FI66606C - Tiazolylkanelsyranitrilderivat anvaendbara som bekaempningsmedel mot skadedjur - Google Patents
Tiazolylkanelsyranitrilderivat anvaendbara som bekaempningsmedel mot skadedjur Download PDFInfo
- Publication number
- FI66606C FI66606C FI773921A FI773921A FI66606C FI 66606 C FI66606 C FI 66606C FI 773921 A FI773921 A FI 773921A FI 773921 A FI773921 A FI 773921A FI 66606 C FI66606 C FI 66606C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- thiazolyl
- phenyl
- cinnamic acid
- hydroxy
- acid nitrile
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/10—Anthelmintics
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
I- .KUULUTUSJULKAISU . ^ ^ j»TL 14 (11) utlAggningsskrift 66606 W pat?nt aoddelat ^ ^ (SI) KvJk/tw.a3 C 07 D 277/30 SUOMI—FINLAND m 773921 (22) HihiwMM—AmBIwImrfH 23.12.77 (21) AMaHM—GtMtfwttd* 23.12.77 (41) TrihfthAlwfcsI—BtMtβ··*·! 27.Ο7.78
Patentti* ja rekisteri hallitu· NMMiaipwM|*tmtMUtmmr ,. 07 84
Patent- och rs|itsntyrslssn ' ' AeeBkw etlt< ed> iaUitoiSi^i*llMre< ^ ‘ (32)(33)(31) *rr*"*r teeHww l>|Wsrtorlwt 26.01.77
Saksan Li ittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) p 2703542.3 (71) Schering Aktiengesel1schaft, Berlin/Bergkamen, DE; Mill lerstrasse 170-178, D-1 Berlin 65, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Reinhold Puttrter, Berlin, Hartmut Joppien, Berlin, Saksan Liittotasaval-ta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (54) Tuholaisten torjunta-aineina käyttökelpoisia tiatsolyylikanelihapponit-rii1ijohdannaisia - Tiazolylkanelsyranitrilderivat användbara som bekämp-ningsmedel mot skadedjur
Keksintö koskee uusia tiatsolyylikanelihapponitriilijohdannaisia, jotka ovat käyttökelpoisia tuholaisten torjunta-aineina ja joilla on erityisesti insektisidinen vaikutus. Keksintö koskee myös menetelmää näiden yhdisteiden valmistamiseksi.
Uusien tiatsolyylikanelihapponitriJJ4johdannaisten kaava on °n
L J--C (CN) =C (OH) X I
jossa X on fenyyli, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, C1_4~alkyyli-, C^-C-j-alkoksi-, trifluo-rimetyyli- tai nitroryhmällä.
Samankaltaisen vaikutuksen omaavilla tunnetuilla tuholais- 2 66606 ten torjunta-aineilla, nimittäin määrätyillä fosforihappoestereil-lä (DE-patenttijulkaisu 814 152), klooratuilla hiilivedyillä (DE-patenttijulkaisu 1 015 797) ja karbamaateilla (US-patenttijulkaisu 2 903 478) ei aina ole tyydyttävää insektisidistä vaikutusta.
Nyt on havaittu, että kaavan I mukaisilla yhdisteillä on tunnettuihin yhdisteisiin verrattuna huomattavasti parempi insek-tisidinen vaikutus ja niillä on lisäksi suurena etuna hyvin vähäinen lämminverisiin vaikuttava toksisuus.
Keksinnön mukaisten yhdisteiden muina etuina mainittakoon lisäksi vähäinen kaloihin vaikuttava myrkyllisyys. Niiden haitallinen vaikutus kasveihin on myös vähäinen.
Käyttämällä keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan torjua suuri joukko systemaattisten lahkojen taloudellisesti merkittäviä tuholaisia - säästäen hyötyartropodit.
Hyvällä menestyksellä voidaan torjua vahingollisten kovakuoriaisten, kuten Sitophilus granarius-lajin, Epilachna varivestis-lajin ja Leptinotarsa decemlineata-lajin postembryonaalisia vaiheita, ja vahingollisten perhosten, kuten Plutella maculipennis-lajin ja myös Hemiptera-lahkon, kuten Dysdercus cingulatus-lajin postem-bryonaalisia vaiheita.
