FI91277B - Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi - Google Patents

Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI91277B
FI91277B FI870039A FI870039A FI91277B FI 91277 B FI91277 B FI 91277B FI 870039 A FI870039 A FI 870039A FI 870039 A FI870039 A FI 870039A FI 91277 B FI91277 B FI 91277B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
composition
fatty acid
chlorine
water
chlorine bleach
Prior art date
Application number
FI870039A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI91277C (fi
FI870039A0 (fi
FI870039A (fi
Inventor
Nagaraj S Dixit
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of FI870039A0 publication Critical patent/FI870039A0/fi
Publication of FI870039A publication Critical patent/FI870039A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI91277B publication Critical patent/FI91277B/fi
Publication of FI91277C publication Critical patent/FI91277C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

91277
Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuai-nekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi
Esillä oleva keksintö liittyy tiksotrooppisiin vesisuspensioihin, joilla on parannettu fysikaalinen pysyvyys. Vielä erityisemmin keksintö liittyy pitkäketjuisten rasvahappojen käyttöön tiksotrooppisena apuaineena muodostettaessa pysyviä geelimäisiä nestesuspensioita, jotka ovat sopivia käytettäviksi astianpesukoneen pesunestekoostumuksena.
Keksinnön kohteena on vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesunestekoostumus, jolla on parannettu kemiallinen ja fysikaalinen pysyvyys ja kasvanut näennäinen viskositeetti ja joka on helposti dispergoituva pesuvällaineeseen ruokailuastioiden, lasitavaroiden, posliiniesineiden ja vastaavien tehokkaan puhdistuksen aikaansaamiseksi.
Kaupan olevilla kotitalouskoneastianpesuaineilla, joita on saatavina jauhemuodossa, on useita haittapuolia, esim. epätasainen koostumus. Kalliita toimenpiteitä tarvitaan niiden valmistamisessa. Niillä on taipumus paakkuuntua varastossa korkeissa kosteuspitoisuuksissa, mistä on seurauksena vaikeasti dispergoita-vien kokkareiden muodostuminen. Pölyisyys on erityinen ärsytyksen lähde allergioista kärsiville käyttäjille. Lisäksi niillä on taipumus paakkuuntua astianpesukoneen annostelijassa. Tällaisten koostumusten nestemäisiä muotoja ei kuitenkaan voida yleensä käyttää astianpesukoneissa korkeiden vaahtopitoisuuksi-en, käyttökelvottoman alhaisten viskositeettien ja erittäin korkean aikaiisuuden vuoksi.
Viimeaikainen tutkimus- ja kehittelytoiminta on keskittynyt tällaisten koostumusten geelimuotoihin tai "tiksotrooppisiin" muotoihin, jotka ovat riittämättömän viskooseja pysyäkseen pesukoneen annostelijan kupissa ja lisäksi jättävät läiskikkäitä jäännöksiä astioille, lasitavaraan, posliiniin ja vastaavaan. Ihanteellisesti tiksotrooppisten puhdistusainekoostumusten 2 pitäisi olla erittäin viskooseja lepotilassa, luonteeltaan "Bingham-muoveja", ja omata suhteellisen korkea myötöarvo. Kuitenkin leikkausvoiman kohteeksi joutuessaan, kuten ravisteltaessa astiassa tai puristettaessa suun läpi, niiden pitäisi nopeasti muuttua korkeaviskoosiseen/Bingham-muoviti-laan. Samoin pysyvyys on ensisijaisen tärkeää, esimerkiksi faasinerottelusta tai vuotamisesta ei pitäisi olla näkyviä merkkejä pitkän seisomisen jälkeen.
Astianpesukoneessa käytettävien koostumusten tuottaminen geelimuodossa edellä kuvatuin ominaisuuksin on toistaiseksi osoittautunut ongelmalliseksi erityisesti koskien kotita-lousastianpesukoneita. Tehokkaan käytön kannalta suositellaan tavallisesti, että astianpesukoneen pesuaine, tästä lähtien APPiksi kutsuttu, sisältää (1) natriumtripolyfos-faattia (NaTPF) pehmentämään tai sitomaan kovan veden mineraaleja ja emulgoimaan ja/tai peptidoimaan likaa; (2) natriums ilikaattia antamaan tarpeellisen alkalisuuden tehokkaan pesutuloksen aikaansaamiseksi ja suojaamaan hienoa pos-liinilasitusta ja kuvioita; (3) natriumkarbonaattia, yleensä vapaaehtoisena pidettyä, alkalisuuden lisäämiseksi; (4) klooria vapauttavaa ainetta vesiläikkiä aiheuttavien lika-tahrojen eliminoimiseksi; ja (5) vaahtoamisenesto/pinta-aktiivista ainetta vaahdon välttämiseksi, täten lisäten koneen tehokkuutta ja antaen tarpeellista pesutehoa. Puhdistusaineet, jotka vastaavat suurin piirtein edellä kuvattuja koostumuksia, ovat enimmäkseen nesteitä tai jauheita. Tällaisten raaka-aineiden yhdistäminen tehokkaasti geelimuodossa kotitalouskoneiden käyttöön on osoittautunut vaikeaksi. Yleensä tällaisissa koostumuksissa vältetään hypokloriittivalkaisua, koska se pyrkii reagoimaan muiden kemiallisesti aktiivisten aineosien kanssa, erityisesti pinta-aktiivisen aineosan, täten hajottaen suspendoivan tai tiksotrooppisen aineen ja estäen sen tehokasta toimintaa. Siten US-patenttijulkaisu 4 115 308 käsittää tiksotrooppisen astianpesukonetahnan, joka sisäl-tää suspendoivan aineen, esim. CMC:n, synteettisiä savia tai vastaavia; epäorgaanisia suoloja mukaanluettuna silikaatit, fosfaatit ja polyfosfaatit, pienen 91277 3 määrän pinta-aktiivista ainetta ja vaahdonalentajaa. Valkaisu-aine ei ole mukana. US-patenttijulkaisu 4 147 650 on jonkin verran samankaltainen sisältäen mahdollisesti Cl-(hypokloriitti)-valkaisuaineen, mutta ei orgaanista pinta-aktiivista ainetta tai vaahdonestoainetta. Tuotetta kuvaillaan lisäksi pesu-aineseokseksi, jolla ei ole ilmeisiä tiksotrooppisia ominaisuuksia .
US-patenttijulkaisu 3 985 668 kuvaa hankaavia puhdistusaineita, joiden konsistenssi on geelimäinen ja jotka sisältävät (1) sus-pendoivan aineen, mielellään smektiitin ja atapulgiitin tyyppisen saven, (2) hankaavan aineen, esim. silikahiekan tai perlii-tin ja (3) täytteen, joka käsittää kevyttiheyksisiä jauhemaisia polymeerejä, laajennettua perliittiä ja vastaavia,joilla on kimmoisuutta ja siten stabiloiva vaikutus koostumukseen sen lisäksi, että ne toimivat massaa antavana aineena siten korvaten veden, joka on muuten tarjolla ei-toivotun pintakerroksen muodostuessa vuotamisen ja faasien pysymättömyyden ansiosta. Edellä mainitut aineosat ovat välttämättömiä. Mahdolliset aineosat käsittävät hypokloriittivalkaisuaineen, valkaisunkes-tävän pinta-aktiivisen aineen ja puskurin, esim. silikaatit, karbonaatit ja monofosfaatit. Suolanmuodostajia, kuten NaTPF, voidaan sisällyttää edelleen mahdollisina aineosina tuottamaan tai lisäämään suolanmuodostuskykyä, jota puskurit eivät tuota, tällaisen suolanmuodostajän määrän pysyessä alle 5 % koko koostumuksesta patentin mukaan. Haluttujen (yli) pH 10 - tasojen ylläpito saadaan aikaan puskuri-/suolanmuodostajakomponenteilla. Korkean pH:n sanotaan minimoivan kloorivalkaisuaineen hajoamisen ja ei-toivotun vuorovaikutuksen pinta-aktiivisen aineen ja valkaisuaineen välillä. Mukana ollessaan NaTPF rajoitetaan 5 %:iin kuten on mainittu. Vaahdontappajaa ei ole mukana.
GB-patenttihakemuksiin 2 116 199A ja 2 140 450A, jotka molemmat on merkitty Colgate-Palmoliven nimiin, sisältyy nestemäisiä APP-koostumuksia, joilla on mielellään tiksotrooppista, geeli-mäistä rakennetta kuvaavia ominaisuuksia ja jotka sisältävät kukin eri aineosat, jotka ovat tarpeellisia astianpesukoneen tehokkaan pesusuorituksen kannalta. Normaalisti geelimäinen vesipitoinen astianpesukoneen pesuainekoostumus, jolla on tikso- 4 trooppisia ominaisuuksia, sisältää seuraavat aineosat paino-osina : (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia; (b) 2,5-20 % natriumsilikaattia; (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia; (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun kestävää, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaktiivisuutta omaavaa ainetta; (e) 0-5 % kloorivalkaisun kestävää vaahdonestoainetta; (f) kloorivalkaisuainetta määränä, joka antaa 0,2-4 % vapaasta kloorista; (g) tiksotrooppista sakeuttajaa määränä, joka on riittävä antamaan koostumukselle tiksotrooppisen indeksin luokkaa 2,5-10; ja (h) natriumhydroksidia tarpeen mukaan pH:n säätämiseen.
Näin formuloidut APP-koostumukset ovat matalavaahtoisia, helposti liukenevia pesunesteeseen ja tehokkaimmillaan pH-arvoissa, jotka toimivat parhaiten parannetun pesutapahtuman aikaansaamiseksi, nimittäin pHrssa 10,5-13,5. Koostumuksilla on yleensä geelikonsistenssi, ne ovat esim. erittäin viskoosia opaalia hyytelömäistä ainetta, jolla on Binghamin muovin luonne ja siten suhteellisen korkeat myötöarvot. Sen seurauksena tarvitaan tietty leikkausvoima virtauksen aloittamiseksi tai lisäämiseksi, jollainen voitaisiin saada energialla ladatun astianpesukoneen liikutellussa annostelukupissa. Tällaisissa olosuhteissa koostumus nesteytyy nopeasti ja on helposti dispergoitavissa.
Kun leikkausvoima katkaistaan, nestekoostumus muuttuu nopeasti korkeaviskoosiseksi Binghamin muovin tilaan muistuttaen läheisesti aikaisempaa koostumustaan.
US-patenttijulkaisu 4 511 487 kuvaa matalavaahtoista astianpesukoneiden pesutahnaa. Patentoidulla tiksotrooppisella puhdistusaineella on vähintään 30 Pa:n viskositeetti 20°C:ssa määritettynä rotaatioviskosimetrillä kierrosnopeudella 5 kierrosta minuutissa. Koostumus perustuu hienosti jakautuneen natriummeta-silikaattihydraatin, aktiiviklooriyhdisteen ja saostusapuaineen seokseen, joista jälkimmäinen on liuskamainen silikaatti 5 91277 hektoriittityyppiä. Pientä määrää neutraaleja tensidejä ja alkalimetallikarbonaatteja ja/tai hydroksideja voidaan käyttää.
Orgaanisten savien muodostumista savien (kuten bentoniitin ja hektoriitin) vuorovaikutuksessa orgaanisten yhdisteiden kanssa kuten kvaternääristen ammoniumsuolojen, on myös kuvattu (W.S. Mardis, JAOCS, Voi. 61, n:o 2, s. 328 (1984).
Vaikka näillä edellä kuvatuilla nestemäisillä APP-kaavayh-distelmillä ei olisikaan enemmän tai olisi vain vähän edellä kuvattuja puutteita, on todettu varsinaisessa käytössä, että tarvitaan vielä edelleen parannuksia fysikaalisessa pysyvyydessä tuotteen varastointikestävyyden ja siten kuluttajan hyväksymisen lisäämiseksi.
US-patenttijulkaisun 4 752 409 mukaan tiksotrooppisten nestemäisten savipohjaisten kaavayhdistelmien fysikaalista pysyvyyttä parannetaan lisäämällä siihen pieniä määriä esim. 0,02-1 paino-% pitkäketjuisen rasvahapon polyvalenttia me-tallisuolaa kuten alumiinistearaattia.
Kun savimaisen saostusaineen ja rasvahapposuolastabilisaat-torin yhdistelemällä on todettu olevan tyydyttävä pitkän ajan stabiilisuus, kuten faasinerottuntisen välttyminen 12 viikon tai pitempiä ajanjaksoja, on saven lisäämisellä näihin kaavayhdistelmiin useita haittapuolia.
Esim. käytettäessä savimaista saostusainetta on eri aineosien lisäämisjärjestys ja prosessiolosuhteiden tarkistaminen koostumusten muodostamisen aikana kriittistä haluttujen tiksotrooppisten ominaisuuksien ja alhaisten vaahtoamistaipumusten aikaansaamiseksi. Lisäksi savimaiset saostusaineet ovat kalliita aineita ja voivat lisätä tuntuvasti lopullisen tuotteen kustannusta kuluttajalle. Joissakin tapauksissa savimaiset saostusaineet saattavat itse asiassa olla haittana puhdistuksen kokonaissuorituksessa.
6 Tämän seurauksena keksinnön tarkoituksena on tuottaa automaat-tiastianpesukoneeseen tarkoitettuja pysyviä tiksotrooppisia vesisuspensioita, joilla on parantunut fysikaalinen pysyvyys ja reologiset ominaisuudet ja joissa vältetään savimaisten saos-tusaineiden käyttöä.
Keksinnön toisena tarkoituksena on tuottaa tiksotrooppisia nestemäisiä astianpesuainekoostumuksia, joilla on alennetut tikso-trooppisen saostusaineen tasot vaikuttamatta haitallisesti yleensä korkeisiin viskositeetteihin alhaisilla leikkausnopeuksilla ja alhaisiin viskositeetteihin korkeilla leikkausnopeuksilla, mikä on luonteenomaista haluttujen tiksotrooppisten ominaisuuksien ollessa kyseessä.
Laajemmin keksinnön tarkoituksena on tuottaa automaattiastiän-pesukonetta varten pysyviä vesipitoisia tiksotrooppisia, muita kuin savipohjaisia koostumuksia, erityisesti nestemäisiä pesu-ainetahnoja tai geelejä sisällyttämällä savettomaan vesisuspensioon pieni määrä rasvahappoa, joka pystyy estämään suspendoi-tuneiden osasten laskeutumisen ja estämään faasien erottumisen.
Nämä ja muut keksinnön päämäärät, jotka ymmärretään paremmin seuraavasta yksityiskohtaisesta keksinnön ja sen haluttujen suoritusmuotojen kuvauksesta saadaan aikaan sisällyttämällä vesipitoiseen pesunestekoostumukseen pieni mutta tehokas määrä muuta kuin savi- tai polymeerimuotoista tiksotrooppista ainetta, joka on pitkäketjuinen, 8-22 hiiliatomia sisältävä rasvahappo tai tällaisen dimeeri tai trimeeri.
Rasvahappo estää tehokkaasti suspendoituneiden osasten laskeutumisen, kuten alkalimetallimuodostajasuolojen, jne. ilman minkään saven, polymeerin tai muiden saostusaineiden apua.
Keksinnön mukaiselle tavallisesti geelimäiselle vesipitoiselle automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumukselle, jolla on tiksotrooppisia ominaisuuksia, on täten tunnusomaista se, että se sisältää paino-osina: 7 91277 (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia; (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia; (c) 0-9 % aikaiimetallikarbonaattia; (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun kestävää, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaineaktiivista ainetta; (e) 0-5 % kloorivalkaisun kestävää vaahdonestoainetta; (f) kloorivalkaisuyhdistettä määränä, joka tuottaa noin 0,2-4 % käytettävissä olevaa klooria; (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on 8-22 hiiliatomia, tämän dimeeriä tai trimeeriä, sekä (h) 0-8 % natriumhydroksidia; (i) koostumuksen loppuosan ollessa vettä
Keksinnön kohteena on myös menetelmä yllä määritellyn automaat-tiastianpesukoneen pesuainekoostumuksen valmistamiseksi. Menetelmän mukaan koostumuksen komponentit (a)-(h) sekä koostumuksen loppuosan muodostava vesi yhdistetään ja sekoitetaan tasaiseksi, homogeeniseksi seokseksi.
Keksinnön kohteena on edelleen menetelmä likaantuneiden astioiden pesemiseksi automaattisessa astianpesukoneessa vesikylvys-sä, johon on dispergoitu tehokas määrä nestemäistä astianpesukoneen pesuainekoostumusta (NAPK), joka on määritelty yllä. Tämän keksinnön näkökohdan mukaan NAPK-koostumusta voidaan helposti kaataa astianpesukoneen annostelijan kuppiin ja se sakenee vain muutamissa sekunneissa asianmukaisesti normaaliin gee-limäiseen tai tahnamaiseen olomuotoonsa pysyäkseen turvallisesti annostelijan kupissa, kunnes leikkausvoimia kuten pesukoneen vesisuihkua taas käytetään siihen.
Keksintöä kuvaillaan nyt yksityiskohtaisemmin sen erityisten suoritusmuotojen avulla ja seuraavan piirroksen avulla jossa kuvio on graafinen esitys kahden eri kaavayhdistelmän tikso-trooppisesta indeksistä esillä olevan keksinnön mukaan ja savella saostetusta nestemäisestä astianpesukoneen pesuainekoos-tumuksesta kerrottuna GB-patentissa 2 140 450A.
8
Aikaisemmat GB-julkaisut 2 116 199A ja 2 140 450A sekä US-pa-tenttijulkaisu 4 752 409 esittävät parantuneita Teologisia ominaisuuksia arvioituina testaamalla tuotteen viskositeettia leikkausnopeuden funktiona. Koostumuksilla oli korkeampi viskositeetti alhaisella leikkausnopeudella ja alempi viskositeetti korkealla leikkausnopeudella, tietojen osoittaessa tehokasta nesteytymistä ja geeliytyrnistä hyvin standardiastianpesukoneen leikkausnopeuksien alueella. Käytännössä tämä tarkoittaa parannettuja valumis- ja prosessointiominaisuuksia samoin kuin vähemmän vuotoa koneen annostelukupista verrattuna aikaisempiin neste- ja geelimäisiin APP-tuotteisiin. Käytetyillä 3-30 rpm:ää vastaavilla leikkausnopeuksilla viskositeetit (Brookfield) olivat vastaavasti alueella noin 10 000 - 30 000 cp:sta noin 3000 -7000 cpreen mitattuina huoneen lämpötilassa LVT-Brookfield-vis-kosimetrillä 3 minuutin kuluttua käyttäen nro 4m sukkulaa. Leikkausnopeus 7,4 s"1 vastaa kierrosnopeutta noin 3 rpm. Noin kymmenkertainen kasvu leikkausnopeudessa aiheuttaa noin 3-9-ker-taisen aleneman viskositeetissa. Hakijan aikaisemman keksinnön koostumuksilla on täten nesteytymiskynnykset alemmilla leikkaus-nopeuksilla ja merkittävästi suuremmassa määrin puhuttaessa leikkausnopeuden differentiaalisen kasvun suhteesta viskositeetin differentiaaliseen laskuun. Tämä aikaisemman keksinnön NAPK-tuotteiden ominaisuus on koottuna tiksotrooppisen indeksin termein (TI), joka on näennäisen viskositeetin suhde 3 rpmrssa ja 3 0 rpmrssa. Aikaisemmilla koostumuksilla on TI 2rsta 10reen. NAPK-koostumuksilla tulisi olla merkittävä ja nopea paluu aikaisempaan lepotilan konsistenssiin, kun leikkausvoima keskeytetään.
Kun tiksotrooppisen indeksin TI määrittäminen näennäisen viskositeetin suhteena 3 ja 30 rpmrssa toimii tyydyttävänä tuotteen käyttökelpoisuuden mittana, jatkotutkimus ja kokemus on osoittanut, että luotettavaani tiksotrooppisen indeksin mitta ja tuotteen käyttökelpoisuuden mitta nestemäisenä APPrnä saadaan määrittämällä tiksotrooppisuus hysteresissilmukan pinta-alamittana alla kuvatuissa olosuhteissa piirtämällä leikkausvoima S leikkausnopeuden funktiona leikkausnopeuden kasvaessa Orsta maksimiarvoonsa ja sitten palatessa nollaan. Mitä suurempi 91277 9 hysteresis loopin pinta-ala sitä suurempi on tiksotrooppinen indeksi. Näennäisen viskositeetin avulla on myös osoitettu, että niin kauan kuin viskositeetti huoneenlämpötilassa (22 + 1°C) mitattuna Brookfield viskosimetrillä HATD käyttäen sukkulaa numero 4 20 rpmrssä on vähemmän kuin noin 20 000 cp, koostumus ta voidaan helposti ravistaa niin, että tiksotrooppinen koostumus nesteytyy tai "muuttuu juoksevaksi" mahdollistaakseen tuotteen annostelun tavallisen puristettavan putken, pullon tai muun kätevän annostelijan kautta.
Esillä oleva keksintö perustuu siihen hämmästyttävään havaintoon, että samat tai paremmat reologiset ominaisuudet ja fysikaalinen pysyvyys, esim. faasin erottelun ja laskeutumisen kesto jne. voidaan saavuttaa kuten näissä aikaisemmin nestemäisissä vesipitoisissa APP-koostumuksissa merkittävästi pienemmin kustannuksin ja ilman erityisiä prosessivaatimuksia lisäämällä koostumukseen pieni mutta tehokas määrä pitkäketjuista rasvahappoa savimaisen saostusaineen asemasta ja mikäli käytetään, myös rasvahapon metallisuolaa. Samaan aikaan voidaan saavuttaa parannuksia laikkuuntumisessa ja kalvon muodostumisessa (esim. vähemmän pilkkuja ja vähemmän pintakalvoa).
Esimerkkinä parantuneista reologisista ominaisuuksista verrattuna standardisaveen perustuvaan tiksotrooppiseen neste-APP:hen viitataan liitteenä olevaan piirrokseen, joka on leikkausvoiman S kuva leikkausnopeuden,/} , funktiona savipohjäiselle , joka perustuu NAPP:seen (3 paino-% savea) (käyrä 1) ja kahteen samanlaiseen NAPP-koostumukseen, joissa savi korvataan 0,06 %:lla steariinihappoa (käyrä 2) tai 0,08 %:lla steariinihappoa (käyrä 3). Leikkausvoima, S, mitataan staattisessa kokeessa käyttäen Haake RV-3 laitetta varustettuna koaksiaalisella kupilla. Näyte asetetaan ulompaan kuppiin ja kone pyörittää sisempää kuppia lisääntyvästi korkeammilla leikkausnopeuksilla maksimiin 113 s-^ ja sitten asteittain alenevilla leikkausnopeuksilla nollaan. Tulos piirtyy automaattisesti leikkausvoimana. Kokeet suoritettiin käyttäen MV II sensorisysteemiä (vakion arvot, A=3,76 Pa, M=0,9 s 1). Tuloksena saatavien käyrien 10 välinen pinta-ala kunkin näytteen osalta on tiksotropian mitta, suurempien pinta-alojen osoittaessa korkeampaa tiksotropiaa. Kunkin näytteen myötöpiste voidaan myös määrittää kuvion osoittamista käyristä, myötöpiste on maksimivoima käyrällä leikkaus-voima leikkausnopeuden funktiona. Samaan aikaan fysikaalinen pysyvyys on sellainen, että vielä kuuden viikon kuluttua tai myöhemmin, lämpötila-alueilla ulottuen lähes jäätymispisteestä 40°C:een ja enemmän, rasvahapposaostusaineita sisältävät koostumukset eivät käy läpi näkyviä faasin erottumisia.
Keksinnössä käytettävät pitkäketjuiset rasvahapot ovat alifaat-tisia korkeampia monokarboksyylihappoja, joilla on noin 8-22 hiiliatomia, vielä mieluummin noin 10-20 hiiliatomia ja erityisen mielellään noin 12-18 hiiliatomia, rasvahapon karboksyylin hiiliatomi mukaanluettuna. Hapon dimeeriä tai trimeeriä voidaan myös käyttää. Alifaattinen radikaali voi olla tyydytetty tai tyydyttymätön ja voi olla suora tai haarautunut. Suoraketjuista tyydyttynyttä rasvahappoa pidetään parempana. Rasvahappojen seoksia voidaan käyttää, kuten sellaisia, joita saadaan luonnon lähteistä, kuten talirasvahappoa, kookosrasvahappoa jne., tai synteettisistä lähteistä saatavia teollisista valmistusprosesseista.
Siten esimerkit rasvahapoista, joita voidaan käyttää saostusai-neina saven tai polymeeristen saostusaineiden asemasta, sisältävät esim. dekaanihapon, lauriinihapon, dodekaanihapon, palmi-tiinihapon, myristiinihapon, steariinihapon, öljyhapon, ei-kosaanihapon, talirasvahapon, kookosrasvahapon, soijarasvahapon ja näiden happojen seokset. Lisäksi voidaan käyttää myös näiden happojen dimeerejä ja trimeerejä. Steariinihappoa ja sekoitettuja rasvahappoja, esim. kookosrasvahappoa, pidetään parhaana.
Tässä spesifioitujen monokarboksyylirasvahappojen hiiliketjun pituuksien puitteissa tuotteen viskositeetti pyrkii alenemaan, kun monokarboksyylirasvahapon hiiliatomien lukumäärä alenee. Moniemäksisten karboksyylihappojen dimeereille tai trimeereille ei havaita säännönmukaisia suuntia.
91277 11
Rasvahapposakeuttajan määrä haluttujen tiksotrooppisten arvojen ja fysikaalisen pysyvyyden saavuttamiseksi riippuu sellaisista tekijöistä kuin rasvahapon luonteesta, pesuaineaktiivisesta komponentista, epäorgaanisista suoloista, erityisesti TPFrstä, muista NAPP-aineosista samoin kuin myös oletetuista varastointi-ja laivausolosuhteista.
Yleensä kuitenkin tiksotrooppisen rasvahappoaineen määrät alueella noin 0,03-0,5 %, mielellään noin 0,03-0,2 %, erityisen mielellään noin 0,03-0,08 % antavat pitkäaikaisen pysyvyyden ja pitävät faasinerottumisen poissa seisomisen tai kuljetuksen aikana sekä matalissa että korkeissa lämpötiloissa kuten kaupallisesti hyväksyttävältä tuotteelta vaaditaan.
Yleensä NAPPrn teho on suoraan verrannollinen (a) käytettävissä olevan kloorin tasoon, (b) alkaliniteettiin, (c) liukoisuuteen pesuväliaineeseen ja (d) vaahdonestoon. Tässä NAPP-koostumuksen pH:n tulee mieluimmin olla vähintään noin 9,5, vielä parempi on noin 10,5-13,5 ja mieluiten vähintään noin 11,5. Suhteellisen alhaisilla pH:n arvoilla NAPP-tuote on liian viskoosia, esim. kiinteän kaltaista ja siten ei helposti nesteytyvää annostelijan kupissa syntyvillä leikkausvoiman tasoilla tavallisissa koneen käyttöolosuhteissa. Itse asiassa koostumus menettää paljon ellei kaikkea tiksotrooppisesta luonteestaan. NaOH:n lisääminen on siten usein tarpeellista pH:n nostamiseksi edellä mainittujen rajojen sisälle ja virtausominaisuuksien lisäämiseksi. Karbonaatin läsnäolo on usein myös tarpeellinen tässä, koska se toimii puskurina auttaen säilyttämään halutun pH-tason. Karbonaattiylimäärää tulee kuitenkin välttää, koska se saattaa aiheuttaa neulamaisten karbonaattikiteiden muodostumisen, siten huonontaen NAPP-tuotteen stabilisuutta, tiksotrooppisuutta ja/tai pesuainetehoa, samoin kuin huonontaen tuotteen annosteltavuutta esim. puristettavista putkilopullois-ta. Lipeä (NaOH) ollessaan mukana toimii edelleen neutraloiden fosfori- tai fosfonihappoesterivaahdonestoaineen. Noin 0,5-3 paino-% NaOH ja noin 2-9 paino-% natriumkarbonaattia NAPP-koostumuksessa ovat tyypillisiä, vaikkakin tulisi huomata, että NaTPF ja natriumsilikaatti saattavat tuottaa tarvittavan alkaalisuuden.
12
NaTPF:ia voidaan käyttää NAPP-koostumuksessa alueella noin 8-35 paino-%, mieluiten noin 20-30 paino-% ja sen tulisi mieluiten olla puhdasta raskasmetallien suhteen, jotka pyrkivät hajoittamaan tai inaktivoimaan parempana pidetyt natriumhypokloriitin ja muut kloorivalkaisuyhdisteet. NaTPF voi olla vedetöntä tai hydraattina mukaan lukien pysyvä heksahydraatti, jonka hydraatioaste on kuusi vastaten noin 18 paino-% tai enemmän vettä. Itse asiassa heksahydraatin stabilisuuden huomioon ottaen jonkin verran vettä mukana on erittäin tehokasta, sitä syöttämällä ajatellaan muodostuvan stabiilin heksahydraatin siemeniä, jotka nopeuttavat jäljellä olevien NaTPF-osasten hydratoitumista ja liukenemista. Jos käytetään vain heksahydraattia, pesuaine-tuote saattaa olla liian nestemäistä ja sillä saattaa olla liian vähän tai ei ollenkaan tiksotrooppista luonnetta. Kääntäen, jos käytetään vain vedetöntä NaTPF:ää, pesuainetuote saattaa joissakin tapauksissa olla liian paksua ja sen tähden sopimatonta. Erityisen hyvänä pidettäviä NAPP-koostumuksia saadaan esim. käyttäen 0:1-2:1 painosuhteina vedetöntä suhteessa heksa-hydraattiseen NaTPF:hen, noin l:l-arvojen ollessa erityisen hyvänä pidettyjä.
Vaahdoneston merkitys on tärkeää astianpesukoneen tehon noston kannalta ja minimoimaan epästabiloivia vaikutuksia, joita saattaa esiintyä koneen sisältäessä ylimäärin vaahtoa käytön aikana. Vaahtoa voidaan vähentää riittävästi valitsemalla sopivasti tyyppi ja/tai määrä pesuaktiivista ainetta, vaahdonmuodostuksen pääkomponenttia. Vaahdon aste riippuu myös jossain määrin pesuveden kovuudesta koneessa, missä vettä pehmentävän tehon omaavan NaTPFrn suhteiden sopiva soveltaminen saattaa auttaa halutun vaahdoneston asteen tuottamisessa. Kuitenkin yleensä pidetään parempana sisällyttää kloorivalkaisunkestävä vaahdonesto-aine tai inhibiittori. Erityisen tehokkaita ovat alkyylifosfoni-happoesterit, joiden kaava on 0
H
HO- P - R
OR
91277 13 saatavina esim. BASF-Wyandottelta (PCUK-PAE) ja erityisesti alkyylihappofosfaattiesterit, joiden kaava on 0
II
HO - P -OR
OR
saatavina esim. Hookerilta (SAP) ja Knapsackilta (LPKn-158), joissa yksi tai molemmat kunkin tyyppisen esterin R-ryhmät voivat edustaa itsenäisesti ci2_2o_a^kyy^ry*1,naa* Voidaan käyttää kahden tyypin seoksia tai minkä muun tahansa kloorivalkaisun kestävän tyypin tai saman tyypin mono- ja diestereiden seoksia. Erityisesti hyvänä pidetään mono- ja di-C16 1Q-alkyylihappofos-faattiestereiden seosta, kuten monostearyyli/distearyylihappofosfaat-tien seosta 1,2/1 (Knapsack). Näitä käytettäessä 0,01-5 paino-%:n suhteet, mielellään 0,1-5 paino-%:n, erityisesti noin 0,1-0,5 paino-% vaahdonestoainetta koostumuksessa ovat tyypillisiä pesu-aktiivisen komponentin (d) painosuhteen vaahdonestoaineeseen (e) ollessa yleensä välillä noin 10:1-1:1 ja mieluummin noin 4:1-1:1. Muihin vaahdonestoaineisiin, joita voidaan käyttää, sisältyvät esimerkiksi tunnetut silikonit.
Vaikkakin mitä tahansa kloorivalkaisyhdistettä voidaan käyttää tämän keksinnön koostumuksissa, kuten dikloori-isosyanuraattia, diklooridimetyylihydantoiinia tai kloorattua TSP:tä, parempana pidetään alkalimetalli-, esim. kalium-, litium-, magnesium-ja erityisesti natriumhypokloriittia. Koostumuksen tulisi sisältää riittävästi kloorivalkaisukomponenttia tuottaakseen noin 0,2-4,0 paino-% saatavilla olevasta kloorista määritettynä esim. happokäsittelemällä lOO osaa koostumusta ylimäärällä suolahappoa. Liuos, joka sisältää noin 0,2-4,0 paino-% natriumhypokloriittia, sisältää tai tuottaa karkeasti saman prosenttisuuden vapaata klooria. Noin 0,8-1,6 paino-% vapaata klooria pidetään erityisen hyvänä. Esim. on edullista käyttää noin 11 - noin 13 % vapaata klooria sisältävää natriumhypoklo-riittiliuosta määrinä noin 3-20 %, mieluimmin 7-12 %.
14
Natriumsilikaattia, joka antaa alkalisuutta ja suojaa kovia pintoja kuten hienoa posliinin lasitusta ja kuviointia, käytetään määrinä noin 2,5-40 paino-%, mieluimmin noin 10-35 paino-%, koostumuksessa. Tässä eritellyillä korkeammilla tasoilla, esim. tasoilla yli noin 10 paino-% silikoni antaa myös lisääntyneen laikkuuntumisenestovaikutuksen. Natriumsilikaatti lisätään yleensä vesiliuoksena, mielellään Na20:Si02-suhteen ollessa noin 1:2,2-1:2,8, esim. 1:2,4. Useimmat koostumuksen muut komponentit, erityisesti NaOH, natriumhypokloriitti ja vaahdon-estoaine voidaan lisätä myös vesidispersion tai liuoksen muodossa .
Tässä käyttökelpoisen pesuaktiivisen aineen tulee olla pysyvää kloorivalkaisuaineen, erityisesti hypokloriittivalkaisuaineen, läsnäollessa ja parempana pidetään orgaanisten anionisten, amiinioksidien fosfiinioksidien, sulfoksidien tai betaiinien veteen dispergoituvia pinta-aktiivisia tyyppejä, ensin mainittuja anionisia pidettäessä parhaina. Niitä käytetään määrinä, joiden alue on noin 0,1-5 % mieluimmin noin 0,3-2,0 %. Erityisesti hyvänä pidettyjä pinta-aktiivisia aineita tässä ovat lineaariset tai haarautuneet alkalimetallien mono- ja/tai di-(Cg_14)-alkyylidifenyylioksidimono- ja/tai disulfaatit, kaupallisesti saatavina esim. D0WFAX (rekisteröity tavaramerkki) 3B-2 ja DOWFAX 2A-l.
Yleensä parafiinisulfonaatit pyrkivät vähentämään elleivät hävittämään tiksotropian, niiden on todettu kohtuuttomasti lisäävän viskositeettia aiheuttaen vakavia leikkausvoimaongelmia. Sen lisäksi pinta-aktiivisen aineen tulisi olla koostumukseltaan muiden aineosien kanssa yhteensopiva. Muita sopivia pinta-aktiivisia aineita ovat primäärit alkyylisulfaatit, alkyylisulfo-naatit, alkyyliaryylisulfonaatit ja sek.-alkyylisulfaatit. Esimerkkeihin sisältyvät natrium-C^-c^-alkyylisulfaatit kuten natriumdodekyylisulfaatti ja natriumrasva-alkoholisulfaatti, natrium-C^0-C^g-alkaanisulfonaatit kuten natriumheksadekyyli-1-sulfonaatti ja natrium-C^-C^g-alkyylibentseenisulfonaatit kuten natriumdodekyylibentseenisulfonaatit. Voidaan käyttää myös vastaavia kaliumsuoloja.
91277 15
Muina sopivina pinta-aktiivisina aineina tai pesuaineina amiini- oksidipesuaineet ovat tyypillisesti rakennetta R^R^NO, missä z 1 kukin R edustaa alempaa alkyyliryhmaa, esim. metyyliä, ja R edustaa pitkäketjuista alkyyliryhmaa, jossa on 8-22 hiiliatomia, esim. lauryyli-, myristyyli-, palmityyli- tai setyyliryhmää. Amiinioksidin asemasta voidaan käyttää vastaavaa pinta-aktiivista ainetta fosfiinioksidia R2r1PO tai sulfoksidia RR1SO. Pinta-aktiiviset betaiinit ovat tyypillisesti rakenteeltaan muotoa R2R1N - R"COO~, missä kukin R edustaa alempaa alkyleeniryhmää, jolla on 1-5 hiiliatomia. Erityisiä esimerkkejä näistä pinta-aktiivisista aineista ovat layryylidimetyyliamiinioksidi, myristyyli-dimetyyliamiinioksidi, vastaavat fosfiinioksidit ja sulfoksidit ja vastaavat betaiinit, mukaanlukien dodekyylidimetyyliammonium-asetaatti, tetradekyylidietyyliammoniumpentanoaatti, heksadekyy-lidimetyyliammoniumheksanoaatti ja vastaavat. Biologisen hajoamisen kannalta näiden pinta-aktiivisten aineiden alkyyliryhmien tulisi olla lineaarisia, ja tällaisia yhdisteitä pidetään parempina .
Edellä olevan tyyppisiä pinta-aktiivisia aineita, kaikki hyvin tunnettuja alallaan, kuvataan esim. US-patenttijulkaisuissa 3 985 668 ja 4 271 030.
Näiden koostumusten sisältämän vesimäärän ei tulisi tietenkään olla niin korkea, että se aiheuttaa kohtuuttoman alhaisen viskositeetin ja juoksevuuden eikä niin matala, että se aiheuttaa kohtuuttoman korkean viskositeetin ja alhaisen juoksevuuden, tiksotrooppisten ominaisuuksien vähetessä tai tuhoutuessa molemmissa tapauksissa. Tällainen määrä määritetään helposti missä tahansa erityistapauksessa rutiinikoejärjestelyin, yleensä alueella noin 25-75 paino-%, mieluimmin 55-65 paino-%. Veden tulisi myös mieluimmin olla deionisoitua tai pehmennettyä.
Muita tavanomaisia aineosia voidaan sisällyttää näihin koostumuksiin pieninä määrinä, yleensä vähemmän kuin noin 3 pai'no-%; tällaisia ovat hajuste, hydrotrooppiset aineet kuten natrium-bentseeni-, tolueeni-, ksyleeni- ja kumeenisulfonaatit, säilöntäaineet, väriaineet ja pigmentit ja muut vastaavat, 16 kaikkien tietenkin ollessa kloorivalkaisuaineen ja korkean al-kalisuuden kestäviä (kaikkien komponenttien ominaisuuksia). Erityisesti värjäykseen hyvänä pidettyjä ovat aluminosilikaatin klooratut ftalosyaniinit ja polysulfidit, jotka saavat aikaan, tässä järjestyksessä miellyttäviä vihreitä ja sinisiä värisävyjä. Ti02:ta voidaan käyttää valkaisuun tai sivusävyjen neutralointiin.
Tämän keksinnön nestemäisiä APP-koostumuksia käytetään helposti tunnetulla tavalla astioiden, muiden keittiövälineiden ja vastaavien pesuun astianpesukoneessa, jossa on sopiva pesuaineen annostelija, vesikylvyssä, joka sisältää tehokkaan määrän koostumusta.
Keksintö voidaan toteuttaa käytännössä monin tavoin ja joukko erityisiä suoritusmuotoja kuvaillaan keksinnön havainnollistamiseksi viitaten oheisiin esimerkkeihin.
Kaikki tässä mainitut määrät ja suhteet ovat koostumuksen painoon perustuvia ellei toisin mainita.
Esimerkki 1
Rasvahapposaostusaineen vaikutuksen havainnollistamiseksi valmistetaan nestemäisiä APP-kaavayhdistelmiä eri määrillä rasva-happopohjäistä tiksotrooppista saostajaa (kokeet 1, 2 ja 3) taulukon 1 mukaan. Vertailun vuoksi samanlainen koostumus (koe n:o 4) vastaten koostumusta esimerkissä 1 GB-patenttijulkaisus-sa 2 140 450A valmistetaan mainittuun esimerkkiin liitetyn menettelyn mukaisesti.
91277 17
Taulukko 1
Komponentti Koe Koe Koe Koe _ n: o 1 n: o 2 n: o 3 n: o 4
Vesi 32,99 32,96 32,94 41,92
Steariinihappo 0,03 0,06 0,08
Savi (Gel White GP) - - 3,00
Natriumsilikaatti (47,5 % Na„0:Si02:n suhteiden 1:2,4 liuos) 25,00 25,00 25,00 13,73
Natriumtripolyfosfaatti (lähes vedetöntä, esim.
n. 3 % kosteutta) 12,00 12,00 12,00 12,00
Natriumtripolyfosfaatti- heksahydraatti 12,00 12,00 12,00 12,00
Natriumkarbonaatti (soodatuhkaa) 7,00 7,00 7,00 7,00
Natriumhypokloriitti (13 % vapaata klooria) 7,61 7,61 7,61 7,61
Pinta-aktiivinen aine (DOWFAX 3B-2, 45 % natrium-mono- ja didekyylidi-fenyylioksididisulfonaatin vesiliuos) 0,80 0,80 0,80 0,80
Vaahtoamisenestoaine (Knapsack LPKn 158, monoja distearyyli alkyylifosforihappoeste-reiden seos, moolisuhde noin 1:1,3 0,16 0,16 0,16 0,16
Lipeäliuos (50 % NaOH) 2,40 2,40 2,40 2,40 Väri (grafitolin vihreä) 0,01 0,01 0,01 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00
Kunkin kokeiden n:o 2 ja 3 kaavayhdistelmien näyte ja kaavan (koe n:o 4) vertialusavi altistetaan leikkausvoimamittaukselle käyttäen Haake RV-3-laitetta kuten yllä on esitetty tiksotroop-pisen indeksin ja myötöpisteen määrittämiseksi. Tulokset esitetään oheisessa kuviossa, missä käyrä 1 perustuu kokeen n:o 4 näytteelle, käyrä 2 kokeen n:o 2 näytteelle ja käyrä 3 perustuu kokeen n:o 3 näytteelle. Myötöpisteen arvo - leikkausvoiman maksimiarvo, S, näytetään taulukossa 2.
18
Muita ominaisuuksia näytetään myös taulukossa 2, mukaanluettuina näennäinen viskositeetti, 0 , mitattuna 24 tuntia vanhasta näytteestä käyttäen Brookfield HATD-viskosimetriä, numero 4:n sukkulaa 20 rpm:ssä (T=22°+1°C), tiheys, kapillaari-vuotonopeus, stabiilisuus ja sentrifugointi. Kapillaarivuoto-nopeus (CDR) on stabiilisuuden mitta korkeampaa stabiilisuutta osoittavilla korkeammilla arvoilla. CDR-mittaukset tehdään menet-telemällä seuraavasti: Whatman n:o 1 suodatinpaperi, johon on piirretty ympyrä 6,4 cm halkaisijaltaan, asetetaan tasaiselle lasilevylle, 10 cm x 10 cm. Muoviputki, 6,4 cm pitkä 3,4 cm halkaisijaltaan asetetaan pystyasentoon keskusta ympyrässä.
Putki täytetään näytenesteellä APP-koostumusta (vuorokauden seisomisen kuluttua). Mitataan aika, jonka liuos tarvitsee tihkuakseen putkesta ja saavuttaakseen piirretyn ympyrän.
Aika mitataan ympyrän kolmelta puolelta ja lasketaan keskiarvo. Nopeammat ajat tarkoittavat, että geeli ei pidätä liuotinta (vettä) tarpeeksi, mikä voi sitten vuotaa suodatinpaperiin.
Ajat, jotka ovat suurempia kuin noin 7 minuuttia (kaikki näytteet) ovat hyväksyttäviä. Stabiilisuusmittaus tehdään asettamalla näyte lasipulloon huoneenlämpötilaan ja huomioimalla %-erotus neljän viikon kuluttua. Sentrifugointikoe on myös stabiilisuuden mitta. Lasiset sentrifugiputket täytetään yhtä suurilla tilavuuksilla kutakin näytettä ja pyöritetään pystyasennossa, esim. maan suuntaisessa tasossa Sorwallin sentrifu-gissa 25 minuuttia 500 rpm:ssä. Kirkkaan nesteen tilavuus mitataan. Tulokset ilmoitetaan kirkkaan nesteen paksuuden suhteena näytteen koko paksuuteen kerrottuna 100:11a, esim.
kirkkaan nesteen paksuus χ ^qo. Alemmat luvut ilmaisevat koko nestepaksuus suurempaa stabiilisuutta.
91277 19
Taulukko 2
Ominaisuus Koe 1 Koe 2 Koe 3 Koe 4
Viskositeetti cP 11 460 10 660 11 260 5100
Myötöpiste dyne/cm^ - 372 720 392
Tiheys, g/ml 1,35 1,36 1,34 1,37 CDR (minuutteja) - 8,5 10,0 7,0
Stabiilisuus (4 viikkoa huoneenlämpötilassa) erotus-% <1,0 0,0 0,0 5,0
Sentrifugointi <1,0 0,0 0,0 5,0
Taulukon 2 tiedot osoittavat selvästi steariinihappopohjäisten kaavayhdistelmien ylivoimaisen faasinerotusstabiilisuuden.
Nämä tulokset kuvion graafisten esitysten osoittamiin tikso-. trooppisiin ominaisuuksiin yhdistettyinä havainnollistavat edelleen keksinnön kaavayhdistelmien ylivoimaisuutta astianpesukoneen kupin vuodon suhteen.
Esimerkki 2
Kukin esimerkin 1 kokeiden 1-4 kaavoista testataan pesusuori-tuksen vertaamiseksi (lasitavaran täplien ja kalvojen muodostuminen) käyttäen Kenmore astianpesukonetta, käyttäen johtovettä lämpötilassa 54°C ja 120 ppm kovuutta. Kokeen suoritus kuvataan standardissa ASTM D 3566-79, paitsi, että vain neljää pesukertaa käytetään. Kalvon- ja täplienmuodostus arvioidaan seu-raavilla asteikoilla:
Kalvon arviointiasteikko 1. Paras, ei selvää kalvoa 2. Lievää kalvonmuodostusta, muuttumassa ilmeiseksi 3. Näkyvä kalvo, lisääntymässä 4. Merkittävää ja jatkuvaa kalvon lisääntymistä 5. Kalvonmuodostus muuttumassa laajamittaiseksi 6. Kalvonmuodostus korkeaa, laajamittaista muodostumista 7. Jatkuvan laajamittaisen kalvon lisääntymistä 20 Täplän arviointiasteikko A. Paras - ei täpliä B. Hyvin harvoja selviä täpliä C. Selviä täpliä D. Selvä noin 50 % peittyminen
Tulokset esitetään taulukossa 3:
Taulukko 3
Suoritusarviointi
Koe n:o Täplä Kalvo 1 B 1,2 2 B,C 1,2 3 B,C 2,3 4 C 2,3
Esimerkki 3
Yllä kuvattujen kaltaisia tuloksia saadaan, jos steariinihappo korvataan isosteariinihapolla, myristiinihapolla, palmitiiniha-polla, lauriinihapolla, Emphol-dimeerihapolla tai Emphol-tri-meerihapolla (pitkäketjuisia karboksyylihappoja, joita valmistaa yhtiö Emory Chemical, Cleveland, USA).
Paremman fysikaalisen stabiilisuuden, tiksotropian ja pe-susuorituksen lisäksi tämän keksinnön koostumuksilla on lisäksi merkittävä etu siinä, etteivät ne edellytä mitään peräkkäisten aineosien tiettyä lisäysjärjestystä. Kaikki aineosat voidaan lisätä missä järjestyksessä tahansa tai samanaikaisesti yhteen astiaan, sekoittajaan jne. ja sekoittaa kunnes saadaan tasainen homogeeninen seos. Sekoittaminen voidaan suorittaa huoneenlämpötilassa tai korotetussa lämpötilassa. Ei ole tarpeellista sekoittaa mitään aineosista ennalta tai käyttää erilaisia leik-kaavia sekoitusolosuhteita.

Claims (12)

91277
1. Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se käsittää painoltaan suunnilleen: (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia, (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia, (c) 0-9 % aikaiimetallikarbonaattia, (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun kestävää, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaktiivista ainetta, (e) 0-5 % kloorivalkaisun kestävää vaahdonestoainetta, (f) kloorivalkaisuyhdistettä määränä, joka tuottaa 0,2-4 % käytettävissä olevaa klooria, (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on Θ-22 hiiliatomia, tämän dimeeriä tai trimeeriä sekä (h) 0-8 % natriumhydroksidia, (i) koostumuksen loppuosan ollessa vettä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että alifaattisessa rasvahapossa (g) on 10-20 hiiliatomia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rasvahapossa on 12-18 hiiliatomia.
4. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rasvahappo on steariinihappo.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rasvahappomäärä (g) on noin 0,03-0,2 %.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rasvahappomäärä (g) on noin 0,03-0,08 %.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kloorivalkaisuyhdiste (f) on natriumhypokloriitti.
8. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään 0,1 paino-% vaahdonestoainet-ta (e) .
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vaahdonestoaine on alkyylihappofosfaattiesteri tai alkyylifosfonihappoesteri, joka sisältää yhden tai kaksi ci2-2o-alkyy1iryhmää, tai näiden seos.
10. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sen pH on noin 10,5 - 13,5.
11. Menetelmä vesipitoisen tiksotrooppisen, automaattias-tianpesukoneeseen tarkoitetun pesuainekoostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että pesuainekoostumuksen komponentit, joiden paino-osuudet ovat suunnilleen: (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia, (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia, (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia, (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun kestävää, veteen dispegoituvaa orgaanista pesuaktiivista ainetta, (e) 0-5 % kloorivalkaisun kestävää vaahdonestoainetta, (f) kloorivalkaisuyhdistettä määränä, joka tuottaa 0,2-4 % käytettävissä olevaa klooria, (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on 8-22 hiiliatomia, tämän dimeeriä tai trimeeriä sekä (h) 0-8 % natriumhydroksidia, sekä koostumuksen loppuosan muodostava vesi yhdistetään ja sekoitetaan tasaiseksi, homogeeniseksi seokseksi.
12. Menetelmä likaantuneiden astioiden pesemiseksi automaattisessa astianpesukoneessa, tunnettu siitä, että astiat saatetaan astianpesukoneessa vesikylpyyn, johon on disper-goitu tehokas määrä pesuainekoostumusta, joka sisältää painoprosentteina suunnilleen: (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia, (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia, (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia, 91277 (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun kestävää, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaktiivista ainetta, (e) 0-5 % kloorivalkaisun kestävää vaahdonestoainetta, (f) kloorivalkaisuyhdistettä määränä, joka tuottaa 0,2-4 % käytettävissä olevaa klooria, (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on 8-22 hiiliatomia, tämän dimeeriä tai trimeeriä sekä (h) 0-8 % natriumhydroksidia, (i) koostumuksen loppuosan ollessa vettä.
FI870039A 1986-01-07 1987-01-06 Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi FI91277C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81683586A 1986-01-07 1986-01-07
US81683586 1986-01-07

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI870039A0 FI870039A0 (fi) 1987-01-06
FI870039A FI870039A (fi) 1987-07-08
FI91277B true FI91277B (fi) 1994-02-28
FI91277C FI91277C (fi) 1994-06-10

Family

ID=25221738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI870039A FI91277C (fi) 1986-01-07 1987-01-06 Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS62190300A (fi)
AR (1) AR242051A1 (fi)
AT (1) AT395595B (fi)
AU (1) AU597612B2 (fi)
BE (1) BE906153A (fi)
BR (1) BR8700278A (fi)
CA (1) CA1310881C (fi)
CH (1) CH669393A5 (fi)
DE (1) DE3644795A1 (fi)
DK (1) DK167935B1 (fi)
ES (1) ES2004039A6 (fi)
FI (1) FI91277C (fi)
FR (1) FR2592659B1 (fi)
GB (1) GB2185037B (fi)
GR (1) GR862954B (fi)
LU (1) LU86731A1 (fi)
NL (1) NL8700019A (fi)
NO (1) NO167517C (fi)
NZ (1) NZ218843A (fi)
PT (1) PT84055B (fi)
SE (1) SE8700001L (fi)
SG (1) SG131292G (fi)
ZA (1) ZA8716B (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4752409A (en) * 1985-06-14 1988-06-21 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions
US5427707A (en) * 1985-06-14 1995-06-27 Colgate Palmolive Co. Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer
US4801395A (en) * 1986-08-07 1989-01-31 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US5064553A (en) * 1989-05-18 1991-11-12 Colgate-Palmolive Co. Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
ZA88776B (en) * 1987-02-12 1989-10-25 Colgate Palmolive Co Thixotropic clay aqueous suspensions
US4954280A (en) * 1987-06-12 1990-09-04 Lever Brothers Company Machine dishwashing composition
GB8719776D0 (en) * 1987-08-21 1987-09-30 Unilever Plc Machine dishwashing compositions
US4836946A (en) * 1987-08-21 1989-06-06 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
ZA885894B (en) * 1987-08-21 1990-04-25 Colgate Palmolive Co Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers
GB8726308D0 (en) * 1987-11-10 1987-12-16 Unilever Plc Machine dishwashing composition
GB2219596A (en) * 1988-06-09 1989-12-13 Procter & Gamble Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability
US4988452A (en) * 1988-06-09 1991-01-29 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant
US4859358A (en) * 1988-06-09 1989-08-22 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection
US4950416A (en) * 1988-10-19 1990-08-21 Vista Chemical Company Liquid dishwasher detergent composition
CA2107938C (en) * 1993-01-11 2005-01-11 Clement K. Choy Thickened hypochlorite solutions with reduced bleach odor and methods of manufacture and use
WO2001044429A1 (en) * 1999-12-16 2001-06-21 Unilever N.V. Household cleaning products
DE10063970B4 (de) 2000-12-20 2004-11-25 Carl Freudenberg Kg Lippendichtring

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3538009A (en) * 1967-02-01 1970-11-03 Cincinnati Milling Machine Co Method for reducing skin irritation in detergent compositions
BE755338A (fr) * 1969-08-29 1971-02-26 Unilever Nv Compositions de blanchiment
AT297442B (de) * 1970-04-01 1972-03-27 Unilever Nv Verfahren zum Reinigen, Entfetten, Entzundern und Beizen von Metallen
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4240919A (en) * 1978-11-29 1980-12-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Thixotropic abrasive liquid scouring composition
NL7908798A (nl) * 1979-12-05 1981-07-01 Unilever Nv Vloeibaar, verdikt chloorbleekmiddel.
GB2076010B (en) * 1980-05-13 1984-05-16 Sandoz Products Ltd Bleach composition
US4330425A (en) * 1980-06-19 1982-05-18 International Flavors & Fragrances Inc. Use of mixture of aliphatic C10 branched olefin epoxides in augmenting or enhancing the aroma of articles subjected to action of aqueous hypochlorites
US4390448A (en) * 1981-10-22 1983-06-28 International Flavors & Fragrances Inc. Perfumed stable aqueous hypochlorite bleach compositions containing 2-methyl-2-octanol and thickened variation thereof
SE453834B (sv) * 1982-01-18 1988-03-07 Colgate Palmolive Co Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner
AU565792B2 (en) * 1983-05-24 1987-10-01 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Automatic dishwasher composition
GB8325541D0 (en) * 1983-09-23 1983-10-26 Unilever Plc Liquid thickened bleaching composition
US4695394A (en) * 1984-04-20 1987-09-22 The Clorox Company Thickened aqueous cleanser
NZ216342A (en) * 1985-06-14 1989-08-29 Colgate Palmolive Co Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser
US4692277A (en) * 1985-12-20 1987-09-08 The Procter & Gamble Company Higher molecular weight diols for improved liquid cleaners
GB8603300D0 (en) * 1986-02-11 1986-03-19 Unilever Plc Bleaching composition

Also Published As

Publication number Publication date
ZA8716B (en) 1988-08-31
NL8700019A (nl) 1987-08-03
GR862954B (en) 1987-05-08
DK167935B1 (da) 1994-01-03
NZ218843A (en) 1989-09-27
DE3644795A1 (de) 1987-07-09
GB8700139D0 (en) 1987-02-11
GB2185037A (en) 1987-07-08
FI91277C (fi) 1994-06-10
AU6713987A (en) 1987-07-09
NO167517B (no) 1991-08-05
SE8700001D0 (sv) 1987-01-02
AU597612B2 (en) 1990-06-07
FR2592659A1 (fr) 1987-07-10
FI870039A0 (fi) 1987-01-06
BR8700278A (pt) 1987-12-08
SG131292G (en) 1993-03-12
PT84055B (pt) 1989-02-28
FI870039A (fi) 1987-07-08
NO870046D0 (no) 1987-01-06
AR242051A1 (es) 1993-02-26
ATA1487A (de) 1992-06-15
CH669393A5 (fi) 1989-03-15
GB2185037B (en) 1990-03-21
JPS62190300A (ja) 1987-08-20
SE8700001L (sv) 1987-07-08
AT395595B (de) 1993-01-25
FR2592659B1 (fr) 1992-06-12
CA1310881C (en) 1992-12-01
LU86731A1 (fr) 1987-09-03
DK7787A (da) 1987-07-08
BE906153A (fr) 1987-07-01
PT84055A (en) 1987-02-01
ES2004039A6 (es) 1988-12-01
NO167517C (no) 1991-11-13
DK7787D0 (da) 1987-01-07
NO870046L (no) 1987-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI91277B (fi) Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi
FI90253B (fi) Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi
US4752409A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
US4857226A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
US4740327A (en) Automatic dishwasher detergent compositions with chlorine bleach having thixotropic properties
US4836946A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
NO166091B (no) Vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatisk oppvaskmaskin, samt anvendelse av vaskemidlet.
EP0446761A1 (en) Linear viscoelastic aqueous liquid detergent compositions, especially for automatic dishwashers, or improved high temperature stability
GB2140450A (en) Thixotropic automatic dishwasher composition with chlorine bleach
GB2164350A (en) Detergent for automatic dishwasher
CA1318214C (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US5076952A (en) Aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing a dual bleach system
EP0345611B1 (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
EP0519603A1 (en) Phosphate-free, gel-like automatic dishwasher detergent compositions
AU647912B2 (en) Linear viscoelastic aqueous liquid detergent composition, especially for automatic dishwashers
AU606130B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
AU616206B2 (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
NO883713L (no) Tiksotrope, vandige suspensjoner av leire inneholdende polycarboxylsyrer og metallsalter derav som stabiliseringsmidler.
EP0517309A1 (en) Linear viscoelastic aqueous liquid detergent composition, especially for automatic dishwashers, of improved high temperature stability
PT100538A (pt) Composicoes detergentes para maquina de lavar louca automatica do tipo gel,isentas de fosfato, contendo um poliacrilato de baixo peso molecular
CA2069835A1 (en) Aqueous liquid detergent composition, having a polymeric thickener

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY