KR20010108050A

KR20010108050A - 아크릴로니트릴 화합물

Info

Publication number: KR20010108050A
Application number: KR1020017008131A
Authority: KR
Inventors: 오구라도모유키; 누마타아키라; 우에노히데키; 마스자와요시히데; 미야케도시로; 이노우에요이치; 미모리노리히코; 다키이신지
Original assignee: 도쿠시마 히데이치; 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤
Priority date: 1998-12-25
Filing date: 1999-12-24
Publication date: 2001-12-07
Also published as: EP1142882A9; CN1141300C; BR9916558A; EP1142882A4; EP1142882A1; US6642234B1; IL143816A0; WO2000039106A1; CA2356141A1; AU763640B2; TW482762B; IL143816A; AU1799300A; CN1333759A

Abstract

아래의 일반식 (1)로 나타내어지는, 농약, 특히 살충제 및 살진드기제로 유용한 아크릴로니트릴 화합물.

위의 식에서 R은 C₁∼C₆알킬, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇시클로알킬, 나프틸 등이고; R¹은 H, 할로겐, C₁∼C₆알킬 등이며; A는 N, O 및 S 중에서 선택되는 2개의 헤테로 원자를 함유하는 특정의 5원 방향족 헤테로환 등이고; B는 H, C₁∼C₄알킬, C₂∼C₄알콕시알킬 등이다.

Description

아크릴로니트릴 화합물{ACRYLONITRILE COMPOUNDS}

농약으로서의 아크릴로니트릴 유도체에 관해서는 WO 97/40009에 기재가 있다.

살충제나 살균제의 긴 세월에 걸친 사용에 의해, 근년, 병충해가 저항성을 획득하여 종래의 살충제나 살균제에 의한 방제(防除)가 곤란해지고 있다. 따라서 본 발명의 과제는 우수한 유해생물 방제활성을 나타내는 신규한 살충제와 살균제를 제공함에 있다.

본 발명은 신규한 아크릴로니트릴 화합물 및 이 화합물을 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 농약에 관한 것이다. 본 발명에서의 농약이라 함은 살충제, 살진드기제, 살선충제, 제초제 및 살균제 등인데, 특히 농원예, 축산, 위생분야의 살충제, 살진드기제 및 살선충제이다.

본 발명자들은 상기한 과제를 해결하기 위해 연구를 계속한 결과, 아래의 화합물군이 우수한 유해생물 방제활성, 특히 극히 장기간의 유해생물 방제활성을 나타냄을 발견하여 본 발명을 완성하였다.

즉 본 발명은 아래의 [1] ∼ [11]에 기재한 화합물 (이하, 본 발명 화합물이라 칭함) 및 아래의 [12]에 기재한 이 화합물을 유효성분으로 함유하는 농약에 관한 것이다.

[1] 아래의 식 (1)로 나타내어지는 아크릴로니트릴 화합물.

위의 식중에서,

R은 C₁∼C₆알킬, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇시클로알킬, X로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 나프틸 또는 피리딜이고,

R¹은 H, 할로겐, C₁∼C₆알킬, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇시클로알킬, C₁∼C₆알콕시, C₁∼C₄할로알킬, C₂∼C₆알콕시알킬, CH₃OC₂H₄OCH₂, C₂∼C₆알킬술페닐알킬, C₂∼C₆알킬술피닐알킬, C₂∼C₆알킬술포닐알킬, 페닐로 치환된 C₁∼C₃알킬, 페닐, C₇∼C₁₀페녹시알킬, COORa, CONHRb, CONRaRb, CORa, CO(피리딜), CN, NO₂또는 CH₂J이며,

A는

이고,

B는 H, C₁∼C₄알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, CH₂SCH₃, CH₂OC₂H₄OCH₃, Rc 혹은 Rd로 치환된 C₁∼C₄알킬, 테트라히드로피라닐, Si(CH₃)₃, SO₂Re, SO₂NHRb, SO₂NRaRb, C(S)NHRb, C(S)NRaRb, CH₂COORa, C(O)Rf, P(O)RgRh, P(S)RgRh, 알칼리 금속, 알칼리 토류금속 또는 NHRiRjRk이며,

X는 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐, NO₂, CN, 페닐 및 피녹시중에서 임의로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기이고,

Y, Y₁및 Y₂는 각각 독립하여 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐, NO₂또는 CN이고,

Y₃는 C₁∼C₄알킬 또는 C₁∼C₄할로알킬이며,

Ra는 C₁∼C₆알킬이고,

Rb는 H, C₁∼C₆알킬, 또는 T¹으로 치환되어 있어도 좋은 페닐이며,

Rc는 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알콕시 및 C₁∼C₄할로알킬 중에서 임의로 선택되는 1종 이상으로 치환되어 있어도 좋은 페닐이고,

Rd는 할로겐, C₁∼C₄알킬 및 C₁∼C₄할로알킬 중에서 임의로 선택되는 1종 이상으로 치환되어 있어도 좋은 벤조일이며,

Re는 C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, 또는 T¹으로 치환되어 있어도 좋은 페닐이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬, C₂∼C₆알케닐, C₁∼C₆할로알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, C₃∼C₆할로시클로알킬, Rc로 치환된 C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇시클로알킬, Rc로 치환된 시클로알킬, Rc 및 C₁∼C₄알킬로 치환된 시클로프로필, Rc 및 할로겐으로 치환된 C₃∼C₄시클로알킬기, T²및 C₁∼C₄알킬로 치환된 시클로프로필기, Rc로 치환된 C₂∼C₄알케닐, C₁∼C₆알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₂∼C₅알케닐옥시, C₁∼C₃알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₆시클로알콕시, 벤질옥시, COORa, -NU¹U², T³으로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 나프틸, T¹으로 치환되어 있어도 좋은 피리딜, 페닐 C₁∼C₆알킬 또는 A-1 ∼ A-151이고,

Rg 및 Rh는 각각 독립하여 OH, 페닐, C₁∼C₆알킬, C₁∼C₆알콕시 또는 C₁∼C₄알킬술페닐이며,

Ri, Rj 및 Rk는 각각 독립하여 H, C₁∼C₆알킬, C₁∼C₄알케닐, C₁∼C₃알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₆시클로알킬기 또는 벤질이거나, 혹은 Ri, Rj 및 Rk 중의 2개가 각각 결합해 있는 질소원자와 함께 산소원자, 질소원자 또는 황원자를 함유하고 있어도 좋은 5 내지 8원환기를 형성해도 좋으며,

J는 피라졸릴, 이미다졸릴 또는 모르폴리닐이고,

T¹은 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬 또는 C₁∼C₄알콕시이며,

T²는 할로겐으로 치환되어 있어도 좋은 C₂∼C₄알케닐이고,

T³은 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐, NO₂, CN, CHO, -NU¹U², 페닐 및 페녹시 중에서 임의로 선텍되는 1개 내지 5개의 치환기이며,

U¹및 U²는 각각 독립하여 H, C₁∼C₆알킬, COORa, 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 혹은 U¹과 U²가 결합해 있는 질소원자와 함께 산소원자, 질소원자 또는 황원자를 함유하고 있어도 좋은 5 내지 8원환기를 형성해도 좋으며,

m은 치환기의 수를 나타내며, 0, 1, 2 또는 3이고,

n은 치환기의 수를 나타내며, 0, 1, 2, 3 또는 4이며,

p는 치환기의 수를 나타내며, 0, 1 또는 2이고,

q는 치환기의 수를 나타내며, 0 또는 1이다. (단, m, n 및 p가 2 이상의 정수를 나타낼 경우는, 그 치환기는 동일하거나 서로 달라도 좋다.)

[2] 상기 [1]에 있어서, A는

인 아크릴로니트릴 화합물.

[3] 상기 [2]에 있어서, R은

1-나프틸, tert-부틸 또는 2-피리딜이고,

X₁은 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알킬 또는 페닐이며,

X₂는 H 또는 할로겐이고,

R¹은 H, C₁∼C₆알킬, C₃∼C₇시클로알킬, CN, COORa, CO(N-피페리딜), C₂∼C₆알킬술페닐알킬, C₂∼C₆알콕시알킬, CH₃OC₂H₄OCH₂, CONRaRb, 페닐 또는 CH₂J이고,

A는 A-1, A-2, A-3, A-6 또는 A-7이며,

B는 H, C₁∼C₄알킬, C(O)Rf, SO₂Re 또는 C₂∼C₄알콕시알킬이고,

Ra 및 Rb는 각각 독립하여 C₁∼C₆알킬이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬, C₁∼C₆알콕시, 할로겐으로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 2-피리딜, 3-피리딜, 페닐 C₁∼C₆알킬 또는 C₁∼C₄알킬로 치환된 5-피라졸릴이며,

Re는 C₁∼C₄알킬 또는 페닐이고,

Y₁및 Y₂는 각각 독립하여 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬 또는 CN이고,

Y₃은 C₁∼C₄알킬이며,

J는 N-피라졸릴 또는 N-모르폴리닐인 아크릴로니트릴 화합물.

[4] 상기 [3]에 있어서, R은

이고,

X₂는 H 또는 할로겐이고,

A는 A-1이며,

Ra 및 Rb는 각각 독립하여 C₁∼C₆알킬이고,

Re는 C₁∼C₄알킬 또는 페닐이고,

Y₁은 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬 또는 CN이고,

Y₂는 H, 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이고,

Y₃은 C₁∼C₄알킬이며,

[5] 상기 [4]에 있어서, X₁은 H, 플루오르 원자, 염소원자, 브롬 원자, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 페닐이며,

X₂는 H, 플루오르 원자 또는 염소원자이고,

R¹은 H, 메틸, 에틸, 노르말 프로필, 이소프로필, 노르말 부틸, 노르말 헥실, 시클로헥실, CN, COORa, CO(N-피페리딜), 메틸술페닐메틸, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 노르말 부톡시메틸, CH₃OC₂H₄OCH₂, CONRaRb, 페닐, CH₂(N-피라졸릴) 또는 CH₂(N-모르폴리닐)이고,

B는 H, 메틸, C(O)Rf, SO₂Re, 메톡시메틸 또는 에톡시메틸이고,

Ra 및 Rb는 메틸이고,

Rf는 tert-부틸, 에톡시, 이소부톡시, 2-클로로페닐, 2-피리딜, 3-피리딜, 벤질 또는 1,3,4-트리메틸-5-피라졸릴이며,

Re는 메틸 또는 페닐이고,

Y₁은 H, 염소원자, 메틸 또는 CN이고,

Y₂는 H, 브롬원자, 메틸 또는 에틸이고,

Y₃은 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.

[6] 상기 [4]에 있어서, X₁은 H, 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이며,

X₂는 H 또는 할로겐이고,

R¹은 C₁∼C₆알킬이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬이며,

Y₁은 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이고,

Y₂는 C₁∼C₄알킬이고,

Y₃은 C₁∼C₄알킬인 아크릴로니트릴 화합물.

[7] 상기 [6]에 있어서, X₁은 H, 플루오르 원자, 염소원자, 브롬원자 또는 메틸이며,

X₂는 H 또는 플루오르 원자이고,

R¹은 메틸, 에틸, 노르말 프로필, 이소프로필 또는 노르말 부틸이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 tert-부틸이며,

Y₁은 염소원자 또는 메틸이고,

Y₂는 메틸이고,

Y₃은 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.