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on vaikutusainekonsentraa-tioiden ollessa noin 0,01-5,0 %, edullisesti 0,05-0,5 %, erittäin hyvä alku- ja kestovaikutus käsiteltyihin tuholaiskantoihin.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksena toistensa kanssa tai muiden insektisidisten vaikuttavien aineiden kanssa. Haluttaessa voidaan lisätä muita kasviensuojelu-tai tuholaistentorjunta-aineita kuten punkkimyrkkyjä tai sienimyrk-kyjä aina halutun käyttötarkoituksen mukaan.
Lisäämällä vaikutusta tehostavia aineita, kuten orgaanisia liuottimia, kostutusaineita ja öljyjä voidaan saavuttaa vaikutuksen intensiteetin kohoaminen ja voidaan edistää vaikutuksen nopeutta. Tällaisten lisäaineiden käytön ansiosta voidaan mahdollisesti pienentää vaikuttavan aineen annoksia.
Tarkoituksenmukaisesti käytetään tunnettuja vaikuttavia aineita tai niiden seoksia valmisteiden muodossa, kuten jauheina, siroteaineina, granulaatteina, liuoksina, emulsioina tai suspensioina, lisäten nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai lai- ti ii>: ..
3 . 66606 mennusaineita ja mahdollisesti kostutus-, kiinnitys-, emulgointi-ja/tai dispergointiaineita.
Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esimerkiksi vesi, alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, edelleen sykloheksanoni, isofroni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi ja mineraaliöl-jyfraktiot.
Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat mineraalimaat, esim. tonsil, silikageeli, talkki, kaoliini, attaclay, kalkkikivi, pii-happo ja kasvistuotteet, esim. jauhot.
Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon esimerkiksi: kalsiumligniinisulfonaatti, polyoksietyleeni-alkyylifenyylieette-ri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenolisulfonihapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholisulfaa-tit sekä substituoidut bentseenisulfonihapot ja niiden suolat.
Vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella suuresti. Aineet voivat esimerkiksi sisältää noin 10-80 paino-% vaikuttavia aineita, noin 90-20 paino-% nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti jopa 20 paino-% pinta-aktiivisia aineita.
Aineiden levitys voi tapahtua tavanomaisella tavalla, esim. käyttämällä vettä kantaja-aineena ruiskutusliuosmäärien ollessa noin 100-300 litraa/ha. Aineiden käyttö niinsanotulla "Low-Volume" ja "Ultra-Low-Volume-menetelmällä" on yhtä mahdollista kuin niiden käyttö niinsanottuina mikrogranulaatteina.
Näiden valmisteiden valmistus voidaan suorittaa sinänsä tunnetulla tavalla, esim. käyttäen sekoitus- tai jauhantamenetelmää. Haluttaessa voidaan yksittäiset komponentit sekoittaa myös vasta juuri ennen niiden käyttöä, kuten käytännössä suoritetaan niinsano-tussa tankkisekoitusmenetelmässä.
Erittäin hyvä insektisidinen vaikutus on erityisesti sellaisilla kaavan I mukaisilla yhdisteillä, joissa X on 2-halogeeni-fenyyli, 2-C^_^-alkyylifenyyli, 2-nitrofenyyli, 2-C1_.j-alkoksife-nyyli tai 2-trifluorimetyylifenyyli^
Erityisen edullisia yhdisteitä ovat 2'-kloori-3-hydroksi-2 - (4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili ja 3-hydroksi-2'-trifluorimetyyli-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili .
• ' · ’ Λ *}r 4 66606
Kaavan I mukaiset uudet yhdisteet valmistetaan keksinnön mukaisesti siten, että 4-fenyylitiatsoli-2-asetonitriili, jonka kaava on
On K sy tai sen alkalisuola saatetaan reagoimaan bentsoyylikloridin kanssa , jonka kaava on
O
Il III
X-C-Cl jossa X tarkoittaa samaa kuin edellä.
