2

Préparation de microcapsules photosensibles à l'ultra-

violet (Capsules UF).

16268

1 On prépare une phase aqueuse exactement de la même manière et dans les mêmes proportions que décrit dans

l'exemple 1.

La préparation de la phase organique se déroule de la manière suivante: à 50,0 parties de t-étraéthylène glycol diacrylate (TEGDA), on ajoute en chauffant à 900 C et en agitant 3,0 parties du même précursseur de couleur que mentionné dans l'exemple 1 Après dissolution complète du précursseur de couleur, on laisse refroidir le mélange à 600 C et on ajoute successivement 2,5 parties de benzoine méthyle éther et 1,0 parties de bis-4,4 '-(diméthylamino)

benzophénone et on agite le mélange à 600 C jusqu'à dis-

solution complète On maintient la phase organique à 600

C pour un emploi immédiat.

La préparation des capsules urée-formaldéhyde se fait exactement de la manière décrite dans l'exemple 1 avec l'obsprvation et la modification importante suivante après addition avec précaution de la phase organique à la phase aqueuse dans le mélangeur, le mélangeur fonctionne à 90 volts pendant 60 secondes au lieu de 45 secondes et la dimension des gouttelettes d'émulsion observée est

en moyenne, de 5,0 microns au lieu de 4,5 microns On ter-

mine la préparation de capsules exactement comme décrit

dans l'exemple 1.

Préparation des feuilles sensibles à la lumière à

partir de la préparation de microcapsules ci-dessus.

On dépose une bouillie constituée de 10 parties de la préparation de microcapsules ci-dessus et de 10 parties d'eau distillée sur un stock de papier glacé noir et blanc de 36,3 kg en utilisant une tige à abaissement de niveau

de 4 10 comme décrit dans l'exemple 1 On termine la pré-

paration des feuilles sensibles à la lumière exactement comme décrit précédemment et les feuilles sensibles à la lumière que l'on obtient sont immédiatement utilisables

ou peuvent être stockées pour un emploi ultérieur.

Reproduction d'imaqes en utilisant les feuilles

sensibles à la lumière ci-dessus.

16268

1 L'appareil utilisé pour la reproduction d'images est exactement le même que celui décrit dans l'exemple 1 Des

expositions de 1 à 4 secondes n'amènent pas d'images déve-

loppées, cependant, des expositions de 1 et 2 minutes don-

nent une reproduction d'images en noir de bonne qualité après développement par calendrage contre la même feuille de réception d'images que celle utilisée et décrite dans

l'exemple 1.

Exemple 3

Préparation de microcapsules photosensibles à l'ultra-

violet (Capsules UF).

On prépare une phase aqueuse exactement de la même ma-

nière et dans les mêmes proportions que cela est décrit dans l'exemple 1 La préparation d'une phase organique se déroule ainsi: A 50,0 Parties de triméthylolpropane triacrylate on ajoute en chauffant à 90 C et en agitant, 0,75 parties du précursseur de couleur utilisé dans l'exemple 1 Après dissolution complète du précursseur de couleur on laisse refroidir le mélange à 60 C et on ajoute successivement 2,5 parties de benzoine méthyl éther et 1,0 parties de bis-4,4 '-(diméthylamino) benzophénone et on agite le mélange à 60 C jusqu'à dissolution complète On maintient la phase

organique à 60 C pour un emploi immédiat.

La préparation de microcapsules urée-formaldéhyde se fait exactement comme cela est décrit dans l'exemple 1 avec l'observation et la modification importante suivante : après addition soigneuse de la phase organique à la phase aqueuse dans le mélangeur, l'appareil fonctionne à 90 volts pendant 60 secondes au lieu de 45 secondes et la dimension des gouttelettes d'émulsion observée est en moyenne de

6,5 microns au lieu de 4,5 microns On termine la prépara-

tion des capsules exactement comme décrit dans l'exemple 1.

Préparation des feuilles sensibles à la lumière à par-

tir de la préparation de microcapsules ci-dessus.

On prépare des feuilles d'autoproduction sensibles à la

lumière par un dépôt à abaissement de niveau (tige à abais-

16268

1 sement de niveau " 22) d'une bouillie constituée de 20

parties de la préparation de capsules ci-dessus, de 5 par-

ties d'amidon non cuit (Keestar 339) et de 20 parties d'eau distillée sur un substrat en papier glacé noir et blanc de 36,3 kg préalablement enduit avec la couche de développement d'image suivante: on dépose en utilisant un barreau à abaissement de niveau de 4 22 une bouillie constituée de parties d'argile de dépôt de kaolin # 2, 2,94 parties de gel de silice hydraté, 1,32 parties d'amidon éthylé à 1,5 %, 3,82 parties de latex styrène-butadiène, 5,88

parties de résine novolaque zinguée et 0,24 parties d'hexa-

méta-phosphate de sodium dans 50,8 parties d'eau.

On prépare des feuilles comme souligné ci-dessus et avec des poids de dépôt de capsules actives d'un demi et

d'un quart L'exposition des feuilles de diverses résis-

tances pleine, de moitié ou du quart pour des périodes se situant de 2 à 64 secondes donnent des images de qualité

variable dépendant directement du poids du dépôt actif.

Ainsi, en utilisant des feuilles de concentration de un quart, une exposition de 2 secondes comme décrit en détail

dans l'exemple 1, donne des images noires de bonne qualité.

Sur les feuilles de concentration de une moitié, des expo-

stions de 4 secondes sont nécessaires pour une bonne qualité d'images, alors que pour les feuilles de pleine résistance des expositions de 32 secondes sont nécessaires pour une

bonne reproduction d'images.

Exemple 4

Préparation de microcapsules photosensibles à l'ultra-

violet (Capsules UF).

On prépare une phase aqueuse exactement de la même ma-

nière et dans les mêmes proportions que décrit précédemment dans l'exemple 1 La préparation d'une phase organique se fait de la manière suivante: A 50,0 parties de triméthylc Ipropane triméthacrylate (TMPTMA) on ajoute en chauffant à 900 Cet en agitant, 3,0 parties du leuco colorant de cristal violet lactone et 5,0 parties de benzoine méthyl éther On agite le mélange jusqu'à dissolution complète et on laisse refroidir

16268

1 à 600 C On maintient la phase organique à 600 C pour un

emploi immédiat.

La préparation de capsules urée-formaldéhyde se fait

exactement comme décrit dans l'exemple 1 Après émulsion-

nement, on observe que la dimension des gouttelettes en

émulsion est en moyenne de 6,0 microns On termine la pré-

paration des microcapsules exactement de la même manière

que décrit dans l'exemple 1.

Préparation des feuilles sensibles à la lumière à par-

tir de la préparation de microcapsules ci-dessus.

On dépose une bouillie constituée de 10 parties de la préparation de microcapsules ci-dessus et de 10 parties d'eau distillée sur un papier vierge d'impact préalablement enduit (individuellement) avec des couches de développement d'images Ces couches de développement consistent dans un cas en une résine novolaque zinguée déposée avec un solvant et dans l'autre cas en un mélange séché et déposé sous forme aqueuse d'argile de dépôt de kaolin g/ 2, d'amidon

éthylé à 1,3 %, de latex styrène-butadiène, de résine novo-

laque zinguée et d'agents dispersifs comprenant: l'hexa-

méta-phosphate de sodium, l'acide amino polyphaphonique et le polyélectrolyte carboxylate de sodium On utilise comme appareil pour le dépôt un barreau à abaissement de niveau # 12 On sèche les papiers enduits par une brève exposition à de l'air à 950 C dans un four à air chaud recyclé et les feuilles sensibles à la lumière résultantes sont immédiatement utilisables ou peuvent être stockées

pour un emploi ultérieur.

Reproduction des images en utilisant les feuilles

sensibles à la lumière ci-dessus.

L'appareil utilisé pour l'exposition des feuilles sen-

sibles à la lumière est exactement le même que celui décrit dans l'exemple 1 On réalise des expositions de contact par transmission d'une diapositive photographique positive avec des durées d'exposition de 16 et 32 secondes pour des échantillons de microcapsules sensibles à la lumière enduites sur l'ensemble des couches de révélateur mentionné précédemment Après l'exposition, on développe les images latentes par un calendrage manuel des feuilles entre une

plaque de verre et un rouleau en caoutchouc dur, en main-

tenant une force de contact d'au moins 5,35 kg par centi-

mètre linéaire Le développement par un tel traitement des échantillons fait en utilisant les deux types des cou- ches des révélateurs d'images et pour l'ensemble des durées d'exposition donne une reproduction d'images bleue de bonne qualité pratiquement semblable Qualitativement, le temps

d'exposition le plus long donne légèrement moins de dévelo-

ppement de l'image de fond sur les deux types des couches de révélateur d'images et pour les durées d'exposition, la couche de révélateur enduite sous forme aqueuse donne une intensité légèrement plus grande de l'image du colorant développé.

Après cette description de l'invention, on comprendra

que l'invention n'est pas limitée à ces produits et ces procédés précis et qu'il est possible d'y apporter des modifications sans pour autant sortir de la portée de

l'invention qui est définie dans les revendications suivantes.

Claims (61)

REVENDICATIONS

1 Système de production d'images dans lequel sont formées des images par une réaction semblable à une image d'un ou plusieurs matériaux chromogènes et d'un révélateur, caractérisé en ce qu'il comprend: un substrat possédant des faces recto et verso, un matériau chromogène, une composition photosensible,

un dépôt contenant le matériau chromogène et la compo-

sition photosensible sur une des dites faces recto et ver-

so, et

un matériau révélateur capable de réagir avec le maté-

riau chromogène pour former une image visible, la composition photosensible étant mise en capsules dans des capsules brisables par pression à titre de phase interne, et dans lequel des images sont formées en exposant

de façon semblable à l'image le dépôt aux radiations actini-

ques et en brisant au moins une portion des capsules de telle sorte que le matériau chromogène et le révélateur réagissent de façon structurée dans les zones exposées

ou non exposées pour former une image selon l'exposition.

2 Système de production d'images selon la revendication 1 caractérisé en ce que le système est un système de travail positif et en ce que le matériau chromogène et le révélateur

réagissent dans les zones non exposées.

3.Système de production d'images selon la revendication 2 caractérisé en ce que la phase interne est mise en capsules

dans une microcapsule possédant une paroi capsulaire distin-

cte. 4 Système de production d'images selon la revendication 3 caractérisé en ce que la composition photosensible comprend

un matériau durcissable à la radiation.

Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que le matériau chromogène est mis

en capsules avec la composition photosensible.

6 Système de production d'images selon la revendication

16268

1 5 caractérisé en ce que le matériau chromogène est un compo-

sé donneur d'électrons pratiquement sans couleur.

7 Système de production d'images selon la revendication

6 caractérisé en ce que la matériau révélateur est un compo-

sé accepteur d'électrons. 8 Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que la composition photosensible est

sensible à la radiation ultraviolette, infra-rouge, rayons-

X, faisceau d'électron ou visible.

9 Système de production d'images selon la revendication 4 caractérisé en ce que la composition photosensible est

sensible à la radiation ultraviolette.

Système de production d'images selon la revendica-

tion 4 caractérisé en ce que la composition photosensible est sensible à la lumière bleue qui possède une longueur

d'Q Ade se situant dans le domaine de 380 à 480 nm.

11 Système de production d'images selon la revendica-

tion 4 caractérisé en ce que le système comprend des moyens pour protéger de façon temporaire la composition du dépôt

des radiations ambiantes de telle sorte qu'on puisse mani-

puler le système à la lumière ambiante pendant au moins une courte durée sans interférer avec l'aptitude à former

des images du système.

12 Système de production d'images selon la revendica-

tion 11 caractérisé en ce que les moyens de protection sont

contenus dans la paroi de la capsule brisable par pression.

-13 _ Système de production d'images selon la revendica-

tion 11 caractérisé en ce que les moyens de protection com-

prennent un colorant fugitif jaune qui absorbe la lumière dans la région de longueur d'onde se situant de 380 à

480 nm.

14 Système de production d'images selon la revendica-

tion 13 caractérisé en ce que le colorant fugitif jaune est contenu dans une couche recouvrant la composition de

dépôt.

Système de production d'images selon la revendica-

tion 1 caractérisé en ce que le matériau chromogène est

un producteur de couleur soluble dans l'huile.

16268

1 16 Système de production d'images selon la revendica-

tion 15 caractérisé en ce que le producteur de couleur est

un composé donneur d'électrons incolore.

17 Système de production d'images selon la revendica-

tion 16 caractérisé en ce que le composé donneur d'électrons incolore est un composé possédant une structure lactone,

lactame, sultone, spiropyrane, ester ou amido.

18 Système de production d'images selon la revendica-

tion 3 caractérisé en ce que la paroi capsulaire est cons-

tituée par un matériau hydrophile qui transmet la réaction actinique.

19 Système de production d'images selon la revendica-

tion 18 caractérisé en ce que la paroi capsulaire est cons-

tituée par un matériau choisi dans le groupe constitué par

la gélatine, le polyamide, l'alcool polyvinylique, la rési-

ne résorcinol-formaldéhyde, la résine polyisocyanate, la

résine urée-résorcinol-formaldéhyde, la résine mélamine-

formaldéhyde, l'hydroxypropyl cellulose et leurs combinai-

sons.

20 Système de production d'images selon la revendi-

cation 19 caractérisé en ce que la paroi capsulaire dis-

tincte est constituée par la gélatine ou la résine urée-

résorcinol-formaldéhyde.

21 Système de production d'images selon la revendica-

tion 7 caractérisé en ce que le composé accepteur d'élec-

trons est un révélateur de couleur.

22.Systemèe te production d'images selon la revendication 7 crarac-

térisé en ce que le composé accepteur d'électrons est choisi dans le groupe constitué de minéraux argileux, des acides organiques, des polymères acides, des sels métalliques des acides carboxyliques aromatiques, des sels métalliques

solubles dans l'huile des résines novolaques phénol-formal-

déhyde, du carbonate de zinc et de leurs combinaisons.

23 Système de production d'images selon la revendica-

tion 4 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux radiations est un matériau polymérisable par polymérisation

d'addition de radicaux libres ou par polymérisation ioni-

que.

24 Système de production d'images selon la revendica-

tion 23 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux

radiations est un composé éthyléniquement insaturé.

Système de production d'images selon la revendica-

tion 24 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux radiations contient deux ou plusieurs groupes terminaux

éthyléniquement iîataturés.

26 Système de production d'images selon la revendi-

cation 4 caractérisé en ce que la composition photosensible

contient en outre un photoinitiateur.

27 Système de production d'images selon la revendica-

tion 26 caractérisé en ce que le photoinitiateur est un composé capable de produire un radical en absorbant la

radiation actinique seule ou par abstraction d'hydrogène.

28 Système de production d'images selon la revendica-

tion 27 caractérisé en ce que le photoinitiàteur comprend au moins un composé choisi dans le groupe constitué d'une i-alkoxyphényl cétone, une O-acylê K -oximinocétone, une quinone polycylique, une benzophénone, une benzophénone substituée, une xanthone, une thioxanthone, un composé halogéné, un couple redox colorant photo réductible agent réducteur, une paraffine halogénée, un benzoine alkyl éther

et leurs combinaisons.

29 Système de production d'images selon la revendica-

tion 27 caractérisé en ce que la composition photosensible comprend un sensibilisateur choisi dans le groupe constitué d'une coumarine, une dialkylamino benzophénone, un composé polynucléaire aromatique, un polyène linéaire, un colorant

sensibilisateur ou leurs combinaisons.

30 Feuille d'autoproduction d'images dans laquelle des images sont formées par une réaction de façon semblable à l'image d'un ou plusieurs matériaux chromogènes et d'un révélateur, la feuille comprenant: un substrat possèdant une face recto et verso, un matériau chromogène, une composition photosensible,

un dépôt contenant le matériau chromogène et la com-

position photosensible sur une des faces recto et verso,

2 516268

1 un révélateur capable de réagir avec le matériau chro-

mogène pour former une image visible co-déposé sur le substrat avec le dépôt contenant le matériau chromogène, la composition photosensible étant mise en capsules dans des capsules brisables par pression en tant que phase interne, et dans laquelle des images sont formées en exposant

de façon semblable à l'image le substrat enduit aux radia-

tions actiniques et en brisant au moins une partie de capsules afin que le matériau chromogène réagisse de façon structurée avec le matériau révélateur pour former une image dans les

zones exposées ou non exposées selon l'exposition.

31 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 30 caractérisée en ce que le système est un système

de travail positif et en ce que le matériau chromogène réa-

git avec le révélateur dans les zones non exposées.

32 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 31 caractérisée en ce que la phase interne est mise

en capsule dans une microcapsule possédant une paroi capsu-

laire distincte.

33 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 32 caractérisée en ce que le matériau chromogène est

mis en capsulesavec la composition photosensible.

34 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 32 caractérisée en ce que la composition photosensible

comprend un matériau durcissable aux radiations.

Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 34 caractérisée en ce que la matériau chromogène est

un composé donneur d'électrons pratiquement incolore.

36 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 35 caractérisée en ce que le matériau révélateur est

un composé accepteur d'électrons.

37 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 34 caractérisée en ce que la composition photosensible est sensible à la radiation ultraviolette, infrarouge,

rayons-X, faisceaux d'électronsou visible.

38 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 34 caractérisée en ce que la composition photosensible

16268

1 est sensible à la radiation ultraviolette.

39 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 34 caractérisée en ce que la composition photosensible est sensible à la lumière qui possède une longueur d'onde se situant de 380 à 480 nm.

Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 34 caractérisée en ce que la feuille comporte des moyens pour protéger de façon temporaire la composition du dép 8 t des radiations ambiantes afin qu'on puisse manipuler la ' feuille à la lumière ambiante pendant au moins une courte durée sans-interférer avec l'aptitude à former des images

de la feuille.

41 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 40 caractérisée en ce que les moyens de protection sont contenus dans la paroi de la capsule brisable par pression.

42 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 40 caractérisée en ce que les moyens de protection

comprennent un colorant fugitif jaune qui absorbe la lu-

mière d'une longueur d'onde se situant dans le domaine

de 380 à 480 nm.

43 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 42 caractérisée en ce que le colorant jaune fugitif est compris dans une couche recouvrant la composition de

dépôt.

44 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 36 caractérisée en ce que le composé donneur d'élec-

trons est un producteur de couleur soluble dans l'huile.

Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 44 caractérisée en ce que le producteur de couleur soluble dans l'huile est un composé possédant

une structure de lactone, de lactame, de sultone, de spiro-

pyrane, d'un ester ou une structure amido.

46 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 45 caractérisée en ce que la paroi capsulaire est

constituée par un matériau hydrophile qui transmet la radi-

atio A actinique.

16268

1 47 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 37 caractérisée en ce que la paroi capsulaire est cons-

tituée par un matériau choisi dans le groupe constitué de la gélatine, le polyamide, l'alcool polyvinylique, la résine résorcinol-formaldéhyde, la résine polyisocyanate, la résine urée-formaldéhyde, la résine uréerésorcinol-formaldéhyde, la résine mélamine-formaldéhyde, l'hydroxypropyl cellulose

et leurs combinaisons.

48 Feuille de production d'imag es selon la revendica-

tion 47 caractérisée en ce que la paroi capsulaire est cons-

tituée par la gélatine ou par la résine urée-résorcinol-

formaldéhyde.

49 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 35 caractérisée en ce que le composé accepteur d'élec-

trons est un révélateur de couleur.

Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 35 caractérisée en ce que le composé accepteur d'élec-

trons est un matériau choisi dans le groupe constitué des minéraux argileux, des acides organiques, des polymères

acides, des sels métalliques des acides carboxyliques aro-

matiques, des sels métalliques solubles dans l'huile des résines novolaques phénol-formaldéhyde, du carbonate de

zinc et de leurs combinaisons.

51 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 34 caractérisée en ce que le matériau durcissable aux radiations est un matériau polymérisable par polymérisation

d'addition de radicaux libres ou par polymérisation ionique.

52 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 51 caractérisée en ce que le matériau durcissable aux

radiations est un composé éthyléniquement insaturé.

53 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 52 caractérisée en ce que le composé éthyléniquement insaturé est un composé possédant deux ou plusieurs groupes

éthyléniquement insaturés.

54 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 34 caractérisée en ce que la composition photosensible

comprend en plus un photoinitiateur.

16268

1 55 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 54 caractérisée en ce que le photoinitiateur est un

composé capable de produire un radical en absorbant la radi-

ation actinique seule ou par abstraction d'hydrogène.

56 Feuille de production d'images selon la revendica- tion 55 caractérisée en ce que le photoinitiateur est choisi dans le groupe constitué d'une u -alkoxy phényl cétone, une 0-acylé-b(-oximinocétone, une quinone polycyclique, une benzophénone, une benzophénone substituée, une xanthone,

une thioxanthone, un composé halogéné, un couple rédox colo-

rant réductible-agent réducteur, une paraffine halogénée,

un éther benzolne alkvl et leurs combinaisons.

57 Feuille de production d'images selon la revendica-

tion 55 caractérisée en ce que la composotion photosensible comprend un sensibeisateur choisi dans le groupe constitué d'une coumarine, une dialkylamino benzophénone, un composé polynucléaire aromatique, un polyène linéaire, un colorant

sensibilisateur et leurs combinaisons.

58 Procédé de production d'images caractérisé en ce que: on expose, de façon semblable à l'image, à une radiation

actinique un dépôt comprenant un matériau chromogène pra-

tiquement incolore et des capsules brisables par pression contenant une composition photosensible, et on brise au moins une portion des capsules en présence d'un matériau révélateur de telle sorte qu'il se produise une réaction structurée entre le matériau chromogène et le révélateur qui donne une image positive ou négative

correspondant à l'exposition.

59 Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce que l'exposition de façon semblable à l'image est une

production d'images par réflexion.

Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce que l'exposition de façon semblable à l'image est une

production d'images par transmission.

61 Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce que la composition photosensible comprend un matériau durcissable aux radiations et en ce que l'image est une

image positive.

62 Procédé selon la revendication 61 caractérisé en ce que la composition photosensible comprend un matériau

durcissable aux radiations et un photoinitiateur.

63 Procédé selon la revendication 62 caractérisé en

ce que les capsules brisables par pression sont des micro-

capsules qui possèdent une paroi capsulaire distincte.

64 Procédé selon la revendication 63 caractérisé en

ce que la composition photosensible est sensible aux radia-

tions visibles, ultraviolettes, infra-rouges, rayons X et faisceaux d'électrons Procédé selon la revendication 63 caractérisé en ce que la composition photosensible est sensible à la radiation ultraviolette. 66 Procédé selon la revendication 63 caractérisé en

ce que la composition photosensible est sensible à une lu-

mière qui possède une longueur d'onde se situant de 380

à 480 nm.

67 Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce qu'on trouve le révélateur dans le dépôt interdispersé

avec les capsules brisables par pression.

68 Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce que le dépôt est temporairement protégé en utilisant un colorant fugitif et en ce que le procédé comprend en

plus l'étape initiale de décoloration du colorant fugitif.

69 Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce que le matériau durcissable aux radiations comprend un

composé éthyléniquement insaturé.

Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce que le matériau chromogène est un précurseur de colorant donneur d'électrons et en ce que le révélateur est un composé

accepteur d'électrons.

71 Procédé selon la revendication 58 caractérisé en ce que la composition photosensible comprend en plus un

photoinitiateur.

72 Procédé selon la revendication 71 caractérisé en ce que le photoinitiateur est un composé capable de produire un radical en absorbant la radiation actinique seule ou

par abstraction d'hydrogène.