FI99023C - Pesuainerakeiden muodostaminen deagglomeroimalla pesuainetahna - Google Patents

Pesuainerakeiden muodostaminen deagglomeroimalla pesuainetahna Download PDF

Info

Publication number
FI99023C
FI99023C FI902875A FI902875A FI99023C FI 99023 C FI99023 C FI 99023C FI 902875 A FI902875 A FI 902875A FI 902875 A FI902875 A FI 902875A FI 99023 C FI99023 C FI 99023C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
detergent
mass
water
process according
dough
Prior art date
Application number
FI902875A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI99023B (fi
FI902875A0 (fi
Inventor
John Michael Jolicoeur
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23435796&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI99023(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI902875A0 publication Critical patent/FI902875A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI99023B publication Critical patent/FI99023B/fi
Publication of FI99023C publication Critical patent/FI99023C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

. 99023
Pesuainerakeiden muodostaminen deagglomeroimalla pesuaine-tahna Tämä keksintö koskee menetelmää pesuainerakeiden 5 valmistamiseksi ja tällä menetelmällä valmistettuja pesu- ainerakeita. Tarkemmin määriteltynä tämä keksintö koskee menetelmää pesuainerakeiden valmistamiseksi muodostamalla taikinamainen massa, joka käsittää vettä ja pinta-aktiivista ainetta ja/tai vesiliukoista orgaanista polymeeriä 10 ja/tai pesuaineen rakenneainetta, ja tekemällä siitä ra- keistus sekoittamalla taikinamaista massaa yhdessä deag-glomerointiaineen kanssa suurella leikkausnopeudella. Neutraali tai emäksinen suola, pesuaineen rakenneaine ja muut tavanomaiset pesuaineen aineosat voidaan ja on edul-15 lista vaivata taikinamaiseksi massaksi ennen deagglome- rointiaineen lisäämistä. Deagglomerointiaine on hienojakoinen jauhe, jonka keskiarvohiukkaskoko on pienempi kuin noin 200 pm, ja se on edullisimmin natriumaluminosilikaat-ti.
20 Pesuaineteollisuudessa ollaan nykyisin kiinnostu neita konsentroiduista pesuainetuotteista. Nämä tuotteet tarjoavat etuja kuluttajalle, joka saa tuotteen, jota voidaan käyttää pienempiä määriä ja joka on helpompi säilyttää, ja tuottajalle ja välikäsille, joiden kuljetus- ja 25 varastointikustannukset laskevat. Eräänä suurena vaikeute na on kuitenkin suhteellisen halvan ja tehokkaan tavan löytäminen, jolla voidaan tuottaa tiivistetty pesuainerae sisällytettäväksi konsentroituun pesuainetuotteeseen.
Perinteinen menetelmä pesuainerakeiden valmistami-30 seksi on suihkukuivaus. Pesuaineen aineosat, kuten pinta- aktiivinen aine, pesuaineen rakenneaine, silikaatit ja karbonaatit, sekoitetaan tyypillisesti sekoitussäiliössä lietteeksi, joka sisältää noin 35 - 50 % vettä. Tämä liete jaetaan sitten hienojakoiseksi suihkukuivaustornissa, jol-35 loin kosteuspitoisuus laskee pienemmäksi kuin noin 10 %.
.- 99023 2
On mahdollista tiivistää suihkukuivatut hiukkaset tiiviiksi pesuainerakeiksi; katso US-patenttijulkaisu 4 715 979 (Moore et ai.), joka on julkaistu 29.12.1987. Suihku-kuivauksen käytöllä tiivistettyjen rakeiden valmistamisek-5 si on kuitenkin joitakin haittapuolia. Suihkukuivaus ku luttaa paljon energiaa, eivätkä tuloksena olevat rakeet ole tyypillisesti kyllin tiiviitä ollakseen käyttökelpoisia konsentroidussa pesuainetuotteessa. Suihkukuivaus-menetelmissä käytetään yleensä rajoitettua määrää (alle 10 40 %) orgaanisia komponentteja, kuten pinta-aktiivista ainetta, ympäristö- ja turvallisuussyistä.
Muita menetelmiä tiiviiden pesuainerakeiden valmistamiseksi kuvataan seuraavissa patenttihakemuksissa.
JP-patenttijulkaisussa 61-118 500 (Hara et ai., 15 5.6.1986) esitetään menetelmä konsentroitujen pesuaine- koostumusten valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusmerkillistä pesuainekoostumuksen materiaalien jatkuva vaivaaminen ja näiden materiaalien, jotka sisältävät vähintään 30 paino-% pinta-aktiivista ainetta, syöttäminen 20 ilmatiivistä tyyppiä olevaan vaivauslaitteeseen, jossa vallitsee säädelty paine 1 - 490 kPa.
JP-patenttijulkaisussa 62-263 299 (Nagai et ai., 16.11.1987) esitetään menetelmä rakeisten ionittomien pe-suainekoostumusten valmistamiseksi muodostamalla ensin 25 kiinteä pesuaine vaivaamalla ja sekoittamalla tasaiseksi raaka-aineseos, joka sisältää 20 - 50 paino-% ionitonta pinta-aktiivista ainetta, joka on neste tai tahna ja jonka lämpötila on korkeintaan 40 °C, ja 50 - 80 paino-% seosta, joka koostuu (a) zeoliitista ja (b) kevyestä natriumkarbo-30 naatista ja jossa massasuhde (A) : (B) on 75:25 - 25:75, minkä jälkeen kiinteä pesuaine rakeistetaan. Vaivausvai-hetta seuraa mekaaninen rakeistus (jauhaminen).
JP-patenttijulkaisussa 61-231 099 (Sai et ai., 15.10.1986) esitetään konsentroituja jauhemaisia pesuai-35 neita, jotka sisältävät (a) anionista pinta-aktiivista - 99023 3 ainetta, (b) polykarboksyylihappopolymeeriä tai niiden suoloja ja (c) polyetyleeniglykolia ja joissa (a):n osuus on 25 - 50 paino-% ja (b):n ja (c):n kokonaisosuus 2-10 paino-% ja suhde (b):(c) on 1:3 - 6:1. Pesuaine sisältää 5 myös 0-10 paino-% vesiliukoista neutraalia epäorgaanista suolaa. Julkaisussa mainitaan jauhamismenetelmä tuotteen valmistamiseksi (sivulla 7).
JP-patenttijulkaisussa 60-072 999 (Satsusa et ai., 25.4.1985) esitetään menetelmä voimakkaasti konsentroidun 10 pesujauheen valmistamiseksi, jossa sekoitetaan sulfonaat- tia ja/tai sulfaattia natriumkarbonaatin ja veden kanssa voimakkaasti leikkaavassa sekoittimessa, jäähdytetään seos lämpötilan 40 °C alapuolelle ja jauhetaan sitten yhdessä zeoliittijauheen ja pesuaineen muiden komponenttien kans-15 sa.
JP-patenttijulkaisussa 62-45 696 (Mukoyama et ai., 27.2.1987) esitetään tiivis rakeinen pesuainekoostumus, joka valmistetaan sekoittamalla ja jauhamalla pesuaine-koostumus, joka sitten päällystetään veteen liukenematto-20 maila mikrohiukkasjauheella (5 - 35 % zeoliittia).
Mekaanisten menetelmien, kuten jauhamisen, murskaamisen tai suulakepuristuksen käyttöön pesuainerakeiden muodostamiseksi liittyy tiettyjä ongelmia. Jauhamis-, murskaus- tai suulakepuristuslaitteessa vallitsevan lämpö-. 25 tilan kohotessa voi esiintyä kerrostumista, rasvaisen tuotteen muodostusta ja seulaverkkojen tukkeutumista. Ilman kosteus voi myös lisätä pesuainemateriaalin kerääntymistä laitteistoon. Nämä ongelmat ovat yleensä pahempia, kuin orgaanisen materiaalin pitoisuus koostumuksessa on 30 suurempi.
: US-patenttijulkaisussa 4 515 707 (Brooks, 7.5.1985) esitetään vedetön rasva-alkoholirikkihappo tai etoksyloitu rasva-alkoholirikkihappo, joka neutraloidaan kuivalla natriumkarbonaatti jauheella jauhemaisen natriumtripolyfosfaa-35 tin läsnäollessa voimakkaasti leikkaavassa sekoittimessa.
99023 4
Kuiva, jauhemainen neutraloitu reaktiotuote varastoidaan, kunnes sitä tarvitaan palamuodossa olevan pesuaineen valmistamiseen, minkä jälkeen jauheeseen sekoitetaan palamai-sen pesuaineen nestemäiset aineosat ja toteutetaan pala-5 maisen pesuaineen tavanomaiset valmistusvaiheet.
CA-patenttijulkaisussa 1 070 210 (Schoenholz et ai., 22.1.1980) esitetään kuivana sekoitettu, konsentroitu pesuainekoostumus, joka sisältää pinta-aktiivista yhdistettä ja tiivistä jauhemaista koostumusta, joka koostuu 10 olennaisilta osiltaan tietystä karbonaatista, ja 0 - 40 % muita sekalaisia lisäaineita.
EP-hakemusjulkaisussa 266 847 esitetään orgaanista happoa sisältävän, notkean, tahnamaisen pesuainekoostumuk-sen valmistus, joka käsittää lineaarisen alkyylibentseeni-15 sulfonihapon sekoittamisen natriumkarbonaatin kanssa, seoksen neutraloinnin emäsliuoksella, jolloin syntyy tah-namainen massa, ja sekoituksen aktiivisen orgaanisen hapon ja täyteaineen kanssa. Näiden koostumusten väitetään olevan käyttökelpoisia sisällytettäviksi useaan kertaan käy-20 tettäviin hankaustyynyihin, jotka on tarkoitettu käytettä viksi kylpyhuoneissa jne. saippua- ja kalkkisaostumien poistoon. Julkaisussa sanotaan myös, että haluttu tahna-mainen massa saadaan aikaan komponenttien lisäysjärjestyk-sellä.