Reaktio voidaan sopivasti suorittaa pelkästään kuumentamalla reaktiokomponenttien seosta ilman liuottimia tai orgaanisessa liuottimessa, kuten o-diklooribentseenissä, lämpötilan ollessa 100-160°C, edullisesti 130-150°C.
Suurempien määrien ollessa kysymyksessä on edullista lisätä bentsoyylikloridi tipoittain 4-fenyylitiatsoli-2-asetonitriilin sulatteeseen tai liuokseen lämpötilan ollessa 130-150°C.
Jos käytetään 4-fenyylitiatsoli-2-asetonitriilin alkalisuo-laa, esim. natrium- tai kaliumsuolaa, voidaan reaktio bentsoyylikloridin kanssa suorittaa edullisesti liuottimessa, kuten dimetyy-liformamidissa, lämpötilan ollessa 20-100°C, edullisesti huoneenlämpötilassa.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.
Vaadittavat lähtöaineet ovat sinänsä tunnettuja ja niitä voidaan valmistaa sinänsä tunnetulla tavalla.
Esimerkki 1 2'-kloori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihappo- nitriili 20 g:aan (0,1 moolia) 2-syanmetyyli-4-fenyylitiatsolia lisätään 17,5 g (0,1 moolia) 2-klooribentsoyylikloridia ja kuumennetaan hitaasti 140-150°C:een. Reaktioseosta pidetään 10-15 min. ajan tässä 5 66606 lämpötilassa. Senjälkeen kun on jäähdytetty 60°C:een lisätään 100 ml etanolia. Saostunut sakka imusuodatetaan ja pestään alkoholilla ja vedellä.
Saanto: 26/8 g = 79 % teoreettisesta määrästä Jp.: 182-183°C
Laskettu: C 63,64 H 3,45 N 8,06 S 9,67 Cl 10,58 % Löydetty: C 63,80 H 3,27 N 8,27 S 9,47 Cl 10,47 %.
Esimerkki 2 3-hydroksi-2'-nitro-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihappo-nitriili
Suspensioon, jossa on 1,2 g (0,05 moolia) natriumhydridiä 25 mltssa dimetyyliformamidia tiputetaan 30°C:ssa liuos, jossa on 10 g (0,05 moolia) 2-syanoraetyyli-4-fenyylitiatsolia 25 ml:ssa dimetyyliformamidia. Senjälkeen kun on sekoitettu 15 min. ajan lisätään tipoittain liuos, jossa 9,28 g (0,05 moolia) 2-nitrobentso-yylikloridia 25 ml:ssa dimetyyliformamidia. Senjälkeen kun reaktio-seos on seissyt yön yli, lisätään siihen 750 ml vettä ja sekoitetaan hyvin. Lisäämällä suolahappoa saatetaan seos lievästi happa-meksi ja uutetaan kloroformilla. Klorofomifaasi pestään kaksi kertaa vedellä ja kuivataan magnesiumsulfaatilla. Liuotin poistetaan vakuumissa ja jäännös dispergoidaan pienellä määrä metyleeniklori-dia ja imusuodatetaan.
Saanto: 6,1 g = 35 % teoreettisesta määrästä Jp.: 185-187°C
Laskettu: C 62,32 H 3,67 N 12,32 S 8,47 % Löydetty: C 61,88 H 3,18 N 12,03 S 9,18 %.
Vastaavalla tavalla voidaan myös valmistaa seuraavia keksinnön mukaisia yhdisteitä:
Yhdisteen nimi_Fysikaaliset vakiot 3-hydroksi-2'-metyyli-2-(4-fenyyli-
2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 145-146°C
2'-bromi-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-
2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 168-169°C
2'-fluori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-
2- tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 165-166°C
3- hydroksi-2'-jodi-2-(4-fenyyli-
2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 166-167°C
6 66606
Yhdisteen nimi Fysikaaliset vakiot 3-hydroksi-2-metoksi-2-(4-fenyyli-
2- tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 189-190°C
3- hydroksi-21-trifluorimetyyli-2-(4-fe-
nyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 197-198°C
21-kloori-6'-fluori-3-hydroksi-2-(4-fe-
nyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 221-222°C
2'-etyyli-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-
tiatsolyyli)-kanelihapponitriili Jp.: 186-187°C
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat käytännöllisesti katsoen liukenemattomia veteen ja bensiiniin, ne liukenevat huonosti asetoniin ja metyleenikloridiin, mutta liukenevat dimetyyliformami-diin ja dimetyylisulfoksidiin. Spektroskooppisten tutkimusten mukaan ovat yhdisteet enolimuodossa, edelläilmoitetun yleisen kaavan mukaisesti.
Seuraavat esimerkit valaiset käyttömahdollisuuksia ja osoittavat, että keksinnön mukaisilla yhdisteillä on selvästi parempi vaikutus kuin tunnetuilla yhdisteillä.
Esimerkki A
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli haluttu konsentraatio. Samoin käytettiin vertausaineita vedellä laimennettuina suspensioina tai emulsioina, joilla oli haluttu konsentraatio.
Näitä vaikutusainevalmisteita ruiskutettiin petrimaljojen 2 pohjiin (annostus 4 mg ruiskutusliuosta/cm ). Ruiskutuskerrokset vanhenivat ilmassa 10 päivän, 17 päivän ja 28 päivän ajan, ennenkuin pantiin 4 päivän ajaksi noin 100 täysikasvuista jyväkärsäkästä (Sitophilus granarius) kutakin koekertaa kohden suljettuihin petrimal joihin.
Kriteerinä vaikutuksen arvostelulle oli kovakuoriaisten kuolleisuus %:na sen jälkeen, kun ne oli pidetty 4 päivää petrimaljoissa. Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 1.
, 66606 :rd > •rl :rd
(X
O rl ω OOOH o o o o o o 00 O OJ [" CM rl
CM rH
H tO 3 co d cd 3 :r0 ·· +j ad # C > <U ‘rl W A afl 3d» 3 rd o o C" ooco o cm co cm o cp
co>c"· o om ο σι oo old j-<n H
•rl I—I I—li—I r—t i—I
<D 05 H 0 rH d !fCj 0 d:<fl 3 (U > X! *·Η «ΰ
(X
OOO O rl N οοσι co J 00
O OOO O CO CO CD a st Γ- C'' CD
rH rH rH rH rH rH rH
H . d
<D
CD
d o x <e
0) CO d CO
•rl ··
Id dP
Cfl ιΛ ιΛ UO LO
3 -μ cnho n rl o cm h o m h o +->0 ooo σσσ o o o o o o J3 (r_| * λλλ λ ^ ^ r> ft ^ M OOO OOO OOO o o o •rl fd <d id > d « 66606
Esimerkki B
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli haluttu konsentraatio. Samoin käytettiin vertausaineita vedellä laimennettuina suspensioina tai emulsioina halutuissa konsentraätioissa.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kukkakaalin-lehdet, jotka olivat muovisissa petrimaljoissa (4 mg ruiskutus-liuosta/cm ). RuiskutuSkerrosten kuivumisen jälkeen pantiin kuhunkin petrimaljaan 10 kaalikoin (Plutella maculipennis) nuorta toukkaa ja ruokittiin niitä 3 päivän ajan suljetuissa petrimaljoissa käsitellyillä ruo'illa.
Kriteerinä vaikutuksen arvostelulle oli toukkien kuolleisuus %:ssa 3 päivän kuluttua. Seuraavassa taulukossa 2 on esitetty saadut tulokset.
Taulukko 2
Keksinnön mukaiset Vaikutusainekonsent- Kuolleisuus yhdisteet_raatio %;ssa_%;ssa 2'-kloori-3~hydroksi-2-(4-fenyy- li-2-tiätsolyyli)-kanelihappo- nitriili 0,008 100 21-nitro-3-hydroksi-2-(4-fenyy-li-2-tiatsolyyli)-kanelihappo- nitriili 0,008 100
Vertausaine 1-naftyyli-metyy1ikarbamaatti (US-patenttijulkaisu 2 903 478) 0,008 70 0,0-dimetyyli-0-(p-nitrofenyyli)- ttono-fosforihappöesteri 0,008 75 (DE-patenttijulkaisu 814 152)
Esimerkki C
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli haluttu konsentraatio. Vertausainetta käytettiin vesipitoisena emulsiona, jolla oli haluttu konsentraatio. Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin primäärilehtivaihees-sa olevat pensaspapukasvit (Phaseolus vulgaris) läpimäriksi. 11 päivän kuluttua ruiskutuskäsittelystä pantiin kulloin 5 kasvia sekundäärilehtien ja juurten poistamisen jälkeen vedellä täytettyihin lasimaljakoihin, jonne pantiin lisäksi kulloinkin 5 meksi- 9 66606 kolaisen papukovakuoriäisen (Epilachna varivestis) toukkaa LIII lasisylintereihin suljettuina.
Kriteerinä vaikutuksen arvostelulle oli toukkien kuolleisuus %:ssa 7 päivää kestäneen koe-ajan jälkeen. Seuraavassa taulukossa 3 on esitetty saadut tulokset.
Taulukko 3
Keksinnön mukaiset Vaikutusainekonsent- Kuolleisuus yhdisteet_raatio %;ssa_% ;ssa_ 2'-kloori-3-hydroksi-2- (4-fenyyli-2-tiatsolyyli)- kanelihapponitriili . 0,04 100 2'-bromi-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)- kanelihapponitriili 0,04 87
Vertausaine 0,0-dimetyyli-0-(p-nitro-fenyyli)-tiono-fosfori- happoesteri 0,04 20 (DE-patenttijulkaisu 814 152)
Esimerkki D
Avomaalla laskettiin koeruutujen sisällä käsitellyistä, merkityistä perunanvarsista perunakuoriaisen (Leptinotarsa decemline-ata) toukat ennen käsittelyä sekä ensimmäisinä, kolmantena ja seitsemäntenä päivänä käsittelystä. Aineiden vaikutusaste laskettiin Schneider-Orellin kaavan mukaisesti.
Käytetyn aineen käyttömäärä vastasi 200 g vaikuttavaa ainetta, vertausaineen käyttömäärä vastasi 225 g vaikuttavaa ainetta 600 litrassa vettä hehtaaria kohden. Seuraavassa taulukossa on esitetty saadut tulokset.
Taulukko 4
Keksinnön mukainen Vaikutusaste %:ssa yhdiste 1 päivä, 3 päivää, 7 päivää _ruiskutuksen jälkeen_ 2'-kloori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)- kanelihapponitriili 78 92 94 • ' ·' 7 ίο 66606
Taulukko 4 j a tkoa
Keksinnön mukainen Vaikutusaste %:ssa yhdiste 1 päivä, 3 päivää, 7 päivää _ruiskutuksen jälkeen_
Vertausaine 6,7,8,9,10,10-heksakloori-l,5,5a, 6,9,9a-heksahydro-6,9-metano-2,4,3- bentsodioksatiepiini-3-oksidi 71 82 75 (DE-patenttijulkaisu 1 015 797)
Esimerkki E
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli haluttu konsentraatio.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kukkakaalin- lehdet, jotka olivat muovipetrimaljoissa (4 mg ruiskutusliuosta/ 2 cm ). Ruiskutuskerrosten kuivuttua asetettiin kuhunkin petrimal-jaan 10 kaalikoin (Plutella maculipennis) nuorta toukkaa ja ruokittiin 2 päivän ajan suljetuissa petrimaljoissa käsiteyllä ruoalla.
Kriteerinä vaikutuksen arvostelulle oli toukkien kuolleisuus %:na 2 päivän kuluttua. Seuraavassa taulukossa 5 on esitetty saadut tulokset.
Taulukko 5
Keksinnön mukaiset Vaikutusainekonsent- Kuollei- yhdisteet_raatio_% :ssa_suus %:ssa 3-hydroksi~2'-nitro- (4-fenyyli-2- tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 100 3-hydroksi-2'-metyyli-2-(4-fenyyli- 2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 100 2'-bromi-3-hydroksi-2-(4-fenyyli- 2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 100 2'-fluori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli- 2- tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 100 3- hydroksi-2'-jodi-2-(4-fenyyli-2- tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 95 3-hydroksi-2'-metoksi-2-(4-fenyyli- 2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 100 21-kloori-6'-fluori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 100 2'-etyyli-3-hydroksi-2-(4-fenyyli- 2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili 0,04 80
Claims (13)
1. Tuholaisten torjunta-aineena käyttökelpoinen tiatsolyy-likanelihapponitriilijohdannainen, tunnettu siitä, että sen kaava on O-r-i 1)-C(CN)=C(OH)X I \ S X jossa X on fenyyli, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, C1_4~alkyyli-, C1-3-alkoksi-, trifluori-metyyli- tai nitroryhmällä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihappo-nitriilijohdannainen, tunnettu siitä, että X on 2-halo-geenifenyyli, 2-nitrofenyyli, 2-C^-4-alkyylifenyyli, 2-C^_3~al-koksifenyyli tai 2-trifluorimetyylifenyyli.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihappo-nitriilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 2'-kloori- 3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit-riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 3-hydroksi-21-nitro-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit-riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 3-hydroksi-21-metyyli-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili»
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit-riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 2'-bromi- 3-hydroksi-2-(4—fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit-riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 2*-fluori- 3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit-riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 3-hydroksi-2'-jodi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit- 66606 12 riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 3-hydroksi-2'-metoksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit-riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 3-hydroksi- 2'-trifluorimetyyli-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitrii li.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihapponit-riilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 2'-kloori- 6'-fluori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiatsolyylikanelihappo-nitriilijohdannainen, tunnettu siitä, että se on 2'-etyyli- 3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili.
13. Menetelmä tiatsolyylikanelihapponitriilijohdannaisen valmistamiseksi, jonka kaava on Oi—; '_ C (CN) =C (OH) X I \ S/ jossa X on fenyyli, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, C1_4~alkyyli-, C1_3-alkoksi, trifluorime-tyyli- tai nitroryhmällä, tunnettu siitä, että 4-fenyyli-tiatsoli-2-asetonitriili, jonka kaava on I II n ^ )- CH2-CN tai sen alkalisuola saatetaan reagoimaan bentsoyylikloridin kanssa, jonka kaava on O X-t-Cl 111 jossa X tarkoittaa samaa kuin edellä. .λ', if. -. 13 66606
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2703542A DE2703542C2 (de) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2703542 | 1977-01-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI773921A FI773921A (fi) | 1978-07-27 |
| FI66606B FI66606B (fi) | 1984-07-31 |
| FI66606C true FI66606C (fi) | 1984-11-12 |
Family
ID=5999804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI773921A FI66606C (fi) | 1977-01-26 | 1977-12-23 | Tiazolylkanelsyranitrilderivat anvaendbara som bekaempningsmedel mot skadedjur |
Country Status (38)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4153705A (fi) |
| JP (1) | JPS6011907B2 (fi) |
| AR (1) | AR218889A1 (fi) |
| AT (1) | AT357372B (fi) |
| AU (1) | AU515360B2 (fi) |
| BE (1) | BE863349A (fi) |
| BG (1) | BG32713A3 (fi) |
| BR (1) | BR7800034A (fi) |
| CA (1) | CA1091237A (fi) |
| CH (1) | CH635330A5 (fi) |
| CS (1) | CS194696B2 (fi) |
| DD (1) | DD134715A5 (fi) |
| DE (1) | DE2703542C2 (fi) |
| DK (1) | DK149123C (fi) |
| EG (1) | EG12936A (fi) |
| ES (1) | ES465771A1 (fi) |
| FI (1) | FI66606C (fi) |
| FR (1) | FR2378772A1 (fi) |
| GB (1) | GB1598142A (fi) |
| GR (1) | GR72112B (fi) |
| HU (1) | HU180532B (fi) |
| IE (1) | IE46545B1 (fi) |
| IL (1) | IL53722A (fi) |
| IN (1) | IN147347B (fi) |
| IT (1) | IT1089085B (fi) |
| LU (1) | LU78920A1 (fi) |
| MX (1) | MX5045E (fi) |
| NL (1) | NL7712959A (fi) |
| NZ (1) | NZ186018A (fi) |
| PH (1) | PH14914A (fi) |
| PL (1) | PL106889B1 (fi) |
| PT (1) | PT67442B (fi) |
| RO (1) | RO73305A (fi) |
| SE (1) | SE434155B (fi) |
| SU (2) | SU691062A3 (fi) |
| TR (1) | TR20150A (fi) |
| YU (1) | YU39590B (fi) |
| ZA (1) | ZA78474B (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2920182A1 (de) | 1979-05-17 | 1981-04-09 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2920183A1 (de) * | 1979-05-17 | 1981-04-30 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin | Thiazolyliden-oxo-propionitrile, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| US5196451A (en) * | 1987-12-14 | 1993-03-23 | National Research Development Corporation | Avian control |
| CA2060491C (en) * | 1992-01-30 | 2002-12-17 | David W. Stanley-Samuelson | Compositions and method for modulating eicosanoid mediated immune responses in invertebrates |
| JP3404558B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2003-05-12 | ケイ・アイ化成株式会社 | 水中付着生物防汚剤 |
| US5494014A (en) * | 1994-10-24 | 1996-02-27 | Lobb; David R. | Rotary internal combustion engine |
| AU5514896A (en) * | 1995-04-27 | 1996-11-18 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Oxopropionitrile derivatives and insect rest control agents |
| JP4883311B2 (ja) * | 1996-04-25 | 2012-02-22 | 日産化学工業株式会社 | エチレン誘導体および有害生物防除剤 |
| AU736854B2 (en) | 1996-04-25 | 2001-08-02 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives |
| AU750346B2 (en) * | 1998-09-17 | 2002-07-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Thiazolylcinnamonitriles and pest controlling agents |
| KR20010108050A (ko) | 1998-12-25 | 2001-12-07 | 도쿠시마 히데이치 | 아크릴로니트릴 화합물 |
| CN1413201A (zh) * | 1999-12-27 | 2003-04-23 | 日本曹达株式会社 | 噻唑肉桂腈及杀虫剂和杀螨剂 |
| AU2001241170A1 (en) * | 2000-03-17 | 2001-09-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Acrylonitrile compounds and pest controllers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3390148A (en) * | 1965-07-28 | 1968-06-25 | Pfizer & Co C | Novel thiazine and thiazoline anthelmintic agents |
| GB1192701A (en) * | 1968-03-22 | 1970-05-20 | Ici Ltd | Novel Thiazole Derivatives, the preparation thereof and Compositions containing the same |
| GB1308028A (en) * | 1970-06-12 | 1973-02-21 | Science Union & Cie | Thiazolylbenzoic acid derivatives and a process for their manufactur |
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
-
1977
- 1977-01-26 DE DE2703542A patent/DE2703542C2/de not_active Expired
- 1977-11-21 YU YU2761/77A patent/YU39590B/xx unknown
- 1977-11-24 NL NL7712959A patent/NL7712959A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-30 SU SU772547902A patent/SU691062A3/ru active
- 1977-12-02 CS CS778036A patent/CS194696B2/cs unknown
- 1977-12-06 BG BG7737968A patent/BG32713A3/xx unknown
- 1977-12-19 IN IN484/DEL/77A patent/IN147347B/en unknown
- 1977-12-19 NZ NZ186018A patent/NZ186018A/xx unknown
- 1977-12-22 AR AR270483A patent/AR218889A1/es active
- 1977-12-22 PT PT67442A patent/PT67442B/pt unknown
- 1977-12-23 FI FI773921A patent/FI66606C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-12-27 IT IT31272/77A patent/IT1089085B/it active
- 1977-12-28 SU SU772558500A patent/SU701537A3/ru active
- 1977-12-30 IL IL53722A patent/IL53722A/xx unknown
-
1978
- 1978-01-04 BR BR7800034A patent/BR7800034A/pt unknown
- 1978-01-04 ES ES465771A patent/ES465771A1/es not_active Expired
- 1978-01-06 MX MX786758U patent/MX5045E/es unknown
- 1978-01-09 GB GB719/78A patent/GB1598142A/en not_active Expired
- 1978-01-12 US US05/869,001 patent/US4153705A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-12 PH PH20648A patent/PH14914A/en unknown
- 1978-01-13 IE IE68/78A patent/IE46545B1/en unknown
- 1978-01-16 TR TR20150A patent/TR20150A/xx unknown
- 1978-01-19 AU AU32547/78A patent/AU515360B2/en not_active Expired
- 1978-01-20 LU LU78920A patent/LU78920A1/de unknown
- 1978-01-23 RO RO7892991A patent/RO73305A/ro unknown
- 1978-01-24 CH CH74678A patent/CH635330A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-24 PL PL1978204181A patent/PL106889B1/pl unknown
- 1978-01-24 DD DD78203379A patent/DD134715A5/xx unknown
- 1978-01-24 EG EG39/78A patent/EG12936A/xx active
- 1978-01-25 GR GR55275A patent/GR72112B/el unknown
- 1978-01-25 AT AT53978A patent/AT357372B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-25 CA CA295,611A patent/CA1091237A/en not_active Expired
- 1978-01-25 HU HU78SCHE636A patent/HU180532B/hu unknown
- 1978-01-25 SE SE7800913A patent/SE434155B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-26 JP JP53007815A patent/JPS6011907B2/ja not_active Expired
- 1978-01-26 FR FR7802159A patent/FR2378772A1/fr active Granted
- 1978-01-26 DK DK38878A patent/DK149123C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-01-26 ZA ZA00780474A patent/ZA78474B/xx unknown
- 1978-01-26 BE BE184656A patent/BE863349A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI66606C (fi) | Tiazolylkanelsyranitrilderivat anvaendbara som bekaempningsmedel mot skadedjur | |
| PL85278B1 (fi) | ||
| DE2131745A1 (de) | Zyklische Schwefelverbindungen und deren Verwendung | |
| SU650479A3 (ru) | Инсектицидное средство | |
| SU559617A3 (ru) | Способ борьбы с насекомыми и клещами | |
| DE2218329A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2trifluormethylimino-derivaten von fuenfring-heterocyclen | |
| DE2447095A1 (de) | Harnstoffphosphonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| HU180204B (en) | Pesticide compositions containing 2-bracket-phenyl-amino-bracket closed-3,5-dinitro-benzo-trifluoride derivatives and process for producing the active agents | |
| US3956307A (en) | Benzimidazole-1-carboximidic acid esters | |
| DE2815290A1 (de) | Neue diarylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE2539396A1 (de) | Pestizide | |
| KR800001547B1 (ko) | 티아졸일 신나민산 니트릴류의 제조방법 | |
| KR830002202B1 (ko) | 아실-우레아의 제조방법 | |
| DE2349755A1 (de) | Thiophosphorsaeureester von thiadiazdverbindungen und diese enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| AT339089B (de) | Schadlingsbekampfungsmittel | |
| KR810000955B1 (ko) | (2,3-디하이드로-2,2-디메틸-벤조푸란-7-일-n-메틸카바모일)-(n'-알킬카바모일)-설파이드의 제조 방법 | |
| DE2104247A1 (de) | Neue 1,3 Benzodioxol 2 thione und Ver fahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2005256C3 (de) | Substituierte Derivate von 1,1-Dichloralken-(i) | |
| DE3820628A1 (de) | 5-phenyl-1,3,4-oxa(thia)diazole, ihre herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE2101687A1 (de) | Insektizide und fungizide Mittel | |
| CS244822B2 (en) | Agent for killing of insect and nematodes as theier larvae and eggs | |
| DE2422324A1 (de) | Diphenylaether-phosphorverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE3205456A1 (de) | Halogenierte 1-hydroxipyrazole und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DD279813A5 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit einem gehalt an 2-imino-1,3-dithiltanen | |
| CH552938A (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT |