FI112371B - Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö kovettuvien silikonikoostumusten valmistamiseen - Google Patents

Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö kovettuvien silikonikoostumusten valmistamiseen Download PDF

Info

Publication number
FI112371B
FI112371B FI943483A FI943483A FI112371B FI 112371 B FI112371 B FI 112371B FI 943483 A FI943483 A FI 943483A FI 943483 A FI943483 A FI 943483A FI 112371 B FI112371 B FI 112371B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
grafted
functionalized
aqueous dispersions
ethylenically unsaturated
polyorganosiloxanes
Prior art date
Application number
FI943483A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI943483A0 (fi
FI943483A (fi
Inventor
Joel Richard
Edith Canivenc
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of FI943483A0 publication Critical patent/FI943483A0/fi
Publication of FI943483A publication Critical patent/FI943483A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI112371B publication Critical patent/FI112371B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/148—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

112371
Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesi-dispersiot, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö kovettuvien silikonikoostumusten valmistamiseen - Vattendisper-sioner av ymppade funktionaliserade polyorganosiloxaner, ett 5 förfarande för deras framställning samt deras använding tili framställning av härdande silikonkompositioner Tämän keksinnön kohteena ovat stabiilit reaktiiviset vesi-10 dispersiot, joissa on funktionalisoituja polyorganosiloksaane-ja, jotka on oksastettu polymeeriyksiköillä, jotka on johdettu etyleenisesti tyydyttymättömistä monomeereistä, jotka voivat polymeroitua radikaalisesti, menetelmä näiden vesidispersioiden valmistamiseen samoin kuin niiden käyttö kovettuvien silikoni-15 koostumusten valmistukseen.
Keksinnön kohteena oleville oksastetttujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien stabiileille reaktiivisille vesidisper-sioille on tunnusomaista, että sanotut oksastetut funktionali-20 soidut polyorganosiloksaanit muodostuvat oksastetuista kopoly-meeriyksiköistä, jotka on johdettu vähintään yhdestä etyleeni-sesti tyydyttymättömästä monomeeristä, joka voi polymeroitua ' radikaalisesti, sekä funktionalisoidusta polyorganosiloksaanis-ta, joka sisältää samanlaisia tai erilaisia kaavan (I) yksiköi-: 25 tä: ’·' RaYbXcS^°(4-a-b-c)/2 (1) jossa kaavassa: 30 - symbolit R ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat ryhmä • j. alkyyli, C2-C20 alkenyyli, C6-C12 aryyli tai aralkyyli, mahdolli ,·;· sesti substituoituna halogeeniatomeilla (erityisesti fluori),
- I
- symbolit X ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat vetyatomi ,,.•35 tai reaktiivinen funktionaalinen ryhmä, joka on sitoutunut pii-·. : atomiin Si-C tai Si-O-C -sidoksella, 2 112371 - symbolit X ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat vetyatomi tai reaktiivinen funktionaalinen ryhmä, joka on sitoutunut pii-atomiin Si-C tai Si-O-C -sidoksella, 5 - symbolit Y ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat etyleeni-sesti tyydyttymätön hiilivetyjäännös, joka voi sisältää yhden tai useamman heteroalkuaineen 0 tai N, jäännös, joka liittyy piiatomiin kaavan (I) yksikössä Si-C -sidoksella ja voi rea-goidan radikaalisesti sanotun yhden tai useamman etyleenisesti 10 tyydyttymättömän monomeerin kanssa, - a, b ja c ovat 0, 1, 2 tai 3, -a+b+c=0, 1, 2 tai 3, 15 Si04,2 -yksiköiden osuus on alle 30 mooli%, kaavan (1) sellaisten yksiköiden, joissa piiatomissa on funktionaalinen X-ryhmä ja/tai Y-jäännös, lukumäärä on sellainen, että mainitut polyorganosiloksaanit sisältävät f*-'2° :V. - vähintään 5 milliekvivalenttia, edullisesti 10-500 milliekvi- ··· valenttia funktionaalisia ryhmiä X per 100 g kaavan (I) polyor-·'·*. ganosiloksaania, .•.•.25 - vähintään 5 milliekvivalenttia, edullisesti 10-500 milliekvivalenttia jäännöksiä Y per 100 g kaavan (I) polyorganosilok-saania.
Etyleenisesti tyydyttymättömistä monomeereistä, joista mainitut 30 funktionalisoidut oksastetut polyorganosiloksaanit johdetaan *. . voidaan mainita muun muassa tyypit: 3 112371 - tyydyttyneiden karboksyylihappojen monoetyleenisesti tyydyttyinä ttömät esterit (esimerkiksi vinyyliasetaatti, propionaatti, butyraatti, stearaatti, bentsoaatti), 5 - monoetyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen tyydyttyneet esterit ja amidit (esimerkiksi C1-C20 alkyyliakry-laatit ja -metakrylaatit kuten metyyli, butyyli, heptyyli, propyyli, heptadekanyyli, akryyliamidi, metakryyliamidi), 10 - monoetyleenisesti tyydyttyinä ttömät nitriilit (esimerkiksi akrylonitriili, metakrylonitriili), monoetyleenisesti tyydyttyinä ttömät karboksyylihapot (esimerkiksi akryylihappo, metakryylihappo, itakonihappo, maleiinihap- 15 po), monoetyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen hydroksialkyyli- tai aminoalkyyliesterit (esimerkiksi hydrok- sietyyliakrylaatti, hydroksipropyyliakrylaatti, 2-aminoetyyli- :”*’20 metakrylaatti) , * * « * ( h - vinyyliaromaattiset monomeerit (esimerkiksi styreeni, vinyy- litolueeni) , ‘ * ,·,·25 - disyklopentadienyyliakrylaatti tai -metakrylaatti.