[8] 상기 [3]에 있어서, R은

이고,

X₁은 H, 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이며,

R¹은 H, C₁∼C₆알킬 또는 C₃∼C₇시클로알킬이고,

A는 A-3이며,

B는 H 또는 C(O)Rf이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬, 페닐 또는 페닐 C₁∼C₆알킬이며,

Y₁은 C₁∼C₄알킬 또는 C₁∼C₄할로알킬이고,

Y₂는 C₁∼C₄알킬인 아크릴로니트릴 화합물.

[9] 상기 [8]에 있어서, X₁은 H, 염소원자 또는 메틸이며,

R¹은 H, 메틸, 에틸, 이소프로필, 노르말 부틸 또는 시클로헥실이고,

B는 H 또는 C(O)Rf이고,

Rf는 tert-부틸, 페닐 또는 벤질이며,

Y₁은 메틸 또는 트리플루오로메틸이고,

Y₂는 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.

[10] 상기 [8]에 있어서, X₁은 H이고,

R¹은 C₁∼C₆알킬이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬이며,

Y₁은 C₁∼C₄알킬이고,

Y₂는 C₁∼C₄알킬인 아크릴로니트릴 화합물.

[11] 상기 [10]에 있어서, X₁은 H이고,

R¹은 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 노르말 부틸이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 tert-부틸이며,

Y₁은 메틸이고,

Y₂는 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.

[12] 상기 [1] ∼ [11]중의 어느 하나에 기재된 아크릴로니트릴 화합물의 1종 이상을 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 농약.

유해생물 방제활성의 잔효성(殘效性)의 면에서 바람직한 화합물은 상기 [3]에 기재된 화합물이고, 보다 바람직한 화합물은 [4] 및 [8]에 기재된 화합물이며,더욱 바람직한 화합물은 상기 [5], [6], [9] 및 [10]에 기재된 화합물이고, 가장 바람직한 화합물은 상기 [7] 및 [11]에 기재된 화합물이다.

본 발명 화합물 (1)의 -C(CN)=C(OB)- 부분은 E체 및 Z체의 2종의 이성체가 존재하는데, 양자 모두 본 발명에 포함된다.

이어서 R, R¹, A, B, X, Y, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Ri, Rj, Rk, T¹, T³, Y₁, Y₂, Y₃, U¹, U², m, n, p 또는 q의 바람직한 범위를 설명한다.

바람직한 R의 범위는 아래에 나온 군(群)이다.

즉, RI: C₁∼C₆알킬, X로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 피리딜. RII: C₁∼C₆알킬, X로 치환되어 있어도 좋은 페닐.

바람직한 R¹의 범위는 아래에 나온 군(群)이다.

즉, R¹I: H, C₁∼C₆알킬, C₂∼C₆알콕시알킬, CH₃OC₂H₄OCH₂, C₂∼C₆알킬술페닐알킬.

R¹II: H, C₁∼C₆알킬.

바람직한 A의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, AI: A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8.

AII: A-1, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8.

AIII: A-1, A-3.

바람직한 B의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, BI: H, C₁∼C₄알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, CH₂OC₂H₄OCH₃, SO₂Re, SO₂NHRb, SO₂NRaRb, C(S)NHRb, C(S)NRaRb, CH₂COORa, C(O)Rf, 알칼리 금속, 알칼리 토류금속, NHRiRjRk.

BII: H, C₁∼C₄알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, SO₂Re, C(O)Rf, 알칼리 금속, 알칼리 토류금속, NHRiRjRk.

BIII: H, C₁∼C₄알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, SO₂Re, C(O)Rf.

바람직한 X의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, XI: 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시 및 페닐 중에서 임의로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기.

XII: 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시 및 페닐 중에서 임의로 선택되는 1개 내지 2개의 치환기.

바람직한 Y의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, YI: H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐 및 CN 중에서 임의로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기.

YII: H, 할로겐, C₁∼C₄알킬 및 C₁∼C₄할로알킬 중에서 임의로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기.

바람직한 Ra의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RaI: C₁∼C₄알킬.

바람직한 Rb의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RbI: C₁∼C₆알킬, T¹으로 치환되어 있어도 좋은 페닐.

바람직한 Rc의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RcI: 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알콕시로 치환되어 있어도 좋은 페닐.

바람직한 Rd의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RdI: 할로겐, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 벤조일.

바람직한 Re의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, ReI: Re는 할로겐, C₁∼C₄알킬, T¹으로 치환되어 있어도 좋은 페닐.

바람직한 Rf의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RfI: C₁∼C₆알킬, C₂∼C₆알케닐, C₁∼C₆할로알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, C₁∼C₃알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₆시클로알킬, C₁∼C₆알콕시, C₃∼C₆시클로알콕시, T³으로 치환되어 있어도 좋은 페닐.

RfII: C₁∼C₆알킬, C₁∼C₃알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₆시클로알킬, C₁∼C₆알콕시, T³으로 치환되어 있어도 좋은 페닐.

바람직한 Rg의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RgI: OH, 페닐, C₁∼C₆알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐.

바람직한 Rh의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RhI: C₁∼C₆알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐.

바람직한 Ri의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RiI: H, C₁∼C₆알킬, C₃∼C₆시클로알킬기 또는 벤질이거나, 혹은 Ri와 Rj가 각각이 결합해 있는 질소원자와 함께 산소원자, 질소원자 또는 황원자를 함유하고 있어도 좋은 5원 내지 6원환기를 형성해도 좋음.

바람직한 Rj의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RjI: H, C₁∼C₆알킬, C₃∼C₆시클로알킬기 또는 벤질이거나, 혹은 Ri와 Rj가 각각이 결합해 있는 질소원자와 함께 산소원자, 질소원자 또는 황원자를 함유하고 있어도 좋은 5원 내지 6원환기를 형성해도 좋음.

바람직한 Rk의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, RkI: H, C₁∼C₆알킬.

바람직한 U¹의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, U¹I: H, C₁∼C₆알킬, COORa, 페닐 또는 벤질.

바람직한 U²의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, U²I: H, C₁∼C₆알킬, COORa, 페닐 또는 벤질.

더욱이 U¹및 U²는 그들이 결합해 있는 질소원자와 하나로 되어 산소원자, 질소원자 또는 황원자를 함유하고 있어도 좋은 5원 내지 8원환기를 형성해 있는 것이 바람직하다.

바람직한 T¹의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, T¹I: 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬.

바람직한 T³의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, T³I: 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, -NU¹U²중에서 임의로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기.

T³II: 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시중에서 임의로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기.

바람직한 Y₁의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, Y₁I: H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬.

바람직한 Y₂의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, Y₂I: H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐.

Y₂II: H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬.

바람직한 Y₃의 범위는 아래에 나온 군이다.

즉, Y₃I: C₁∼C₄알킬.

바람직한 m의 범위는 1, 2 또는 3이고, 보다 바람직하게는 1 또는 2이다.

바람직한 n의 범위는 0, 1, 2 또는 3이고, 보다 바람직하게는 1 또는 2이다.

바람직한 p의 범위는 1 또는 2이다.

위에서 설명한 바람직한 치환기의 범위에서의 각 군(群)은 각각 임의로 조합할 수가 있는데, 아래에서 특히 바람직한 본 발명 화합물의 범위를 들고 있다.

즉, 바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹I, AI, BI, XI, YI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂I, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹I, AII, BI, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂I, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹I, AIII, BI, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AI, BI, XI, YI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AII, BI, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AIII, BI, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹I, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI,RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹I, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹I, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹I, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI,T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII,RiI, RjI, RkI, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³I, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹I, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RI, R¹II, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfI, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AIII, BII, XI, RaI, RbI, ReI, RfII, RiI, RjI, RkI, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

바람직한 치환기의 범위가 RII, R¹II, AIII, BIII, XI, RaI, RbI, ReI,RfII, T¹I, T³II, U¹I, U²I, Y₁I, Y₂II, Y₃I인 본 발명 화합물.

이어서 R, R¹, A, B, X, Y, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Ri, Rj, Rk, T¹, T², T³, Y₁, Y₂, Y₃, U¹및 U²의 정의에 있어서의 각 원자 및 기의 예를 나타낸다.

R¹, X, Y, Rc, Rd, T¹, T², T³, Y₁및 Y₂의 정의에 있어서의 할로겐 원자로서는 플루오르 원자, 염소원자, 브롬원자 및 요오드 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 플루오르 원자, 염소원자 및 브롬원자를 들 수 있다.

R, R¹, B, X, Y, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Ri, Rj, Rk, T¹, T³, Y₁, Y₂, Y₃, U¹및 U²의 정의에 있어서의 알킬기로서는, 직쇄 또는 분기상의 알킬기로서 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 펜틸-1, 펜틸-2, 펜틸-3, 2-메틸부틸-1, 2-메틸부틸-2, 2-메틸부틸-3, 3-메틸부틸-1, 2,2-디메틸프로필-1, 헥실-1, 헥실-2, 헥실-3, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필 등을 들 수 있는데, 각각의 지정의 탄소수의 범위에서 선택된다.

R¹, X, Y, Rc, Rd, Re, Rf, T¹, T³, Y₁, Y₂및 Y₃의 정의에 있어서의 할로알킬기로서는, 직쇄 또는 분기상의 할로알킬기로서 플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 플루오로에틸, 클로로에틸, 브로모에틸, 플루오로-n-프로필, 클로로-n-프로필, 디플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 트리클로로에틸, 클로로디플루오로메틸, 브로모디플루오로메틸, 트리플루오로클로로에틸, 헥사플루오로-n-프로필, 클로로부틸 및 플루오로부틸 등을 들 수 있는데, 각각의 지정의 탄소수의 범위에서 선택된다.

R, Rf, Ri, Rj 및 Rk의 정의에서의 C₁∼C₄알킬기로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇의 시클로알킬로서는, 시클로프로필, 1-메틸시클로프로필, 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로필, 시클로부틸, 1-에틸시클로부틸, 1-n-부틸시클로부틸, 시클로펜틸, 1-메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 1-에틸시클로헥실 및 4-메틸시클로헥실, 시클로헵틸 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에서의 Rc로 치환된 C₁∼C₄알킬로서는, 벤질, 2-클로로벤질, 3-브로모벤질, 4-클로로벤질, 4-메틸벤질, 4-tert-부틸벤질, 2-메틸벤질, 2-메톡시벤질, 1-페닐에틸, 1-(3-클로로페닐)에틸, 2-페닐에틸, 1-메틸-1-페닐에틸, 1-(4-클로로페닐)-1-메틸에틸, 1-(3-클로로페닐)-1-메틸에틸, 1-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-페닐프로필, 1-페닐부틸, 2-페닐부틸, 3-페닐부틸, 4-페닐부틸, 1-메틸-1-페닐프로필, 1-메틸-2-페닐프로필, 1-메틸-3-페닐프로필, 2-메틸-2-페닐프로필, 2-(4-클로로페닐)-2-메틸-프로필 및 2-메틸-2-(3-메틸페닐)프로필 등을 들 수 있다.

