NO163620B - Ethylenpolymerer inneholdende enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, fremgangsmaate for fremstilling av pylymerene og deres anvendelse for fremstilling av folier. - Google Patents
Ethylenpolymerer inneholdende enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, fremgangsmaate for fremstilling av pylymerene og deres anvendelse for fremstilling av folier. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163620B NO163620B NO820224A NO820224A NO163620B NO 163620 B NO163620 B NO 163620B NO 820224 A NO820224 A NO 820224A NO 820224 A NO820224 A NO 820224A NO 163620 B NO163620 B NO 163620B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethylene
- reactor
- units derived
- mixture
- terpolymer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 title 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 title 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical group CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UUPWEGAONCOIFJ-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)COC(=O)OOC(O)=O Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(O)=O UUPWEGAONCOIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- UWNNZXDNLPNGQJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC(C)(C)C UWNNZXDNLPNGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår terpolymerer og tetrapolymerer av ethylen, som inneholder enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, samt en fremgangsmåte for fremstilling av polymerene og deres anvendelse for fremstilling,av folier.
I fransk patentskrift nr. 1.323.379 beskrives terpolymerer av ethylen, et alkylacrylat og maleinsyreanhydrid, som har lav krystallinitet, og som anvendes som modifiseringsmid-ler for petroleumvoks i en mengde av fra 5 til 10 vekt% av voksen, for belegning av papir.
Det er nu, i henhold til oppfinnelsen, frembragt forbed-rede polymerer som inneholder enheter avledet fra ethylen som en hovedmonomer, og som dessuten inneholder enheter avledet fra to eller tre comonomerer, av hvilke den første er en (meth)acrylsyreester og den andre er maleinsyreanhydrid.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det således en terpolymer eller tetrapolymer av ethylen, med en smelteindeks på 1-500 dg/mn, som består av fra 88 til 98,7 mol% enheter avledet fra ethylen, fra 1 til 10 mol% enheter avledet fra minst én ester valgt blant alkylacrylater og -methacrylater, hvor alkylgruppen har 1-6 carbonatomer, og fra 0,3 til 3 mol% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, samt eventuelt en fjerde monomer. Den nye polymer er særpreget ved at dens polydispersitet er høyere enn 6, og at den lar seg fremstille ved at man i nærvær av minst én fri-radikal-initiator copolymeriserer en blanding bestående av 94-99 vekt% ethylen, 0,7-5 vekt% av minst én (meth)acrylsyreester og 0,2-0,9 vekt% maleinsyreanhydrid i en reaktor som holdes ved et trykk på
fra 1000 til 3000 bar og ved en temperatur fra 170° til 280°C, avlaster trykket, derefter separerer den i reaktoren dannede blanding av monomer og terpolymer eller tetrapolymer og tilslutt resirkulerer til reaktoren den utskilte blanding av ethylen og monomerer, idet det til reaktoren resirkuleres en blanding som inneholder fra 99 til 99,8% ethylen og fra 0,2 til 1% (meth)acrylsyreester. Fortrinnsvis er polymerens Vicat-temperatur mellom 30 og 85°C.
Når polymerene ifølge oppfinnelsen omfatter enheter avledet fra en fjerde comonomer, er denne valgt blant ot-olefiner med 3-8 carbonatomer, monoalkylmaleater og dialkylmale-ater hvor alkylgruppene har 1-6 carbonatomer, vinylacetat og carbonmonoxyd, og den kan være tilstede i en mengde av inntil 5 mol%, idet mengden av ethylen i tetrapolymeren i det tilfelle reduseres tilsvarende i forhold til det ovenfor angitte område.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det dessuten en fremgangsmåte for fremstilling av den nye terpolymer eller tetrapolymer av ethylen, ved hvilken man i nærvær av minst én fri-radikal-initiator copolymeriserer en blanding bestående av 94-99 vekt% ethylen, 0,7-5 vekt% av minst én (meth)acryl-syreester, 0,2-0,9 vekt% maleinsyreanhydrid og eventuelt en fjerde monomer i en reaktor som holdes ved et trykk på fra 1000 til 3000 bar og ved en temperatur fra 170°C til 280°C, avlaster trykket, derefter separerer den i reaktoren dannede blanding av monomer og terpolymer eller tetrapolymer og tilslutt resirkulerer til reaktoren den utskilte blanding av ethylen og monomerer. Fremgangsmåten utmerker seg ved
at der til reaktoren resirkuleres en blanding som inneholder fra 99 til 99,8% ethylen og fra 0,2 til 1% (meth)acarylsyre-ester.
Sluttelig angår oppfinnelsen en anvendelse av den nye terpolymer eller tetrapolymer for fremstilling av folier
av tykkelse mellom 10 og 500^um.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det benyttes en separat tilførsel av friskt ethylen på den ene side, og en tilførsel av comonomerene og det resirkulerte ethylen på den annen side. Innføringen av comonomerene i reaktoren foretaes fortrinnsvis ved at en oppløsning av maleinsyreanhydrid i (meth)acrylsyreester anbringes under trykk og blandes med strømmen av ethylen, hvoretter den erholdte blanding homogeniseres før den tilføres reaktoren. Eksempelvis kan blandingen og homogeniseringen utføres samtidig i en innretning av Venturi-typen. Selvfølgelig kan man overveie en sepa-rasjon av det resirkulerte ethylen og (meth)acrylsyreesteren. men en slik operasjon gir ingen fordeler som kompenserer for den økning i fremstillingskostnadene som dette medfører.
Eksempler på fri-radikal-initiatorer som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er 2-ethylhexyl-peroxy-dicarbonat, di-tert.-butyl-peroxyd, tert.-butyl-perbenzoat og tert.-butyl-2-ethyl-hexanoat. Det er også mulig ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen å anvende på i og for seg kjent måte ett eller flere overføringsmidler, som f.eks. hyd-rogen, for å regulere polymerens egenskaper, spesielt dens smelteindeks.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres kontinuerlig, enten i en omrørt autoklavreaktor som omfatter én eller ,flere soner, eller i en rørreaktor, som beskrevet f.eks. i DD-patentskrift nr. 58.387. På nedstrømssiden av reaktoren er det montert en ekspansjonsventil, som etterfølges av en sepa-rator som drives under et trykk på fra 200 til 500 bar. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det foretas kjøling av blandingen av polymer og av monomerer mellom ekspansjonsventilen og separatoren, f.eks. i henhold til fransk patentskrift nr, 2.313.399, ved injisering av ethylen ved et trykk som er lavere enn trykket i separatoren, hvilket ethylen kan oppsamles på nedstrømssiden av en varmeveksler i resirkulasjons-kretsløpet.
Polymerene ifølge oppfinnelsen kan anvendes for mange formål, enten alene eller blandet med andre materialer eller polymerer. På samme måte som for copolymerene av ethylen og
(meth)acrylsyreester, hvis egenskaper de forbedrer, vil deres anvendelse avhenge av smelteindeksen som oppnåes ved anvendelse av kjedeoverføringsmidletAnvendelsen avhenger likeledes av innholdet av enheter avledet fra maleinsyreanhydrid. En viktig anvendelse av polymerene ifølge oppfinnelsen med en smelteindeks i området fra 1 til 10 dg/mn og med fra 0,3 til 1 mol% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid er således fremstilling av folier. Disse folier kan ha en tykkelse av mellom 10 og 500 fm. når de fremstilles gjennom en spalteformet dyse, og en tykkelse av fra 25 til 200 / m når de fremstilles ved blåse-
ekstrudering. De anvendes for fremstilling av poser, emballasje for næringsmidler, emballasje for tyngre gods og som folier for anvendelse i jordbruket. Blåseekstruderingen av disse folier foretas ved hjelp av konvensjonelle maskiner og med et oppblåsningsforhold på mellom 1 og 3, og en uttaksha-stighet som kan nå opp i noen titall meter pr. minutt.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPLER 1- 4
Det benyttes en sylindrisk autoklavreaktor omfattende tre soner, hver med et volum på 1 liter og utstyrt med en bladrører. Sonene er adskilt ved hjelp av ventilskjermer. Det friske ethylen som komprimeres i en første kompressor, tilføres den første sone. Den annen sone tilføres en homogen blanding av ethylen, maleinsyreanhydrid (AM) og ethylacrylat (AE). Sluttelig innføres en oppløsning av tertiært butyl-2-ethyl-perhexanoat i en hydrocarbonfraksjon i den tredje sone. Denne sone utgjør følgelig den eneste reaksjonssone, fordi den bringer sammen de tre comonomerer og en fri-radikal-ini--tiator. Tabell I nedenfor angir på den ene side vektmengden av maleinsyreanhydrid og ethylacrylat i forhold til ethylen i reaksjonssonen, og på den annen side temperaturen i denne sone. Reaktoren holdes ved et trykk på 1600 bar. I bunnen av reaktorens tredje sone er det anordnet en ekspansjonsventil som tillater reduksjon av trykket til 300 bar. Blandingen av den smeltede polymer og de gassformige monomerer vil, etter å ha passert gjennom ekspansjonsventilen, strømme inn i en skilletrakt. Mens polymeren oppsamles i bunnen av trak-ten, føres monomerene, etter at de har passert gjennom en av-setningstrakt, til en andre kompressor. På den annen side blir en oppløsning av maleinsyreanhydrid i ethylacrylat satt under trykk og ført til innløpet av en homogenisator av Venturi-typen, hvor den blandes med strømmen av resirkulerte monomerer som kommer fra den annen kompressor. Fra utløpet av denne Venturi-innretning føres blandingen av de tre monomerer til en spiralhomogenisator, fra hvilken den føres til
reaktorens andre sone.
Ved utløpet fra skilletrakten analyseres den fremstilte terpolymer ved infrarød spektrofotometri, og mengden av ethyl-acrylatenheter og maleinsyreanhydridenheter i mol bestemmes. Disse er oppført i tabell I nedenfor. Polymerens smelteindeks bestemmes i henhold til Standard ASTM D 1238-73 og ut-trykkes i dg/mn.
Derefter måles de følgende egenskaper av polymeren: tettheten S, uttrykt i g/cm og bestemt i henhold til Standard ASTM D 2839,
den antallsmidlere molekylvekt Mn, bestemt ved gelgjen-nomtrengningskromatografi,
polydispersiteten, som bestemmes etter samme metode, og som er lik forholdet Mw/Mn, hvor Mw er den vektmidlere molekylvekt,
Vicat-temperaturen, uttrykt i grader C og bestemt i henhold til Standard NF T 51-012 (1).
Resultatene av disse målinger er oppført i tabell II nedenfor .
EKSEMPEL 5
Innretningen ifølge de foregående eksempler anvendes
for polymerisering av ethylen, maleinsyreanhydrid og ethylacrylat under de følgende betingelser: Reaktortrykk: 1200 bar Reaksjonssonens temperatur: 180°C .
Sammensetningen på vektbasis av monomerblandingen i reaksjonssonen, sammensetningen i mol av den fremstilte terpolymer og terpolymerens smelteindeks er oppført i tabell I nedenfor. Polymeren blir heretter analysert og karakterisert ved sin tetthet, sin molekylvekt Mn og sin polydispersitet, bestemt som beskrevet ovenfor. Verdiene for disse egenskaper fremgår av tabell II nedenfor.
EKSEMPEL 6
Innretningen ifølge de foregående eksempler anvendes for copolymerisering av ethylen, maleinsyreanhydrid og butylmeth-acrylat (BMA) under de følgende betingelser:
Mengden av comonomerene i reaksjonssonen regnet på vektbasis, er som følger:
4,8 % BMA, 0,38 % MA
Den erholdte polymer har en smelteindeks på 30 dg/mn (bestemt i henhold til Standard ASTM D 1238-73).
EKSEMPEL 7
Den i det foregående anvendte innretning anvendes for copolymerisering av ethylen, maleinsyreanhydrid og butylacrylat (BA) under de følgende betingelser:
Mengden av comonomerene i reaksjonssonen, regnet på vektbasis, er som følger: 1,3 % BA, 0,23 % MA
Den erholdte polymer har en smelteindeks på 2 dg/mn (bestemt i henhold til Standard ASTM D 12 38-7 3), en Vicat temperatur på 65°C og en tetthet på 0,935 g/cm . Analyse av polymeren ved spektrofotometri i det infrarøde område viste til-stedeværelse av:
2,0 mol% enheter avledet fra butylacrylat,
0,8 mol% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid.
EKSEMPEL 8
Den i eksempel 2 erholdte terpolymer formes ved blåseeks-trudering ved temperatur 140°C til en film av tykkelse 100 /im, idet uttagningshastigheten er 2,5 m/minutt og oppblåsnings-forholdet er 2. De følgende egenskaper måles for den erholdte film: strekkgrensen, uttrykt i kg/cm 2 og bestemt i henhold til Standard NF T 51-034,
strekkstyrken, uttrykt i kg/cm 2 og bruddforlengelse uttrykt i prosent og bestemt i henhold til Standard ASTM D 882-67.
De følgende verdier, som er de samme i tverretningen som i lengderetningen, finnes:
o
Strekkgrense = 51 kg/cm
Strekkfasthet = 112 kg/cm<2>
Bruddforlengelse = 540 %
EKSEMPEL 9
Den i eksempel 1 erholdte terpolymer formes til en film av tykkelse 100 ^m under de samme betingelser som i eksempel 8. Egenskapene som måles for denne film, er som følger:
Strekkgrense = 5 9 kg/cm<2>
Strekkfasthet = 100 kg/cm<2>
Bruddforlengelse = 450 %
Claims (10)
1. Terpolymer eller tetrapolymer av ethylen, med en smelteindeks på 1-500 dg/mn, som består av fra 88 til 98,7 mol% enheter avledet fra ethylen, fra 1 til 10 mol% enheter avledet fra minst én ester valgt blant alkylacrylater og -methacrylater, hvor alkylgruppen har 1-6 carbonatomer, og fra 0,3 til 3 mol% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, samt eventuelt en fjerde monomer,
karakterisert ved at dens polydispersitet er h&yere enn 6, og at den lar seg fremstille ved at man i nærvær av minst én fri-radikal-initiator copolymeriserer en blanding bestående av 94-99 vekt% ethylen, 0,7-5 vekt% av minst én (meth)acrylsyreester og 0,2-0,9 vekt% maleinsyreanhydrid i en reaktor som holdes ved et trykk på fra 1000 til 3000 bar og ved en temperatur fra 170° til 280°C, avlaster trykket, derefter separerer den i reaktoren dannede blanding av monomer og terpolymer eller tetrapolymer og tilslutt resirkulerer til reaktoren den utskilte blanding av ethylen og monomerer, idet det til reaktoren resirkuleres en blanding som inneholder fra 99 til 99,8% ethylen og fra 0,2 til 1% (meth)acrylsyreester.
2. Polymer ifølge krav 1,
karakterisert ved at dens Vicat-temperatur er mellom 30 og 85°C.
3. Polymer ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den omfatter inntil 5 mol% enheter avledet fra en fjerde comonomer valgt blant a-olefiner med 3-8 carbonatomer, monoalkylmaleater og dial-kylmaleater hvor alkylgruppene har fra 1 til 6 carbonatomer, vinylacetat og carbonmonoxyd.
4. Polymer ifølge krav 1-3,
karakterisert ved at den omfatter fra 0,3 til 1 mol% enheter avledet fra maleinsyreanhydrid og at dens smelteindeks er mellom 1 og 10 dg/mn.
5. Polymer ifølge krav 1-4, karakterisert ved at esteren er butylmeth-acrylat.
6. Polymer ifølge krav 1-4, karakterisert ved at esteren er butylacrylat.
7. Polymer ifølge krav 1 - 4,
karakterisert ved at esteren er ethylacrylat.
8. Fremgangsmåte ved fremstilling av en terpolymer eller tetrapolymer som angitt i krav 1, ved hvilken man i nærvær av minst én fri-radikal-initiator copolymeriserer en blanding bestående av 94-99 vekt% ethylen, 0,7-5 vekt% av minst én (meth)acrylsyreester, 0,2-0,9 vekt% maleinsyreanhydrid og eventuelt en fjerde monomer i en reaktor som holdes ved et trykk på fra 1000 til 3000 bar og ved en temperatur fra 170°C til 280°C, avlaster trykket, derefter separerer den i reaktoren dannede blanding av monomer og terpolymer eller tetrapolymer og tilslutt resirkulerer til reaktoren den utskilte blanding av ethylen og monomerer, karakterisert ved at der til reaktoren resirkuleres en blanding som inneholder fra 99 til 99,8% ethylen og fra 0,2 til 1% (meth)acarylsyreester.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7 eller 8, karakterisert ved at der som fri-radikal-initiator anvendes 2-ethylhexyl-peroxydicarbdnat, di-tert.bu-tylperoxyd, tert.-butylperbenzoat eller tert.-butyl-2-ethyl-perhexanoat.
10. Anvendelse av en terpolymer eller tetrapolymer ifølge krav 6 for fremstilling av folier av tykkelse mellom 10 og 500^um.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8101430A FR2498609B1 (fr) | 1981-01-27 | 1981-01-27 | Terpolymeres de l'ethylene, leur procede de fabrication et leur application a la fabrication de films |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO820224L NO820224L (no) | 1982-07-28 |
| NO163620B true NO163620B (no) | 1990-03-19 |
| NO163620C NO163620C (no) | 1990-06-27 |
Family
ID=9254524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO820224A NO163620C (no) | 1981-01-27 | 1982-01-26 | Ethylenpolymerer inneholdende enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, fremgangsmaate for fremstilling av pylymerene og deres anvendelse for fremstilling av folier. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT383813B (no) |
| BE (1) | BE891751A (no) |
| CH (1) | CH650520A5 (no) |
| DE (1) | DE3202545A1 (no) |
| DK (1) | DK161651C (no) |
| FR (1) | FR2498609B1 (no) |
| GB (1) | GB2091745B (no) |
| GR (1) | GR74724B (no) |
| IE (1) | IE52360B1 (no) |
| IT (1) | IT1149318B (no) |
| LU (1) | LU83894A1 (no) |
| NL (1) | NL190898C (no) |
| NO (1) | NO163620C (no) |
| SE (1) | SE452769B (no) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2505731A1 (fr) * | 1981-05-15 | 1982-11-19 | Charbonnages Ste Chimique | Films thermoplastiques complexes et leur procede d'obtention |
| DE3404744A1 (de) * | 1984-02-10 | 1985-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens mit carboxylgruppenhaltigen comonomeren |
| DE3404743A1 (de) * | 1984-02-10 | 1985-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens mit carboxylgruppenhaltigen comonomeren |
| GB8405877D0 (en) * | 1984-03-06 | 1984-04-11 | Dermil Research Ltd | Adhesives |
| FR2566288B1 (fr) * | 1984-06-21 | 1991-10-18 | Elf Aquitaine | Additifs polymeriques utilisables pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes |
| FR2569411B1 (fr) * | 1984-08-23 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene |
| FR2569412B1 (fr) * | 1984-08-23 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene |
| DE3444094A1 (de) * | 1984-12-04 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens |
| DE3444096A1 (de) * | 1984-12-04 | 1986-06-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens und deren verwendung als schlagzaehmodifier in thermoplasten |
| US4833224A (en) * | 1985-10-11 | 1989-05-23 | Idemitsu Kosan Company Limited | Ethylene copolymers and process for production |
| JPS636011A (ja) * | 1986-06-25 | 1988-01-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 塩化ビニルグラフト・エチレン共重合体の製造方法 |
| US5191050A (en) * | 1987-10-14 | 1993-03-02 | Norsolor | Functionalized ethylene polymers useful for metal coating, and process for their preparation |
| FR2625508B1 (fr) * | 1987-12-30 | 1992-05-22 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions polymeres ignifugees et leur application au revetement de cables electriques |
| FR2660660B1 (fr) * | 1990-04-09 | 1993-05-21 | Norsolor Sa | Perfectionnement au procede de fabrication de polymeres radicalaires de l'ethylene utilisables pour l'enduction d'un metal. |
| EP1664875B1 (en) | 2003-08-28 | 2011-01-12 | Prysmian S.p.A. | Optical cable and optical unit comprised therein |
| EP1803010A1 (en) | 2004-09-27 | 2007-07-04 | Prysmian Cavi e Sistemi Energia S.r.l. | Water-resistant optical cable and manufacturing method |
| CN100557471C (zh) | 2004-09-27 | 2009-11-04 | 普雷斯曼电缆及***能源有限公司 | 用于通讯的光缆 |
| WO2008101937A2 (de) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Basf Se | Verbundwerkstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR2938262B1 (fr) | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | Fabrication de copolymeres ethylene/acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations |
| FR2938261B1 (fr) | 2008-11-13 | 2010-11-19 | Arkema France | Fabrication de copolymeres ethylene/ester vinylique d'acide carboxylique a partir de matieres renouvelables, copolymeres obtenus et utilisations |
| FR2946653B1 (fr) | 2009-06-15 | 2012-08-03 | Arkema France | Procede de fabrication d'une composition melange-maitre comprenant un peroxyde organique |
| IN2012DN01335A (no) | 2009-07-17 | 2015-06-05 | Arkema France | |
| FR2950352A1 (fr) | 2009-09-21 | 2011-03-25 | Arkema France | Composition melange-maitre utile dans les modules photovoltaiques |
| FR2953525B1 (fr) | 2009-12-03 | 2013-01-25 | Arkema France | Composition utile comme melange-maitre de reticulation comprenant une polyolefine fonctionnelle |
| FR2953524B1 (fr) | 2009-12-03 | 2012-12-14 | Arkema France | Systeme de reticulation a haute vitesse |
| FR2958939B1 (fr) | 2010-04-14 | 2013-08-09 | Arkema France | Film imper-respirant a base de copolymere d'ethylene |
| EP2444455A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-04-25 | Borealis AG | A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups |
| ES2461149T3 (es) | 2010-10-21 | 2014-05-16 | Borealis Ag | Cable que comprende una capa formada por una composición que contiene grupos epoxi |
| FR2985731B1 (fr) | 2012-01-17 | 2014-01-10 | Arkema France | Compositions thermoplastiques ignifugees a haute tenue mecanique, en particulier pour les cables electriques |
| FR3009562B1 (fr) | 2013-08-06 | 2017-12-08 | Arkema France | Compositions thermoplastiques ignifugees souples a haute tenue thermomecanique, en particulier pour les cables electriques. |
| FR3014893B1 (fr) | 2013-12-18 | 2016-01-01 | Arkema France | Compositions thermoplastiques ignifugees, en particulier pour les cables electriques |
| WO2018047864A1 (ja) | 2016-09-12 | 2018-03-15 | ユニチカ株式会社 | シール材およびその製造方法ならびにシール材用コーティング組成物 |
| FR3061189B1 (fr) | 2016-12-22 | 2020-10-30 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc renforcee |
| EP3476885B1 (en) | 2017-10-31 | 2020-06-17 | Borealis AG | A cross-linkable ethylene polymer composition comprising epoxy-groups and a cross-linking agent |
| FR3081602B1 (fr) | 2018-05-22 | 2020-05-01 | Arkema France | Cables multicouches pour environnement offshore |
| WO2019224334A1 (en) | 2018-05-23 | 2019-11-28 | Borealis Ag | A cross-linkable polyolefin composition comprising a first and a second olefin polymer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1323379A (fr) * | 1961-06-21 | 1963-04-05 | Du Pont | Nouveaux copolymères de l'éthylène |
| US3925326A (en) * | 1971-04-07 | 1975-12-09 | Du Pont | Alternating copolymers of ethylene/alkyl acrylates/cure-site monomers and a process for their preparation |
| FR2149784A5 (no) * | 1971-08-06 | 1973-03-30 | Dow Chemical Co | |
| US4065613A (en) * | 1975-03-17 | 1977-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alternating copolymers of alkyl acrylate/ethylene/branching agents |
| DD137443B5 (de) * | 1978-06-27 | 1993-12-16 | Leuna Werke Ag | Verfahren zur herstellung von terpolymeren |
-
1981
- 1981-01-27 FR FR8101430A patent/FR2498609B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-01-07 NL NL8200045A patent/NL190898C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-01-11 BE BE0/207031A patent/BE891751A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-01-14 CH CH200/82A patent/CH650520A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-01-25 GB GB8201981A patent/GB2091745B/en not_active Expired
- 1982-01-25 IT IT47643/82A patent/IT1149318B/it active
- 1982-01-25 LU LU83894A patent/LU83894A1/fr unknown
- 1982-01-26 GR GR67123A patent/GR74724B/el unknown
- 1982-01-26 IE IE158/82A patent/IE52360B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 NO NO820224A patent/NO163620C/no unknown
- 1982-01-26 DK DK034582A patent/DK161651C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 AT AT0026382A patent/AT383813B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-26 SE SE8200402A patent/SE452769B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-01-27 DE DE19823202545 patent/DE3202545A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2498609B1 (fr) | 1985-12-27 |
| SE8200402L (sv) | 1982-07-28 |
| IE820158L (en) | 1982-07-27 |
| GB2091745B (en) | 1984-10-17 |
| NO163620C (no) | 1990-06-27 |
| NO820224L (no) | 1982-07-28 |
| IT1149318B (it) | 1986-12-03 |
| DE3202545C2 (no) | 1992-09-03 |
| NL190898C (nl) | 1994-10-17 |
| IE52360B1 (en) | 1987-09-30 |
| FR2498609A1 (fr) | 1982-07-30 |
| IT8247643A0 (it) | 1982-01-25 |
| NL8200045A (nl) | 1982-08-16 |
| SE452769B (sv) | 1987-12-14 |
| GB2091745A (en) | 1982-08-04 |
| DE3202545A1 (de) | 1982-08-26 |
| DK161651B (da) | 1991-07-29 |
| DK161651C (da) | 1992-01-06 |
| CH650520A5 (fr) | 1985-07-31 |
| LU83894A1 (fr) | 1982-06-30 |
| ATA26382A (de) | 1987-01-15 |
| BE891751A (fr) | 1982-07-12 |
| AT383813B (de) | 1987-08-25 |
| GR74724B (no) | 1984-07-10 |
| DK34582A (da) | 1982-07-28 |
| NL190898B (nl) | 1994-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO163620B (no) | Ethylenpolymerer inneholdende enheter avledet fra maleinsyreanhydrid, fremgangsmaate for fremstilling av pylymerene og deres anvendelse for fremstilling av folier. | |
| US4252924A (en) | Continuous process for the preparation of nonrandom ethylene/acid copolymer | |
| US4248990A (en) | Nonrandom copolymers of ethylene and unsaturated acid | |
| US4788265A (en) | Preparation of copolmers of ethylene with acrylic acid esters in a tubular reactor at above 500 bar | |
| US4617366A (en) | Process for manufacturing ethylene terpolymers and ethylene copolymers | |
| US9045577B2 (en) | Production of grafted polyethylene from renewable materials, the obtained polyethylene and uses thereof | |
| EP1083183A9 (en) | Process for producing polyolefins | |
| US4644044A (en) | Process for manufacturing ethylene terpolymers and ethylene copolymers | |
| KR920001234B1 (ko) | 필름제조용 에틸렌 중합체 조성물 | |
| JP3423308B2 (ja) | エチレンとアルキルアクリレートとの共重合体その製造方法及び高透明フイルム | |
| US4794004A (en) | Preparation of copolymers of ethylene with vinyl esters in a tubular reactor at above 500 bar | |
| US3684778A (en) | Polymers of ethylene, sulfur dioxide and ethylenic monomers | |
| JP3207540B2 (ja) | 重合体へのオンライングラフト重合法および装置 | |
| US3976631A (en) | Process for preparing ethylene polymers | |
| JPH03131613A (ja) | エチレン―ブテン―１共重合体の製法 | |
| US6245864B1 (en) | Copolymer of (a) ethylene and (b) and alkenoic acid or a derivative thereof a mixture of said monomers | |
| CA2006391C (en) | Continuous process for the production of ethylene/vinyl ester terpolymers | |
| WO2003055926A1 (en) | Process for producing ethylene-alpha-olefin interpolymer films | |
| JPH0377823B2 (no) | ||
| JPH02255884A (ja) | 接着剤用の改質エチレンコポリマー | |
| RU2711227C1 (ru) | Способ получения терполимеров этилена с винилацетатом и бутилакрилатом | |
| CN115612010A (zh) | 一种制备聚烯烃的方法和装置 | |
| Luft et al. | Radical terpolymerization of ethylene, methyl acrylate and vinyl acetate under high pressure. Physical properties of the polymers | |
| JPH07256724A (ja) | ポリスチレン系樹脂組成物からなる押出成形体 |