Kaavan (I) radikaaleista R voidaan mainita metyyli- etyyli-, oktyyli-, trifluoripropyyli-, vinyyli-, heksenyyli- ja fenyyli-ryhmät. Edullisesti vähintään 80 mooli% radikaaleista R on '30 metyyliryhmä.
: ’* "Reaktiivisella funktionaalisella ryhmällä" tarkoitetaan kaik- kia funktionaalisia ryhmiä, jotka pystyvät reagoimaan kemiallisesti esimerkiksi addition, polyaddition, kondensaation, poly- 4 112371 kondensaation, dehydrogenopolykondensaation avulla, mahdollisesti kuumuutta, säteilyä tai elektronisuihkuja käyttäen ja/tai katalysaattorin avulla.
5 Esimerkkeinä reaktiivisista funktionaalisista ryhmistä X voidaan mainita: - vetyfunktionaalinen ryhmä, 10 - sekä hiilivetyryhmät, jotka voivat sisältää 1-20 hiiliatomia tyyppiä: - alkenyylit tai sykloalkenyylit kuten esimerkiksi vinyyli, 3-butenyyli, 5-heksenyyli, 9-dekenyyli, 10-undekenyyli, 5,9-deka- 15 dienyyli, 6,11-dodekadienyyli, syklopentadienyyli, disyklopen-tadienyyli, - hydroksifunktionaaliset kuten esimerkiksi 3-hydroksipropyyli ja 3-(2-hydroksietoksi)propyyli, .1‘•120 * 1 - epoksifunktionaaliset kuten esimerkiksi 3-glysidoksipropyyli, * · ··· 4-etaanidiyyli (1,2-epoksisykloheksyyli) , tl,, » · l - alkoksifunktionaaliset kuten esimerkiksi metoksi, etoksi, 'Ml ;'.125 butoksi ja oktyylioksi, - aryylioksifunktionaaliset kuten esimerkiksi fenyyylioksi, - asyylioksifunktionaaliset kuten esimerkiksi asetoksi, .’!1 30 . - alkenyylikarbonyylioksifunktionaaliset kuten esimerkiksi : 1 akryylioksi ja metakryylioksi.
* · » » 5 112371
Esimerkkeinä jäännöksistä Y voidaan mainita muun muassa ryhmät -y-Y', jossa . y on moniarvoinen hiilivetyradikaali, joka voi sisältää yhden 5 tai useamman heteroalkuaineen O tai N, esimerkiksi suorat tai haarautuneet C^-Cja alkyleeniryhmät, mahdollisesti jatkettuna kaksiarvoisilla jäännöksillä tyyppiä: - eteeniamiini tai polyeteeniamiini, 10 - Cj-Cj oksialyleeni tai polyoksialkyleeni, mahdollisesti substituoituna hydroksiradikaalilla, - hydroksisykloheksyleeni.
15 . Y on etyleenisesti tyydyttymätön radikaali tyyppiä: - alkenyylikarbonyylioksi kuten esimerkiksi akryyliok-si ja metakryylioksi.
•'•20 ;V Esimerkkeinä radikaaleista y voidaan mainita: • # -CH2- -(CH2)2- - (CH2) 3- -CH2-CH (CH3) -ch2-
* I I
t · ,‘*‘•25 - (CHP) 2-NH-CH2-CH2- - (CH:,) :i-OCH2- - (CH2) 2- (OCH2-CH2) - (ch2) 3 [o-ch2-ch (ch3) ) - ] - - (ch2) 3-och2ch (OH) CH2- , - (CH2) 2-Cf,Hq (OH) - 30 , '· Mainitut kaavan (I) yksiköitä sisältävät polyorganosiloksaanit voivat olla lineaarisia polymeerejä, jotka voivat sisältää • t enimmillään 50 paino% haarautumia (muita yksiköitä kuin yksi- ‘ i 6 112371 köitä "D), syklisiä polymeerejä tai kolmiulotteisia polymeerejä (hartsej a) .
Keksinnön kohteena olevien stabiilien reaktiivisten dispersioi-5 den kiintoainepitoisuus on tavallisesti luokkaa 5-60 paino%, edullisesti luokkaa 25-50 paino%.
Keksinnön kohteena olevat vesidispersiot voidaan saada radikaa-lipolymeroinnilla vesiemulsiossa tai mikrosuspensiossa vähin-10 tään yhdestä etyleenisesti tyydyttymättömästä monomeeristä kun läsnä on funktionalisoitua polyorganosiloksaania, joka sisältää samanlaisia tai erilaisia kaavan (I) yksiköitä.
Yhden tai useamman etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin ja 15 toisaalta funktionalisoidun polyorganosiloksaanin määrien painosuhteet voivat olla: yksi tai useampi monomeeri / polyor-ganosiloksaani luokkaa 98-50 / 2-50, edullisesti luokkaa 95-75 / 5-25.
20, Polymerointireaktio toteutetaan kun läsnä on emulgoivia aineita "•’ja radikaalipolymerointi-initiaattoria.
• Yksin tai seoksina käytettävistä emulgointiaineista voidaan • •ftiainita perinteiset anioniset aineet kuten rasvahappojen suo- 25.'l*at, alkyylisulf aatit, alkyylisulfonaatit, alkyyliaryylisul- fonaatit, sulfosukkinaatit, alkalimetallien alkyylifosfaatit, abietiinihapon suolat, hydratut tai hydraamattomat, ionittomat aineet kuten polyetoksyloidut rasva-alkoholit, polyetoksyloidut ,,|lja mahdollisesti sulfatoidut alkyylifenolit sekä polyetoksy-30,; loidut rasvahapot.
.••Näitä voidaan käyttää 0,1-3 paino% suhteessa etyleenisesti ’•’tyydyttymättömän yhden tai useamman monomeerin ja funktionali-'· ’Soidun polyorganosiloksaanin kokokonaispainoon.
7 112371
Sopivia initiaattoreita ovat esimerkiksi veteen liukenevan tai dispergoituvan tyyppiset kuten hydroperoksidit, esimerkiksi vetyperoksidi, kumeenivetyperoksidi, tertiobutyylivetyperoksi-di, di-isopropyylibentseenivetyperoksidi sekä persulfaatit 5 kuten natriumpersulfaatti, kaliumpersulfaatti ja ammoniumper-sulfaatti.
Näitä voidaan käyttää noin 0,01 -4 paino% suhteessa etyleeni-sesti tyydyttymättömän yhden tai useamman monomeerin ja funk-10 tionalisoidun polyorganosiloksaanin kokokonaispainoon.
Nämä initiaattorit voidaan yhdistää pelkistimeen, esimerkiksi bisulfiitteihin tai natriumformaldehydisulfoksylaattiin, aminoi-tuihin polyeteeneihin, sokereihin kuten dekstroosiin tai sakka-15 roosiin tai askorbiinihapon metallisuoloihin. Pelkistimiä voidaan käyttää enimmillään 3 paino? suhteessa monomeerin (mono-meerien) + funktionalisoidun polyorganosiloksaanin painoon.
..Mahdollisesti läsnä voi olla ketjunrajoittimia, suhteessa 0-3 2CT. paino? monomeerin (monomeerien) + funktionalisoidun polyorgano-’•"siloksaanin painoon. Ne valitaan tavallisesti merkaptaaneista, ••esimerkkeinä voidaan mainita N-dodekyylimerkaptaani, tertiodo-: dekyylimerkaptaani, syklohekseeni, halogenoidut hiilivedyt • ••kuten kloroformi, bromoformi, hiilitetrakloridi, hiilitetrabro-25*.’midi ja alfa-metyylistyreenidimeerit.
Polymerointioperaatio voidaan toteuttaa usealla erilaisella tavalla.
30/Ensimmäisessä toteutustavassa: ,··*-. homogenoidaan etyleenisesti tyydyttymättömän yhden tai useam-’•räan monomeerin / funktionalisoidun polyorganosiloksaanin seos ’· veden / emulgointiaineen seokseen, δ 112371 - polymeroidaan veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan initiaattorin läsnäollessa lämpötilan ollessa vähintään sama kuin initiaattorin haioamislämpötila.
5 Toisessa toteutustavassa: - viedään etyleenisesti tyydyttymättömän yhden tai useamman monomeerin / veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan initiaattorin seos funktionalisoidun polyorganosiloksaanin vesiemul- 10 sioon, - ja polymeroidaan lämpötilan ollessa vähintään sama kuin initiaattorin hajoamislämpötila.
15 Eräässä toteutustavassa: - esiemulgoidaan etyleenisesti tyydyttymättömän yhden tai useamman monomeerin / funktionalisoidun polyorganosiloksaanin/ ..Qrganoliukoisen initiaattorin seos veden / emulgointiaineen 20.Seoksessa, ··* ja polymeroidaan lämpötilan ollessa vähintään sama kuin : initiaattorin hajoamislämpötila.
25.’Esimerkkeinä organoliukoisista aloitusaineista voidaan mainita orgaaniset peroksidit kuten lauroyyliperoksidi, bentsoyylipe-roksidi ja tertbutyyliperoksidi sekä atsonitriilit kuten atso-bisisobutyronitriili.
30.:Polymerointi toteutetaan tavallisesti lämpötilan ollessa luok-;\kaa 60-85 °C.
•T-ämän keksinnön kohteena olevia stabiileja reaktiivisia oksas-'* kettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidisper- 9 112371 sioita voidaan käyttää valmistettaessa silikonikoostumuksia, jotka kovettuvat kuumuuden, säteilyn tai elektronisuihkujen vaikutuksesta ja/tai katalysaattorin avulla.
5 Funktionalisoiduista polyorganosiloksaaneista, joissa on kaavan (I) yksiköitä, joissa X on vetyatomi, johdettuihin oksastet-tuihin funktionalisoituihin polyorganosiloksaaneihin perustuvia stabiileja reaktiivisia vesidispersioita voidaan siis käyttää esimerkiksi: 10 - sellaisten polyorganosiloksaanien kanssa, joissa on hydrok-syylifunktioita valmistettaessa koostumuksia, jotka kovettuvat kun läsnä on katalysaattoreita, jotka perustuvat metalleihin tai tinan, platinan tai rodiumin kaltaisiin metalliyhdistei- 15 siin, - sellaisten polyorganosiloksaanien kanssa, joissa on alkenyy-lifunktioita valmistettaessa koostumuksia, jotka kovettuvat kun <tläsnä on polyadditiokatalysaattoreita, jotka perustuvat metal-2C>_ leihin tai platinan tai rodiumin kaltaisiin metalliyhdistei- ’•Viin.
: Ftinktionalisoiduista polyorganosiloksaaneista, joissa on kaava ..'.'(l) yksiköitä, joissa X on alkenyyliradikaali, johdettuihin 2£).O'ksastettuihin funktionalisoituihin polyorganosiloksaaneihin perustuvia stabiileja reaktiivisia vesidispersioita voidaan käyttää esimerkiksi: Ί-· sellaisten polyorganosiloksaanien kanssa, joissa on vetyato-30 imeja valmistettaessa koostumuksia, jotka kovettuvat kun läsnä -’on polyadditiokatalysaattoreita, jotka perustuvat metalleihin ]..tai platinan tai rodiumin kaltaisiin metalliyhdisteisiin.
» · · 10 112371
Funktionalisoiduista polyorganosiloksaaneista, joissa on kaava (I) yksiköitä, joissa X on hydroksyyliradikaali, johdettuihin oksastettuihin funktionalisoituihin polyorganosiloksaaneihin perustuvia stabiileja reaktiivisia vesidispersioita voidaan 5 käyttää esimerkiksi: - sellaisten silaanien kanssa, joissa on hydrolysoituvia ryhmiä, esimerkiksi tyyppiä asyylioksi, alkoksi, amino, amido, aminoksi tai ketiminoksi, valmistettaessa koostumuksia, jotka 10 kovettuvat polykondensaatiohydrolyysin avulla kun läsnä on katalysaattoreita, jotka perustuvat metalleihin tai tinan tyyppisiin metalliyhdisteisiin.
Funktionalisoiduista polyorganosiloksaaneista, joissa on kaava 15 (I) yksiköitä, joissa X on epoksiradikaali, johdettuihin oksas tettuihin funktionalisoituihin polyorganosiloksaaneihin perustuvia stabiileja reaktiivisia vesidispersioita voidaan verk-kouttaa kationisesti UV-säteilytyksessä kun läsnä on jodonium-heksafluoriantimonaatin tyyppistä ka- 20, tionipolymerointikatalysaattoria.
• · ••'funktionalisoiduista polyorganosiloksaaneista, joissa on kaava • {I) yksiköitä, joissa X on akryylioksiradikaali, johdettuihin ...öksastettuihin funktionalisoituihin polyorganosiloksaaneihin 25.'perustuvia stabiileja reaktiivisia vesidispersioita voidaan verkkouttaa elektronisuihkuin.
Keksinnön kohteena olevia oksastettuihin funktionalisoituhin * it'polyorganosiloksaaneihin perustuvia stabiileja reaktiivisia 30;dispersioita voidaan käyttää erityisesti paperin tarttumisenes- p.toon, vettä hylkiviin maaleihin ja puolipaksuihin päällystei- * · t.-6iin.
i » » • · 11 112371
Paperin tarttumisenestoon tarkoitetut päällysteet valmistetaan koostumuksista, jotka sisältävät: - 10-80 paino% mainittuja dispersioita, 5 - ja 90-20 paino% sellaisen polyorganosiloksaanin vesiemulsio-ta, joka reagoi oksastetun funktionalisoidun polyorganosiloksaanin funktionaalisten ryhmien X kanssa; polyaddition tai hydrolyysin ja/tai polykondensaation avulla muodostetaan pinnoite, joka verkkoutetaan lämmön avulla ja/tai UV-säteilyn 10 avulla kun läsnä on jotain katalysaattoria tai sitten elektronisuihkujen avulla.
Seuraavat esimerkit ovat kuvaavia, eikä niiden voida katsoa rajoittavan keksinnön suojapiiriä tai ajatusta.
15
Esimerkki 1
Valmistetaan tyydyttymätön polyorganosiloksaaniöljy (Hl), jolla on keskimääräinen kaava • · 1 2ci,: f CH3 1 f ch3 f ch3
: I I
"•JCH3) 3Si-0--Si - O---Si - O---Si - O--^Si(CH3)3 : · CH, 36,8 (CH2), 1,8 L (CH2) , J 15
'· 1· I I
···: L o o .·.· i i 25·· CH2 CH, i "
CH-OH
^0 CH2-0-C-C=CH2
/ Il I
^ OH
* * · • 1.seuraavista aineosista: * » 100 g polyorganosiloksaaniöljyä, joka sisältää (titraus) 290 ? · » /meq/100 g glysidyylieetterifunktioita, kaava * 1 < IP.
112371
‘ ch, r chj -I
I I
(CH3)3Si-0--Si - 0---Si - 0---Si(CH3)3
I I
CH3 36, 8 (CH?), 16,8
j L 'o J
5 CH? >° - 21 g akryylihappoa 10 - 0,03 g hydrokinonia (lämpöpolymeroitumisen estäjä) - 0,2 g 1,4-diatsobisyklo-[2,2,2]-oktaania - 50 g tolueenia
Reaktio toteutetaan reaktorissa typen alla, reaktioseoksen 15 lämpötila nostetaan 100 celsiusasteeseen ja pidetään siinä kunnes titraamalla havaitaan oksiraanifunktion konvertoitumis-määräksi noin 90 %.
..poistetaan alennetussa paineessa (266 Pa) tislaamalla liuotti- t 20*,ifiet ja reagoimaton akryylihappo.
• * • · * · * « i • -^siemulgointi • t * Yhden litran keittolasissa sekoitetaan: t ’ · * » · · • » t f 23,*- 141 g metyylimetakrylaattia - 135 g metyyliakrylaattia - ja 9 g akryylihappoa.
, [lisätään samalla sekoittaen 15 g edellä valmistettua öljyä 3Ci7(lH) .
i * t I
/•Seosta sekoitetaan kunnes liukeneminen on täydellistä.
11 ( 13 112371
Keittolasissa sekoitetaan 180 g deionisoitua vettä, 3,9 g natriumdodekyylibentseenisulfonaatin vesiliuosta (DBS-Na), 38,5 paino%.
5 Tähän liuokseen lisätään samalla sekoittaen seosta akryyli-monomeerit/diorganopolysiloksaani. Saatu seos emulgoidaan homogenaattorilla, tyyppi ULTRA-TURRÄXK (valmistaja PROLABO) 5 minuutin ajan nopeudella 20000 kierrosta minuutissa. Saadaan esiemulsio monomeereistä ja funktionalisoidusta silikoniöljys-10 tä.
Polymerointi
Yhden litran reaktoriin pannaan 198,5 g vettä, joka kuumennetaan 82 celsiusasteeseen samalla sekoittaen.
15
Sitten lisätään: - 20 g edellä valmistettua esiemulsiota 0,90 g ammoniumpersulfaattia.
20.·.
'.(Odotetaan 15 minuuttia, että reaktio alkaa, sitten lisätään 4 (."(tunnin aikana loput esiemulsiosta, 463, 90 g. Annetaan olla 82 .'°C:ssa 30 minuutin ajan. Jäähdytetään 60 celsiusasteeseen ja '(((lisätään 0,42 g tertiobutyylihydroperoksidia ja 0,18 g NazS?05.
23 Pidetään lämpötila 60 °C:ssa 30 minuutin ajan ja jäähdytetään ympäröivään lämpötilaan. Neutraloidaan 20-prosenttisella laimennetulla ammoniakkiliuoksella. Saadaan lateksi, jonka kiintoainepitoisuus on 40 % ja joka on erittäin stabiili varas-• · ·: toinnissa.
30' ·, Esimerkki 2 "Valmistetaan tyydyttymätön polyorganosiloksaaniöljy (H2), jolla .·’ on keskimääräinen kaava 14 112371 f CH, 1 Γ CH, I f CH,
I I I
(CH,) 3Si-0—Si - O--1- Si - O —I--Si - O--Si (CHj) 3 I II . 1 (CH?) 3 I (CH,) , ί CHj 9 I ' \ " | N. ' OH 6 0-C-C=CH,
L II I
5 O CH, \ 3 seuraavista aineosista: 10 - 40 g polyorganosiloksaaniöljyä, joka sisältää (titraus) 468 meq/100 gammahydroksipropyylifunktioita, kaava ' CH:i 1 Γ CHj 15 (CH J jSi-0—Si - O......... Si - O--Si (CH,) 3
I I
(CH,) j CHj 9 i k OH 9 20,-7 65, 5 g metyylimetakrylaattia *_!- 1,13 g n-butyylitinaoksidia 0,26 g hydrokinonia.
* '("Reaktioon käytetään 1 tunti 100 °C:ssa, reaktion lopuksi poiste-25 taan liika metyylimetakrylaatti tislaamalla 1 tunti 0,4 KPa paineessa.
Esiemulgointi ••RYhden litran reaktoriin pannaan samalla voimakkaasti sekoittaen 3Q: (ULTRA-TURRäXr -homogenaattori) : i4i g metyylimetakrylaattia (- 120 g butyyliakrylaattia (- 380 g deionisoitua vettä 1 5 112371 - 9 g akryylihappoa - 30 g edellä valmistettua silikoniöljyä (H2) - 3,5 g lauroyyliperoksidia - 3,9 g DBS-Na -vesiliuosta (38,5 painoi).
5
Polymerointi
Esiemulsio kuumennetaan 70 celsiusasteeseen samalla sekoittaen ja pidetään tässä lämpötilassa koko reaktion ajan, 5 tuntia. Neutraloidaan lisäämällä 20-prosenttista ammoniakkivesiliuosta.
10
Saadaan lateksi, jonka kiintoainepitoisuus on 40 %.
Esimerkki 3
Valmistetaan tyydyttymättömän organopolysiloksaanin öljy (H3), 15 jolla on seuraavanlainen keskimääräinen kaava ja joka sisältää (titraus) 220 milliekvivalenttia/100 g asetoasetaattifunktioita Γ ch3 ch3 fcH3 2*0.' (CH,) ,Si-0—Si - O---Si - O---Si - O--Si-(CH3)3 *.i. (CH2) 3 (CHz);i CH;i 9 OCOCH2COCH3 6 O-C C=CH2
: ·.: L 3J II I
L o ch, :*i o • ♦ > 25* ' käyttämällä 100 g edellä valmistettua silikoniöljyä (H2) 1 ml trietyyliamiinia BQ' - 150 ml tolueenia : ·.- 27,7 g diketeeniä.
keaktio toteutetaan 50 °C:ssa 1 tunnissa diketeenin lisäämisen ^ (jälkeen.
1 6 112371
Liika diketeeni poistetaan alennetussa paineessa (0,7 KPa) 50-60 °C:ssa.
Esiemulgointi 5 Yhden litran reaktoriin pannaan samalla voimakkaasti sekoittaen (ULTRA-TURRäXr -homogenaattori): - 141 g metyylimetakrylaattia - 105 g butyyliakrylaattia 10 - 9 g akryylihappoa - 380 g deionisoitua vettä - 45 g silikoniöljyä (H3) - 7,8 g DBS-Na -vesiliuosta (38,5 paino%) - 2,5 g atsobisisobutyronitriiliä (AIBN).
15
Polymerointi
Esiemulsio kuumennetaan 65 celsiusasteeseen samalla sekoittaen ja pidetään tässä lämpötilassa 6 tunnin ajan. Neutraloidaan “.•.Lisäämällä natriumkarbonaatin vesiliuosta.
20.· \iSaadaan lateksi, jonka kiintoainepitoisuus on 40 %.
^Esimerkki 5 ""Valmistetaan vesipitoinen sideainedispersio puolipaksua maali- t * » 25 pinnoitetta varten (pigmenttiainepitoisuus 30 tilavuus% tai sitä vähemmän) sekoittamalla 65 osaa karboksyloidun butyylin styreeniakrylaattikopolymeerin lateksia RhodopasK DS 910 (valmistaja RHONE-POULENC) ja 35 osaa esimerkin 1 mukaisesti val-••“mistettua reaktiivista dispersiota. Valmistetaan tästä seok-30' sesta polymeerikalvo dehydratoimalla 2 tuntia 60 °C:ssa elasto- 5 ( : meerimuotissa. Kalvo verkkoutuu silikonin epoksifunktioiden ja :’":lateksin COOH-funktioiden reaktiossa. Mitataan nestemäisen * * · veden kestävyys upottamalla kalvo 24 tunniksi 23 celsiusastee-iseen. Valmistetaan vertailukalvo samasta RhodopasR DS 910 - 17 112371 lateksista yksin samoissa olosuhteissa ja suoritetaan sille samanlainen nestemäisen veden sietokoe. Oksastettujen siliko-nien reaktiivista dispersiota sisältävä kalvo absorboi vettä 40 % vähemmän kuin pelkästä lateksista valmistettu kalvo.
t · · • · * · » 1 t 1 « > · t » t · • 1 -

Claims (12)

18 112371 Pat entt ivaatImukset
1. Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut siitä, että sanotut oksaste-5 tut funktionalisoidut polyorganosiloksaanit muodostuvat oksastetuista kopolymeeriyksiköistä, jotka on johdettu vähintään yhdestä etyleenisesti tyydyttymättömästä monomeeristä, joka voi polymeroitua radikaalisesti, sekä funktionalisoidusta po-lyorganosiloksaanista, joka sisältää samanlaisia tai erilaisia 10 kaavan (I) yksiköitä: RaYbXc1(4-a-b-c)/2 (!) jossa kaavassa: 15. symbolit R ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat ryhmä Cj- Ci8 alkyyli, C2-C20 alkenyyli, C6-C]2 aryyli tai aralkyyli, mahdollisesti substituoituna halogeeniatomeilla, - symbolit X ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat vetyatomi 20 tai reaktiivinen funktionaalinen ryhmä, joka on sitoutunut piiatomiin Si-C tai Si-O-C -sidoksella, - symbolit Y ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat etyleenisesti tyydyttymätön hiilivetyjäännös, joka voi sisältää yhden ; 25 tai useamman heteroalkuaineen O tai N, jäännös, joka liittyy » · ; piiatomiin kaavan (I) yksikössä Si-C -sidoksella ja voi rea- * goida radikaalisesti mainitun yhden tai useamman etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin kanssa, 30. a, b ja c ovat 0, 1, 2 tai 3, \ -a+b+c=0,l,2 tai 3, ; -yksiköiden osuus on alle 30 mooli-%, 1 9 112371 kaavan (I) sellaisten yksiköiden, joissa piiatomissa on funktionaalinen X-ryhmä ja/tai Y-jäännös, lukumäärä on sellainen, että sanotut polyorganosiloksaanit sisältävät 5. vähintään 5 milliekvivalenttia, edullisesti 10-500 milliekvi-valenttia funktionaalisia ryhmiä X per 100 g kaavan (I) polyor-ganosiloksaania, - vähintään 5 milliekvivalenttia, edullisesti 10-500 milliekvi-10 valenttia jäännöksiä Y per 100 g kaavan (I) polyorganosilok-saania.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset oksastettujen funktionali-soitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut 15 siitä, että etyleenisesti tyydyttymätön monomeeri, josta mainitut funktionalisoidut oksastetut polyorganosiloksaanit johdetaan on tyydyttyneen karboksyylihapon monoetyleenisesti tyydyttymätön esteri, monoetyleenisesti tyydyttymättömän karboksyyli-.. . hapon tyydyttynyt esteri tai amidi, monoetyleenisesti tyydytty-' 2·Ό mätön nitriili, monoetyleenisesti tyydyttymätön karboksyylihap-po, monoetyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon hydrok-sialkyyli- tai aminoalkyyliesteri, vinyyliaromaattinen monomee-·' ·* ri, disyklopentadienyyliakrylaatti tai -metakrylaatti. '.25
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset oksastettujen funktio-nalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut siitä, että reaktiivinen funktionaalinen ryhmä X voi reagoida kemiallisesti addition, polyaddition, kondensaation, t U' polykondensaation tai dehydropolykondensaation avulla, mahdol-::30 lisesti kuumuuden, säteilyn tai elektronisuihkun vaikutuksessa ;·. ' ja/tai katalysaattorin avulla.
’’· 4. Jonkin patenttivaatimusten 1-3 mukaiset oksastettujen '· funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, 112371 2 0 tunnetut siitä, että reaktiivinen funktionaalinen ryhmä X on hydrofunktionaalinen ryhmä tai alkenyyli-, sykloalkenyy-li-, hydroksifunktionaalinen, epoksifunktionaalinen, alkoksi-funktionaalinen, aryylioksifunktionaalinen, asyylioksifunktio-5 naalinen, alkenyylikarbonyylioksifunktionaalinen hiilivetyryh-mä, joka sisältää 1-20 hiiliatomia.
5. Jonkin patenttivaatimusten 1-4 mukaiset oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, 10 tunnetut siitä, että jäännös Y on ryhmä -y-Y', jossa . y on moniarvoinen Cä-Cäa lineaarinen tai haarautunut al-kyleeniradikaali, mahdollisesti jatkettuna kaksiarvoisella eteeniamiini- tai polyeteeniamiini-, C!-C3 oksialkyleeni- tai 15 polyoksialkyleenijäännöksillä, mahdollisesti substituoituna hydroksi- tai hydroksisykloheksyleeniradikaalilla, . Y' on alkenyylikarbonyylioksiradikaali. : 2-0
6. Jonkin patenttivaatimusten 1-5 mukaiset oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, ··.: tunnetut siitä, että ne saadaan suorittamalla radikaa- : .· lipolymerointi vesiemulsiossa tai mikrosuspensiossa vähintään yhdelle etyleenisesti tyydyttymättömällä monomeerille kun läsnä \:25 on sanottua funktionalisoitua polyorganosiloksaania, joka sisältää samanlaisia tai erilaisia kaavan (I) yksiköitä.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukaiset oksastettujen funktionali-soitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut :';30 siitä, että käytettävien yhden tai useamman etyleenisesti ;·] tyydyttymättömän monomeerin ja toisaalta funktionalisoidun polyorganosiloksaanin määrien painosuhde yksi tai useampi monomeeri /polyorganosiloksaani on luokkaa 98-50 / 2-50, edul-lisesti luokkaa 95-75 / 5-25. 21 112371
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukaiset oksastettujen funktio-nalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut siitä, että polymerointi toteutetaan vesiseoksessa kun läsnä on emulgointiainetta ja radikaalipolymerointi-initiaatto- 5 ria.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset oksastettujen funktionali-soitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut siitä, että ne saadaan toteutusmuodolla, jossa homogenoidaan 10 etyleenisesti tyydyttymättömän yhden tai useamman monomeerin / vesiseoksessa funktionalisoidun polyorganosiloksaanin / emul-gointiaineen seos ja polymeroidaan veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan initiaattorin läsnäollessa lämpötilan ollessa vähintään sama kuin initiaattorin hajoamislämpötila. 15
10. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset oksastettujen funktionali-soitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut siitä, että ne saadaan toteutusmuodolla, jossa viedään etyleenisesti tyydyttymättömän yhden tai useamman monomeerin / : 2*0 veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan initiaattorin seos funktionalisoidun polyorganosiloksaanin vesiemulsioon ja poly-meroidaan lämpötilan ollessa vähintään sama kuin initiaattorin • ’.· hajoamislämpötila. -.26
11. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset oksastettujen funktionali-soitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, tunnetut siitä, että ne saadaan toteutusmuodolla, jossa esiemulgoidaan etyleenisesti tyydyttymättömän yhden tai useamman monomeerin / ··· funktionalisoidun polyorganosiloksaanin/ organoliukoisen initi-.**30 aattorin seos veden / emulgointiaineen seoksessa ja polyme-,.* ‘ roidaan lämpötilan ollessa vähintään sama kuin initiaattorin hajoamislämpötila. 22 112371
12. Jonkin edellisten patenttivaatimusten kohteena olevien oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesi-dispersioiden käyttö valmistettaessa silikonikoostumuksia, jotka kovettuvat kuumuuden, säteilyn tai elektronisuihkujen 5 vaikutuksesta ja/tai katalysaattorin avulla.
FI943483A 1993-07-23 1994-07-22 Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö kovettuvien silikonikoostumusten valmistamiseen FI112371B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9309095A FR2707991B1 (fr) 1993-07-23 1993-07-23 Dispersions aqueuses de polyorganosiloxanes fonctionnalisés greffés, leur procédé de préparation et leur utilisation pour la réalisation de compositions silicones durcissables.
FR9309095 1993-07-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI943483A0 FI943483A0 (fi) 1994-07-22
FI943483A FI943483A (fi) 1995-01-24
FI112371B true FI112371B (fi) 2003-11-28

Family

ID=9449565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI943483A FI112371B (fi) 1993-07-23 1994-07-22 Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö kovettuvien silikonikoostumusten valmistamiseen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5618879A (fi)
EP (2) EP1273631B1 (fi)
CN (1) CN1052244C (fi)
CA (1) CA2128048C (fi)
DE (2) DE69434035T2 (fi)
ES (1) ES2254558T3 (fi)
FI (1) FI112371B (fi)
FR (1) FR2707991B1 (fi)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2729406B1 (fr) * 1995-01-16 1997-04-18 Rhone Poulenc Chimie Utilisation a titre d'antiadherent et/ou d'hydrofugeant de polyorganosiloxanes fonctionnalises, greffes
US5973068A (en) * 1996-11-07 1999-10-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone resin-containing emulsion composition, method for making same, and article having a cured film of same
JP3876946B2 (ja) * 1998-01-20 2007-02-07 信越化学工業株式会社 帯電付与部材用コーティング剤及びそれを用いた電子写真用キャリア
FR2784115B1 (fr) * 1998-10-05 2000-12-15 Rhodia Chimie Sa Composition de revetements contenant des silicones fonctionnalisees
US6387997B1 (en) * 1999-11-10 2002-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Solvent-free film-forming compositions, coated substrates and method related thereto
DE10041163A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Basf Ag Haarkosmetische Formulierungen
JP4291390B2 (ja) * 2004-03-11 2009-07-08 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト シリコーン含有混合ポリマーの製造方法
DE102004053314A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von mit Silikon modifizierten Polymerisaten
DE102005000824A1 (de) 2005-01-05 2006-07-13 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Nanopartikelhaltige Organocopolymere
DE102005042752A1 (de) * 2005-09-08 2007-03-15 Wacker Chemie Ag Hydrophile Silikonorganocopolymere
DE102006037271A1 (de) * 2006-08-09 2008-02-14 Wacker Chemie Ag Vernetzbare reaktive Silikonorganocopolymere sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102006037270A1 (de) 2006-08-09 2008-02-14 Wacker Chemie Ag Selbstdispergierbare Silikoncopolymerisate und Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20080085942A1 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Scott Jackson Coating system, method of coating, and coated articles
DE102010062054A1 (de) 2010-11-26 2012-05-31 Wacker Chemie Ag Wässriges Hybridbindemittel für Fugenmörtel
US20190217300A1 (en) * 2015-10-22 2019-07-18 Illumina, Inc. Filler fluid for fluidic devices
DE102015223246A1 (de) 2015-11-24 2017-05-24 Wacker Chemie Ag Organocopolymer-Dispersionen
KR102576414B1 (ko) * 2017-11-27 2023-09-08 미쯔비시 케미컬 주식회사 고무 함유 그래프트 중합체, 고무 함유 그래프트 중합체 함유 수지 조성물 및 그의 성형체
CN110396197A (zh) * 2019-08-09 2019-11-01 雅思汀娜（北京）科技有限公司 一种硅油接枝聚合物以及一种疏水镀膜液及其制备方法和一种疏水膜
EP4077485B1 (en) * 2019-12-18 2023-05-17 Wacker Chemie AG Crosslinkable reactive silicone organic copolymers dispersions

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575910A (en) * 1965-08-25 1971-04-20 Dow Corning Siloxane-acrylate copolymers and emulsions thereof
GB1149935A (en) * 1966-10-14 1969-04-23 Dow Corning Siloxane-acrylate co-polymers, and emulsions thereof
IE892033L (en) * 1988-07-07 1990-01-07 Smc Patents Ltd Aqueous emulsion copolymers with siloxane functionality
FR2644169B1 (fi) * 1989-03-08 1991-05-24 Thone Poulenc Chimie
DE4119857A1 (de) * 1991-06-17 1992-12-24 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidharzen
DE69210542T2 (de) * 1991-11-07 1996-10-31 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Beschichtungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE69434035T2 (de) 2005-02-03
DE69434035D1 (de) 2004-11-04
CA2128048A1 (fr) 1995-01-24
DE69434629T2 (de) 2006-08-10
EP0635526A1 (fr) 1995-01-25
FR2707991A1 (fr) 1995-01-27
CA2128048C (fr) 2000-05-23
CN1103071A (zh) 1995-05-31
FI943483A0 (fi) 1994-07-22
FI943483A (fi) 1995-01-24
EP1273631A2 (fr) 2003-01-08
EP1273631A3 (fr) 2003-08-06
FR2707991B1 (fr) 1995-09-15
DE69434629D1 (de) 2006-04-20
EP0635526B1 (fr) 2004-09-29
EP1273631B1 (fr) 2006-02-15
CN1052244C (zh) 2000-05-10
ES2254558T3 (es) 2006-06-16
US5618879A (en) 1997-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI112371B (fi) Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö kovettuvien silikonikoostumusten valmistamiseen
JP4775543B2 (ja) オルガノシリコーンレジンエマルジョン組成物及びその製造方法、ならびに該組成物の被膜が形成された物品
US6534590B1 (en) Silicone-grafted vinyl copolymer emulsion composition
TWI422634B (zh) 水性聚合物分散體組成物及表面處理劑
JP3239645B2 (ja) 含フッ素系重合体水性分散液
KR20000035770A (ko) 도료 물질
US6602949B2 (en) Vinyl copolymer emulsion
JP7262984B2 (ja) シリコーンアクリルグラフト共重合樹脂、その製造方法及びコーティング剤
EP1772500A2 (en) Exterior wall-coating emulsion composition and building exterior walls
US5767206A (en) Use, as antiadhesives agent and/or water repellents, of grafted functionalized polyorganosiloxanes
CN1281643C (zh) 含氟硅丙烯酸共聚树脂乳液及其制备方法
JP2005120236A (ja) 水分散型撥水撥油剤及びそれを用いた撥水撥油紙及びシート
JP4229850B2 (ja) 水分散型撥水撥油組成物及びそれを用いて処理された撥水撥油紙
JP6666827B2 (ja) シリコーン樹脂含有エマルジョン組成物及び硬化被膜形成基材
JP3479563B2 (ja) 塗料用樹脂組成物およびその製造方法
JP3951135B2 (ja) 建材用エマルジョン組成物及び建材物
EP0816452A2 (en) A method for making water and oil repellent coating compositions
JP2008138059A (ja) オルガノシリコーンレジンエマルジョン組成物及び該組成物の被膜が形成された物品
JP2005036187A (ja) 建材用エマルジョン組成物
WO2024080141A1 (ja) シリコーン・酢酸ビニル共重合樹脂を含む樹脂組成物及びその製造方法
JP3176554B2 (ja) 水系皮膜形成性組成物
JP2002256034A (ja) ビニル系共重合体エマルジョンおよび塗料添加剤
JPH1121789A (ja) 印字可能な撥水紙
JP2002348331A (ja) 水性樹脂分散体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BLUESTAR SILICONES FRANCE

Free format text: BLUESTAR SILICONES FRANCE