Rb 및 Re의 정의에서의 T¹로 치환되어 있어도 좋은 페닐로서는, 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 2-브로모페닐, 3-브로모페닐, 4-브로모페닐, 4-요오도페닐, 2,4-디클로로페닐, 3,4-디클로로페닐, 2,6-디플루오로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2-플루오로-4-클로로페닐, 2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 4-메틸-2,3,5,6-테트라플루오로페닐, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 2,6-디메톡시페닐, 3,4-디메톡시페닐 및 3,4,5-트리메톡시페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메틸페닐 등을 들 수 있다.

R¹, X, Y, Rc, Rf, Rg, Rh, T¹, T³, Y₁및 Y₂의 정의에 있어서의 알콕시로서는, 직쇄 또는 분기쇄상의 알콕시로서 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, n-펜틸옥시, 1-메틸부틸옥시, 2-메틸부틸옥시, 3-메틸부틸옥시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로필옥시, n-헥실옥시, 1-메틸펜틸옥시, 2-메틸펜틸옥시, 3-메틸펜틸옥시, 4-메틸펜틸옥시, 1,1-디메틸부틸옥시, 1,2-디메틸부틸옥시, 1,3-디메틸부틸옥시, 2,2-디메틸부틸옥시기, 2,3-디메틸부틸옥시기, 3,3-디메틸부틸옥시, 1-에틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, 1,1,2-트리메틸프로필옥시, 1,2,2-트리메틸프로필옥시, 1-에틸-1-메틸프로필옥시 및 1-에틸-2-메틸프로필옥시 등을 들 수 있고, 각각의 지정의 탄소수의 범위에서 선택된다.

Rf 및 T³의 정의에서의 -NU¹U²로서는 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노, 이소부틸아미노, sec-부틸아미노, tert-부틸아미노, n-펜틸아미노, 1-메틸부틸아미노, 2-메틸부틸아미노, 3-메틸부틸아미노, 1,1-디메틸프로필아미노, 1,2-디메틸프로필아미노, 2,2-디메틸프로필아미노, 1-에틸프로필아미노, n-헥실아미노, 1-메틸펜틸아미노, 2-메틸펜틸아미노, 3-메틸펜틸아미노, 4-메틸펜틸아미노, 1,1-디메틸부틸아미노, 1,2-디메틸부틸아미노, 1,3-디메틸부틸아미노, 2,2-디메틸부틸아미노, 2,3-디메틸부틸아미노, 3,3-디메틸부틸아미노, 1-에틸부틸아미노, 2-에틸부틸아미노, 1,1,2-트리메틸프로필아미노, 1,2,2-트리메틸프로필아미노, 1-에틸-1-메틸프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n-프로필아미노, 디이소프로필아미노, 디-n-부틸아미노, 디-sec-부틸아미노, 디이소부틸아미노, 디-n-펜틸아미노, 디-n-헥실아미노, 메틸에틸아미노, 메틸프로필아미노, 메틸이소프로필아미노, 메틸부틸아미노, 메틸-sec-부틸아미노, 메틸이소부틸아미노, 메틸-tert-부틸아미노, 펜틸아미노, 메틸헥실아미노, 에틸프로필아미노, 에틸이소프로필아미노, 에틸부틸아미노, 에틸-sec-부틸아미노, 에틸이소부틸아미노, 에틸펜틸아미노, 에틸헥실아미노, 페닐아미노, 벤질아미노, N-메틸아세트아미드, N-에틸아세트아미드 및 N-페닐아세트아미드, N-아세틸아세트아미드 등을 들 수 있고, 각각의 지정의 탄소수의 범위에서 선택된다.

X, Y, Rf, T³, Y₁및 Y₂의 정의에서의 C₁∼C₄할로알콕시로서는, 각각 C₁∼C₄직쇄상 또는 분기쇄상의 할로알콕시를 들 수 있는데, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 브로모디플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 브로모메톡시, 플루오로에톡시, 클로로에톡시, 브로모에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 테트라플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 트리클로로에톡시, 트리플루오로클로로에톡시, 플루오로프로폭시, 클로로프로폭시, 브로모프로폭시, 플루오로부톡시, 클로로부톡시, 플루오로-iso-프로폭시 및 클로로-iso-프로폭시 등을 들 수 있다.

X, Y, Rg, Rh, T³, Y₁및 Y₂의 정의에서의 C₁∼C₄알킬술페닐로서는, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, iso-프로필티오, n-부틸티오, iso-부틸티오, sec-부틸티오 및 tert-부틸티오 등을 들 수 있다.

X, Y, T³, Y₁및 Y₂의 정의에서의 C₁∼C₄알킬술피닐로서는, 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, iso-프로필술피닐, n-부틸술피닐, iso-부틸술피닐, sec-부틸술피닐 및 tert-부틸술피닐 등을 들 수 있다.

X, Y, T³, Y₁및 Y₂의 정의에서의 C₁∼C₄알킬술포닐로서는, 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, iso-프로필술포닐, n-부틸술포닐, iso-부틸술포닐, sec-부틸술포닐 및 tert-부틸술포닐 등을 들 수 있다.

R¹, B 및 Rf의 정의에서의₄알콕시알킬로서는, 메톡시메틸메틸, 에톡시메틸, n-프로폭시메틸, i-프로폭시메틸, n-부톡시메틸, i-부톡시메틸, s-부톡시메틸, t-부톡시메틸, n-펜틸옥시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸 및 메톡시프로필 등을 들 수 있고, 각각의 지정의 탄소수의 범위에서 선택된다.

R¹의 정의에서의 C₂∼C₆알킬술페닐알킬로서는, 메틸티오메틸메틸, 에틸티오메틸, n-프로필티오메틸, i-프로필티오메틸, n-부틸티오메틸, i-부틸티오메틸, s-부틸티오메틸, t-부틸티오메틸, n-펜틸티오메틸, 메틸티오에틸, 에틸티오메틸 및 메틸티오프로필 등을 들 수 있다.

R 및 Rf의 정의에서의 나프틸로서는, 1-나프틸 및 2-나프틸을 들 수 있다.

X, Y, T³, Y₁및 Y₂의 정의에서의 할로알킬술페닐로서는, C₁∼C₄직쇄상 또는 분기쇄상의 할로알킬티오로서 플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 브로모디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸티오, 플루오로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오 및 플루오로-iso-프로필티오 등을 들 수 있다.

X, Y, T³, Y₁및 Y₂의 정의에서의 할로알킬술피닐로서는, C₁∼C₄직쇄상 또는 분기쇄상의 할로알킬술피닐로서 플루오로메틸술피닐, 클로로디플루오로메틸술피닐,브로모디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 트리클로로메틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술피닐, 플루오로에틸술피닐, 펜타플루오로에틸술피닐 및 플루오로-iso-프로필술피닐 등을 들 수 있다.

X, Y, T³, Y₁및 Y₂의 정의에서의 할로알킬술포닐로서는, C₁∼C₄직쇄상 또는 분기쇄상의 할로알킬술포닐로서 플루오로메틸술포닐, 클로로디플루오로메틸술포닐, 브로모디플루오로메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 트리클로로메틸술포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술포닐, 플루오로에틸술포닐, 펜타플루오로에틸술포닐 및 플루오로-iso-프로필술포닐 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에서의 알케닐옥시로서는, C₂∼C₄직쇄상 또는 분기상의 알케닐옥시로서 알릴옥시, 2-프로페닐옥시, 2-부테닐옥시 및 2-메틸-2-프로페닐옥시 등을 들 수 있다.

Ri, Rj 및 Rk의 정의에서의 C₁∼C₄알케닐로서는, 알릴, 2-프로페닐, 2-부테닐, 2-메틸-2-프로페닐, 4-메틸-3-펜테닐, 2-헥세닐 등을 들 수 있는데, 각각의 지정의 탄소수에서 선택된다.

B의 정의에서의 알칼리 금속으로서는 리튬, 나트륨, 칼륨을 들 수 있다.

B의 정의에서의 알칼리 토류금속으로서는 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 또는 바륨을 들 수 있고, 바람직하게는 마그네슘, 칼슘 또는 바륨을 들 수 있다.

B의 정의에서의 NHRiRjRk로 나타내어지는 암모늄기로서는, 암모늄기, 모노메틸암모늄기, 디메틸암모늄기, 트리메틸암모늄기, 디에틸암모늄기, 트리에틸암모늄기, 디이소프로필암모늄기, 디이소프로필에틸암모늄기, 헥실메틸암모늄기, 시클로프로필메틸암모늄기, 시클로헥실메틸암모늄기, 알릴메틸암모늄기, 벤질메틸암모늄기 또는 4-메틸시클로헥실에틸암모늄기이거나, 혹은 Ri, Rj 및 Rk 중의 2개 각각이 결합해있는 질소원자와 더불어 산소원자, 질소원자 혹은 황원자를 함유해도 좋은 헤테로환식 5원환, 6원환, 7원환 또는 8원환 암모늄기 등을 들 수 있다.

Ri, Rj 및 Rk의 정의에서의 Ri, Rj 및 Rk 중의 2개 각각이 결합해있는 질소원자와 더불어 산소원자, 질소원자 혹은 황원자를 함유해도 좋은 헤테로환식 5원환 내지 8원환 암모늄기로서는, 피롤리딘, 피라졸리딘, 이미다졸리딘, 옥사졸리딘, 이소옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 티아모르폴린, 헥사메틸렌이민, 헵타메틸렌이민 등을 들 수 있다.

U¹및 U²의 정의에 있어서의 U¹과 U²가 결합해있는 질소원자와 더불어 산소원자, 질소원자 혹은 황원자를 함유해도 좋은 헤테로환식 5원환 내지 8원환으로서는, 피롤리딘, 피라졸리딘, 이미다졸리딘, 옥사졸리딘, 이소옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 티아모르폴린, 헥사메틸렌이민,헵타메틸렌이민 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에 있어서의 C₃∼C₆시클로할로알킬로서는, 플루오로시클로프로필, 디플루오로시클로프로필, 클로로시클로프로필, 디클로로시클로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로시클로프로필, 클로로시클로부틸, 디클로로시클로부틸, 클로로시클로펜틸, 디클로로시클로펜틸, 클로로시클로헥실, 디클로로시클로헥실, 테트라플루오로시클로부틸 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에 있어서의 T²및 C₁∼C₄알킬로 치환된 시클로프로필로서는, 2,2-디메틸-3-(2,2-디메틸에테닐)시클로프로필, 3-(2,2-디브로모에테닐)-2,2-디메틸시클로프로필, 3-(2,2-디클로로에테닐)-2,2-디메틸시클로프로필, 3-(2,2-클로로트리플루오로에테닐)-2,2-디메틸시클로프로필 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에 있어서의 C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₆시클로알콕시기로서는, 시클로프로폭시기, 시클로부톡시기, 시클로펜톡시기, 시클로헥실옥시기, 1-메틸시클로프로폭시 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에 있어서의 Rc 및 할로겐 원자로 치환된 C₃∼C₄시클로알킬로서는, 2,2-디클로로-1-페닐시클로프로필, 2,2-디클로로-1-(3-클로로페닐)시클로프로필, 2,2-디클로로-1-(4-메톡시페닐)시클로프로필, 2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)시클로프로필, 2,2-디클로로-1-(4-i-프로필옥시페닐)시클로프로필, 2,2-디클로로-1-(4-t-부틸페닐)시클로프로필, 2,2-디클로로-1-(4-메톡시페닐)-3-페닐시클로프로필, 1-(4-에톡시페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로부틸 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에 있어서의 Rc 및 C₁∼C₄알킬로 치환된 시클로프로필로서는, 2,2-디메틸-1-페닐시클로프로필기, 1-(4-클로로페닐)-2,2-디메틸시클로프로필기, 2,2-디메틸-3-페닐시클로프로필기, 3-(3-클로로페닐)-2,2-디메틸시클로프로필기, (4-클로로페닐)-2,2-디메틸-3-페닐시클로프로필기, (4-브로모페닐)-2,2-디메틸-3-페닐시클로프로필기, 2,2-디메틸-3-(4-메틸페닐)시클로프로필기, (4-tert-부틸페닐)-2,2-디메틸-3-페닐시클로프로필기 등을 들 수 있다.

Rf의 정의에 있어서의 Rc로 치환된 C₃∼C₆시클로알킬로서는, 1-페닐시클로프로필, 1-(3-클로로페닐)시클로프로필, 1-(4-클로로페닐)시클로프로필, 1-(4-브로모페닐)시클로프로필, 1-(4-플루오로페닐)시클로프로필, 1-(4-에틸페닐)시클로프로필, 1-(4-프로필페닐)시클로프로필, 2-페닐시클로프로필, 1-페닐시클로부틸, 2-페닐시클로부틸, 1-페닐시클로펜틸, 1-(4-클로로페닐)시클로펜틸, 2-페닐시클로펜틸, 3-페닐시클로펜틸, 1-페닐시클로헥실, 1-(3-플루오로페닐)시클로헥실, 1-(4-클로로페닐)시클로헥실, 1-(4-tert-부틸페닐)시클로헥실, 2-페닐시클로헥실, 3-페닐시클로헥실, 4-페닐시클로헥실 등을 들 수 있다.

본 발명 화합물은 농원예 작물 및 수목 등에 해를 주는 소위 농업해충, 가축가금류에 기생하는 소위 가축해충, 가옥 등의 인간의 생활환경에서 여러가지 악영향을 미치는 소위 위생해충, 창고에 저장된 곡물 등에 해를 주는 소위 저곡(貯穀) 해충, 및 마찬가지의 장면(場面)에서 발생하여 해를 주는 진드기류, 선충류, 연체동물, 갑각류 중의 어느 해충도 저농도에서 유효하게 방제(防除)할 수 있다.

본 발명 화합물을 사용하여 방제할 수 있는 곤충류, 진드기류, 선충류, 연체동물 및 갑각류로서는 구체적으로 다음과 같은 것들이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.

이화명나방, 혹명나방, 벼애나방, 줄점 팔랑나비, 배추 좀나방, 도둑나방,배추 흰나비, 거세미 나방, 담배거세미 나방, 파밤나방, 왕담배 나방, 동양차 잎말이 나방, 차잎말이 나방, 복숭아 심식나방, 애모무늬 잎말이 나방, 사과굴 나방, 코튼 볼 웜, 연초모판 벌레, 유럽 옥수수 천공충, 가을벌집 나방, 코들링 나방 및 아메리카 흰불나방 등의 나비목 해충;

끝검은 말매미충, 벼멸구, 복숭아 흑진딧물, 목화 진딧물, 온실가루 이, 감자가루 이, 배나무 이, 진달래 방패벌레, 화살깍지 벌레, 가루깍지 벌레, 루비깍지 벌레, 짚신깍지 벌레, 배추 벌레, 비단노린재 및 빈대 등의 노린재목 해충;

이십점박이 무당벌레, 구리 풍뎅이, 왜콩 풍뎅이, 벼물바구니, 잔디 딱정벌레, 개미붙이, 오이잎 벌레, 벼룩잎 벌레, 콜로라도 잎벌레, 알락하늘소, 청딱지개미 반날개, 솔수염 하늘소, 감자 방아벌레, 국화거미 진드기, 옥수수 근충, 쌀바구미, 곡물창고 바구미 및 거짓 쌀도둑거저리(밤빛살도둑) 등의 딱정벌레목 해충;

콩과 리이프 마이너, 씨고자리 파리, 헤시아 파리, 넓적다리 잎벌레, 지중해 광대파리, 집파리, 쇠파리, 양말파리, 북쪽 쇠가죽 파리, 보통 쇠가죽 파리, 양파리, 체체 파리, 황열병 모기, 소등에, 왕나비 파리, 긴 흑색 등애모기, 보통 집모기, 열대 줄무늬 모기, 흰줄 숲모기 및 중국 얼룩날개 모기 등의 파리목 해충;

무잎벌, 누런솔잎벌, 밤잎벌, 군대개미, 일본 왕개미, 왕장수 말벌, 부르독 개미, 따갑게 쏘는 개미 및 파라오 앤트 등의 벌목 해충;

노랑 총채벌레, 파 총채벌레, 감귤 노랑 총채벌레, 대만 총채벌레 및 볼록 총채벌레 등의 총채벌레목 해충;

먹바퀴, 집바퀴 및 바퀴 등의 바퀴벌레목 해충;

땅강아지, 왕귀뚜라미, 풀무치, 반날개 벼메뚜기 및 사막 메뚜기 등의 메뚜기목 해충;

집 흰개미, 흰개미 및 대만 흰개미 등의 흰개미목 해충;

고양이 벼룩, 사람벼룩 및 열대쥐 벼룩 등의 벼룩목 해충;

큰참닭 털이 및 소의 흡혈이 등의 털 이목 해충;

소이, 돼지이, 킨코 소의 이 및 작은 소의 이 등의 이목 해충;

반대좀 등의 총미목(總尾目) 해충;

책좀 등의 다듬이 벌레목 해충;

아기어리 톡토기 및 어리 톡토기 등의 톡토기목(粘管目) 해충;

감귤류 붉은 진드기, 유럽 붉은 진드기, 두점박이 거미 진드기 및 칸자와 진드기 등의 진드기류;

핑크색 감귤류 녹균병 응애, 배녹균병 응애, 건조 구근 응애 및 핑크색 차응애 등의 흑응애류;

브로오드 마이트 및 시클라멘 응애 등의 주머니 응애류;

곰팡이 응애 및 구근 응애 등의 진응애류;

꿀벌 응애 등의 벌응애류;

황소 진드기 및 두줄 진드기 등의 참진드기류;

양진드기 등의 진드기류;

옴벌레 등의 옴벌레류;

토비즈무카테, 아카즈무카테, 오오게지게지 등의 순각류(脣脚類);

고운 까막 노래기, 갈퀴 노래기 등의 배각류(倍脚類);

남쪽 뿌리혹 선충, 북쪽 뿌리혹 선충, 콥 썩이 선충, 호도나무 썩이 선충, 감자낭포 선충 및 솔나무 선충 등의 선충류;

사과 달팽이, 괄태충, 아프리카 물배암이, 달팽이 및 세줄 달팽이 등의 연체동물;

쥐며느리 등의 갑각류(甲殼類) 등을 들 수 있다.

즉, 본 발명 화합물은 메뚜기목, 노린재목, 나비목, 딱정벌레목, 벌목, 파리목, 흰개미 및 진드기ㆍ이 류(類)의 해충이나 식물병해를 저농도에서 유효하게 방제할 수 있다. 한편, 본 발명 화합물은 포유류, 어류, 갑각류 및 익충(益蟲)에 대하여 거의 악영향이 없는 극히 유용한 화합물을 포함한다.

본 발명 화합물 (1)은 반응 스킴 1에 기재한 방법에 의해 합성할 수 있다. 즉, 본 발명 화합물 (1)은 일반식 (2)로 나타내어지는 시아노메틸트리아졸 유도체와 일반식 (3)으로 나타내어지는 카르복실산 유도체를 염기 존재하에 반응시킴으로써 본 발명 화합물의 일부를 합성할 수가 있으며, 더욱이 이것을 일반식 (4)로 나타내어지는 화합물과 반응시킴으로써 합성할 수 있다. 일반식 (4)로 나타내어지는 화합물은, 구체적으로는 아실 할라이드류, 벤조일 할라이드류, 알킬 할라이드류, 벤질 할라이드류, 알콕시알킬 할라이드류, 알콕시알콕시알킬 할라이드류, 페녹시알킬 할라이드류, 벤질옥시알킬 할라이드류, 알킬술포네이트류, 벤젠술포네이트류, 톨루엔술포네이트류, α-할로케톤류 및 α-할로에스테르류 등이다.

[스킴 1]

[스킴 1 중의 R, R¹, A 및 B는 위에서와 동일한 의미를 나타내고, L¹및 L²는 양호한 이탈기, 예컨대 염소원자, 브롬원자, 요오드 원자, C₁∼C₄알킬술포닐옥시, 벤젠술포닐옥시, 톨루엔술포닐옥시, 1-이미다졸릴 및 1-피라졸릴 등임.]

상기한 방법은 염기를 사용한 쪽이 바람직한 경우도 있다. 사용되는 염기로서는 나트륨 에톡시드, 나트륨 메톡시드 및 t-부톡시칼륨 등의 알칼리 금속 알콕시드류, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염, 트리에틸아민, 피리딘 및 DBU 등의 유기염기, 부틸리튬 등의 유기 리튬 화합물, 리튬디이소프로필아미드 및 리튬비스트리메틸실릴아미드 등의 리튬 아미드류와 수소화 나트륨 등을 들 수 있다.

위에서 기재한 반응은 반응에 불활성인 용매중에서 실시할 수 있는데, 용매로서는 메탄올 및 에탄올 등의 저급 알코올류, 벤젠 및 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄 및 1,2-디에톡시에탄 등의 에테르류, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤 등의 케톤류, 염화 메틸렌, 클로로포름 및 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 1,3-디메틸이미다졸리디논 등의 아미드류, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 디메틸술폭시드와 이들의 혼합용매 등을 들 수 있다. 경우에 따라서는 이들 용매와 물의 혼합용매도 사용할 수 있으며, 테트라-n-부틸암모늄 브로마이드 등의 4급 암모늄염을 촉매로서 첨가함으로써 양호한 결과를 얻을 경우도 있다. 반응온도는 -70℃ 내지 200℃의 임의의 온도로 설정할 수 있으며, 0℃ 내지 150℃ 또는 용매를 사용할 경우에는 -70℃ 내지 용매의 비점의 범위가 바람직하다. 염기 사용량은 반응 기질 0.05 내지 10 당량, 바람직하게는 0.05 내지 3 당량의 범위이다.

일반식 (2)로 나타내어지는 시아노메틸트리아졸 유도체는, 예컨대 반응 스킴 2와 같은 방법으로 합성할 수 있다.

[스킴 2]

[스킴 2 중의 R, R¹는 위에서와 동일한 의미를 나타내고, R²는 저급 알킬을 나타냄.]

본 발명 화합물은 통상의 방법에 의해 반응액으로부터 얻을 수가 있으며, 본 발명 화합물을 정제할 필요가 생겼을 경우에는 재결정, 칼럼 크로마토그래피 등의 임의의 정제법에 의해 분리, 정제할 수 있다. 더욱이 본 발명에 포함되는 화합물 중에서 비대칭 탄소를 가진 화합물의 경우에는 광학활성인 화합물 (+)체 및 (-)체가 포함된다.

본 발명에 포함되는 화합물의 예를 표 1 및 표 2에 나타낸다. 그리고 표중의 약호는 각각 아래의 의미를 나타낸다. 또한, 치환기 A의 약호는 위에서와 동일한 의미를 나타낸다.

Me: 메틸기, Et: 에틸기, Pr: 프로필기, Bu: 부틸기, Pen: 펜틸기, Hex: 헥실기, Hep: 헵틸기, Oct: 옥틸기, Non: 노닐기, Dec: 데실기, Ph: 페닐기, n:노르말, i: 이소, s: 세컨다리, t: 터셔리, c: 시클로.

[표 1]

[표 2]

본 발명 화합물을 해충 방제제로서 시용(施用)함에 있어서는, 통상적으로 적당한 고체 담체 또는 액체 담체와 혼합하고, 더욱이 소망에 따라 계면 활성제, 전착제(展着劑), 증점제, 동결방지제, 결합제, 고결방지제, 붕괴제 및 분해방지제 등을 첨가하여 액제, 유제(乳劑), 수화제(水和劑), 수용제, 과립 수화제, 과립 수용제, 현탁제, 유탁제, 서스포에멀젼, 마이크로에멀젼, 분제(粉劑), 입제 및 겔제 등 임의의 제형의 제제로 하여 실용에 사용할 수가 있다. 그리고 에너지 절감 및 안전성 향상의 관점에서 상기 임의의 제형의 제제를 수용성 포장체에 봉입(封入)하여 사용할 수도 있다.

고체 담체로서는, 예컨대 석영, 카올리나이트, 파이로필라이트, 세리사이트, 탈크, 벤토나이트, 산성백토, 아타펄자이트, 제올라이트 및 규조토 등의 천연 광물질류, 탄산칼슘, 황산 암모늄, 황산 나트륨 및 염화칼륨 등의 무기염류, 합성규산 및 합성규산염을 들 수 있다.

액체 담체로서는, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 이소프로판올 등의 알코올류, 크실렌, 알킬 벤젠 및 알킬 나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류, 부틸셀로솔브 등의 에테르류, 시클로헥사논 등의 케톤류, γ-부티로락톤 등의 에스테르류, N-메틸피롤리돈, N-옥틸피롤리돈 등의 산 아미드류, 대두유, 유채유(油菜油), 면실유 및 피마자유 등의 식물유와 물을 들 수 있다.

이들 고체 및 액체 담체는 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.

계면 활성제로서는, 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등의 비이온성 계면 활성제, 알킬 황산염, 알킬벤젠술폰산염, 리그닌술폰산염, 알킬술포숙신산염, 나프탈렌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴 에테르 황산 및 인산염, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐 에테르 황산 및 인산염, 폴리카르복실산염 및 폴리스티렌술폰산염 등의 음이온성 계면 활성제, 알킬아민염 및 알킬 4급 암모늄염 등의 양이온성 계면 활성제 및 아미노산형과 베타인형 등의 양성 계면 활성제를 들 수 있다.

이들 계면 활성제의 함유량은 특히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명의 제제 100 중량부에 대해 통상 0.05 내지 20 중량부의 범위가 바람직하다. 그리고 이들 계면 활성제는 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.

또한, 본 발명 화합물을 농약으로서 사용할 경우에는 필요에 따라 제제시 또는 살포시에 다른 종류의 제초제, 각종 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살균제, 식물생장 조절제, 공력제, 비료, 토양 개량제 등과 혼합하여 시용(施用)해도 좋다.

특히 기타의 농약 혹은 식물 호르몬과 혼합시용함으로써 시용 약량의 감소에 의한 저코스트화, 혼합약제의 상승작용에 의한 살충 스펙트럼의 확대 및 보다 높은 유해생물 방제효과를 기대할 수 있다. 이 경우, 동시에 복수의 공지 농약과의 조합도 가능하다. 본 발명 화합물과 혼합사용하는 농약의 종류로서는, 예컨대 문헌 [Farm Chemicals Handbook 1994년판]에 기재되어 있는 화합물 등이 있다. 구체적으로 그 일반명을 예시하면 다음과 같은데, 반드시 이들에만 한정되는 것은 아니다.

살균제: 아시벤조라르-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 아실아미노벤즈아미드(acylaminobenzamide), 아모밤(amobam), 암프로피르포스(ampropyfos), 아닐라진(anilazine), 아자코나졸(azaconazole), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 베나락실(benalaxyl), 베노다닐(benodanil), 베노밀(benomyl), 벤티아졸(benthiazole), 벤자마크릴(benzamacril), 비나파크릴(binapacryl), 비페닐(biphenyl), 비테르타놀(bitertanol), 베톡사진(bethoxazine), 보르도 액(bordeaux mixture), 블라스트사이딘-S(blasticidin-S), 브로모코나졸(bromoconazole),

부피리메이트(bupirimate), 부티오베이트(buthiobate), 칼슘 폴리술파이드(calcium polysulfide), 캡타폴(captafol), 캡탄(captan), 카파 옥시클로라이드(copper oxychloride), 카르프로파미드(carpropamid),카르벤다짐(carbendazim), 카르복신(carboxin), CGA-279202, 키노메티오네이트(chinomethionat), 클로벤티아존(chlobenthiazone), 클로르페나졸(chlorfenazol), 클로로넵(chloroneb), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 클로졸리네이트(chlozolinate), 쿠프라넵(cufraneb),

시목시닐(cymoxanil), 시프로코나졸(cyproconazol), 시프로디닐(cyprodinil), 시프로푸람(cyprofuram), 다조메트(dazomet), 데바카르브(debacarb), 디클로로펜(dichlorophen), 디클로부트라졸(diclobutrazol), 디클로플라니드(diclhlofluanid), 디클로메딘(diclomedine), 디클로란(dicloran), 디에토펜카르브(diethofencarb), 디시클로메트(diclocymet), 디페노코나졸(difenoconazole), 디플로메토린(diflumetorim), 디메트리몰(dimethirimol),

디메토모르프(dimethomorph), 디니코나졸(diniconazole), 디니코나졸-M(diniconazole-M), 디노캡(dinocap), 디페닐아민(diphenylamine), 디피리티온(dipyrithione), 디탈림포스(ditalimfos), 디티아논(dithianon), 도데모르프(dodemorph), 도딘(dodine), 드라족솔론(drazoxolon), 에디펜포스(edifenphos), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 에타코나졸(etaconazole), 에티리몰(ethirimol), 에트리디아졸(etridiazole), 파목사존(famoxadone), 페나리몰(fenarimol), 페부코나졸(febuconazole), 페나미돈(fenamidone), 펜다조술람(fendazosulam), 펜푸람(fenfuram), 펜헥사미드(fenhexamid),

펜피클로닐(fenpiclonil), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜틴(fentin), 페르밤(ferbam), 페림존(ferimzone), 플루아지남(fluazinam), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루오로이미드(fluoroimide), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루실라졸(flusilazole), 플루술파미드(flusulfamide), 플루톨라닐(flutolanil), 플루트리아폴(flutriafol), 폴페트(folpet), 포세틸-알루미늄(fosetyl-aluminium), 푸베리다졸(fuberidazole), 푸라락실(furalaxyl), 푸라메트피르(furametpyr),

구아자틴(guazatine), 헥사클로로벤젠(hexachlorobenzene), 헥사코나졸(hexaconazole), 히멕사졸(hymexazol), 이마잘릴(imazalil), 이미벤코나졸(imibenconazole), 이미녹타딘(iminoctadine), 이프코나졸(ipconazole), 이프로벤포스(iprobenfos), 이프로디온(iprodione), 이소프로티올란(isoprothiolane), 이프로발리카르브(iprovalicarb),

카스가마이신(kasugamycin), 크렉소심-메틸(kresoxim-methyl), 만카퍼(mancopper), 마노젭(mancozeb), 마넵(maneb), 메파니피림(mepanipyrim), 메프로닐(mepronil), 메타락실(metalaxyl), 메트코나졸(metconazole), 메타술포카르브(methasulfocarb), 메티람(metiram), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 미클로부타닐(myclobutanil), MTF-753, 나밤(nabam), 니켈 비스(디메틸디티오카르바메이트[nickel bis(dimethyldithiocarbamate)], 니트로탈-이소프로필(nitrothal-isopropyl), 누아리몰(nuarimol), NNF-9425, 옥틸리논(octhilinone), 오푸레이스(ofurace), 옥사딕실(oxadixyl), 옥시카르복신(oxycarboxin), 옥소포코나졸 푸마레이트(oxpoconazole fumarate),

페푸르조에이트(pefurzoate), 펜코나졸(penconazole), 펜시코론(pencycuron), 프탈라이드(phthalide), 피페랄린(piperalin), 폴리옥신(polyoxins), 탄산수소 칼륨(potassium hydrogen carbonate), 프로베나졸(probenazole), 프로클로라즈(prochloraz), 프로시미돈(procymidone), 프로파모카르브 염산염(propamocarb hydrochloride), 프로피코나졸(propiconazole), 프로피넵(propineb), 피라조포스(pyrazophos), 피리페녹스(pyrifenox), 피리메타닐(pyrimethanil), 피리퀼론(pyroquilon), 퀴노메티오네이트(quinomethionate), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 퀸토젠(quintozene), RH7281,

탄산수소 나트륨(sodium hydrogen carbonate), 차아염소산 나트륨(sodium hypochlorite), 황(sulfur), 스피록사민(spiroxamine), 테부코나졸(tebuconazole), 테크나젠(tecnazene), 테트트라코나졸(tetraconazole), 티아벤다졸(thiabendazole), 티아디아진(thiadiazin/milneb), 티플루자미드(thifluzamide), 티오페네이트-메틸(thiophanate-methyl), 티람(thiram), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(toriadimenol), 트리아족시드(triazoxide), 트리시클라졸(tricyclazole), 트리데모르프(tridemorph), 트리플루미졸(triflumizole), 트리포린(triforine), 트리티코나졸(triticonazole), 발리다마이신(validamycin), 비클로졸린(vinclozolin), 황산아연(zinc sulfate),지넵(zineb), 지람(ziram) 및 표고버섯 균사체 추출물 등.

살(殺)박테리아제: 스트렙토마이신(streptomycin), 테클로프탈람(tecloftalam), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline) 및 옥솔리닉 애시드(oxolinic acid) 등.

살(殺)선충제: 알독시카르브(aldoxycarb), 카두사포스(cadusafos), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 옥사밀(oxamyl) 및 페나미포스(fenamiphos) 등.

살(殺)진드기제: 아세퀴노실(acequinocyl), 아미트라즈(amitraz), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 치노메티오네이트(chinomethionat), 클로로벤질레이트(chlorobenzilate), 클로펜테진(clofentezine), 사이헥사틴(cyhexatine), 디코폴(dicofol), 디에노클로르(dienochlor), 에톡사졸(etoxazole), 페나자퀸(fenazaquin), 펜부타틴 옥사이드(fenbutatin oxide), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜프록시메이트(fenproximate), 할펜프록스(halfenprox), 헥시티아족스(hexythiazox), 밀베멕틴(milbemectin), 프로파르기트(propargite), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(pyrimidifen) 및 테부펜피라드(tebufenpyrad) 등.

살충제: 아바멕틴(abamectin), 아세페이트(acephate), 아세타미피리드(acetamipirid), 알디카르브(aldicarb), 알레트린(allethrin), 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 벤디오카르브(bendiocarb),벤푸라카르브(benfuracarb), 벤술탑(bensultap), 비펜트린(bifenthrin), 부프로페진(buprofezin), 부토카르복심(butocarboxim), 키르바릴(carbaryl), 카르보푸란(carbofuran), 카르보술판(carbosulfan), 카르텝(cartap), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로티아니딘(clothianidin), 크로마페노지드(chromafenozide), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 시클로프로트린(cycloprothrin), 시플루트린(cyfluthrin), 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 시페르메트린(cypermethrin), 시로마진(cyromazine),

시할로트린(cyhalothrin), 람다-시할로트린(lamda-cyhalothrin), 델타메트린(deltamethrin), 디아펜튜론(diafenthiuron), 디아지논(diazinon), 디아클로덴(diacloden), 디플루벤주론(diflubenzuron), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디오페놀란(diofenolan), 디술포톤(disulfoton), 디메토에이트(dimethoate), 에나멕틴 벤조에이트(emamectin-benzoate), EPN, 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 에티프롤(ethiprole), 에토펜프록스(etofenprox), 에트림포스(etrimfos), 페니트로티온(fenitrothion), 페노부카르브(fenobucarb), 페녹시카르브(fenoxycarb), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 피프로닐(fipronil), 플루아크리피륨(fluacrypyrim), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루페녹수론(flufenoxuron), 플루펜프록스(flufenprox),타우-플루발리네이트(tau-fluvalinate), 포노포스(fonophos), 포르메타네이트(formetanate), 포르모티온(formothion), 푸라티오카르브(furathiocarb),

할로페노지드(halofenozide), 헥사플루무론(hexaflumuron), 히드라메틸논(hydramethylnon), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이소펜포스(isofenphos), 인독사카르브(indoxacarb), 이소프로카르브(isoprocarb), 이소옥사티온(isoxathion), 루페누론(lufenuron), 말라티온(malathion), 메탈데히드(metaldehyde), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메타크리포스(methacrifos), 메탈카르브(metalcarb), 메토밀(methomyl), 메토프렌(methoprene), 메톡시클로르(methoxychlor), 메톡시페녹지드(methoxyfenozide), 모노크로토포스(moncrotophos), 무스칼루레(muscalure), 니디노테푸란(nidinotefuran), 니텐피람(nitenpyram), 오메토에이트(omethoate), 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methyl), 옥사밀(oxamyl),

파라티온(parathion), 파라티온-메틸(parathion-mathyl), 퍼메트린(permethrin), 펜토에이트(phenthoate), 폭심(phoxim), 포레이트(phorate), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet), 포스파미돈(phosphamidon), 피리미카르브(pirimicarb), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 프로페노포스(profenofos), 프로트리펜부트(protrifenbute), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로포스(pyraclofos), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 로테논(rotenone), 술프로포스(sulprofos), 실라플루오펜(silafluofen), 스피노사드(spinosad), 술포텝(sulfotep), 테브페노지드(tebfenozide), 테플루벤주론(teflubenzuron), 테플루토린(tefluthorin), 테르부포스(terbufos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 티아클로프리드(thiacloprid), 티오시클람(thiocyclam), 티오카르브(thiodicarb), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티오파녹스(thiofanox), 티오메톤(thiometon), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 트랄로메트린(tralomethrin), 트리클로르폰(trichlorfon), 트리아주론(triazuron), 트리플루무론(triflumuron) 및 바미도티온(vamidothion) 등.

본 발명 화합물의 시용 약량은 적용 장면(場面), 시용(施用) 시기, 시용 방법, 재배 작물 등에 따라 차이는 있으나 일반적으로는 유효성분으로서 헥타아르 (ha) 당 0.005 내지 50 kg 정도가 적당하다.

[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]

이어서 본 발명 화합물을 사용할 경우의 제제의 배합예를 나타낸다. 단, 본 발명의 배합예는 이들에만 한정되는 것은 아니다. 그리고 아래의 배합예에서 "부"는 중량부를 의미한다.

[수화제(水和劑)]

본 발명 화합물 0.1 ∼ 80부

고체 담체 5 ∼ 98.9부

계면 활성제 1 ∼ 10부

기타 0 ∼ 5부

그 외에, 예컨대 고결방지제, 분해방지제 등을 들 수 있다.

[유제(乳劑)]

본 발명 화합물 0.1 ∼ 30부

액체 담체 45 ∼ 95부

계면 활성제 4.9 ∼ 15부

기타 0 ∼ 10부

그 외에, 예컨대 전착제, 분해방지제 등을 들 수 있다.

[현탁제]

본 발명 화합물 0.1 ∼ 70부

액체 담체 15 ∼ 98.89부

계면 활성제 1 ∼ 12부

기타 0.01 ∼ 30부

그 외에, 예컨대 동결방지제, 증점제 등을 들 수 있다.

[과립 수화제]

본 발명 화합물 0.1 ∼ 90부

고체 담체 0 ∼ 98.9부

계면 활성제 1 ∼ 20부

기타 0 ∼ 10부

그 외에, 예컨대 결합제, 분해방지제 등을 들 수 있다.

[액제]

본 발명 화합물 0.01 ∼ 70부

액체 담체 20 ∼ 99.99부

기타 0 ∼ 10부

그 외에, 예컨대 동결방지제, 전착제 등을 들 수 있다.

[입제(粒劑)]

본 발명 화합물 0.01 ∼ 80부

고체 담체 10 ∼ 99.99부

기타 0 ∼ 10부

그 외에, 예컨대 결합제, 분해방지제 등을 들 수 있다.

[분제(粉劑)]

본 발명 화합물 0.01 ∼ 30부

고체 담체 65 ∼ 99.99부

기타 0 ∼ 5부

그 외에, 예컨대 드립 방지제, 분해방지제 등을 들 수 있다.

[제제예]

이어서 본 발명의 화합물을 유효성분으로 하는 유해생물 방제제의 구체적인 제제예를 나타내는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 그리고 아래의 제제예에서 "부"는 중량부를 의미한다.

[배합예 1] 수화제

본 발명 화합물 No. 17 20부

파이로필라이트 76부

소르폴 5039 2부

(비이온성 계면 활성제와 음이온성 계면 활성제의 혼합물: 일본국의 東邦화학공업 (주)의 상품명)

카플렉스 #80D 2부

(합성 함수규산: 일본국의 鹽野義제약 (주)제의 상품명)

이상을 균일히 혼합분쇄하여 수화제로 한다.

[배합예 2] 유제(乳劑)

본 발명 화합물 No. 17 5부

크실렌 75부

N-메틸피롤리돈 15부

소르폴 2680 5부

이상을 균일히 혼합분쇄하여 유제로 한다.

[배합예 3] 현탁제 (플로어블제)

본 발명 화합물 No. 17 25부

아크리졸 S-710 10부

(비이온성 계면 활성제: 일본국의 花王 (주)의 상품명)

루녹스 1000C 0.5부

(음이온성 계면 활성제: 일본국의 東邦화학공업 (주)의 상품명)

크산탄 검 0.2부

물 64.3부

이상을 균일히 혼합한 후 습식분쇄하여 현탁제로 한다.

[배합예 4] 과립 수화제 (드라이플로어블제)

본 발명 화합물 No. 17 75부

하이테놀 NE-15 5부

(음이온성 계면 활성제: 일본국의 第一공업제약 (주)의 상품명)

바니렉스 N 10부

(음이온성 계면 활성제: 일본국의 日本製紙(주)의 상품명)

카플렉스 #80D 10부

(합성 함수규산: 일본국의 鹽野義제약 (주)제의 상품명)

이상을 균일히 혼합분쇄한 후 소량의 물을 가하고 교반혼합하여 압출식 조립기(造粒機)에서 조립하고 건조하여 과립 수화제로 한다.

[배합예 5] 입제

본 발명 화합물 No. 17 5부

베토나이트 50부

탈크 45부

이상을 균일히 혼합분쇄한 후 소량의 물을 가하고 교반혼합하여 압출식 조립기(造粒機)에서 조립하고 건조하여 입제로 한다.

[배합예 6] 분제(粉劑)

본 발명 화합물 No. 17 3부

카플렉스 #80D 0.5부

(합성 함수규산: 일본국의 鹽野義제약 (주)제의 상품명)

카올리나이트 95부

인산 디이소프로필 1.5부

이상을 균일히 혼합분쇄하여 분제로 한다.

사용시에 있어서는 상기 수화제, 유제, 플로어블제, 입상 수화제는 50 ∼ 20000배로 희석하여 유효성분이 1 헥타르 (ha)당 0.005 ∼ 50 kg이 되도록 살포한다.

아래에 본 발명의 화합물의 합성예, 시험예를 실시예로서 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.

[참고예 1] 시아노메틸트리아졸 유도체의 합성 (A법)

상기한 A법에 의한 시아노메틸트리아졸의 합성예를 아래에 나타낸다. 아래의 중간체중에는 신규한 화합물도 포함된다. 그리고 물성치에 있어서의 융점은 ℃를,NMR은 1H-NMR (CDCl₃, ppm)을 나타낸다.

1) (1-아자-3-(히드록시이미노)-2-메틸부트-1-엔일)페닐아민 [1-aza-3-(hydroxyimino)-2-methylbut-1-enyl)phenylamine]의 합성

페닐히드라진 염산염 10 g을 에탄올 100 ml에 용해하고 빙냉하에 아세트산 나트륨 6.8 g을 가하였다. 반응액에 디아세틸모노옥심 7.0 g을 적하한 후, 실온에서 1 시간 교반하였다. 에탄올을 유거한 후 고체를 수세하여 목적물 12.0 g을 얻었다.

2) 4,5-디메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-1-옥사이드 (4,5-dimethyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-1-oxide]의 합성

(1-아자-3-(히드록시이미노)-2-메틸부트-1-엔일)페닐아민 [1-aza-3-(hydroxyimino)-2-methylbut-1-enyl)phenylamine] 11.5 g을 피리딘 120 ml에 용해한 것에, 실온하에서 황산 구리 (5 수화물) 15.0 g을 물 60 ml에 용해한 액을 적하하였다. 실온에서 하루밤 교반한 후, 빙냉하에 진한 황산을 가하여 산성으로 하고, 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물과 포화 식염수로 세정후 무수 황산 나트륨으로 건조하였다. 용매 유거후 석출한 결정을 이소프로필 에테르로써 세정하여 목적물 8.8 g을 얻었다.

3) 5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)메탄-1-올 [5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)methan-1-ol]의 합성

4,5-디메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-1-옥사이드 (4,5-dimethyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-1-oxide] 7.1 g을 톨루엔 25 ml에 용해하고 80℃로 가열하였다. 그 도중에 85℃ 이하를 유지하면서 아세틸 클로라이드 4.8 ml을 톨루엔 13 ml로 희석한 액과, 트리에틸아민 9.1 ml을 톨루엔 13 ml로 희석한 액을 동시에 적하하였다. 80℃에서 1시간 교반후 아세틸 클로라이드 2.5 ml을 톨루엔 5 ml로 희석한 액과, 트리에틸아민 4.5 ml을 톨루엔 5 ml로 희석한 액을 동시에 추가하였다. 80℃에서 1 시간 교반후 실온에서 하루밤 방치하였다. 30% 수산화 나트륨 수용액 7 ml을 가한 후 톨루엔과 트리에틸아민을 감압유거하였다. 에탄올과 30% 수산화 나트륨 수용액 5 ml을 가하고 1 시간 가열환류하였다. 에탄올을 감압유거후 10% 식염수 50 ml을 가하고 실온에서 방치하였다. 석출한 결정을 아세트산 에틸에 용해하여 물과 포화 식염수로 세정후 무수 황산 나트륨으로 건조하였다. 용매 유거후 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산:아세트산 에틸 = 1:2)로써 정제하였다. 다시 헥산:이소프로필 에테르 = 10:1로써 세정하여 목적물 5.7 g을 얻었다.

4) 4-클로로메틸-5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸 [4-chloromethyl-5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazole]의 합성

5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)메탄-1-올 [5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)methan-1-ol] 5.0 g을 디클로로메탄 35 ml에 용해후, 빙냉하에 염화 티오닐 6.3 g을 적하하였다. 실온에서 1 시간 교반후 물 100 ml을 가하였다. 탄산칼륨 8 g으로 알칼리성으로 한 후 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정후 무수 황산 나트륨으로 건조하였다. 용매 유거후 목적물 5.2 g을 얻었다.

4) 2-(5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)에탄니트릴 [2-(5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)ethanenitrile]의 합성

시안화 나트륨 1.8 g을 DMF 30 ml에 현탁하고 빙냉하에 4-클로로메틸-5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸 [4-chloromethyl-5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazole] 5.0 g을 가하였다. 실온에서 3 시간 교반후 수산화 나트륨 수용액을 가하여 알칼리성으로 한 후 톨루엔으로 추출하였다. 유기층을 물과 포화 식염수로 세정후 무수 황산 나트륨으로 건조하였다. 용매 유거후 석출한 결정을 헥산으로 세정하여 목적물 4.3 g을 얻었다.

원료로서 2-(히드록시이미노)펜탄-3-온을 사용한 이외는 상기한 1) - 4)와 마찬가지로 하여 2-(5-에틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)에탄니트릴 [2-(5-ethyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)ethanenitrile]을 합성하였다.

[참고예 2] 시아노메틸트리아졸 유도체의 합성 (B법)

상기한 B법에 의한 시아노메틸트리아졸의 합성예를 아래에 나타낸다. 아래의 중간체중에는 신규한 화합물도 포함된다. 그리고 물성치에 있어서의 융점은 ℃를, NMR은 1H-NMR (CDCl₃, ppm)을 나타낸다.

1) 메틸-3-아자-3-(페닐아미노)-2-프로파노일프롭-2-엔오에이트 [methyl-3-aza-3-(phenylamino)-2-propanoylprop-2-enoate]의 합성

2N 염산 수용액 130 ml에 아닐린 11.67 g을 용해한 것에, 아질산 나트륨 8.83 g을 물 25 ml에 용해한 액을 0℃에서 적하하였다. 메틸프로피오닐아세테이트16.25 g을 물 100 ml에 현탁시킨 것에, 아세트산 나트륨 32.8 g과 상기한 디아조늄염을 함유한 반응액을 21 - 23℃에서 동시에 적하하였다. 석출한 고체를 여과하여 취하고 물로 세정하여 목적물을 얻었다.

2) 에틸-5-에틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-카르복실레이트 [ethyl-5-ethyl-2-phenyl-1,2,3-triazole-4-carboxylate]의 합성

1)에서 합성한 메틸-3-아자-3-(페닐아미노)-2-프로파노일프롭-2-엔오에이트 [methyl-3-aza-3-(phenylamino)-2-propanoylprop-2-enoate]를 에탄올 300 ml에 용해한 것에, 히드록실아민-O-술폰산을 물 200 ml에 용해한 액을 실온에서 적하하였다. 실온에서 하루밤 교반후 탄산수소 나트륨 수용액으로 중화하고 실온에서 3 시간 교반하였다. 에탄올을 감압하에 유거한 후, 아세트산 에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정한 후 무수황산 나트륨으로 건조하였다. 용매 유거후 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (클로로포름)으로 정제하여 목적물 13.95 g을 얻었다.

3) (5-에틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)메탄-1-올 [(5-ethyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)methan-1-ol]의 합성

LiAlH₄를 에테르 100 ml에 현탁시킨 것에, 에틸-5-에틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-카르복실레이트 [ethyl-5-ethyl-2-phenyl-1,2,3-triazole-4-carboxylate] 11.55 g을 에테르 150 ml와 THF 30 ml의 혼합용매에 용해한 액을 3 - 8℃에서 적하하였다. 실온에서 하루밤 교반후 포화의 황산 나트륨 수용액을 소량 첨가하였다. 불용물(不溶物)을 여과후 여액을 무수 황산 나트륨으로 건조하였다. 용매를 유거하여 목적물 9.40 g을 얻었다.

원료로서 에틸이소부틸아세테이트를 사용한 이외는 상기 1) - 3)과 마찬가지로 하여 (5-이소프로필-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)메탄-1-올 [(5-isopropyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)methan-1-ol]을 합성하였다.

이 후는 참고예 1과 마찬가지로 하여 시아노메틸트리아졸 유도체를 합성할 수가 있다.

[합성예 1] 3-(2,4-디메틸티아졸-5-일)-3-히드록시-2-(5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)아크릴로니트릴 [3-(2,4-dimethylthiazol-5-yl)-3-hydroxy-2-(5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)acrylonitrile] (화합물 No. 20)의 합성

4-시아노메틸-5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸 0.90 g 및 1-(2,4-디메틸티아졸-5-카르보닐)-피라졸 1.04 g을 테트라히드로푸란에 용해하고 0℃에서 tert-부톡시칼륨 1.02 g을 가하였다. 실온에서 1 시간 교반후 묽은 염산을 가하여 산성으로 하고, 아세트산 에틸로 추출하여 무수황산 나트륨 수용액으로 건조후, 용매를 감압유거하여 얻어진 고체를 이소프로필 에테르로 세정하여 표기의 목적 화합물 0.79 g을 얻었다. 융점: 117 - 118℃.

[합성예 2] 3-(2,4-디메틸티아졸-5-일)-2-(5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)-3-피발로일옥시아크릴로니트릴 [3-(2,4-dimethylthiazol-5-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)-3-pivaloyloxyacrylonitrile] (화합물 No. 21)의 합성

3-(2,4-디메틸티아졸-5-일)-3-히드록시-2-(5-메틸-2-페닐-1,2,3-트리아졸-4-일)아크릴로니트릴 [3-(2,4-dimethylthiazol-5-yl)-3-hydroxy-2-(5-methyl-2-phenyl-1,2,3-triazol-4-yl)acrylonitrile] 0.6 g을 클로로포름에 용해하여 트리에틸아민 0.22 g을 가하고, 피발로일 클로라이드 0.26 g을 적하하였다. 실온에서 3 시간 교반후 물로 세정하고 무수 황산 나트륨으로 건조후 용매를 감압유거하여 얻어진 결정을 헥산/이소프로필 에테르의 혼합용매로 세정하여 표기의 목적 화합물 0.59 g (E체와 Z체의 혼합물)을 얻었다. 융점: 119 - 122℃.

상기한 스킴 혹은 상기한 합성예에 준하여 합성한 본 발명 화합물의 구조와 융점을 표 3에 나타내는데, 특히 기재가 없는 것은 E체와 Z체의 혼합물이다. 그리고 표중의 약호는 위에서 설명한 바와 동일한 의미를 나타낸다.

[표 3]

[시험예]

이어서 본 발명 화합물의 유해생물 방제제로서의 유용성에 대해 아래의 시험예에서 구체적으로 설명한다.

[시험예 1] 두점박이 거미 진드기에 대한 살충시험

강남콩의 잎을 리프 펀치를 사용하여 지름 3.0 cm의 원형으로 잘라내고, 지름 7 cm의 스티롤 컵위의 습한 여지(濾紙)위에 두었다. 여기에 두점박이 거미 진드기 유충(幼蟲)을 잎사귀 하나당 10 마리 접종하였다. 본 발명 화합물의 5% 유제(乳劑) (화합물에 따라서는 25% 수화제를 사용)를 전착제가 첨가된 물로 희석하여 500 ppm 농도로 조정하고, 이 약액을 스티롤 컵당 2 ml씩 회전식 살포탑을 사용하여 살포하여 25℃의 항온실에 수용하고 96 시간 경과후의 사충율(死蟲率)을 아래의 계산식으로 구하였다. 시험은 2구제(區制)로 하였다.

사충율 (%) = {사충수(死蟲數)/(사충수 + 생존 충의 수)} × 100

그 결과, 아래의 화합물이 80% 이상의 사충율을 나타내었다.

화합물 No.: 1∼24, 26∼30, 32∼38, 40∼52, 54∼60, 62, 65∼80, 82∼124, 127∼136.

[시험예 2] 감귤 진드기에 대한 잔효(殘效)시험

본 발명 화합물의 5% 유제 (화합물에 따라서는 25% 수화제)를 전착제가 첨가된 물로 희석하여 소정의 농도로 조정하고, 이 액을 감귤화분에 심은 화분 하나당 250 ml씩 회전식 살포탑을 사용하여 살포하였다. 그 후, 야외에 방치하여 소정일수 경과후에 잎을 리프 펀치를 사용하여 지름 3.0 cm의 원형으로 잘라내고, 지름 7 cm의 스티롤 컵위의 습한 여지(濾紙)위에 두었다. 여기에 감귤 진드기 암컷 성충(成蟲)을 잎사귀 하나당 10 마리 접종하였다. 25℃의 항온실에 수용하고 48 시간후의 사충율(死蟲率)을 시험예 1의 계산식으로 구하였다. 시험은 4구제(區制)로 하였다. 결과를 표 4 내지 표 7에 나타낸다.

그리고 비교 화합물로서 WO 97/40009에 기재된 아래의 화합물 A를 사용하였다.

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

*1: Z체와 E체의 등량(等量) 혼합물

*2: Z체

본 발명은 장기 잔효성을 가진 신규한 살충, 살진드기제를 제공하는 것이다.

Claims

아래의 식 (1)로 나타내어지는 아크릴로니트릴 화합물.

위의 식중에서,

R은 C₁∼C₆알킬, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇시클로알킬, X로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 나프틸 또는 피리딜이고,

R¹은 H, 할로겐, C₁∼C₆알킬, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇시클로알킬, C₁∼C₆알콕시, C₁∼C₄할로알킬, C₂∼C₆알콕시알킬, CH₃OC₂H₄OCH₂, C₂∼C₆알킬술페닐알킬, C₂∼C₆알킬술피닐알킬, C₂∼C₆알킬술포닐알킬, 페닐로 치환된 C₁∼C₃알킬, 페닐, C₇∼C₁₀페녹시알킬, COORa, CONHRb, CONRaRb, CORa, CO(피리딜), CN, NO₂또는 CH₂J이며,

A는

이고,

B는 H, C₁∼C₄알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, CH₂SCH₃, CH₂OC₂H₄OCH₃, Rc 혹은 Rd로 치환된 C₁∼C₄알킬, 테트라히드로피라닐, Si(CH₃)₃, SO₂Re, SO₂NHRb, SO₂NRaRb, C(S)NHRb, C(S)NRaRb, CH₂COORa, C(O)Rf, P(O)RgRh, P(S)RgRh, 알칼리 금속, 알칼리 토류금속 또는 NHRiRjRk이며,

X는 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐, NO₂, CN, 페닐 및 피녹시중에서 임의로 선택되는 1개 내지 3개의 치환기이고,

Y, Y₁및 Y₂는 각각 독립하여 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐, NO₂또는 CN이고,

Y₃는 C₁∼C₄알킬 또는 C₁∼C₄할로알킬이며,

Ra는 C₁∼C₆알킬이고,

Rb는 H, C₁∼C₆알킬, 또는 T¹으로 치환되어 있어도 좋은 페닐이며,

Rc는 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알콕시 및 C₁∼C₄할로알킬 중에서 임의로 선택되는 1종 이상으로 치환되어 있어도 좋은 페닐이고,

Rd는 할로겐, C₁∼C₄알킬 및 C₁∼C₄할로알킬 중에서 임의로 선택되는 1종 이상으로 치환되어 있어도 좋은 벤조일이며,

Re는 C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, 또는 T¹으로 치환되어 있어도 좋은 페닐이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬, C₂∼C₆알케닐, C₁∼C₆할로알킬, C₂∼C₄알콕시알킬, C₃∼C₆할로시클로알킬, Rc로 치환된 C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₇시클로알킬, Rc로 치환된 시클로알킬, Rc 및 C₁∼C₄알킬로 치환된 시클로프로필, Rc 및 할로겐으로 치환된 C₃∼C₄시클로알킬기, T²및 C₁∼C₄알킬로 치환된 시클로프로필기, Rc로 치환된 C₂∼C₄알케닐, C₁∼C₆알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₂∼C₅알케닐옥시, C₁∼C₃알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₆시클로알콕시, 벤질옥시, COORa, -NU¹U², T³으로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 나프틸, T¹으로 치환되어 있어도 좋은 피리딜, 페닐 C₁∼C₆알킬 또는 A-1 ∼ A-151이고,

Rg 및 Rh는 각각 독립하여 OH, 페닐, C₁∼C₆알킬, C₁∼C₆알콕시 또는 C₁∼C₄알킬술페닐이며,

Ri, Rj 및 Rk는 각각 독립하여 H, C₁∼C₆알킬, C₁∼C₄알케닐, C₁∼C₃알킬로 치환되어 있어도 좋은 C₃∼C₆시클로알킬기 또는 벤질이거나, 혹은 Ri, Rj 및 Rk 중의 2개가 각각 결합해 있는 질소원자와 함께 산소원자, 질소원자 또는 황원자를 함유하고 있어도 좋은 5 내지 8원환기를 형성해도 좋으며,

J는 피라졸릴, 이미다졸릴 또는 모르폴리닐이고,

T¹은 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬 또는 C₁∼C₄알콕시이며,

T²는 할로겐으로 치환되어 있어도 좋은 C₂∼C₄알케닐이고,

T³은 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알콕시, C₁∼C₄알킬술페닐, C₁∼C₄알킬술피닐, C₁∼C₄알킬술포닐, C₁∼C₄할로알킬술페닐, C₁∼C₄할로알킬술피닐, C₁∼C₄할로알킬술포닐, NO₂, CN, CHO, -NU¹U², 페닐 및 페녹시 중에서 임의로 선텍되는 1개 내지 5개의 치환기이며,

U¹및 U²는 각각 독립하여 H, C₁∼C₆알킬, COORa, 페닐 또는 벤질을 나타내거나, 혹은 U¹과 U²가 결합해 있는 질소원자와 함께 산소원자, 질소원자 또는 황원자를 함유하고 있어도 좋은 5 내지 8원환기를 형성해도 좋으며,

m은 치환기의 수를 나타내며, 0, 1, 2 또는 3이고,

n은 치환기의 수를 나타내며, 0, 1, 2, 3 또는 4이며,

p는 치환기의 수를 나타내며, 0, 1 또는 2이고,

q는 치환기의 수를 나타내며, 0 또는 1이다. (단, m, n 및 p가 2 이상의 정수를 나타낼 경우는 그 치환기는 동일하거나 서로 달라도 좋다.)
제1항에 있어서, A는

인 아크릴로니트릴 화합물.
제2항에 있어서, R은

1-나프틸, tert-부틸 또는 2-피리딜이고,

X₁은 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알킬 또는 페닐이며,

X₂는 H 또는 할로겐이고,

R¹은 H, C₁∼C₆알킬, C₃∼C₇시클로알킬, CN, COORa, CO(N-피페리딜), C₂∼C₆알킬술페닐알킬, C₂∼C₆알콕시알킬, CH₃OC₂H₄OCH₂, CONRaRb, 페닐 또는 CH₂J이고,

A는 A-1, A-2, A-3, A-6 또는 A-7이며,

B는 H, C₁∼C₄알킬, C(O)Rf, SO₂Re 또는 C₂∼C₄알콕시알킬이고,

Ra 및 Rb는 각각 독립하여 C₁∼C₆알킬이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬, C₁∼C₆알콕시, 할로겐으로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 2-피리딜, 3-피리딜, 페닐 C₁∼C₆알킬 또는 C₁∼C₄알킬로 치환된 5-피라졸릴이며,

Re는 C₁∼C₄알킬 또는 페닐이고,

Y₁및 Y₂는 각각 독립하여 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄할로알킬 또는 CN이고,

Y₃은 C₁∼C₄알킬이며,

J는 N-피라졸릴 또는 N-모르폴리닐인 아크릴로니트릴 화합물.
제3항에 있어서, R은

이고,

X₁은 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬, C₁∼C₄알콕시, C₁∼C₄할로알킬 또는 페닐이며,

X₂는 H 또는 할로겐이고,

R¹은 H, C₁∼C₆알킬, C₃∼C₇시클로알킬, CN, COORa, CO(N-피페리딜), C₂∼C₆알킬술페닐알킬, C₂∼C₆알콕시알킬, CH₃OC₂H₄OCH₂, CONRaRb, 페닐 또는 CH₂J이고,

A는 A-1이며,

B는 H, C₁∼C₄알킬, C(O)Rf, SO₂Re 또는 C₂∼C₄알콕시알킬이고,

Ra 및 Rb는 각각 독립하여 C₁∼C₆알킬이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬, C₁∼C₆알콕시, 할로겐으로 치환되어 있어도 좋은 페닐, 2-피리딜, 3-피리딜, 페닐 C₁∼C₆알킬 또는 C₁∼C₄알킬로 치환된 5-피라졸릴이며,

Re는 C₁∼C₄알킬 또는 페닐이고,

Y₁은 H, 할로겐, C₁∼C₄알킬 또는 CN이고,

Y₂는 H, 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이고,

Y₃은 C₁∼C₄알킬이며,

J는 N-피라졸릴 또는 N-모르폴리닐인 아크릴로니트릴 화합물.
제4항에 있어서, X₁은 H, 플루오르 원자, 염소원자, 브롬 원자, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸 또는 페닐이며,

X₂는 H, 플루오르 원자 또는 염소원자이고,

R¹은 H, 메틸, 에틸, 노르말 프로필, 이소프로필, 노르말 부틸, 노르말 헥실, 시클로헥실, CN, COORa, CO(N-피페리딜), 메틸술페닐메틸, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 노르말 부톡시메틸, CH₃OC₂H₄OCH₂, CONRaRb, 페닐, CH₂(N-피라졸릴) 또는 CH₂(N-모르폴리닐)이고,

B는 H, 메틸, C(O)Rf, SO₂Re, 메톡시메틸 또는 에톡시메틸이고,

Ra 및 Rb는 메틸이고,

Rf는 tert-부틸, 에톡시, 이소부톡시, 2-클로로페닐, 2-피리딜, 3-피리딜, 벤질 또는 1,3,4-트리메틸-5-피라졸릴이며,

Re는 메틸 또는 페닐이고,

Y₁은 H, 염소원자, 메틸 또는 CN이고,

Y₂는 H, 브롬원자, 메틸 또는 에틸이고,

Y₃은 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.
제4항에 있어서, X₁은 H, 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이며,

X₂는 H 또는 할로겐이고,

R¹은 C₁∼C₆알킬이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬이며,

Y₁은 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이고,

Y₂는 C₁∼C₄알킬이고,

Y₃은 C₁∼C₄알킬인 아크릴로니트릴 화합물.
제6항에 있어서, X₁은 H, 플루오르 원자, 염소원자, 브롬원자 또는 메틸이며,

X₂는 H 또는 플루오르 원자이고,

R¹은 메틸, 에틸, 노르말 프로필, 이소프로필 또는 노르말 부틸이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 tert-부틸이며,

Y₁은 염소원자 또는 메틸이고,

Y₂는 메틸이고,

Y₃은 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.
제3항에 있어서, R은

이고,

X₁은 H, 할로겐 또는 C₁∼C₄알킬이며,

R¹은 H, C₁∼C₆알킬 또는 C₃∼C₇시클로알킬이고,

A는 A-3이며,

B는 H 또는 C(O)Rf이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬, 페닐 또는 페닐 C₁∼C₆알킬이며,

Y₁은 C₁∼C₄알킬 또는 C₁∼C₄할로알킬이고,

Y₂는 C₁∼C₄알킬인 아크릴로니트릴 화합물.
제8항에 있어서, X₁은 H, 염소원자 또는 메틸이며,

R¹은 H, 메틸, 에틸, 이소프로필, 노르말 부틸 또는 시클로헥실이고,

B는 H 또는 C(O)Rf이고,

Rf는 tert-부틸, 페닐 또는 벤질이며,

Y₁은 메틸 또는 트리플루오로메틸이고,

Y₂는 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.
제8항에 있어서, X₁은 H이고,

R¹은 C₁∼C₆알킬이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 C₁∼C₆알킬이며,

Y₁은 C₁∼C₄알킬이고,

Y₂는 C₁∼C₄알킬인 아크릴로니트릴 화합물.
제10항에 있어서, X₁은 H이고,

R¹은 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 노르말 부틸이고,

B는 C(O)Rf이고,

Rf는 tert-부틸이며,

Y₁은 메틸이고,

Y₂는 메틸인 아크릴로니트릴 화합물.
상기 제1항 ∼ 제11항중의 어느 하나에 기재된 아크릴로니트릴 화합물의 1종 이상을 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 농약.