.· 25 US-patenttihakemus 213 575 (Strauss et ai., jätetty 29.6.1988) koskee menetelmää vapaasti valuvan rakeisen pesuaineen valmistamiseksi, jossa (a) sekoitetaan vaikuttava määrä vesipohjaista, pinta-aktiivista ainetta sisältävää tahnaa, joka sisältää 30 vähintään 40 % pesuaktiivisia aineita, ja vaikuttava määrä I kuivaa pesuaineen rakenneainetta, jolloin mainitun pinta- aktiivista ainetta sisältävän tahnan aktiivisen aineosan ja rakenneaineen välinen suhde on 0,05:1 - 1,5:1; (b) muodostetaan nopeasti yhtenäinen massa maini- 35 tusta seoksesta suunnilleen lämpötilassa 15 - 35 °C; 99023 5 (c) jäähdytetään mainittu massa rakeistuslämpöti-laan noin -25 - 20 °C; ja (d) rakeistetaan mainittu jäähdytetty massa erillisiksi pesuainehiukkasiksi sekoittamalla se hienojakoiseksi 5 dispersioksi kärkinopeudella noin 5-50 m/s.
US-patenttihakemus 288 759 (Strauss et ai., jätetty 22.12.1988) koskee menetelmää konsentroitujen pinta-aktiivista ainetta sisältävien rakeiden valmistamiseksi runsaasti pinta-aktiivista ainetta sisältävästä tahnasta te-10 kemällä rakeistus hienojakoisen dispersion kautta. Mene telmässä A. sekoitetaan pinta-aktiivista ainetta sisältävää tahnaa, joka sisältää noin 50 % pesuaktiivisia aineita; B. jäähdytetään tahna rakeistuslämpötilaan noin 15 -65 - 25 °C; C. rakeistetaan jäähdytetty tahna erillisiksi pinta-aktiivista ainetta sisältäviksi rakeiksi sekoittamalla se hienojakoiseksi dispersioksi sekoittimen kärkinopeudella noin 5-50 m/s noin 0,1 - 10 minuuttia.
20 Tämä keksintö koskee menetelmää pesuainerakeiden valmistamiseksi, joka menetelmä käsittää seuraavat vaiheet : (a) muodostetaan taikinamainen massa, joka on olennaisesti yhtenäinen seos, joka sisältää painon mukaan las- 25 kettuna (1) noin 5 - 40 % vettä; (2) noin 20 - 90 % aineosaa, joka on anioninen, kahtaisioninen, kationinen, amfolyyttinen tai ioniton pin-ta-aktiivinen aine; vesiliukoinen orgaaninen polymeeri; 30 pesuaineen rakenneaine; tai niiden seos; (3) 0 - noin 25 % deagglomerointiainetta, joka on hienojakoinen jauhe, jonka keskiarvohiukkaskoko on pienempi kuin noin 200 pm; (b) sekoitetaan taikinamaista massaa vaikuttavan 35 määrän kanssa deagglomerointiainetta, joka on hienojako!- - 99023 6 nen jauhe, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on pienempi kuin noin 200 pm, suuren leikkausnopeuden sekoittimessa kärkinopeudella, joka on suurempi kuin noin 10 m/s, jolloin taikinamaisen massan suhde vaiheessa (b) lisättyyn 5 deagglomerointiaineeseen on noin 9:1 - 1:5.
Tämä keksintö koskee menetelmää pesuainerakeiden valmistamiseksi muodostamalla taikinamainen massa vedestä ja pinta-aktiivisesta aineesta ja/tai vesiliukoisesta orgaanisesta polymeeristä ja/tai pesuaineen rakenneaineesta 10 ja rakeistamalla taikinamainen massa sitten deagglomeroin- tiaineen kanssa voimakkaasti leikkaavassa sekoittimessa. Keksintö koskee myös tällä menetelmällä valmistettuja pe-suainerakeita.
Menetelmän ensimmäinen vaihe on takinamaisen massan 15 muodostaminen, joka sisältää (seuraavassa kuvattavia) vai heen (a) aineosia.
Vaiheen (a) ensimmäinen aineosa on vesi. Taikinamaisen massan vesipitoisuus rajoitetaan suunnilleen alueelle 5-40 paino-% sen takaamiseksi, että rakeistumi-20 nen tapahtuu eikä valmistuote ole tahmea. Vesipitoisuuden ollessa korkeampi taikinamainen massa ottaa deagglomeroin-tiaineen sisäänsä voimakkaasti leikkaavan sekoituksen edetessä eikä rakeistu sen vaikutuksesta. Taikinamaisen massan vesipitoisuus on edullisesti noin 5 - 20 %, edullisim-25 min noin 5 - 15 %. Valmiin pesuainerakeen vesipitoisuuden tulisi olla pienempi kuin noin 20 %, edullisesti pienempi kuin noin 15 % ja edullisimmin pienempi kuin noin 13 %.
Kun taikinamainen massa koostuu veden lisäksi useammasta kuin yhdestä aineosasta, se muodostetaan edul-30 lisesti vaivaamalla kaikki aineosat yhteen vaiheessa (a) (missä tahansa järjestyksessä) olennaisesti yhtenäiseksi seokseksi, edullisesti suunnilleen lämpötilassa 35 -100 °C. Jos taikinamaisen massan lämpötila on liian korkea, massa muuttuu liian tahmeaksi ja absorboi deagglome-35 rointiainetta vaiheen (b) aikana sen sijaan, että se ra- 99023 7 keistuisi mainitun aineen vaikutuksesta. Jos käytetään yhtä aineosaa, kuten natriumalkyylisulfaattia tai vesiliukoista orgaanista polymeeriä, sisältävää taikinamaista massaa, ei ole välttämätöntä vaivata taikinamaista massaa, 5 sillä tämä yksi aineosa toimii taikinamaisena massana ja sisältää ennestään vettä. Pinta-aktiivisten aineiden, kuten lineaarisen alkyylibentseenisulfonaatin tai alkyyli-sulfaatin, ollessa kyseessä voidaan käyttää neutraloitua tuotetta ("yksi aineosa") taikinamaisessa massassa tai 10 taikinamaisena massana tai pinta-aktiivinen aine voidaan neutraloida sekoittimessa osana ensimmäistä vaihetta.
Taikinamaisen massan edullinen lämpötila-alue on noin 40 - 80 °C, edullisimmin noin 50 - 70 °C. Liian alhaiset lämpötilat (alle noin 35 °C) johtavat taikinamai-15 seen massaan, joka on liian jäykkäliikkeistä rikottavaksi tehokkaasti sekoittimen leikkausvoimien ja deagglomeroin-tiaineen vaikutuksesta. Kylmän taikinamaisen massan ra-keistus täytyy tehdä jauhamislaitteilla, kuten muualla on kuvattu. Alhaiset lämpötilat myös vähentävät taikinamaisen 20 massan tahmeutta, mikä estää deagglomerointiainetta tart tumasta muodostuvien hiukkasten ulkopinnalle vaiheen (b) aikana. Otaksutaan, että tässä menetelmässä deagglomeroin-tiaine peittää muodostuvat hiukkaset ja vähentää näiden hiukkasten uudelleenagglomeroitumista, jolloin tuloksena 25 on vapaasti valuvia hiukkasia, jotka eivät ole tahmeita.
Vaivaaminen tehdään tavallisesti sekoittimessa, kätevimmin voimakkaasti leikkaavassa sekoittimessa, jota tarvitaan menetelmän toisessa vaiheessa. Esimerkkejä sopivista sekoittimista ovat CuisinartR, LancasterR ja EirichR 30 Intensive Mixer. Taikinamainen massa voitaisiin kuitenkin haluttaessa vaivata esimerkiksi SigmaR-sekoittimessa tai suulakepuristimessa ja siirtää sitten voimakkaasti leik-kaavaan sekoittimeen, kuten EirichR Intensive Mixeriin, rakeistettavaksi [menetelmän vaihe (b)]. Sekoittimen no-35 peus ja vaivaamisen kesto vaihtelevat sekoittimen lajin ja 99023 8 käytettyjen aineosien mukaan. Vaivaaminen tulisi tehdä sellaisella nopeudella ja sen tulisi kestää niin pitkään, että saavutetaan homogeeninen taikinamainen massa.
Deagglomereointiaineen osuuden taikinamaisesta mas-5 sasta tulisi olla korkeintaan noin 25 paino-%, edullisesti vähemmän kuin noin 15 paino-% ja edullisimmin vähemmän kuin noin 5 paino-%. Jos deagglomerointiaineen osuus on suurempi kuin noin 25 %, ei taikinamaisen massan konsis-tenssi ole sopiva (se on liian jäykkäliikkeistä) rakeis-10 tuksen kannalta, kun deagglomerointiaine lisätään toisessa vaiheessa.
Menetelmän toinen vaihe on ensimmäisessä vaiheessa muodostetun taikinamaisen massan sekoittaminen deagglomerointiaineen kanssa voimakkaasti leikkaavassa sekoittimes-15 sa kärkinopeudella, joka on suurempi kuin noin 10 m/s, kunnes muodostuu rakeita. Deagglomerointiaine voidaan lisätä kerralla tai, edullisesti, hitaammin. Edullisinta on lisääminen noin 1 minuutin aikana. Kärkinopeuden ollessa pienempi kuin noin 10 m/s ei saavuteta kyllin suurta leik-20 kausvaikutusta tehokkaan rakeistuksen aikaansaamiseksi.
Sopiva kärkinopeus tulisi valita taikinamaisen massan kon-sistenssin ja voimakkaasti leikkaavan sekoittimen tyypin perusteella. Kärkinopeus on edullisesti suurempi kuin noin 15 m/s, edullisimmin noin 20 - 35 m/s. Rakeistuminen ta-25 pahtuu tavallisesti muutamassa minuutissa (noin 3-5 mi nuutissa) deagglomerointiaineen lisäämisen loppuunsaattamisen jälkeen.
Taikinamaisen massan (vaihe a) suhde vaiheessa b lisättävään deagglomerointlaineeseen on noin 9:1 - 1:5, 30 edullisesti noin 4:1 - 1:2, edullisimmin noin 3:1 - 1:1.
Ensimmäisen vaiheen aineosat ovat vesi ja pinta-aktiivinen aine ja/tai vesiliukoinen orgaaninen polymeeri ja/tai pesuaineen rakenneaine, edullisesti niiden seos. Mahdollisesti ja edullisesti lisätään neutraalia tai emäk-35 sistä suolaa ja rakenneainettaa. Nämä aineosat voidaan yh- 99023 9 distää missä tahansa järjestyksessä. Taikinamaiseen massaan voidaan ja on edullista lisätä muita tavanomaisia pesuaineiden aineosia tavanomaiset määrät.
Toisessa vaiheessa lisättävä aine on deagglomeroin-5 tiaine. Seuraavassa kuvataan menetelmässä käytettäviä aineosia ja sillä valmistettavia tiiviitä pesuainerakeita.
Taikinamainen massa sisältää vaiheessa (a) noin 5 -40 paino-% vettä; noin 20 - 90 paino-%, edullisesti noin 25 - 60 paino-% ja edullisimmin noin 30 - 50 paino-% aine-10 osaa, joka on anioninen, kahtaisioninen, amfolyyttinen, kationinen tai ioniton pinta-aktiivinen aine; vesiliukoista orgaanista polymeeriä; orgaanista rakenneainetta; tai (edullisesti) niiden seoksia. Taikinamainen massa voi vaiheessa (a) sisältää myös 0 - noin 25 % deagglomerointi-15 ainetta.
A. Pinta-aktiivinen aine
Keksinnön mukaisiin tuotteisiin voidaan ja on edullista sisällyttää peseviä pinta-aktiivisia aineita. Ne voivat olla anionisia, ionittomia, kahtaisionisia, amfo-20 lyyttisiä tai kationisia aineita tai niiden yhteensopivia seoksia. Tässä yhteydessä käyttökelpoisia peseviä pinta-aktiivisia aineita luetellaan US-patenttijulkaisussa 3 664 961 (Norris, 23.5.1972) ja US-patenttijulkaisussa 3 919 678 (Laughlin et ai., 30.12.1975), jotka molemmat 25 mainitaan tässä viitteinä. Käyttökelpoisiin kationisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat aineet, joita kuvataan US-patenttijulkaisussa 4 222 905 (Cockrell, 16.9.1980) ja US-patenttijulkaisussa 4 239 659 (Murphy, 16.12.1980) , jotka molemmat mainitaan tässä viitteinä.
30 Pinta-aktiivisista aineista ovat edullisia anioniset ja ionittomat aineet ja edullisimpia anioniset aineet. Seu-raavat ovat edustavia esimerkkejä keksinnön mukaisissa rakeissa käyttökelpoisista pesevistä pinta-aktiivisista aineista.
99023 10
Korkeampien rasvahappojen vesiliukoiset suolat, ts. "saippuat", ovat keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoisia anionisia pinta-aktiivisia aineita. Niihin kuuluvat alkalimetallisaippuat, kuten korkeampien, noin 5 8 - 24, edullisesti noin 12 - 18 hiiliatomia sisältävien rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkyyliammo-niumsuolat. Saippuoita voidaan valmistaa saippuoimalla suoraan rasvoja ja öljyjä tai neutraloimalla vapaita rasvahappoja. Erityisen käyttökelpoisia ovat kookosöljystä ja 10 talista peräisin olevien rasvahapposeosten natrium- ja kaliumsuolat, ts. natrium- ja kaliumtali- ja -kookossaip-puat.
Käyttökelpoisiin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat myös vesiliukoiset suolat, edullisesti 15 alkalimetalli-, ammonium- ja alkyyliammoniumsuolat, joita saadaan orgaanisista rikki(VI)reaktiotuotteista, jotka sisältävät noin 10 - 20 hiiliatomia ja sulfoni- tai rikki-happoesteriryhmän. (Termin "alkyyli" piiriin kuuluu asyy-liryhmien alkyyliosa.) Esimerkkejä tämän ryhmän synteetti-20 sistä pinta-aktiivisista aineista ovat natrium- ja kalium- alkyylisulfaatit, erityisesti tuotteet, joita saadaan sul-fatoimalla korkeampia alkoholeja (8 - 18 hiiliatomia), kuten alkoholeja, joita saadaan pelkistämällä talin ja koo-kosöljyn glyseridejä; ja natrium- ja kaliumalkyylibent-25 seenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmä sisältää noin 9-15 hiiliatomia suorassa tai haaroittuneessa ketjussa, esimerkiksi aineet, jotka ovat US-patenttijulkaisuissa 2 220 099 ja 2 477 383 kuvattua tyyppiä. Erityisen arvokkaita ovat lineaariset suoraketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, 30 joissa hiiliatomien keskimääräinen lukumäärä alkyyliryh- mässä on noin 11 - 13, ja joista käytetään lyhennettä
Ch-i3~LAS .
Muita tässä yhteydessä käyttökelpoisia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat natriumalkyyliglyseryylieet-35 terisulfonaatit, erityisesti talista ja kookosöljystä pe räisin olevien korkeampien alkoholien eetterien sulfonaa- 99023 11 tit/ natriumkookosöljyrasvahappomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; natrium- ja kaliumsuolat, joita saadaan alkyylifenolietyleenioksidieetterisulfaateista, jotka sisältävät noin 1-10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä 5 kohden ja joissa alkyyliryhmät sisältävät noin 8-12 hii liatomia; ja natrium- ja kaliumsuolat, joita saadaan al-kyylietyleenioksidieetterisulfaateista, jotka sisältävät noin 1-10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohden ja joissa alkyyliryhmä sisältää noin 10 - 20 hiiliatomia.
10 Muihin tässä yhteydessä käyttökelpoisiin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat α-sulfonoitujen rasvahappojen estereiden vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 6-20 hiiliatomia rasvahapporyhmässä ja noin 1 -10 hiiliatomia esteriryhmässä; 2-asyloksialkaani-l-sulfo-15 nihappojen vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 2 - 9 hiiliatomia asyyliryhmässä ja noin 9-23 hiiliatomia alkaaniryhmässä; olefiini- ja parafiinisulfonaattien vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 12 - 20 hiiliatomia; ja β-alkyloksialkaanisulfonaatit, jotka sisältävät 20 noin 1-3 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 8-20 hii liatomia alkaaniryhmässä.
Edullisia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat lineaarinen C10.1E-alkyylibent seenisulf onaatti ja C,0_1E-al-kyylisulfaatti. Kosteuspitoisuudeltaan alhainen (vähemmän 25 kuin noin 25 % vettä) alkyylisulfaattitahna voi haluttaes sa olla taikinamaisen massan ainoa aineosa. Edullisin on näiden kahden yhdistelmä. Keksinnön eräässä edullisessa suoritusmuodossa taikinamainen massa sisältää noin 20 -40 % lineaarisen natrium-C10_13-alkyylibentseenisulfonaatin 30 ja natrium-C12_16-alkyylisulfaatin seosta suunnilleen suh teessa 2:1 - 1:2.
Vesiliukoiset ionittomat pinta-aktiiviset aineet ovat myös käyttökelpoisia tämän keksinnön yhteydessä. Tällaisiin ionittomiin materiaaleihin kuuluvat yhdisteet, 35 joita valmistetaan kondensoimalla alkyleenioksidiryhmiä 99023 12 (luonteeltaan hydrofiilisiä) orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka voi olla luonteeltaan alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Kunkin tietyn hydrofobisen ryhmän kanssa kondensoitavan polyoksialkyleeniryhmän pituus on 5 helppo säätää siten, että saadaan vesiliukoinen yhdiste, jossa hydrofiilisten ja hydrofobisten rakenneosien välinen tasapaino on haluttu.
Sopiviin ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat alkyylifenolien polyetyleenioksidikondensaatit, 10 esimerkiksi alkyylifenolien, joiden alkyyliryhmässä on 6 - 15 hiiliatomia joko suorassa tai haaroittuneessa ketjussa, kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa, jota on noin 3-12 moolia yhtä moolia kohden alkyylifenolia.
Joukkoon kuuluvat myös alifaattisten alkoholien, 15 jotka sisältävät 8-22 hiiliatomia joko suorassa tai haa roittuneessa ketjussa, vesiliukoiset tai veteen dispergoi-tuvat kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa, jota on 3-12 moolia yhtä moolia kohden alkoholia.
Puolipolaarisiin ionittomiin pinta-aktiivisiin 20 aineisiin kuuluvat vesiliukoiset amiinioksidit, jotka si sältävät yhden 10 - 18 hiiliatomia sisältävän alkyyliryh-män ja kaksi ryhmää, jotka valitaan noin 1-3 hiiliatomia sisältävien alkyyli- ja hydroksialkyyliryhmien joukosta; vesiliukoiset fosfiinioksidit, jotka sisältävät yhden noin 25 10 - 18 hiiliatomin kokoisen alkyyliryhmän ja kaksi ryh mää, jotka valitaan noin 1-3 hiiliatomia sisältävien alkyyliryhmien ja hydroksialkyyliryhmien joukosta; ja vesiliukoiset sulfoksidit, jotka sisältävät yhden 10 - 18 hiiliatomia sisältävän alkyyliryhmän ja ryhmän, joka vali-30 taan noin 1-3 hiiliatomia sisältävien alkyyli- ja hyd roksialkyyliryhmien joukosta.
Edullisilla ionittomilla pinta-aktiivisilla aineilla on kaava R1 (OC2H4) nOH, jossa R1 on C10_16-alkyyliryhmä tai Cs-n-alkyylifenyyliryhmä ja n on 3 - noin 80.
99023 13
Erityisen edullisia ovat C12_15-alkoholien kondensaa-tiotuotteet etyleenioksidin kanssa, jota on noin 5-20 moolia yhtä moolia kohden alkoholia, esimerkiksi C12.13-al-koholin kondensaatti etyleenioksidin kanssa, jota on noin 5 6,5 mol yhtä moolia kohden alkoholia.
Amfolyyttisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat alifaattisten heterosyklisten sekundaaristen tai tertiaa-risten amiinien tai amiinijohdannaisten johdannaiset, joissa alifaattinen ryhmä voi olla suoraketjuinen tai haa-10 roittunut ja joissa yksi alifaattisista substituenteista sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja vähintään yksi alifaattinen substituentti sisältää anionisen vesiliukoisuutta edistävän ryhmän.
Kahtaisionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuulu-15 vat alifaattisten, kvaternaaristen ammonium-, fosfonium- ja sulfoniumyhdisteiden johdannaiset, joissa yksi alifaattisista substituenteista sisältää noin 8-18 hiiliatomia.
Myös kationiset pinta-aktiiviset aineet voivat kuulua tämän keksinnön piiriin. Kationiset pinta-aktiiviset 20 aineet käsittävät monia erilaisia yhdisteitä, joille on tunnusmerkillistä yksi tai useampi orgaaninen hydrofobinen ryhmä kationissa ja yleensä happoryhmään liittyvä kvater-naarinen typpiatomi. Pentavalenttiset rengasmaiset typpiyhdisteet katsotaan myös kvaternaarisiksi typpiyhdisteik-- 25 si. Soveltuvia anioneja ovat halogenidit, metyylisulfaatti ja hydroksidi. Tertiaarisilla amiineilla voi olla samankaltaisia ominaisuuksia kuin kationisilla pinta-aktiivi-silla aineilla pesuliuoksen pH-arvon ollessa alempi kuin noin 8,5. Näitä ja muita tässä yhteydessä käyttökelpoisia 30 kationisia pinta-aktiivisia aineita kuvataan täydellisem min US-patenttijulkaisussa 4 228 044 (Cambre, 14.10.1980), joka mainitaan tässä viitteenä.
Kationisia pinta-aktiivisia aineita käytetään usein pesuainekoostumuksissa antamaan kankaanpehmennys- ja/tai 35 antistaattisuusetuja. Antistaattisiä aineita, jotka tar joavat jonkin verran pehmennysetuja ja jotka ovat edulli- 99023 14 siä tässä yhteydessä, ovat kvaternaariset ammoniumsuolat, joita kuvataan US-patenttijulkaisussa 3 936 537 (Basker-ville, Jr. et ai., 3.2.1976), joka mainitaan tässä viitteenä .
5 Erityisen edullisesti noin 20 - 40 paino-% taikina- maisesta massasta on anionista pinta-aktiivista ainetta, edullisemmin lineaarisen C10.le-(edullisimmin C10.13-) alkyyli-bentseenisulfonaatin ja C10.18-(edullisimmin C12.16-) alkyyli-sulfaatin seoksia suunnilleen suhteessa 2:1 - 1:2, ja 0 -10 noin 10 paino-% taikinamaisesta massasta on ionitonta pin ta-aktiivista ainetta, edullisesti C12_15-alkoholien konden-saatiotuotteita etyleenioksidin kanssa, jota on noin 5 -20 mol yhtä moolia kohden alkoholia.
B. Vesiliukoinen orgaaninen polymeeri 15 Taikinamainen massa voi vaiheessa (a) sisältää ja sisältää edullisesti myös vesiliukoista orgaanista polymeeriä .
Tässä yhteydessä soveltuviin polymeereihin kuuluvat tyydyttymättömien alifaattisten mono- tai polykarboksyyli-20 happojen homo- ja kopolymeerit. Edullisia karboksyylihap- poja ovat akryylihappo, hydroksiakryylihappo, metakryyli-happo, maleiinihappo, fumaarihappo, itakonihappo, akoni-tiinihappo, krotonihappo ja sitrakonihappo. Polykarboksyy-lihapot (esimerkiksi maleiinihappo) voidaan polymeroida 25 anhydridiensä muodossa ja hydrolysoida sitten. Kopolymee- rejä voidaan muodostaa tyydyttymättömien karboksyylihappo-jen seoksista yhdessä muiden kopolymeroituvien monomeerien kanssa tai ilman niitä, tai niitä voidaan muodostaa yhdestä tyydyttymättömästä karboksyylihaposta yhdessä muiden 30 kopolymeroituvien monomeerien kanssa. Kummassakin tapauk sessa muista kuin karboksyylihapoista peräisin olevien polymeeriyksiköiden painoprosenttinen osuus on edullisesti pienempi kuin noin 50 %. Soveltuviin kopolymeroituviin monomeereihin kuuluvat esimerkiksi vinyylikloridi, vinyy-35 lialkoholi, furaani, akryylinitriili, vinyyliasetaatti, 99023 15 metyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, styreeni, vinyy-limetyylieetteri, vinyylietyylieetteri, vinyylipropyyli-eetteri, akryyliamidi, eteeni, propeeni ja 3-buteenihappo.
Soveltuvien monomeerien, kuten styreenin, vinyyli-5 alkoholin, vinyylikloridin jne. sulfonaattien, sulfaattien ja fosfaattien homo- ja kopolymeerit ovat erityisen käyttökelpoisia tämän keksinnön toteuttamisessa. Polystyreeni-sulfonaatti, jonka moolimassa on noin 2 000 - 6 000, on erityisen käyttökelpoinen tämän keksinnön yhteydessä.
10 Muita edullisia polymeerejä ovat akryylihapon, hyd- roksiakryylihapon tai metakryylihapon ja niiden suolojen homo- ja kopolymeerit, jolloin kopolymeerit sisältävät vähintään noin 50, edullisesti vähintään noin 80 paino-% haposta peräisin olevan yksiköitä. Erityisen edullisia 15 polymeerejä ovat natriumpolyakrylaatti ja natriumpolyhyd- roksiakrylaatti. Edullisin on natriumpolyakrylaatti. Muita erityisen edullisia polymeerejä ovat maleiinihappoanhydri-din kopolymeerit, erityisesti eteenin, styreenin ja vinyy-limetyylieetterin kanssa. Näitä polymeerejä on kaupalli-20 sesti saatavissa sellaisilla kauppanimillä on Gantrez AN.
Akryylihapon homo- ja kopolymeerien polymerointi voidaan tehdä käyttämällä vapaaradikaali-initiaattoreita, kuten alkalimetallipersulfaatteja, asyyli- ja aryyliperok-sideja, asyyli- ja aryyliperestereitä ja alifaattisia at-25 soyhdisteitä. Reaktio voidaan tehdä in situ tai vesipoh jaisissa tai vedettömissä liuoksissa tai suspensioissa.
Ketjunpäättämisaineita voidaan lisätä moolimassan säätämiseksi. Maleiinihappoanhydridin kopolymeerejä voidaan syntetisoida käyttämällä mitä tahansa edellä mainittua tyyp-30 piä olevia vapaaradikaali-initiaattoreita sopivissa liuot- timissa, kuten bentseenissä tai asetonissa, tai liuottimen poissa ollessa inertissä atmosfäärissä. Nämä polymerointi-menetelmät ovat alalla hyvin tunnettuja. Ymmärrettäneen, että yhden polymeerisen alifaattisen karboksyylihapon si-35 jasta voidaan käyttää kahden tai useamman polymeerisen 99023 16 alifaattisen karboksyylihapon seoksia edellä mainittujen polymeerien valmistukseen.
Luonnon polymeerit, kuten pektiini, algiinihappo, arabikumi ja karrageeni, ja selluloosajohdannaiset, kuten 5 selluloosasulfaatti, karboksimetyyliselluloosa, hydroksi- propyyliselluloosa ja hydroksibutyyliselluloosa, eivät yleensä ole erityisen tehokkaita tämän keksinnön yhteydessä. Vinyylipolymeerit, joissa ei ole riittävästi ionisoituvia kohtia, eivät myöskään ole erityisen tehokkaita.
10 Edullisia vesiliukoisia orgaanisia polymeerejä ovat polyakrylaatit ja polyakrylaattimaleiinihapposeokset, joiden moolimassa on noin 4 000 - 100 000, ja polyetyleeni-glykoli, jonka moolimassa on noin 2 000 - 50 000 (edullisin) . Erityisen edullinen on polyetyleeniglykoli, jonka 15 moolimassa on noin 4 000 - 10 000.
C. Pesuaineen rakenneaine
Taikinamainen massa voi vaiheessa (a) sisältää ja sisältää edullisesti myös kolmatta aineosaa, vesiliukoista pesuaineen rakenneainetta.
20 Rakenneaineet ovat yleensä erilaisia vesiliukoisia alkalimetalli-, ammonium- tai substituoituja ammoniumfos-faatteja, -polyfosfaatteja, -fosfonaatteja, -polyfosfo-naatteja, -karbonaatteja, -silikaatteja, -boraatteja, -polyhydroksisulfonaatteja, -polyasetaatteja, -karboksy-25 laatteja ja -polykarboksylaatteja. Edellä mainittujen al kalimetalli-, erityisesti natriumsuolat ovat edullisia.
Edullisia tässä yhteydessä käytettäviksi ovat fosfaatit, karbonaatit, silikaatit, C10.18-rasvahapot, polykar-boksylaatit ja niiden seokset. Edullisempia ovat natrium-30 tripolyfosfaatti, tetranatriumpyrofosfaatti, sitraatti, tartraattimono- ja -disukkinaatit, natriumsilikaatti ja niiden seokset (katso jäljempänä).
Erityisesimerkkejä epäorgaanisista fosfaattiraken-neaineista ovat natrium- ja kaliumtripolyfosfaatti, -py-35 rofosfaatti, polymeerinen-metafosfaatti, jonka polymeraa- 99023 17 tioaste on noin 6 - 21, ja -ortofosfaatit. Esimerkkejä polyfosfonaattirakenneaineista ovat etyleenidifosfonihapon natrium- ja kaliumsuolat, etaani-l-hydroksi-1,1-difos-fonihapon natrium- ja kaliumsuolat ja etaani-1,1,2-trifos-5 fonihapon natrium- ja kaliumsuolat ja etaani-1,1,2-trifos- fonihapon natrium- ja kaliumsuolat. Muita fosforirakenne-aineyhdisteitä esitetään US-patenttijulkaisuissa 3 159 581; 3 213 030; 3 422 021; 3 422 137; 3 400 176 ja 3 400 148, jotka mainitaan tässä viitteinä.
