JPH11249304A

JPH11249304A - 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法

Info

Publication number: JPH11249304A
Application number: JP6621998A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Uchibori; 孝博内堀; Tetsuya Higuchi; 徹也樋口; Masao Suzuki; 雅雄鈴木; Yoshitaka Sugimoto; 佳孝杉本
Original assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Current assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Priority date: 1998-03-02
Filing date: 1998-03-02
Publication date: 1999-09-17
Also published as: CA2287937A1; WO1999045434A1; CN1266506A; EP0980026A1; EP0980026A4

Abstract

(57)【要約】【目的】高温度下、高湿度下においても画像安定性に
優れ、カラーバランスの崩れない、フルカラーの乾式画
像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することであ
る。【構成】支持体上に、支持体側から、内部相に少なく
とも光硬化性化合物、光開始剤及び色素前駆体を含有す
るマイクロカプセル及び顕色剤を含有する感光性感圧記
録層を単層あるいは積層状態に有する感光性感圧記録
層、樹脂層、粘着シートを有し、支持体及び粘着シート
の少なくとも一方が透明である乾式画像形成材料、及び
この乾式画像形成材料の支持体又は粘着シートの透明で
ある側から像様露光し、加圧現像する乾式画像形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関す
るものであり、特に画像形成後の画像安定性に優れた乾
式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感光性カプセル封入物に基づく画像形成
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
４，３９９，２０９号、同第４，４４０，８４６号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤の露光−制御放出による画像の形成
法を開示している。この画像形成方法においては、露光
により制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色素
前駆体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色剤
と反応し色素画像を形成するものである。

【０００３】米国特許第４，３９９，２０９号明細書で
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第４，４４０，８４６
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。すなわち、
画像形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、
露光とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接
触、反応させて支持体上に画像を形成するものである。
これらの方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴
を有するものである。

【０００４】該画像形成材料は、露光によりマイクロカ
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものである。該画像形成材料におい
ては、色素前駆体として、ロイコ染料と呼ばれるラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又は
アミドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物
が用いられている。これらの物質は、顕色剤として一般
にノーカーボン紙に使用されている物質（例えば、クレ
ー、フェノール樹脂、有機酸等）との接触により、発色
し色素画像を形成するものである。該画像形成材料は、
優れたフルカラーシステムであるが、画像形成後、常に
未反応のロイコ染料と顕色剤が同一系内に残存する可能
性を持つという問題点をかかえている。

【０００５】すなわち、画像形成後、高温度下あるいは
高湿度下に放置したり、長時間放置することにより、未
反応のロイコ染料が光硬化したマイクロカプセルから染
み出し、残存している活性な顕色剤と反応し、最大濃
度、カブリ濃度等を変化させ、画像形成直後とは異なっ
た写真特性を示してしまうという欠点を有している。特
に、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する３種のマ
イクロカプセルを混合して使用するとき、３種各々の変
化の程度が異なるため、結果として色バランスが崩れ、
全体に黒っぽい色調となり、ひいては全体に黒ずみ、当
初の鮮やかなフルカラー画像が失われてしまうという問
題点を生じてしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
形成後、長期間保存したり、高温度下、高湿度下に保存
しても、形成された画像の写真特性が変化しにくい乾式
画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、支持体側から、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロ
カプセル及び顕色剤を含有する感光性感圧記録層を単層
あるいは積層状態に有する感光性感圧記録層、樹脂層、
粘着シートを有し、支持体及び粘着シートの少なくとも
一方が透明である乾式画像形成材料、及び、該乾式画像
形成材料に、支持体又は粘着シートの透明である側から
像様露光し、加圧現像する乾式画像形成方法により達成
することができた。

【０００８】本発明の乾式画像形成材料は、支持体上
に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開始剤及び
色素前駆体を含有するマイクロカプセル及び顕色剤を含
有する感光性感圧記録層を単層あるいは積層状態に設
け、この感光性感圧記録層の上に、更に、樹脂層を設
け、この樹脂層の上に、粘着シートの粘着面を重ねて貼
り付けることにより製造することができる。本発明の乾
式画像形成材料は、支持体又は粘着シートの少なくとも
一方が透明であるので、支持体又は粘着シートの透明の
側から像様露光する。支持体及び粘着シートの両方が透
明である場合は、どちら側から露光してもよい。像様露
光後、加圧現像することにより画像形成をすることがで
きる。

【０００９】本発明の樹脂層に使用することができる樹
脂としては、フイルム形成能を有する樹脂であれば特に
限定はされないが、水溶性樹脂あるいは水分散系ラテッ
クスであることが好ましい。特に限定されるものではな
いが、水溶性樹脂としては、完全ケン化又は部分ケン化
ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルア
ルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、オレ
フィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビ
ニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、ピ
ロリドン変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアル
コール誘導体、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カ
ゼイン、アラビアゴム等を挙げることができる。水分散
性樹脂としては、スチレン−ブタジエン共重合体エマル
ジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エ
マルジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、塩化ビニリデンエマルジョン等を挙げること
ができる。

【００１０】又、樹脂層が不透明粘着シートに隣接する
場合は、必要に応じて顔料を添加することができる。顔
料としては、特に制限はないが、炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、二酸化チタン、二酸化ケイ素、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレ
ー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロ
ボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿
素−ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料を
挙げることができる。本発明の樹脂層を積層するために
用いられる塗布液は、一般に水性系溶液として調製さ
れ、必要に応じてホモミキサー、ボールミル等により、
撹拌、混合された後、公知の各種塗布法により、感光性
感圧記録層の上に塗布される。本発明の樹脂層の塗布液
の塗布量は、一般には乾燥重量で０．１〜１５ｇ／
ｍ²、好ましくは０．５〜８．０ｇ／ｍ²の範囲である。

【００１１】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４３９９２０９号、同第４４４
０８４６号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。すなわち、該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むもの
である。それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材
料であり、露光により、増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。本発明において用いられる光硬化性化合物は、ラジ
カル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料
が好ましいが、特にこれらに限定はされない。

【００１２】代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、１分子当たり少なくとも１つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、１分子
当たり２以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、あるいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第３７８３１５１号、同第
３７５９８０９号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。

【００１３】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開
平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又は、アリル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同
一でも異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イ
オンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポ
リメチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジ
ン、オキサジン及びアクリジン染料である。更に好まし
くは、染料は陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘ
ミシアニン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有
用な陽イオン染料は、下記一般式（ＩＩ）のシアニン染
料である。

【００１６】

【化４】

【００１７】式中、ｎ₅は０、１、２、３、Ｒ₅はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、をあらわす。ボレート陰イオンは、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の中の少なくとも１個から３個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１〜
７である。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基３個とアルキル基１個の組合せ（例え
ば、トリフェニルブチルボレート等）であることが更に
好ましい。

【００１８】又、他の例として特開平５−２２４４２６
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、ｏーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。

【００１９】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次にイエロ
ー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体例
を示す。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭６２−１８５３７号、６４−９１１３０号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるＮ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン等、特開平２−２９１５６１号公報に記
載された２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等
の二硫化化合物、特開平２−８６８号公報に記載された
チオール化合物を使用することができる。本発明の内部
相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コ
アセルベーション、界面重合、又は油中での１種類以上
のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用
いて製造することができる。

【００２６】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料（米国特許第
２７３０４５６号、同第２８００４５７号各明細書）：
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシアネー
ト壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細書）、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許第３７９
６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド（米国特
許第４００１１４０号明細書）、あるいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース（米国
特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることができ
る。

【００２７】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、１〜２５ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
３〜１５ミクロン、特に３〜１０ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、顕色剤の分散液
と混合し、紙、又は、フイルム支持体上に塗布し感光性
感圧記録層とすることができる。その際、ポリビニルア
ルコール、スチレン−ブタジエンラテックス等の適当な
バインダー用いてもよい。その際のマイクロカプセルと
顕色剤の分散液は、固形分の重量比で、２／８〜８／２
の割合で適宜混合することができるが、４／６〜６／４
の割合での混合が特に好ましい。又、該マイクロカプセ
ルをポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンのエ
マルジョン等の適当なバインダーを用いて紙、又は、フ
イルム支持体上に塗布した後、顕色剤の分散液を積層
し、感光性感圧記録層とすることができる。その際、顕
色剤分散液を支持体上に塗布した後に、マイクロカプセ
ル分散液を積層して感光性感圧記録層とすることもでき
る。

【００２８】顕色剤としては、一般にノンカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することができる。
具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバルジ
ャイト等、有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳
香族カルボン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，
５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれら
多価金属塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネ
シウム塩等、フェノール樹脂、例えば、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂、フヱノールアセチレン樹脂、及び該
フェノール樹脂の多価金属塩、等を挙げることができ、
又、シェネクタディー化学製のＨＲＪ−４２５０、ＨＲ
Ｊ−４５４２として取得可能のフェノール−サリチル酸
−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好ましい
顕色剤は芳香族カルボン酸又はその多価金属塩、フェノ
ール樹脂又はその多価金属塩である。これらの顕色剤
は、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２９】本発明に用いる透明支持体としては、プラ
スチックシートやガラスシートが有用である。プラスチ
ックの例としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、セルロースエステル類（例えば、アセチル
セルロース）、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート及びポ
リイミド等を挙げることができる。

【００３０】本発明に使用する不透明支持体としては、
グラシン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド等のプラスチックシート、及び、これらの合成
繊維からなる合成紙や不織布、合成樹脂を紙の片面又は
両面にラミネートしたラミネート紙、金属箔、金属箔と
紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明シート、合
成フイルムとの張り合わせた品、マイカ紙、カラスペー
パー等も使用することができる。これらのプラスチック
シートや合成樹脂は、無機あるいは有機顔料により不透
明化することができる。

【００３１】粘着剤は、熱可塑性、熱硬化性及びゴム系
のエマルジョン、溶剤ないしは無溶剤型、あるいはホッ
トメルト型等である。又、粘着剤には、粘着付与剤、軟
化剤、充填剤、離型剤、顔料、紫外線吸収剤等を適宜添
加してもよい。粘着剤としては、例えば、ポリアクリレ
ート、アクリルコポリマー、塩ビ−酢ビコポリマー、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルイソブチルエーテル、
ポリビニルアルコール、天然ゴム、ブチルゴム、ポリイ
ソプレンゴム、再生ゴム、クロロプレン、ポリイソブチ
レン、シリコーンゴム、塩化ゴム、塩素化ブチル等を挙
げることができる。本発明に使用する粘着シートは、上
記不透明支持体又は透明支持体上に上記の粘着剤を塗布
することにより作製することができる。

【００３２】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。

【実施例】実施例１Ｉ感光性マイクロカプセルの合成マゼンタマイクロカプセルの合成公開特許２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性
マイクロカプセルを調製した。

【００３３】Ａ．内相の調製．トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに
加え約１０５°Ｃで３０分間加熱した。．撹拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。さらに１０５°Ｃで３０分間加熱撹拌し、７０
°Ｃ迄除冷した。．撹拌しながら光開始剤（１，１′−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３．３，３′，３′，−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５ｇ
を加え、更に７０°Ｃ３０分間撹拌した。．撹拌しながらＤＩＤＭＡ（２，６−ジイソプロピル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇ加え、５分間撹
拌した。．２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド０．５
ｇを加え２０分間撹拌した。．ポリイソシアナート（旭化成工業（株）製、商品
名：デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ）１０ｇを加え７０
°Ｃに保った。

【００３４】Ｂ．外相の調製．脱イオン水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘ
ッドミキサーで５００ｒｐｍで撹拌した。．スルホン化ポリスチレン（ナショナルスターチ
（株）製、商品名：ＶａｒｓａＴＬ−５０２）８．０ｇ
をゆっくりと加え、更に５００ｒｐｍで１５分間撹拌し
た。．ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍに調製した撹拌速度下
で添加し、更に２時間１５００ｒｐｍで撹拌した。．ＮａＯＨを用いてｐＨを６．０に調整し、さらに３
０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。Ｃ．外相内での内相の乳化．約３０秒間で、内相を外相に徐々に加えた。．３０００ｒｐｍで１５分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。

【００３５】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成．脱イオン水２５０ｇをビーカーに加え、撹拌しなが
らメラミン２２．２ｇを徐々に加えた。．３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを徐々に加え
た。．約３０分で６０°Ｃ迄加熱し、６０°Ｃで６０分間
硬化させた（メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の
形成）。．乳化の撹拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに
注入した。．Ｈ₃ＰＯ₄を用いｐＨ６．０に調整した。

【００３６】．引きつづき７０°Ｃで６０分間硬化さ
せ内相部含有マイクロカプセルを形成した。．２５％の尿素水溶液４６．２ｇを加え６０分間硬化
させた。．撹拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え室温迄冷却した。．更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子経は、２〜１２μであり、大半は６〜７μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形分濃度を測定
したところ２５．２重量％であった。

【００３７】シアンマイクロカプセルの合成マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
（Ｍ−１）に変えてＣ−３を２０ｇ加え、光開始剤を
１，１’−ジ−ｎ−ヘプチル−３，３，３’，３’−テ
トラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−ｎ
−ブチルボレート０．８５ｇに変えて、マイクロカプセ
ル分散液（Ｂ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は２〜１２μｍであり、大半は６〜７μｍであっ
た。固形分濃度は２６．５重量％であった。

【００３８】イエローマイクロカプセルの合成マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
をＹ−１１７．０ｇに変え、光開始剤を３，３−ジメ
チル−１−ヘプチルインド−３’−ヘプチルチアシアニ
ン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに変え
て、マイクロカプセル分散液（Ｃ）を得た。得られたマ
イクロカプセルの粒子径は５〜１０μｍであり、大半は
６〜８μｍであり、固形分濃度は２６．８重量％であっ
た。

【００３９】ＩＩ感光液の調整及び塗布Ｉにより得られたマイクロカプセル分散液、特開平１−
１６８４８４号及び同２−９５８８４号各公報に記載の
顕色剤ＨＲＪ−４２５０（ＳｃｈｅｎｅｃｔａｄｙＣ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製、商品名）、及び、ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製、商品名：ゴ
ーセノールＧＭ−１４）を下記に示すように混合し、感
光液（Ｉ）を調製した。マイクロカプセル分散液（Ａ）６．０ｇマイクロカプセル分散液（Ｂ）６．８ｇマイクロカプセル分散液（Ｃ）５．３ｇＨＲＪ−４２５０（固形成分４０重量％）１８．２ｇゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液）２．０ｇ脱イオン水１１．７ｇ

【００４０】調製した感光液（Ｉ）を７５μｍ厚の透明
ＰＥＴフイルム上に塗布・乾燥して、感光性感圧記録層
を設けた。乾燥後の塗布量は１３．５ｇ／ｍ²であっ
た。感光性感圧記録層の上に、ポリビニルアルコール
（（株）クラレ製、商品名：ＰＶＡ１１７）８％水溶液
を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように、塗布・
乾燥して、樹脂層を設けた。ポリビニルアルコールの樹
脂層の上に、不透明粘着フイルムとして、ワープロ粘着
フイルム（プラス（株）製、商品名：ホワイトＷＴ３２
５Ｗ）を貼り付け、ＰＥＴフイルムのサンドイッチ構造
とし、本発明の試料（Ｉ）を作製した。比較のために、
樹脂層を設けないで、感光性感圧記録層にワープロ粘着
フイルムを貼り付けた以外は試料（Ｉ）と同様にして、
比較の試料（ＩＩ）を作製した。

【００４１】作製した試料（Ｉ）と（ＩＩ）に対して、
ハロゲンランプを光源とし、ステップタブレットを用い
透明ＰＥＴフイルム側から露光を施した。続いて、加圧
ニップローラーを用いた加圧現像を施し、ポジ−ポジの
画像を得た。マクベス濃度計を用いて、画像の濃度を測
定した。更に、得られた画像を黒色紙袋で包装し、５０
°Ｃ、相対湿度７０％に調整したインキュベーター中に
３日間放置し、強制経時を行なった。放置後、インキュ
ベーターより取り出し、マクベス濃度計を用いて濃度を
測定した。結果を表１に示す。なお、ステップタブレッ
トはステップ段数３０の階段ウエッジを用いた。表示の
段数は、最小濃度部の段数１から最大濃度部３０で示し
た。表中、当時特性は画像形成直後の特性、強制経時特
性はインキュベーター放置後の特性を示し、Ｄｍａｘは
最高濃度、Ｄｍｉｎは最小濃度、Ｄ₁₅はステップタブレ
ットの１５段目の濃度、フィルターはマクベス濃度計で
使用したフィルターで、Ｒは赤、Ｇは緑、Ｂは青のフィ
ルターを示している（以下の表も同じ）。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１に示すように、比較の試料（ＩＩ）
は、画像形成後、強制経時により、最大濃度、最小濃
度、中間部の濃度のいづれも上昇し、画像特性の変動を
示したのに対し、本発明の試料（Ｉ）は優れた画像安定
性を示した。

【００４４】実施例２実施例１の試料（Ｉ）の作製において、樹脂層の樹脂を
ポリビニルアルコールに変えて、スチレン・ブタジエン
ラテックス（４８．１重量％）（旭化成工業（株）製、
商品名：Ｌ−１８７６）を１０％に希釈し、乾燥後の塗
布量が５ｇ／ｍ²となるように塗布・乾燥した以外は、
試料（Ｉ）と同様に試料（ＩＩＩ）を作製した。作製し
た試料に、実施例１と同様に、露光・現像、当時の画像
濃度測定、強制経時、強制経時後の画像濃度測定を行な
った。結果を表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２に示すように、本発明の試料（ＩＩ
Ｉ）は強制経時後も、濃度の変化が少なく、優れた画像
安定性を示した。実施例３７５μｍ厚の酸化チタン練り込みの不透明ＰＥＴフイル
ムに、実施例１の感光液（Ｉ）を塗布して、感光性感圧
記録層を設けた。乾燥後の塗布量は１３．５ｇ／ｍ²で
あった。感光性感圧記録層の上に、ポリビニルアルコー
ル（（株）クラレ製、商品名：ＰＶＡ１１７）８％水溶
液を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように、塗布
・乾燥して、樹脂層を設けた。ポリビニルアルコールの
樹脂層の上に、透明粘着フイルム（エーワン（株）製、
商品名：インクジェットプリンタラベル、透明フイルム
ラベル）を貼り付け、ＰＥＴフイルムのサンドイッチ構
造とし、本発明の試料（ＩＶ）を作製した。

【００４７】実施例１と同様に、試料（ＩＶ）に、ハロ
ゲンランプを光源としてステップタブレットを用いて透
明粘着フイルム側から露光を施した。続いて加圧現像を
施し、画像を得た。マクベス濃度計を用いて、画像の濃
度を測定した。更に、得られた画像を実施例１と同様に
強制経時を行ない、濃度を測定した。結果を表３に示
す。

【００４８】

【表３】

【００４９】表３に示すように、本発明の試料（ＩＶ）
は強制経時後も、濃度の変化が少なく、優れた画像安定
性を示した。

【００５０】

【発明の効果】本発明により、高温、高湿度下において
も、画像特性の変化が少なく、カラーバランスの崩れな
い、フルカラーの乾式画像形成材料及び乾式画像形成方
法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者杉本佳孝神奈川県平塚市南原１丁目24番40号オリエンタル写真工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、支持体側から、内部相に少
なくとも光硬化性化合物、光開始剤及び色素前駆体を含
有するマイクロカプセル及び顕色剤を含有する感光性感
圧記録層を単層あるいは積層状態に有する感光性感圧記
録層、樹脂層、粘着シートを有し、支持体及び粘着シー
トの少なくとも一方が透明であることを特徴とする乾式
画像形成材料。
【請求項２】支持体が透明支持体であり、粘着シート
が不透明粘着シート又は透明粘着シートである請求項１
記載の乾式画像形成材料。
【請求項３】支持体が不透明支持体であり、粘着シー
トが透明粘着シートであるである請求項１記載の乾式画
像形成材料。
【請求項４】樹脂層の樹脂が、水溶性樹脂又は水分散
系樹脂である請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項５】光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項６】光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項１記載の
乾式画像形成材料。
【請求項７】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物である請求項６記載の乾式画像形成材料。【化１】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基を表
す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていてもよ
い。
【請求項８】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項１記載の乾式画像形成材料。
【請求項９】顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又は
その多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
塩、あるいはこれらの混合物である請求項１記載の乾式
画像形成材料。
【請求項１０】支持体上に、支持体側から、内部相に
少なくとも光硬化性化合物、光開始剤及び色素前駆体を
含有するマイクロカプセル及び顕色剤を含有する感光性
感圧記録層を単層あるいは積層状態に有する感光性感圧
記録層、樹脂層、粘着シートを有し、支持体及び粘着シ
ートの少なくとも一方が透明である乾式画像形成材料
に、支持体又は粘着シートの透明である側から像様露光
し、加圧現像することを特徴とする乾式画像形成方法。
【請求項１１】支持体が透明支持体であり、粘着シー
トが不透明粘着シート又は透明粘着シートである請求項
１０記載の乾式画像形成方法。
【請求項１２】支持体が不透明支持体であり、粘着シ
ートが透明粘着シートであるである請求項１０記載の乾
式画像形成方法。
【請求項１３】樹脂層の樹脂が、水溶性樹脂又は水分
散系樹脂である請求項１０記載の乾式画像形成方法。
【請求項１４】光硬化性化合物がラジカル付加重合物
である請求項１０記載の乾式画像形成方法。
【請求項１５】光開始剤が、化学線を吸収して重合性
又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうる
フリーラジカルを発生させる開始剤である請求項１０記
載の乾式画像形成方法。
【請求項１６】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物である請求項１５記載の乾式画像形成方法。【化２】式中、Ｄ⁺は陽イオン染料部分、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基を表
す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一でも異なっていてもよ
い。
【請求項１７】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
る請求項１０記載の乾式画像形成方法。
【請求項１８】顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又
はその多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
塩、あるいはこれらの混合物である請求項１０記載の乾
式画像形成方法。