FR2498609A1 - Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films - Google Patents

Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films Download PDF

Info

Publication number
FR2498609A1
FR2498609A1 FR8101430A FR8101430A FR2498609A1 FR 2498609 A1 FR2498609 A1 FR 2498609A1 FR 8101430 A FR8101430 A FR 8101430A FR 8101430 A FR8101430 A FR 8101430A FR 2498609 A1 FR2498609 A1 FR 2498609A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
ethylene
maleic anhydride
units derived
terpolymer
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8101430A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2498609B1 (fr
Inventor
Jean-Claude Decroix
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Orkem SA
Original Assignee
Chimique des Charbonnages SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chimique des Charbonnages SA filed Critical Chimique des Charbonnages SA
Priority to FR8101430A priority Critical patent/FR2498609B1/fr
Priority to NL8200045A priority patent/NL190898C/xx
Priority to BE0/207031A priority patent/BE891751A/fr
Priority to CH200/82A priority patent/CH650520A5/fr
Priority to GB8201981A priority patent/GB2091745B/en
Priority to LU83894A priority patent/LU83894A1/fr
Priority to IT47643/82A priority patent/IT1149318B/it
Priority to NO820224A priority patent/NO163620C/no
Priority to GR67123A priority patent/GR74724B/el
Priority to IE158/82A priority patent/IE52360B1/en
Priority to SE8200402A priority patent/SE452769B/sv
Priority to DK034582A priority patent/DK161651C/da
Priority to AT0026382A priority patent/AT383813B/de
Priority to DE19823202545 priority patent/DE3202545A1/de
Publication of FR2498609A1 publication Critical patent/FR2498609A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2498609B1 publication Critical patent/FR2498609B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

TERPOLYMERE DE L'ETHYLENE COMPRENANT DES MOTIFS DERIVES DE L'ANHYDRIDE MALEIQUE. IL COMPREND: -DE 88 A 98,7 EN MOLES DE MOTIFS DERIVES DE L'ETHYLENE, -DE 1 A 10 EN MOLES DE MOTIFS DERIVES D'UN ESTER CHOISI PARMI LES ACRYLATES ET METHACRYLATES D'ALKYLE, LEDIT GROUPE ALKYLE AYANT DE 1 A 6 ATOMES DE CARBONE, -DE 0,3 A 3 EN MOLES DE MOTIFS DERIVES DE L'ANHYDRIDE MALEIQUE. APPLICATION A LA FABRICATION DE FILMS D'EPAISSEUR COMPRISE ENTRE 10 ET 500MM (MICRONS).

Description

La présente invention concerne de nouveaux polymères de l'éthy-
lène et plus particulièrement des terpolymères comprenant des motifs
dérivés de l'anhydride maléique.
Des terpolymères d'oléfine, d'acétate de vinyle et d'anhydride S maléique ont déjà été décrits dans le brevet est-allemand n 89.485. De même le brevet américain n 2.599.123 divulgue des terpolymères d'éthylène, d'acrylate de méthyle et de monomaléate d'éthyle réticulables et pouvant être transformés en films. Enfin le brevet belge n 818.609 décrit des
terpolymères vulvanisables d'éthylène, d'acrylate de méthyle et de mono-
maléate de méthyle ou propyle.
La présente invention a pour objet une nouvelle classe de polymères comprenant d'une part l'éthylène à titre de monomère principal, et d'autre part au moins deux comonanères dont un ester (meth)acrylique et l'anhydride maléique. Les polymères selon l'invention sont donc des
terpolymères puisqu'ils comprennent au moins trois mononmères. Facultati-
vement ils peuvent caprendre un quatrième monomère copolymérisable avec
les trois premiers et ils sont alors qualifiés de tétra-polymères.
Les polymères selon l'invention comprennent: - de 88 à 98,7 % en moles de motifs dérivés de l'éthylène, - de 1 à 10 % en moles de motifs dérivés d'un ester choisi parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyle, ledit groupe alkyle ayant de 1
à 6 atomes de carbone.
- de 0,3 à 3 % en moles de motifs dérivés de l'anhydride maléique.
De plus les terpolymères selon l'invention sont caractérisés par un indice de fluidité (mesuré dans les conditions de la norme
ASIM D 1238-73) compris entre 1 et 500 dg/mn. Leur indice de polydisper-
sité Mw/Mn est généralement supérieur à 6. Leur température Vicat est comprise entre 30 C (fortes teneurs en comonomères) et 85 C (faibles teneurs). Lorsque les polymères selon l'invention comprennent un quatrièmne comonamnère, celui-ci peut être choisi parmi les a-oléfines ayant de 3 à 8 atomes de carbone, les monomaléates d'alkyle et les maléates de dialkyle dont les groupes alkyle ont de 1 à 6 atomes de carbone, l'acétate de vinyle, le monoxyde de carbone, et peut être présent à raison de jusqu'à 5 % en moles, la proportion de l'éthylène dans le tétrapolymère
étant alors diminuée d'autant par rapport à la gamme indiquée ci-dessus.
Le procédé de fabrication des terpolymères selon l'invention consiste à copoiymériser, en présence d'au moins un initiateur de radicaux libres, un mélange composé de 94 à 99 % en poids d'éthylène, de 0,7 à 5 % en poids d'ester (meth)acrylique et de 0,2 à 0,9 % en poids d'anhydride maléique dans un réacteur maintenu sous une pression de 1000 à 3000 bars et à une température de 170 à 280 C, à détendre puis à séparer le mélange de monomère et du terpolymère formé dans le réacteur, et enfin à recycler vers le réacteur le mélange d'éthylène et de monomères précédemmnent séparé. Dans le procédé selon l'invention, on peut prévoir une alimentation séparée de l'éthylène frais d'une part, des comonomères et de l'éthylène recyclé d'autre part. L'introduction des comonomères dans le réacteur se fait de préférence par pompage sous pression d'une solution d'anhydride maléique dans l'ester (meth)acrylique, mélange de cette solution avec le flux d'éthylène et homogénéisation dudit mélange avant son entrée dans
le réacteur. A titre d'exemple non limitatif, le mélange et l'hoanogénéi-
sation peuvent être réalisés simultannément dans un dispositif de type Venturi. Dans la pratique on observe que le flux recyclé comprend de 99 à 99,8 % d'éthylène et de 0,2 à 1 % d'ester (meth)acrylique. Bien entendu, il peut être envisagé de séparer l'éthylène et l'ester (meth)acrylique à ce stade, mais une telle opération n'apporte pas d'avantages qui permettent
de compenser l'augmentation corrélative du coût de fabrication.
A titre d'initiateurs de radicaux libres utilisables dans le
cadre de la présente invention on peut citer par exemple le peroxydicar-
bonate de 2-éthylhexyle, le peroxyde de ditertiobutyle, le perbenzoate de tertiobutyle, l'éthyl-2 perhexanoate de terbutyle. De manière parfaitement connue on pourra aussi utiliser, dans le procédé selon l'invention, un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, tels que par exemple l'hydrogène, pour régler et contrôler les caractéristiques du polymère et notamment
son indice de fluidité.
Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre de façon continue soit dans un réacteur autoclave agité comprenant une ou plusieurs zones soit dans un réacteur tubulaire commne par exemple décrit dans le brevet est- allemand n 58.387. En aval du réacteur sont situés une vanne de détente puis un séparateur fonctionnant sous une pression de 200 à 500
bars. Le procédé selon l'invention peut mettre en oeuvre un refroidisse-
ment du mélange de polymère et de monomères entre la vanne de détente et le séparateur, par exemple conformément au brevet français n 2.313.399 en injectant de l'éthylène à une pression inférieure à celle du séparateur, ledit éthylène pouvant être capté en aval d'un échangeur du circuit de recyclage. Les terpolymères selon l'invention peuvent être utilisés dans de nombreuses applications, soit seuls soit en mélange avec d'autres
matériaux ou polymères. Comme les copolymères éthylène/ester (meth) acry-
lique dont ils perfectionnent les propriétés, leurs applications dépendent de l'indice de fluidité obtenu par l'usage de l'agent de transfert de chaîne. Elles dépendent également de la teneur en motifs dérivés de l'anhydride maléique. Ainsi une application importante des terpolymères ayant un indice de fluidité compris entre 1 et 10 dg/mn et comprenant de 0,3 à 1 % en moles de motifs dérivés de l'anhydride maléique consiste dans la fabrication de films. Ces films peuvent avoir une épaisseur comprise entre 10 et 500 IAm (microns) lorsqu'ils sont obtenus à travers une filière plate et de 25 à 200 KÀm (microns) lorsqu'ils sont obtenus
par extrusion-soufflage.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et non
limitatif de la présente invention.
EXEMPLES 1 à 4
On considère un réacteur autoclave cylindrique comprenant trois
zones d'un volume de 1 litre chacune et équipé d'un agitateur à palettes.
Les zones sont séparées par des écrans à soupape. L'éthylène frais compri-
mé par un premier compresseur alimente la première zone. La seconde zone est alimentée par un mélange homogène d'éthylène, d'anhydride maléique
(AM) et d'acrylate d'éthyle (AE). Enfin une solution d'éthyl-2 perhexanoa-
te de terbutyle dans une coupe d'hydrocarbures est injectée dans la troi-
sième zone. Celle-ci constitue donc la seule zone réactionnelle puisqu'elle
met en présence les trois comonomères et un initiateur de radicaux libres.
On trouvera dans le tableau I ci-après d'une part les proportions en poids d'anhydride maléique et d'acrylate d'éthyle par rapport à l'éthylène dans
la zone réactionnelle et d'autre part la température dans ladite zone.
Le réacteur est maintenu sous une pression de 1600 bars. Au fond de la troisième zone du réacteur est placée une vanne de détente permettant d'abaisser la pression à 300 bars. Le mélange du polymère fondu d'une part et des monomères gazeux d'autre part, après avoir traversé la vanne de détente, passe dans une trémie séparatrice. Tandis que le polymère est recueilli au fond de la trémie, les monomères sont acheminés, après
passage à travers une trémie de dégraissage, vers un second compresseur.
D'autre part une solution d'anhydride maléique dans l'acrylate d'éthyle est pompée sous pression et acheminée vers l'entrée d'un homogénéiseur de type venturi o elle est mélangée au flux des monomères recyclés provenant du second compresseur. A la sortie de ce dispositif venturi, le mélange des trois monomères est acheminé vers un homogénéiseur en spirale puis
transféré à la seconde zone du réacteur.
A la sortie de la trémie séparatrice, le terpolymère fabriqué est analysé par spectrophotométrie infrarouge et les proportions en moles
de motifs acrylate d'éthyle et de motifs anhydride maléique sont déter-
minées et indiquées dans le tableau I ci-après. D'autre part l'indice de S fluidité du polymère est déterminé selon la norme ASIM D 1238-73 et
exprimé en dg/mn.
Ensuite on mesure les caractéristiques suivantes du polymère - masse volunique, exprimée en g/cm3 et déterminée selon la norme
ASIM D 2839,
- masse moléculaire moyenne en nombre Mn, déterminée par chromatographie de perméation de gel, - indice de polydispersité, déterminé selon la même méthode et égal au rapport Mw/Mn, Mw étant la masse moléculaire moyenne en poids, - température Vicat, exprimée en degrés Celsius et déterminées selon la
norme NF T 51-012 (1).
Les résultats de ces mesures sont rassemblés dans le tableau II ci-après.
EXEMPLE 5
On utilise le dispositif des exemples précédents pour copoly-
mériser l'éthylène, l'anhydride maléique et l'acrylate d'éthyle dans les conditions suivantes: Pression du réacteur: 1200 bars Température de la zone réactionnelle: 180 C La composition en poids du mélange de monomères dans la zone réactionnelle, la composition en moles du terpolymère obtenu et son indice de fluidité sont indiqués au tableau I ci-après. Le polymère est
ensuite analysé et caractérisé par sa masse volumique, sa masse molécu-
laire Mn et son indice de polydispersité, mesurés conmme décrit précédemnent
et dont les valeurs figurent au tableau II ci-après.
EXEMPLE 6
On utilise le dispositif des exemples précédents pour copolymé-
riser l'éthylène, l'anhydride maléique et le méthacrylate de butyle (MAB) dans les conditions suivantes: Pression du réacteur: 1800 bars Température de la zone réactionnelle: 180 C
Les proportions en poids des comonomères dans la zone réaction-
nelle sont les suivantes: 4,8 % MAB, 0,38 % Ami Le polymère obtenu a un indice de fluidité de 30 dg/mn (mesuré
selon la norme ASTM D 1238-73).
EXEMPLE 7
On utilise le dispositif des exemples précédents pour copoly-
mériser l'éthylène, l'anhydride maléique et l'acrylate de butyle (AB) dans les conditions suivantes: Pression du réacteur: 2300 bars Température de la zone réactionnelle: 260 C
Les proportions en poids des comonomères dans la zone réaction-
nelle sont les suivantes:
1,3 % AB, 0,23 % AM
Le polymère obtenu a un indice de fluidité de 2 dg/mn (mesuré selon la norme ASTM D 1238-73), une température Vicat de 65 C et une masse volumique de 0,935 g/am3. Son analyse par spectrophotométrie infrarouge permet de mettre en évidence la présence de: - 2,0 I en moles de motifs dérivés de l'acrylate de butyle,
- 0,8 % en moles de motifs dérivés de l'anhydride maléique.
EXEMPLE 8
On transforme le terpolymère obtenu à l'exemple 2 par extrusion-
soufflage à une température de 140 C en un film d'épaisseur 100 Pm
(microns), le taux de tirage étant égal à 2,5 m/mn.
Sur le film obtenu on mesure les propriétés suivantes: - résistance élastique RE exprimée en kg/cm2 et déterminée selon la norme NF T 51-034, - résistance à la rupture RR (exprimée en kg/cm2) et allongement à la rupture AR (exprimé en pourcentage) déterminés selon la norme ASM
D 882-67.
On trouve les valeurs suivantes, parfaitement équilibrées dans le sens longitudinal et transversal: RE = 51 kg/cm2 RR = 112 kg/cm2
AR = 540 %.
LSL L8, -'TA o.
S'SL lz'8 0'6 Z' 0'0L U./'MW 0S8'L 00S'6 OOS'SL OOO'LL OOS'LL uN t176'0O096' t60 Z6'9ú60 0ú6'0 S t ú Z L GdUaxz z nvag.a
OOZ L'9 0' L 9'ú 9E'0 08L S
OS L'L L' 17 178'0 SLL.
Z'8 L'V O'L S'ú 0e'0 08L ú
8' 1 L'Z 8'0 9L'L Lú'O OOZ Z
8'ú ú'L t 'o0 S8'0 SZ'O OúZL RV t NV% aV t Wt -qI... aOlduaxg ae ua(IOd nao:IogU L nël*vi 60986tZ

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Terpolymère de l'éthylène comprenant des motifs dérivés de l'anhydride maléique, caractérisé en ce qu'il comprend: - de 88 à 98,7 % en moles de motifs dérivés de l'éthylène, - de 1 à 10 % en moles de motifs dérivés d'un ester choisi parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyle, ledit groupe alkyle ayant de 1 à
6 atomes de carbone.
- de 0,3 à 3 % en moles de motifs dérivés de l'anhydride maléique.
2. Terpolymère selon la revendication 1, caractérisé en ce que
son indice de fluidité est compris entre 1 et 500 dg/mn.
3. Terpolymère selon l'une des revendications 1 et 2, caracté-
risé en ce que son indice de polydispersité est supérieur à 6.
4. Terpolymère selon l'une des revendications 1 à 3, caracté-
risé en ce que sa température Vicat est comprise entre 30 C et 850C.
5. Terpolymère selon l'une des revendications 1 à 4, caracté-
risé en ce qu'il comprend jusqu'à 5 % en moles de motifs dérivés d'un quatrième comonomère choisi parmi les " -oléfines ayant de 3 à 8 atomes de carbone, les monomaléates d'alkyle et les maléates de dialkyle dont les groupes alkyle ont de 1 à 6 atomes de carbone, l'acétate de vinyle et
le monoxyde de carbone.
6. Terpolymère selon l'une des revendications 1 à 5, caracté-
risé en ce qu'il comprend de 0,3 à 1 % en moles de motifs dérivés de l'anhydride maléique et en ce que son indice de fluidité est compris entre
1 et 10 dg/mn.
7. Procédé de fabrication d'un terpolymère selon la revendica-
tion 1, caractérisé en ce qu'il consiste à copolymériser, en présence d'au moins un initiateur de radicaux libres, un mélange composé de 94 à 99 % en poids d'éthylène, de 0,7 à 5 % en poids d'ester (meth)acrylique et de 0,2 à 0,9 % en poids d'anhydride maléique dans un réacteur maintenu sous une pression de 1000 à 3000 bars et à une température de 170 à 280 C, à détendre puis à séparer le mélange de monomère et du terpolymère formé dans le réacteur, et enfin à recycler vers le réacteur le melange
d'éthylène et de monomères précédemment séparé.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le mélange recyclé vers le réacteur comprend de 99 à 99,8 % d'éthylène et
de 0,2 à 1 % d'ester (meth)acrylique.
9. Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé
en ce que l'initiateur de radicaux libres est choisi parmi le peroxydi-
carbonate de 2-éthylhexyle, le peroxyde de ditertiobutyle, le perbenzoate
de tertiobutyle et l'éthyl-2 perhexanoate de terbutyle.
10. Application d'un terpolymère selon la revendication 6 à
la fabrication de films d'épaisseur comprise entre 10 et 500 m (microns).
FR8101430A 1981-01-27 1981-01-27 Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films Expired FR2498609B1 (fr)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8101430A FR2498609B1 (fr) 1981-01-27 1981-01-27 Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films
NL8200045A NL190898C (nl) 1981-01-27 1982-01-07 Werkwijze voor het bereiden van een terpolymeer uit etheen, alkyl(meth)acrylaat en maleinezuuranhydride en werkwijze voor het vervaardigen van polymeerfilms daaruit.
BE0/207031A BE891751A (fr) 1981-01-27 1982-01-11 Terpolymeres d'ethylene, un procede pour leur fabrication et leur application a la fabrication de films
CH200/82A CH650520A5 (fr) 1981-01-27 1982-01-14 Terpolymeres d'ethylene, un procede pour leur fabrication et leur utilisation a la fabrication de films.
LU83894A LU83894A1 (fr) 1981-01-27 1982-01-25 Terpolymeres d'ethylene un procede pour leur fabrication et leur application a la fabrication de films
IT47643/82A IT1149318B (it) 1981-01-27 1982-01-25 Torpolimeri di etilene, un procedimento per la loro fabbricazione e la loro applicazione alla fabbricazione di pellicole
GB8201981A GB2091745B (en) 1981-01-27 1982-01-25 Copolymers of ethylene
GR67123A GR74724B (fr) 1981-01-27 1982-01-26
IE158/82A IE52360B1 (en) 1981-01-27 1982-01-26 Polymers of ethylene
SE8200402A SE452769B (sv) 1981-01-27 1982-01-26 Etenpolymer innefattande enheter fran maleinsyraanhydrid, forfarande for dess framstellning samt anvendning derav vid framstellning av film
NO820224A NO163620C (no) 1981-01-27 1982-01-26 Ethylenpolymerer inneholdende enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, fremgangsmaate for fremstilling av pylymerene og deres anvendelse for fremstilling av folier.
DK034582A DK161651C (da) 1981-01-27 1982-01-26 Polymere af ethylen indeholdende enheder afledt af maleinsyreanhydrid og alkyl(meth)acrylater, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse til fremstilling af film
AT0026382A AT383813B (de) 1981-01-27 1982-01-26 Verfahren zur herstellung eines neuen aethylenter bzw. -tetrapolymeren
DE19823202545 DE3202545A1 (de) 1981-01-27 1982-01-27 Ethylen-copolymere, ihre herstellung und verwendung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8101430A FR2498609B1 (fr) 1981-01-27 1981-01-27 Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2498609A1 true FR2498609A1 (fr) 1982-07-30
FR2498609B1 FR2498609B1 (fr) 1985-12-27

Family

ID=9254524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8101430A Expired FR2498609B1 (fr) 1981-01-27 1981-01-27 Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films

Country Status (14)

Country Link
AT (1) AT383813B (fr)
BE (1) BE891751A (fr)
CH (1) CH650520A5 (fr)
DE (1) DE3202545A1 (fr)
DK (1) DK161651C (fr)
FR (1) FR2498609B1 (fr)
GB (1) GB2091745B (fr)
GR (1) GR74724B (fr)
IE (1) IE52360B1 (fr)
IT (1) IT1149318B (fr)
LU (1) LU83894A1 (fr)
NL (1) NL190898C (fr)
NO (1) NO163620C (fr)
SE (1) SE452769B (fr)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2569412A1 (fr) * 1984-08-23 1986-02-28 Charbonnages Ste Chimique Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene
FR2569411A1 (fr) * 1984-08-23 1986-02-28 Charbonnages Ste Chimique Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene
FR2660660A1 (fr) * 1990-04-09 1991-10-11 Norsolor Sa Perfectionnement au procede de fabrication de polymeres radicalaires de l'ethylene utilisables pour l'enduction d'un metal.
US5159006A (en) * 1987-12-30 1992-10-27 Norsolor Flame-retarded polymer compositions and their application to electric cable sheaths
US5191050A (en) * 1987-10-14 1993-03-02 Norsolor Functionalized ethylene polymers useful for metal coating, and process for their preparation
WO2010055258A1 (fr) 2008-11-13 2010-05-20 Arkema France Fabrication de copolymeres ethylene/acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations
WO2010055257A1 (fr) 2008-11-13 2010-05-20 Arkema France Fabrication de copolymeres ethylene/ester vinylique d'acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations
WO2010146300A1 (fr) 2009-06-15 2010-12-23 Arkema France Composition melange-maitre comprenant un peroxyde
WO2011007093A1 (fr) 2009-07-17 2011-01-20 Arkema France Procede de fabrication de composition polyester aux proprietes choc ameliorees
WO2011033232A1 (fr) 2009-09-21 2011-03-24 Arkema France Composition melange-maitre utile dans les modules photovoltaiques
WO2011067505A1 (fr) 2009-12-03 2011-06-09 Arkema France Composition utile comme melange-maitre de reticulation comprenant une polyolefine fonctionnelle
WO2011067504A1 (fr) 2009-12-03 2011-06-09 Arkema France Systeme de reticulation a haute vitesse
WO2011128554A1 (fr) 2010-04-14 2011-10-20 Arkema France Film imper-respirant a base de copolymere d'ethylene
EP2444455A1 (fr) 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG Composition de polymère semi-conducteur qui contient des groupes époxy
EP2444980A1 (fr) 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG Câble comportant une couche formée d'une composition contenant des groupes époxy
WO2013107971A1 (fr) 2012-01-17 2013-07-25 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugees a haute tenue mecanique, en particulier pour les cables electriques
WO2015018995A1 (fr) 2013-08-06 2015-02-12 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugées souples a haute tenue thermomécanique, en particulier pour les câbles électriques
WO2015092209A1 (fr) 2013-12-18 2015-06-25 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugées, en particulier pour les câbles électriques
WO2018115220A1 (fr) 2016-12-22 2018-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcée
EP3476885A1 (fr) 2017-10-31 2019-05-01 Borealis AG Composition de polymère d'éthylène réticulable comprenant des groupes époxy et un agent de réticulation
WO2019224452A1 (fr) 2018-05-22 2019-11-28 Arkema France Cables multicouches pour environnement offshore
WO2019224334A1 (fr) 2018-05-23 2019-11-28 Borealis Ag Composition de polyoléfine réticulable comprenant un premier et un second polymère d'oléfine

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2505731A1 (fr) * 1981-05-15 1982-11-19 Charbonnages Ste Chimique Films thermoplastiques complexes et leur procede d'obtention
DE3404744A1 (de) * 1984-02-10 1985-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate des ethylens mit carboxylgruppenhaltigen comonomeren
DE3404743A1 (de) * 1984-02-10 1985-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate des ethylens mit carboxylgruppenhaltigen comonomeren
GB8405877D0 (en) * 1984-03-06 1984-04-11 Dermil Research Ltd Adhesives
FR2566288B1 (fr) * 1984-06-21 1991-10-18 Elf Aquitaine Additifs polymeriques utilisables pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes
DE3444094A1 (de) * 1984-12-04 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate des ethylens
DE3444096A1 (de) * 1984-12-04 1986-06-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate des ethylens und deren verwendung als schlagzaehmodifier in thermoplasten
US4833224A (en) * 1985-10-11 1989-05-23 Idemitsu Kosan Company Limited Ethylene copolymers and process for production
JPS636011A (ja) * 1986-06-25 1988-01-12 Sumitomo Chem Co Ltd 塩化ビニルグラフト・エチレン共重合体の製造方法
EP1664875B1 (fr) 2003-08-28 2011-01-12 Prysmian S.p.A. Cable optique et unite optique comprise dans celui-ci
EP1803010A1 (fr) 2004-09-27 2007-07-04 Prysmian Cavi e Sistemi Energia S.r.l. Cable optique resistant a l'eau et procede de fabrication
CN100557471C (zh) 2004-09-27 2009-11-04 普雷斯曼电缆及***能源有限公司 用于通讯的光缆
WO2008101937A2 (fr) * 2007-02-23 2008-08-28 Basf Se Matériaux composites et leur procédé de préparation
WO2018047864A1 (fr) 2016-09-12 2018-03-15 ユニチカ株式会社 Matériau d'étanchéité, son procédé de production, et composition de revêtement pour matériau d'étanchéité

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1323379A (fr) * 1961-06-21 1963-04-05 Du Pont Nouveaux copolymères de l'éthylène
FR2149784A5 (fr) * 1971-08-06 1973-03-30 Dow Chemical Co
FR2304627A1 (fr) * 1975-03-17 1976-10-15 Du Pont Copolymeres a motifs alternants d'acrylates d'alkyles, d'ethylene et d'agents de ramification
DD137443A1 (fr) * 1978-06-27 1979-09-05 Roland Entner

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3925326A (en) * 1971-04-07 1975-12-09 Du Pont Alternating copolymers of ethylene/alkyl acrylates/cure-site monomers and a process for their preparation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1323379A (fr) * 1961-06-21 1963-04-05 Du Pont Nouveaux copolymères de l'éthylène
FR2149784A5 (fr) * 1971-08-06 1973-03-30 Dow Chemical Co
FR2304627A1 (fr) * 1975-03-17 1976-10-15 Du Pont Copolymeres a motifs alternants d'acrylates d'alkyles, d'ethylene et d'agents de ramification
DD137443A1 (fr) * 1978-06-27 1979-09-05 Roland Entner

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CA1980 *

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2569412A1 (fr) * 1984-08-23 1986-02-28 Charbonnages Ste Chimique Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene
FR2569411A1 (fr) * 1984-08-23 1986-02-28 Charbonnages Ste Chimique Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene
EP0174244A1 (fr) * 1984-08-23 1986-03-12 Elf Atochem S.A. Nouveau procédé de fabrication de terpolymères radicalaires de l'éthylène et de copolymères radicalaires de l'éthylène
EP0177378A1 (fr) * 1984-08-23 1986-04-09 Elf Atochem S.A. Nouveau procédé de fabrication de terpolymères radicalaires de l'éthylène et de copolymères radicalaires de l'éthylène
US5191050A (en) * 1987-10-14 1993-03-02 Norsolor Functionalized ethylene polymers useful for metal coating, and process for their preparation
US5159006A (en) * 1987-12-30 1992-10-27 Norsolor Flame-retarded polymer compositions and their application to electric cable sheaths
FR2660660A1 (fr) * 1990-04-09 1991-10-11 Norsolor Sa Perfectionnement au procede de fabrication de polymeres radicalaires de l'ethylene utilisables pour l'enduction d'un metal.
WO2010055257A1 (fr) 2008-11-13 2010-05-20 Arkema France Fabrication de copolymeres ethylene/ester vinylique d'acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations
WO2010055258A1 (fr) 2008-11-13 2010-05-20 Arkema France Fabrication de copolymeres ethylene/acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations
WO2010146300A1 (fr) 2009-06-15 2010-12-23 Arkema France Composition melange-maitre comprenant un peroxyde
US8653192B2 (en) 2009-07-17 2014-02-18 Arkema France Method for manufacturing a polyester composition having improved impact properties
WO2011007093A1 (fr) 2009-07-17 2011-01-20 Arkema France Procede de fabrication de composition polyester aux proprietes choc ameliorees
WO2011033232A1 (fr) 2009-09-21 2011-03-24 Arkema France Composition melange-maitre utile dans les modules photovoltaiques
WO2011067505A1 (fr) 2009-12-03 2011-06-09 Arkema France Composition utile comme melange-maitre de reticulation comprenant une polyolefine fonctionnelle
WO2011067504A1 (fr) 2009-12-03 2011-06-09 Arkema France Systeme de reticulation a haute vitesse
WO2011128554A1 (fr) 2010-04-14 2011-10-20 Arkema France Film imper-respirant a base de copolymere d'ethylene
US11267960B2 (en) 2010-04-14 2022-03-08 Sk Global Chemical Co., Ltd. Impervious breathable ethylene copolymer film
EP2444980A1 (fr) 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG Câble comportant une couche formée d'une composition contenant des groupes époxy
EP2444455A1 (fr) 2010-10-21 2012-04-25 Borealis AG Composition de polymère semi-conducteur qui contient des groupes époxy
WO2012052077A1 (fr) 2010-10-21 2012-04-26 Borealis Ag Câble comprenant une couche qui est constituée d'une composition contenant des groupes époxy
WO2012052075A1 (fr) 2010-10-21 2012-04-26 Borealis Ag Composition de polyoléfine semi-conductrice qui contient des groupes époxy
WO2013107971A1 (fr) 2012-01-17 2013-07-25 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugees a haute tenue mecanique, en particulier pour les cables electriques
WO2015018995A1 (fr) 2013-08-06 2015-02-12 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugées souples a haute tenue thermomécanique, en particulier pour les câbles électriques
US12018140B2 (en) 2013-08-06 2024-06-25 Sk Geo Centric Co., Ltd. Flexible fire-retardant thermoplastic compositions having high thermomechanical strength, in particular for electric cables
WO2015092209A1 (fr) 2013-12-18 2015-06-25 Arkema France Compositions thermoplastiques ignifugées, en particulier pour les câbles électriques
WO2018115220A1 (fr) 2016-12-22 2018-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcée
US11292896B2 (en) 2016-12-22 2022-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Reinforced rubber composition
EP3476885A1 (fr) 2017-10-31 2019-05-01 Borealis AG Composition de polymère d'éthylène réticulable comprenant des groupes époxy et un agent de réticulation
US11685826B2 (en) 2017-10-31 2023-06-27 Borealis Ag Cross-linkable ethylene polymer composition comprising epoxy-groups and a cross-linking agent
WO2019086323A1 (fr) 2017-10-31 2019-05-09 Borealis Ag Composition de polymère d'éthylène réticulable comprenant des groupes époxy et un agent de réticulation
WO2019224452A1 (fr) 2018-05-22 2019-11-28 Arkema France Cables multicouches pour environnement offshore
WO2019224334A1 (fr) 2018-05-23 2019-11-28 Borealis Ag Composition de polyoléfine réticulable comprenant un premier et un second polymère d'oléfine

Also Published As

Publication number Publication date
FR2498609B1 (fr) 1985-12-27
SE8200402L (sv) 1982-07-28
IE820158L (en) 1982-07-27
GB2091745B (en) 1984-10-17
NO163620C (no) 1990-06-27
NO820224L (no) 1982-07-28
IT1149318B (it) 1986-12-03
DE3202545C2 (fr) 1992-09-03
NL190898C (nl) 1994-10-17
IE52360B1 (en) 1987-09-30
IT8247643A0 (it) 1982-01-25
NL8200045A (nl) 1982-08-16
SE452769B (sv) 1987-12-14
GB2091745A (en) 1982-08-04
DE3202545A1 (de) 1982-08-26
DK161651B (da) 1991-07-29
DK161651C (da) 1992-01-06
CH650520A5 (fr) 1985-07-31
LU83894A1 (fr) 1982-06-30
ATA26382A (de) 1987-01-15
BE891751A (fr) 1982-07-12
NO163620B (no) 1990-03-19
AT383813B (de) 1987-08-25
GR74724B (fr) 1984-07-10
DK34582A (da) 1982-07-28
NL190898B (nl) 1994-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2498609A1 (fr) Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films
EP0174244B1 (fr) Nouveau procédé de fabrication de terpolymères radicalaires de l'éthylène et de copolymères radicalaires de l'éthylène
JP4382158B2 (ja) 低着色のマレイン化高酸価高分子量ポリプロピレンの製造方法
EP0096614B1 (fr) Compositions pour produits d'étanchéité et produits ainsi constitués
EP0177378B2 (fr) Nouveau procédé de fabrication de terpolymères radicalaires de l'éthylène et de copolymères radicalaires de l'éthylène
US11203650B2 (en) Process for cross-linked polyethylene production
JP3423308B2 (ja) エチレンとアルキルアクリレートとの共重合体その製造方法及び高透明フイルム
FR2934599A1 (fr) Fabrication de polyethylene a partir de matieres renouvelables, polyethylene obtenu et utilisations
JP2582733B2 (ja) エチレンポリマー組成物と、その製造方法
JP3207540B2 (ja) 重合体へのオンライングラフト重合法および装置
TWI443117B (zh) 改質聚烯烴的方法
JPH09511276A (ja) ポリプロピレン樹脂上への単量体の遊離基グラフト
JP2001502737A (ja) ５％より多い２―ヒドロキシエチルメタクリレートをグラフトしたポリオレフィン
FR2656321A1 (fr) Compositions comprenant des copolymeres d'ethylene.
EP0043743A1 (fr) Compositions de polyéthylène radicalaire et de copolymères éthylène/propylène pour la fabrication de films
EP2681251B1 (fr) Polyolefines modifiees, reticulables apres transformation, et procede de fabrication desdites polyolefines
EP2995631A1 (fr) Procédé de production de copolymères greffés à un squelette de polyoléfine
JP2003003016A (ja) 樹脂組成物
Turcsáyi Graft modification of polyethylene with N-vinylimidazole by reactive extrusion and compatibilization of polyethylene/polypropylene blends via imidazol-carboxyl interactions
EP1762579A1 (fr) Copolymère polyoléfine greffé, composition et procédé pour la fabrication de celui-ci
FR2486530A1 (fr) Procede de preparation de copolymeres greffes a base de styrene et d'un polymere caoutchouteux

Legal Events

Date Code Title Description
CD Change of name or company name
TP Transmission of property
ST Notification of lapse