10 Esimerkkejä fosforia sisältämättömistä epäorgaani sista rakenneaineista ovat natrium- ja kaliumkarbonaatti, -bikarbonaatti, -seskvikarbonaatti, -tetraboraattidekahyd-raatti ja -silikaatit, joissa Si02:n painosuhde alkalime-tallioksidiin on noin 0,5 - 4,0, edullisesti noin 1,0 -15 2,4.
Tässä yhteydessä käyttökelpoisiin vesiliukoisiin fosforia sisältämättömiin orgaanisiin rakenneaineisiin kuuluvat erilaiset alkalimetalli-, ammonium- ja substitu-oidut ammoniumpolyasetaatit, -karboksylaatit, -polykarbok-20 sylaatit ja -polyhydroksisulfonaatit. Esimerkkejä polyase- taatti- ja polykarboksylaattirakenneaineista ovat ety-leenidiamiinitetraetikkahapon, nitrilotrietikkahapon, ok-sidimeripihkahapon, mellitiinihapon, bentseenipolykarbok-syylihappojen ja sitruunahapon natrium-, kalium-, litium-, • 25 ammonium- ja substituoidut ammoniumsuolat.
Polymeerisiä polykarboksylaattirakenneaineita esitetään US-patenttijulkaisussa 3 308 067 (Diehl, 7.3.1967), joka mainitaan tässä viitteenä. Tällaisiin materiaaleihin kuuluvat alifaattisten karboksyylihappojen, kuten male-30 iinihapon, itakonihapon, mesakonihapon, fumaarihapon, akonitiinihapon, sitrakonihapon ja metyleenimalonihapon homo- ja kopolymeerien vesiliukoiset suolat. Jotkut näistä materiaaleista ovat käyttökelpoisia vesiliukoisena anionisena polymeerinä, kuten jäljempänä kuvataan, mutta 35 vain hyvin sekoitettuina anionisen pinta-aktiivisen aineen kanssa, joka ei ole saippua.
99023 18
Muita tässä yhteydessä käyttökelpoisia rakenne-aineita ovat natrium- ja kaliumkarboksimetyloksima-lonaatti, -karboksimetyloksisukkinaatti, -cis-syklohek-saaniheksakarboksylaatti, -cis-syklopentaanitetrakarboksy-5 laatti, -fluoroglusinolitrisulfonaatti ja maleiinihappoan- hydridin kopolymeerit vinyylimetyylieetterin tai eteenin kanssa.
Muita tässä yhteydessä käytettäviksi soveltuvia polykarboksylaatteja ovat polyasetaalikarboksylaatit, joi-10 ta kuvataan US-patenttijulkaisussa 4 144 226 (Crutchfield et ai., 13.3.1979) ja US-patenttijulkaisussa 4 246 495 (Crutchfield et ai., 27.3.1979), jotka molemmat mainitaan tässä viitteinä. Näitä polyasetaalikarboksylaatteja voidaan valmistaa saattamalla yhteen polymerointiolosuhteissa 15 glyoksyylihapon esteri ja polymerointi-initiaattori. Tu loksena oleva polyasetaalikarboksylaattiesteri liitetään sitten kemiallisesti stabiileihin pääteryhmiin polyasetaa-likarboksylaatin stabiloimiseksi nopeaa depolymeroitumista vastaan emäksisessä liuoksessa, muutetaan vastaavaksi suo-20 läksi ja lisätään pesuainekoostumukseen.
Erityisen edullisia polykarboksylaattirakenneainei-ta ovat eetterikarboksylaattirakenneainekoostumukset, jotka käsittävät tartraattimonosukkinaatin ja tartraatti-disukkinaatin yhdistelmää ja joita kuvataan US-patentti-25 julkaisussa 4 663 071 (Bush et ai., 5.5.1987), joka maini taan tässä viitteenä.
Vesiliukoiset kiinteät silikaatit, joilla on kaava Si02'M20, jossa M on alkalimetalli, ja joissa painosuhde Si02:M20 on noin 0,5 - 4,0, ovat tämän keksinnön mukaisissa 30 koostumuksissa käyttökelpoisia suoloja pitoisuuksina noin 2 - 15 %, edullisesti noin 3 - 8 % vedettömän aineen painon mukaan laskettuna. Voidaan käyttää joko vedetöntä tai hydratoitunutta hiukkasmaista piidioksidia.
99023 19 D. Pesuaineen muut aineosat Tämä keksinnön mukainen taikinamainen massa voi sisältää ja sisältää edullisesti 0 - noin 50 paino-% pesu-ainerakeita, jotka koostuvat muista tavanomaisista pesu-5 aineiden aineosista, joita käytetään yleisesti pyykinpesu- tai puhdistustuotteissa, kuten vesiliukoisista neutraaleista tai emäksisistä suoloista.
Näihin pesuaineiden aineosiin voi kuulua myös vaah-toamisenedistäjiä tai -estäjiä, haalistumisen- ja korroo-10 sionestoaineita, likaa suspendoivia aineita, likaa irrot tavia aineita, germisidejä, pH:n säätöaineita, emäslähtei-tä, jotka eivät ole rakenneaineita, kelaatinmuodostajia, smektiittisavia, entsyymejä stabiloivia aineita ja hajusteita. Katso US-patenttijulkaisu 3 936 537 (Baskerville, 15 Jr. et ai., 3.2.1976), joka mainitaan tässä viitteenä.
Valkaisuaineita ja aktivointiaineita kuvataan US-patentti-julkaisussa 4 412 934 (Chung et ai., 1.11.1983) ja US-pa-tenttijulkaisussa 4 483 781 (Hartman, 20.11.1984), jotka molemmat mainitaan tässä viitteinä.
20 Edullisia pesuaineiden muita aineosia ovat germisi- dit, likaa irrottavat aineet, likaa suspendoivat aineet ja pH:n säätöaineet. Muita pesuaineiden lisäaineita, kuten valkaisuainetta, entsyymejä ja vaahtoamisensäätelyaineita, voidaan sekoittaa valmiisiin pesuainerakeisiin. Alalla 25 tunnettuja fluoresoivia kirkasteita voidaan ja on edullis ta myös sisällyttää taikinamaiseen massaan.
Tämä keksinnön mukainen taikinamainen massa voi sisältää ja sisältää edullisesti 0 - noin 50 paino-%, edullisesti noin 1-20 paino-% ja edullisemmin noin 2 -30 15 paino-% vesiliukoista neutraalia tai emäksistä suolaa.
Neutraalin tai emäksisen suolan pH liuoksessa on vähintään 7, ja se voi olla luonteeltaan joko orgaaninen tai epäorgaaninen. Suola auttaa samaan aikaan keksinnön mukaisten pesuainerakeiden halutun tiheyden ja bulkin. Vaikka monet 35 suolat ovat inerttejä, voivat monet niistä toimia pesu aineen rakenneaineina.
99023 20
Natrium- ja kaliumsuolat ovat erityisen käyttökelpoisia hinnan ja fysikaalisten ominaisuuksien vuoksi. Soveltuvat suolat voivat olla epäorgaanisia, orgaanisia, monomeerisia tai polymeerisiä.
5 Esimerkkeihin neutraaleista vesiliukoisista suo loista kuuluvat alkalimetalli-, ammonium- ja substituoidut ammoniumkloridit ja -sulfaatit. Edellä mainittujen yhdisteiden alkalimetalli- ja erityisesti natriumsuolat ovat edullisia. Pesuainerakeissa käytetään tyypillisesti nat-10 riumsulfaattia, ja se on tässä yhteydessä erityisen edul linen suola.
Puskurointiaineita voidaan käyttää valkaisuliuok-sessa halutun emäksisen pH:n ylläpitämiseen.
Edullisiin valinnanvaraisiin aineosiin kuuluvat 15 vaahtoamisensäätelyaineet, erityisesti vaahtoamista vähen tävää tyyppiä olevat, joista ovat esimerkkeinä silikonit, ja piidioksidisilikoniseokset. US-patenttijulkaisuissa 3 933 672 (Bartolotta et ai., 20.1.1976) ja 4 136 045 (Gault et ai., 23.1.1979), jotka mainitaan tässä viittei- 20 nä, esitetään silikonivaahtoamisensäätöaineita. Erityisen edullisia vaahdonalentajia ovat itse-emulgoituvat siliko-nivaahdonalentajät, joita kuvataan US-patenttijulkaisussa 4 073 118 (Gault et ai., 21.2.1978), joka mainitaan tässä viitteenä.
25 Edellä kuvattujen vaahtoamisensäätöaineita käyte tään korkeintaan noin 2, edullisesti noin 0,1 - 1,5 paino-% pinta-aktiivisesta aineesta.
Muita esimerkkejä keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettäviksi sopivista vaahtoamisensäätelykomponen-30 teista ovat alkyylifosfaattiesterit ja mikrokiteiset va hat, joiden sulamispiste on alueella 35 - 115 °C ja joiden saippuoitumisluku on alle 100. Viimeksi mainittuja kuvataan yksityiskohtaisesti US-patenttijulkaisussa 4 056 481 (Tate, 1.11.1977), joka mainitaan tässä viitteenä. Muita 35 tämän keksinnön yhteydessä käyttökelpoisia vaahtoamisen- 99023 21 säätelyaineita ovat saippuat tai saippuan ja ionittoman pinta-aktiivisen aineen seokset, joita esitetään US-pa-tenttijulkaisussa 2 954 347 (St. John et ai.) ja US-pa-tenttijulkaisussa 2 954 348 (Schwoeppe), jotka molemmat on 5 julkaistu 27.9.1969 ja mainitaan tässä viitteenä.
E. Deagglomerointiaine
Keksinnön mukaisen menetelmän toinen vaihe on vaiheessa (a) muodostetun taikinamaisen massan sekoittaminen suunnilleen suhteessa 9:1 - 1:5, edullisesti noin 4:1 -10 1:2 ja edullisimmin noin 3:1 - 1:1, deagglomerointiaineen kanssa, joka on hienojakoinen jauhe, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on pienempi kuin noin 200 pm, edullisesti pienempi kuin noin 100 pm, edullisemmin pienempi kuin noin 50 pm ja edullisimmin pienempi kuin noin 10 pm. Tämä teh-15 dään voimakkaasti leikkaavassa sekoittimessa kärkinopeu- della, joka on suurempi kuin noin 10 m/s, kunnes muodostuu pesuainerakeita.
Edullisia deagglomerointiaineita ovat aluminosili-kaatti, jauhemainen tripolyfosfaatti, jauhemainen tetra-20 natriumpyrofosfaatti, sitraatti, jauhemainen karbonaatti, sulfaatti ja niiden seokset. Edullisempia deagglomerointiaineita ovat natriumaluminosilikaatti, jauhemainen nat-riumtripolyfosfaatti, jauhemainen tetranatriumpyrofosfaat-ti ja niiden seokset. Edullisin on natriumaluminosili-. 25 kaatti.
Tässä yhteydessä edullisin deagglomerointiaine on veteen liukenematon kiteinen (tai amorfinen) aluminosili-kaatti-ioninvaihtomateriaali. Tässä yhteydessä käyttökelpoisella edullisella kiteisellä materiaalilla on kaava 30
Naz [A102) 2 *(Si02) y] -H20, jossa z ja y ovat vähintään noin 6, suhde z:y on noin 1,0 - 0,5 ja x on noin 10 - 264. Tässä yhteydessä käyttö-35 kelpoisilla amorfisilla hydratoituneilla aluminosilikaat- timateriaaleilla on empiirinen kaava 99023 22
Mz ( zA102 -ySi02) , jossa M on natrium, kalium, ammonium tai substituoitu ammonium, z on noin 0,5 - 2 ja y on 1, ja mainitun materiaa-5 Iin ioninvaihtokapasiteetti magnesiumionien suhteen on vähintään noin 50 mekv CaC03-kovuutta/g vedetöntä alumino-silikaattia.
Rakeistaminen tapahtuu miltei välittömästi, kun deagglomerointiaine on lisätty taikinamaiseen massaan voi-10 makkaasti leikaten. Haluamatta sitoutua mihinkään teoriaan otaksutaan, että taikinamainen massa rakeistuu voimakkaasti leikkaavassa sekoittimessa sekoittimen leikkausvaiku-tuksen ja deagglomerointiaineen deagglomerointi- ja pääl-lystysominaisuuksien ansiosta. Tuloksena olevan pesu-15 ainerakeet ovat tiiviitä ja vapaasti valuvia. Tuloksena olevien pesuainerakeiden hiukkaskokojakautuma on tavallisesti suunnilleen 100 - 1 200 pm; keskimääräinen hiukkas-koko on noin 400 pm. Hiukkaset voidaan ja on edullista seuloa, jotta poistetaan hiukkaset, joiden läpimitta suu-20 rempi kuin noin 1 200 pm. Tällä menetelmällä valmistettu jen hiukkasten irtotiheys on noin 500 - 1 200 g/dnr, tyypillisesti noin 650 - 850 g/dmJ, koostumuksesta riippuen. Huomaa, että "keskimääräinen hiukkaskoko" koskee yksittäisiä hiukkasia eikä hiukkasagglomeraatteja.
25 Tällä menetelmällä muodostettuja pesuainerakeita voidaan käyttää yksinään koko pesuaineformulana tai sekoitettuina rakeisiin puhdistustuotteisiin. Tällä menetelmällä valmistettuja, runsaasti pinta-aktiivista ainetta sisältäviä pesuainerakeita voidaan esimerkiksi sekoittaa 30 pesuainepohjarakeisiin (esimerkiksi suihkuivattuihin) tuotteen pinta-aktiivisen aineen pitoisuuden suurentamiseksi. Tällä menetelmällä valmistettuja, runsaasti raken-neainetta sisältäviä pesuainerakeita voidaan sekoittaa rakeiseen kovien pintojen puhdistusaineeseen, rakeiseen val-35 kaisutuotteeseen tai pesuainetuotteeseen rakenneainepitoi- suuden nostamiseksi.
Il 99023 23
Seuraavat esimerkit annetaan keksinnön mukaisten parametrien ja koostumusten valaisemiseksi. Kaikki pro-senttisuudet, osuudet ja suhteet on laskettu painon mukaan, ellei toisin mainita.
5 Esimerkki I
Valmistetaan seuraava rakeinen pesuainekoostumus.
Paino-%
Aineosa Valmis- Taikinamai- 10 tuote nen tuote
Lineaarinen natrium-C12-alkyyli- bentseenisulfonaatti 12,13 20,32
Natrium-C14_1£-alkyylisulf aatti 12,13 20,32 15 C12-:3-alkoholipolyetoksy- laatti (6.5) 1,18 1,98
Natriumaluminosilikaatti 30,63
Natriumpolyakrylaatti (M=4500) 3,73 6,25
Natriumkarbonaatti 18,02 27,49 20 Natriumsilikaatti (2.0) 2,6 4,36
Polyetyleeniglykoli (M=8000) 1,310 2,19
Vesi 15,29 12,11
Fluoresoiva kirkaste, sekalaiset aineosat Loppuosa Loppuosa • 25 --------------------------------------------------------
Taikinamaisen massan suhde deagglomerointiaineeseen 1,48:1.
Edellä esitetty pesuainekoostumus valmistetaan 30 käyttämällä seuraavaa menetelmää EirichR Intensive Mixeris- sä. Seuraavassa kuvattavalla tavalla valmistetaan noin 5 kg koostumusta.
Δ. Muodostetaan ensin NaC12LAS neutraloimalla kuivana dodekyylisulfonihappoa kevyellä (pieni hiukkaskoko) 35 kalsinoidulla soodalla (karbonaatilla). Hienojakoinen ke- 99023 24 vyt kalsinoitu sooda laitetaan Eirich-sekoittimeen. Hienojakoiseen kalsinoituun soodaan lisätään sitten dodekyyli-sulfonihappo (60 °C) . Tuloksena olevaa massaa sekoitetaan sitten 35 s kuivaneutraloinnin alkamisen mahdollistamisek-5 si ja taikinamaisen massan muodostamisen käynnistämiseksi.
B. Natriumalkyylisulfaatti lisätään kalsinoituun soodaan ja dodekyylisulfonihappoon ja sekoitetaan taikina-maiseksi massaksi. Natriumalkyylisulfaatti lisätään vähän kosteutta sisältävänä tahnana (75 % alkyylisulfaattia, 10 11 % vettä, 8 % polyetyleeniglykolia, 6 % sekalaisia aine osia) lämpötilassa 60 °C. Sekoitusaika on tässä menetelmä-vaiheessa 75 s.
C. Vaiheessa B saatuun seokseen lisätään nestemäiset aineosat (C12.13-alkoholipolyetoksylaatti ja polyakry- 15 laatti, M = 4 500 - 55-%:inen vesiseos). Nesteitä sekoite taan taikinamassaan 45 s.
D. Vaiheesta C tulevaan taikinamaiseen massaan lisätään pienempinä pitoisuuksina käytettävät jauhemaiset pesuaineen aineosat (neutraloitu rasvahappo, natriumsili- 20 kaatti, fluoresoiva kirkaste) ja niitä sekoitetaan taiki namaiseen massaan 30 s.
Taikinamainen massa sisältää noin 12 % vettä ja 83 % aineosaa, joka on anioninen, kahtaisioninen, kationi-nen, amfolyyttinen tai ioniton pinta-aktiivinen aine; ve- 25 siliukoinen orgaaninen polymeeri; ja/tai pesuaineen ra- kenneaine.
E. Vaiheissa A - D muodostettu taikinamainen massa (joka sisältää noin 12 % vettä) rakeistetaan sitten käyttämällä natriumaluminosilikaatti(SAS-)jauhetta. Käytettävä 30 SAS on hydratoitunut zeoliitti A. Sen keskimääräinen hiuk- kasläpimitta on 3 - 5 pm. SAS lisätään taikinamaiseen massaan 45 s:n aikana. Eirich-sekoittimen roottorin kärki-nopeus on 33 m/s deagglomerointiaineen (SAS) lisäämisen aikana. Sitten massaa jälkisekoitetaan noin 3 minuuttia 35 taikinan rakeistumisen loppuunmenemisen mahdollistamisek si .
99023 25
Tuloksena olevat pesuainerakeet seulotaan siten, että valitaan hiukkaskokojae, joka läpäisee 14 meshin Tyler-seulan (noin 1 180 pm) ja jää 100 meshin Tyler-seu-lalle (noin 150 pm). Hiukkaskokojae, joka läpäisee 14 ja 5 jää 100 meshin seulalle, on irtotiheydeltään 700 g/dm5.
Esimerkit II ja III
Valmistetaan seuraavat rakeiset pesuainekoostumuk- set.
10 ESIMERKKI II
Paino-%
Aineosa Valmis- Taikinamai- tuote nen tuote 15 Natrium-C14.15-alkyylisulf aatti 13,8 71,4
Natriumaluminosilikaatti 61,3
Vesi 20,0 20,0
Polyetyleeniglykoli (M=8000) 0
Muut (reagoimaton alkoholi, sul-20 faatti, karbonaattiepäpuhtaudet) 5,9 8,6
Taikinamaisen massan suhde deagglomerointiaineeseen 1:4,12.
26 9P023
ESIMERKKI III
Paino-%
Aineosa Valmis- Taikinamai- 5 tuote nen tuote
Natrium-C14.15-alkyylisulf aatti 59,3 72,9
Natriumaluminosilikaatti 14,2
Vesi 12,7 11,0 10 Polyetyleeniglykoli (M=8000) 8,1 10,0
Muut (reagoimaton alkoholi, sul- 5,7 6,1 faatti, karbonaattiepäpuhtaudet)
Taikinamaisen massan suhde deagglomerointiaineeseen 15 4,35:1.
Esimerkin II mukainen pesuainekoostumus valmistetaan seuraavasti CuisinartR DLC-10 Plys Food Processor -sekoittimessa. CuisinartR-sekoittimen roottorin kär-20 kinopeus säädetään arvoon 14,3 m/s. Valmistetaan noin 453 g koostumusta.
CuisinartR-sekoittimeen laitetaan 54 % tarvittavasta natriumaluminosilikaatista (20 % vettä sisältävä hydraat-ti). Sitten lisätään natriumalkyylisulfaatti vähän kos-25 teutta sisältävänä pinta-aktiivisen aineen tahnana (71 %
Ci4-is-AS: ää, 20 % vettä) lämpötilassa 60 °C ja sekoittaen. AS-tahna toimii tässä esimerkissä taikinamaisena tahnana, eikä sitä vaivata. AS-tahnaa lisätään, kunnes sekoitettava massa näyttää jauhoiselta ja taikinamaiselta. Sitten lisä-30 tään vielä aluminosilikaattia massan deagglomeroimiseksi edelleen. AS-tahnan lisäys ja sitä seuraava aluminosili-kaatin lisäys toistetaan, kunnes materiaali täyttää noin 3/4 CuisinartR-sekoittimesta. Tuloksena olevat hiukkaset seulotaan, niin että saadaan hiukkasfraktio, joka läpäisee 35 14 meshin Tyler-seulan (noin 1 180 pm) ja jää 65 meshin 99023 27
Tyler-seulalle (noin 208 pm) . Tuloksena olevan rakeisen pesuainetuotteen irtotiheys on 770 g/dm3 ja sen valuvuus-ominaisuudet ovat erinomaiset (ei tahmeutta).
Esimerkin III mukainen pesuainekoostumus valmiste-5 taan seuraavasti käyttämällä Eirich Intensive Mixeriä.
Valmistetaan noin 5 kg koostumusta.
EirichR Intensive Mixeriin laitetaan vähän kosteutta sisältävää natrium-C14_15-alkyylisulfaattia (73 % C14_15- AS:ää, 11 % vettä, 10 % PEG-8000:a) ja leikataan 30 s.
10 (tämä kosteuspitoisuudeltaan pieni alkyylisulfaatti toimii esimerkissä II kuvattuna taikinamaisena pesuainemassana.) Sitten lisätään natriumaluminosilikaattia (zeoliittina) vähän kosteutta sisältävään alkyylisulfaattiin sekoittaen roottorin kärkinopeudella 26,2 m/s. Sekoittimen leikkaus-15 vaikutus yhdistyneenä aluminosilikaatin deagglomerointi- ominaisuuksiin johtaa rakeisten pesuainehiukkasten muodostumiseen. Sitten hiukkaset seulotaan siten, että saadaan samanlainen hiukkaskokojakautuma kuin esimerkissä II. Tuloksena olevien pesuainerakeiden irtotiheys on 661 g/dm3.
20 Esimerkki IV
Valmistetaan seuraava pesuainekoostumus esimerkkien II ja III mukaisesti. Tämä koostumus mahdollistaa fosfaattia sisältämättömien pesuaineen rakenneainehiukkasten sekoittamisen joukkoon.
99023 28
Paino-%
Aineosa Valmis- Taikinamai- tuote nen tuote 5 Tartraattimono- ja -disukkinaatti 25,8 34,4 (noin 80 % monosukkinaattia)
Natriumpolyakrylaatti (M=4500) 19,4 25,9
Natriumaluminosilikaatti 19,0 (hydratoitunut zeoliitti A, 10 keskim. läpimitta 3-5 pm)
Natriumkarbonaatti 1,0
Vesi 27,5 30,0
Sekalaiset aineosat (mukaan- loppuosa loppuosa luettuina epäpuhtaudet ja 15 reagoimaton materiaali)
Taikinamaisen massan suhde deagglomerointiaineeseen 3:1.
20 30 % vettä sisältävillä tartraatti- ja natriumpoly akrylaatti j ärj estelmillä on samankaltaiset ominaisuudet kuin esimerkeissä II ja III kuvatulla taikinamaisella massalla. Tämä taikinamainen "polymeeri/rakenneainemassa" rakeistetaan esimerkeissä II ja III kuvatulla tavalla käyt-25 tämällä natriumaluminosilikaattia.

Claims (10)

99G23
1. Menetelmä pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että 5 (a) muodostetaan taikinamainen massa lämpötilassa 35 °C - 100 °C, joka massa on olennaisesti yhtenäinen seos, joka sisältää painon mukaan laskettuna (1) 5 - 40 %, edullisesti 5 - 15 % vettä; (2) 20 - 90 %, edullisesti 25 - 60 % aineosaa, joka 10 on anioninen, kahtaisioninen, kationinen, amfolyyttinen tai ioniton pinta-aktiivinen aine; vesiliukoinen orgaaninen polymeeri; pesuaineen rakenneaine; tai niiden seos; (3) 0 - 25 %, edullisesti alle 5 % deagglomeroin-tiainetta, joka on hienojakoinen jauhe, jonka keskimääräi- 15 nen hiukkaskoko on alle 200 pm, edullisesti alle 100 pm; (b) sekoitetaan taikinamaiseen massaan vaikuttava määrä deagglomerointiainetta, joka on hienojakoinen jauhe, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on alle 200 pm, suuren leikkausnopeuden sekoittimessa vähintään 10 m/s:n kärkino-20 peudella, taikinamaisen massan ja vaiheessa (b) lisätyn deagglomerointiaineen välisen suhteen ollessa 9:1 - 1:5.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kun taikinamainen massa käsittää vaiheessa (a) useam- ! 25 paa kuin yhtä aineosaa veden lisäksi, kaikki vaiheessa (a) lisätyt aineosat vaivataan taikinamaiseksi massaksi lämpö tilassa 35 - 100 °C, edullisesti 40 - 80 °C ja edullisimmin 50 - 70 °C.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä 30 pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että vaiheen (a) aineosa (2) on anioninen pinta-aktiivinen aine, edullisesti C10.18-alkyylisulfaatti, tai anionisen pinta-aktiivisen aineen, ionittoman pinta-aktiivisen aineen, vesiliukoisen orgaanisen polymeerin ja pesuaineen 35 rakenneaineen seos. 99023
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että anioninen pinta-aktiivinen aine on Cic_1?-alkyy-lisulfaatin ja lineaarisen C10_16-alkyylibentseenisulfonaa- 5 tin seos suhteessa 2:1 - 1:2, ja ioniton pinta-aktiivinen aine on C12-i5-alkoholin kondensaatiotuote etyleenioksidin kanssa, jota on 5 - 20 mol yhtä moolia kohden alkoholia.
5. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukainen menetelmä pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnettu 10 siitä, että vaiheen (a) aineosa (2) käsittää vesiliukoista orgaanista polymeeriä, joka on polyakrylaattipolymeeri, jonka moolimassa on 4 000 - 100 000, edullisesti 5 000 -10 000; polyetyleeniglykoli, jonka moolimassa on 2 000 -50 000, edullisesti 4 000 - 10 000; tai niiden seos, sekä 15 myös pesuaineen rakenneainetta, joka on valittu ryhmästä fosfaatit, karbonaatit, silikaatit, C10.:8-rasvahapot, poly-karboksylaatit tai niiden seokset, edullisesti se on nat-riumtripolyfosfaatti, tetranatriumpyrofosfaatti, sitraat-tihappo, tartraattisukkinaatti, natriumsilikaatti tai nii- 20 den seos.
6. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4 tai 5 mukainen menetelmä pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnet-t u siitä, että deagglomerointiaine on valittu ryhmästä aluminosilikaatti, jauhettu karbonaatti, jauhettu tripoly- 25 fosfaatti, jauhettu tetranatriumpyrofosfaatti, sitraatti, sulfaatti ja niiden seokset.
7. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5 tai 6 mukainen menetelmä peusainerakeiden valmistamiseksi, tunnet-t u siitä, että deagglomerointiaine on natrium alu- 30 minosilikaatti ja taikinamaisen massan suhde natriumalu- minosilikaattiin on 4:1 - 1:2.
8. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5, 6 tai 7 mukainen menetelmä pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että suuren leikkaus- nopeuden 35 sekoittimen kärkinopeus on 20 - 35 m/s. 99023
9. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 tai 8 mukainen menetelmä pesuainerakeiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että pesuainerakeet sisältävät 0 -50 % (valmiin tuotteen painosta) muuta pesuaineen aine- 5 osaa, joka on valittu ryhmästä vesiliukoinen neutraali tai emäksinen suola, vaahtoamisensäätelyaine, likaa suspen-doiva aine, likaa irrottava aine, germisidi, pH:n säätöaine, kelaatinmuodostaja, smektiittisavi, entsyymejä stabiloiva aine, hajuste, fluoresoiva kirkaste ja niiden seok-10 set.
10. Pesuainerae, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 tai 9 mukaisella menetelmällä. 99023
FI902875A 1989-06-09 1990-06-08 Pesuainerakeiden muodostaminen deagglomeroimalla pesuainetahna FI99023C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36472589A 1989-06-09 1989-06-09
US36472589 1989-06-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI902875A0 FI902875A0 (fi) 1990-06-08
FI99023B FI99023B (fi) 1997-06-13
FI99023C true FI99023C (fi) 1997-09-25

Family

ID=23435796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI902875A FI99023C (fi) 1989-06-09 1990-06-08 Pesuainerakeiden muodostaminen deagglomeroimalla pesuainetahna

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5178798A (fi)
EP (1) EP0402111B1 (fi)
JP (1) JP2818258B2 (fi)
KR (1) KR910001026A (fi)
CN (1) CN1027287C (fi)
AR (1) AR242984A1 (fi)
AT (1) ATE118031T1 (fi)
AU (1) AU644074B2 (fi)
BR (1) BR9002721A (fi)
CA (1) CA2017921C (fi)
DE (1) DE69016504T2 (fi)
DK (1) DK0402111T3 (fi)
EG (1) EG19506A (fi)
ES (1) ES2067674T3 (fi)
FI (1) FI99023C (fi)
GR (1) GR3014947T3 (fi)
IE (1) IE65739B1 (fi)
MA (1) MA21869A1 (fi)
MX (1) MX170959B (fi)
NZ (1) NZ233999A (fi)
PE (1) PE35490A1 (fi)
PT (1) PT94313B (fi)
SA (1) SA90110027B1 (fi)
TR (1) TR24390A (fi)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0170424B1 (ko) * 1990-07-05 1999-01-15 호르스트 헤를레,요한 글라슬 세제 및 청정제용 표면 활성제 과립의 제조방법
DE4038476A1 (de) * 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Feste waschmittel
DE4038609A1 (de) * 1990-12-04 1992-06-11 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von zeolith-granulaten
EP0510746A3 (en) * 1991-04-12 1993-09-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing condensed detergent granules
JP3192469B2 (ja) * 1991-05-17 2001-07-30 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法
DE4127323A1 (de) * 1991-08-20 1993-02-25 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidgranulaten
GB9125035D0 (en) * 1991-11-26 1992-01-22 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US5486317A (en) * 1992-02-14 1996-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making detergent granules by neutralization of sulphonic acids
DE69220773T2 (de) * 1992-02-14 1998-02-12 Procter & Gamble Verfahren zur Herstellung von Detergenskörnchen durch Neutralisation von Sulfonsäuren
US5259994A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone
EP0592033A1 (en) * 1992-10-07 1994-04-13 The Procter & Gamble Company Process for making peroxyacid containing particles
US5739097A (en) * 1993-02-11 1998-04-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of surfactant granules
DE69409797T2 (de) * 1993-02-26 1998-12-10 The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio Enzymgranulate hoher Aktivität in Waschmitteln
USH1604H (en) * 1993-06-25 1996-11-05 Welch; Robert G. Process for continuous production of high density detergent agglomerates in a single mixer/densifier
EP0663439B1 (en) * 1994-01-17 2000-08-16 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent granules
US5431857A (en) * 1994-01-19 1995-07-11 The Procter & Gamble Company Process for producing a high density detergent composition having improved solubility by agglomeration of anionic surfactants and an agglomerating agent
US5759982A (en) * 1994-06-17 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Laundry bars with polyethylene glycol as a processing aid
US5968892A (en) * 1994-06-17 1999-10-19 Hutchins; James Peyton Non-brittle laundry bars comprising coconut alkyl sulfate and polyethylene glycol
AU4757096A (en) * 1995-01-26 1996-08-14 Procter & Gamble Company, The Process for the manufacture of granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
US5858957A (en) * 1995-01-26 1999-01-12 The Procter & Gamble Company Process for the manufacture of granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
US6140301A (en) * 1995-04-27 2000-10-31 The Procter & Gamble Company Process for producing granular detergent components or compositions
US6673765B1 (en) * 1995-05-15 2004-01-06 Ecolab Inc. Method of making non-caustic solid cleaning compositions
GB9513327D0 (en) * 1995-06-30 1995-09-06 Uniliver Plc Process for the production of a detergent composition
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
CA2236605A1 (en) * 1997-05-09 1998-11-09 Yves Duccini Scale inhibitors
DE19844522A1 (de) 1998-09-29 2000-03-30 Henkel Kgaa Granulationsverfahren
EP1186652B1 (en) * 1999-06-16 2007-08-15 Kao Corporation Granulated detergent composition
US20050181969A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-18 Mort Paul R.Iii Active containing delivery particle
US9228157B2 (en) 2009-04-24 2016-01-05 Conopco, Inc. Manufacture of high active detergent particles
WO2011061045A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Unilever Nv Detergent granule and its manufacture

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4153625A (en) * 1976-07-01 1979-05-08 Barton Brandon H Neutralization process
US4162994A (en) * 1977-11-10 1979-07-31 Lever Brothers Company Powdered detergent compositions containing a calcium salt of an anionic surfactant
US4753754B1 (en) * 1977-12-09 1997-05-13 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
US4692271B1 (en) * 1977-12-09 1997-07-22 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
US4253993A (en) * 1978-05-29 1981-03-03 The Procter & Gamble Company Shampoo in flake form
JPS5564564A (en) * 1978-11-10 1980-05-15 Lion Corp Preparation of highly concentrated aqueous solution or slurry of sulfate salt
US4487710A (en) * 1982-03-01 1984-12-11 The Procter & Gamble Company Granular detergents containing anionic surfactant and ethoxylated surfactant solubility aid
JPS59216619A (ja) * 1983-05-24 1984-12-06 Lion Corp カチオン界面活性剤の造粒方法
JPS598800A (ja) * 1982-07-05 1984-01-18 ライオン株式会社 カチオン界面活性剤の造粒方法
US4534879A (en) * 1983-06-29 1985-08-13 The Procter & Gamble Company Synthetic surfactant flakes and process for making them
JPS6072999A (ja) * 1983-09-30 1985-04-25 花王株式会社 超濃縮粉末洗剤の製法
ES8607378A1 (es) * 1984-08-06 1986-05-16 Kao Corp Una composicion detergente en polvo de gran densidad
JPS61152405U (fi) * 1985-03-14 1986-09-20
JPH0665720B2 (ja) * 1985-04-03 1994-08-24 花王株式会社 濃縮粉末洗剤組成物
JPH0631430B2 (ja) * 1985-05-29 1994-04-27 ライオン株式会社 高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法
US4970017A (en) * 1985-04-25 1990-11-13 Lion Corporation Process for production of granular detergent composition having high bulk density
JPH0639599B2 (ja) * 1985-06-27 1994-05-25 ライオン株式会社 高嵩密度洗剤組成物の製造法
JPH0633437B2 (ja) * 1985-08-22 1994-05-02 ライオン株式会社 高嵩密度粒状洗剤組成物
EP0229671B1 (en) * 1986-01-17 1991-03-13 Kao Corporation High-density granular detergent composition
JPS62228000A (ja) * 1986-03-28 1987-10-06 花王株式会社 高密度粒状洗剤組成物
JPS63161096A (ja) * 1986-12-25 1988-07-04 ライオン株式会社 高嵩密度粒状洗剤組成物
US4925585A (en) * 1988-06-29 1990-05-15 The Procter & Gamble Company Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation
ES2076963T3 (es) * 1988-06-29 1995-11-16 Procter & Gamble Procedimiento para la fabricacion de granulos de tensioactivo concentrado.
JP2589365B2 (ja) * 1989-02-21 1997-03-12 花王株式会社 アルキル硫酸エステル塩の製造方法
US5045238A (en) * 1989-06-09 1991-09-03 The Procter & Gamble Company High active detergent particles which are dispersible in cold water

Also Published As

Publication number Publication date
EP0402111A3 (en) 1991-02-20
FI99023B (fi) 1997-06-13
EP0402111A2 (en) 1990-12-12
IE902075L (en) 1990-12-09
AR242984A1 (es) 1993-06-30
CA2017921C (en) 1995-05-16
CA2017921A1 (en) 1990-12-09
IE65739B1 (en) 1995-11-15
NZ233999A (en) 1991-12-23
PT94313A (pt) 1991-02-08
DE69016504T2 (de) 1995-07-13
PT94313B (pt) 1999-12-31
BR9002721A (pt) 1991-08-20
ATE118031T1 (de) 1995-02-15
CN1048407A (zh) 1991-01-09
CN1027287C (zh) 1995-01-04
ES2067674T3 (es) 1995-04-01
JPH03115400A (ja) 1991-05-16
MA21869A1 (fr) 1990-12-31
PE35490A1 (es) 1991-01-16
AU644074B2 (en) 1993-12-02
JP2818258B2 (ja) 1998-10-30
MX170959B (es) 1993-09-22
SA90110027B1 (ar) 2003-01-22
FI902875A0 (fi) 1990-06-08
EP0402111B1 (en) 1995-02-01
KR910001026A (ko) 1991-01-30
TR24390A (tr) 1991-09-01
EG19506A (en) 1995-06-29
GR3014947T3 (en) 1995-05-31
DK0402111T3 (da) 1995-06-26
AU5696690A (en) 1990-12-13
US5178798A (en) 1993-01-12
DE69016504D1 (de) 1995-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI99023C (fi) Pesuainerakeiden muodostaminen deagglomeroimalla pesuainetahna
US4487710A (en) Granular detergents containing anionic surfactant and ethoxylated surfactant solubility aid
EP0080222B1 (en) Process for preparing granular detergent compositions containing an intimately admixed anionic surfactant and an anionic polymer
CZ280592B6 (cs) Prací prostředky
JP2008540813A (ja) 洗剤組成物
CA2350521A1 (en) Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
JPS62112698A (ja) 洗剤組成物
EP2841553B1 (en) Process for the production of a detergent granule, detergent granule and detergent composition comprising said granule
JP3514758B2 (ja) 高活性洗剤ペースト
JPH09502760A (ja) 非イオン界面活性剤を含む粒状洗剤組成物およびこのような組成物の製法
ZA200103993B (en) Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules.
JPH0617098A (ja) 洗剤組成物及びその製造法
EP3030641B1 (en) Process for the production of a detergent granule, detergent granule and detergent composition comprising said granule
EP2870229B1 (en) Process for the production of a detergent granule, detergent granule and detergent composition comprising said granule
US5529722A (en) High active detergent pastes
JPS58132093A (ja) 緊密に混合された陰イオン界面活性剤および陰イオン重合体を含有する粒状洗剤組成物
JPH07502061A (ja) α−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含有する顆粒
SK108593A3 (en) Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions
JP5537800B2 (ja) 洗剤粒子群の製造方法
EP1436378B1 (en) Detergent compositions containing potassium carbonate and process for preparing them
MXPA99002258A (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
JP2013147578A (ja) 洗剤添加用粒子群の製造方法
EP0745119A1 (de) Sprühgetrocknetes granulat mit hohem schüttgewicht

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY