ES2254558T3 - Composiciones de siliconas endurecibles a base de dispersiones acuosas de poliorganosiloxanos funcionalizados injertados. - Google Patents
Composiciones de siliconas endurecibles a base de dispersiones acuosas de poliorganosiloxanos funcionalizados injertados.Info
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Abstract
Composiciones de siliconas endurecibles, destinadas a realizar, mediante poliadición o mediante hidrólisis y/o policondensación, revestimientos antiadherentes para papel, reticuladas por vía térmica y/o bajo radiación UV en presencia de un catalizador, o bajo haces de electrones, caracterizadas porque comprenden de 10 a 80% en peso de dispersiones acuosas de poliorganosiloxanos funcionalizados injertados, los cuales son obtenidos mediante polimerización por radicales en emulsión acuosa o en mucroemulsión: u de al menos un monómero con insaturación etilénica susceptible de ser polimerizado por vía de radicales, escogido entre el grupo constituido por un éster con insaturación monoetilénica de ácido carboxílico saturado, un éster saturado o amida de ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un nitrilo con insaturación monoetilénica, un ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un hidroxialquil- o aminoalquil-éster de ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un monómero vinil-aromático y acrilato o metacrilato de diciclopentadienilo, u en presencia de un poliorganosiloxano funcionalizado que contiene restos iguales o diferentes de fórmula (I): RaYbXcSiO(4-a-b-c)/2 (I)
Description
Composiciones de siliconas endurecibles a base de
dispersiones acuosas de poliorganosiloxanos funcionalizados
injertados.
La presente invención tiene por objeto
composiciones de siliconas endurecibles hechas a partir de
dispersiones acuosas reactivas estables de poliorganosiloxano
funcionalizados injertados por restos de polímeros derivados de
monómeros con insaturaciones etilénicas susceptibles de ser
polimerizados por radicales.
El documento
WO-A-9010665 describe dispersiones
acuosas de polímeros modificados a partir de un poliéster
injertado con eslabones constituidos por restos de copolímeros
derivados de al menos un monómero vinílico y al menos un
poliorganosiloxano con insaturación etilénica soluble en dicho o
dicho(s) monómero(s) vinílico(s).
Las composiciones de siliconas endurecibles que
son objeto de la invención están destinadas a realizar, por
poliadición o por hidrólisis y/o policondensación, revestimientos
antiadherentes para papel, reticuladas por vía térmica y/o bajo
radiación UV en presencia de un catalizador, o por haces de
electrones.
Dichas composiciones están caracterizadas porque
comprenden:
A: de 10 a 80% en peso de dispersiones acuosas de
poliorganosiloxanos funcionalizados injertados, los cuales son
obtenidos mediante polimerización por radicales en emulsión acuosa o
en microemulsión:
- \bullet
- de al menos un monómero con insaturación etilénica susceptible de ser polimerizados por vía de radicales, escogido entre el grupo constituido por un éster con insaturación monoetilénica de ácido carboxílico saturado, un éster saturado o amida de ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un nitrilo con insaturación monoetilénica, un ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un hidroxialquil- o aminoalqui-éster de ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un monómero vinil-aromático y acrilato o metacrilato de diciclopentadienilo,
- \bullet
- en presencia de un poliorganosiloxano funcionalizado que contiene restos iguales o diferentes de fórmula (I):
(I)R_{a}Y_{b}X_{c}SiO_{(4-a-b-c)/2}
fórmula en la
cual:
- los símbolos R son iguales o diferentes y
representan un grupo alquilo de C_{1}-C_{18},
un grupo arilo o aralquilo de C_{6}-C_{12},
eventualmente sustituido con átomos de halógenos;
- los símbolos X son iguales o diferentes y
representan una función reactiva susceptible de reaccionar
químicamente por adición, poliadición, condensación,
policondensación, deshidrogenopolicondensación, bajo la acción del
calor, radiaciones, haces de electrones y/o por medio de un
catalizador, que consisten en la función hidrógeno o en una función
reactiva asociada a un átomo de silicio por un enlace
Si-C o Si-O-C, en
que dicha función reactiva, distinta de la función hidrógeno, es un
grupo hidrocarbonado con funcionalidad hidroxi, epoxi, alcoxi,
ariloxi o aciloxi que contiene de 1 a 20 átomos de carbono;
- los símbolos Y son iguales o diferentes y
representan un resto hidrocarbonado con insaturación etilénica que
puede contener uno o varios heteroelemento(s) O o N, resto
que está asociado a un átomo de silicio del resto de fórmula (I)
por un enlace Si-C y susceptible de reacción por vía
de radicales con dicho o dichos monómero(s) con
insaturación(es) etilénica(s), en que dicho resto Y es
un grupo -y-Y', en el cual
- \bullet
- y representa un radical polivalente alquileno lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}, eventualmente prolongado por restos bivalentes etilenamina o polietilenamina, oxialquileno o polioxialquileno de C_{1}-C_{3} eventualmente sustituido con un radical hidroxi o hidroxiciclohexileno
- \bullet
- Y' representa un radical alquenilcarboniloxi;
- a, b y c son iguales a 0,
1, 2 ó 3;
- a+b+c = 0, 1, 2 ó 3;
en que la proporción de los restos SiO_{4/2} es
inferior a 30% en moles;
el número de restos de fórmula (I) en los que el
átomo de silicio porta una función X y/o un resto Y es tal que
dichos poliorganosiloxanos contienen
\newpage
- al menos 5 miliequivalentes, preferentemente de
10 a 500 miliequivalentes de funciones X por 100 gramos de
poliorganosiloxano de fórmula (I),
- al menos 5 miliequivalentes, preferentemente de
10 a 500 miliequivalentes, de funciones Y por 100 gramos de
poliorganosiloxano de fórmula (I);
y B: de 90 a 20% en peso de una emulsión acuosa
de un poliorganosiloxano reactivo respecto a las funciones X del
poliorganosiloxano funcionalizado injertado de fórmula (I).
Como ejemplos de monómeros con insaturación
etilénica de los que derivan dichos poliorganosiloxanos
funcionalizados injertados, se pueden citar los monómeros
siguientes:
- si se trata de ésteres con insaturación
etilénica de ácidos carboxílicos saturados: acetato, propionato,
butirato, estearato, benzoato de vinilo;
- si se trata de ésteres saturados y amidas de
ácidos carboxílicos con insaturación monoetilénica: acrilatos y
metacrilatos de alquilo de C_{1}-C_{20} como
metilo, butilo, heptilo, propilo, heptadecanilo, acrilamida o
metacrilamida;
- si se trata de nitrilos con insaturación
monoetilénica: acrilonitrilo o metacrilonitrilo;
- si se trata de ácidos carboxílicos con
insaturaciones monoetilénicas: ácido acrílico, metacrílico,
itacónico o maleico;
- si se trata de los hidroxialquil- o
aminoalquil-ésteres de ácidos carboxílicos con insaturaciones
monoetilénicas: acrilato de hidroxietilo, hidroxipropilo,
metacrilato de 2-aminoetilo;
- si se trata de monómeros
vinil-aromáticos: estireno o viniltolueno.
Entre los radicales R que figuran en la fórmula
(I), se pueden citar, por ejemplo, los grupos metilo, etilo,
octilo, trifluoropropilo o fenilo; en que preferentemente al menos
80% en moles de dichos radicales R representan un grupo
metilo.
Como ejemplo de funciones reactivas X, distintas
de la función hidrógeno, se pueden citar:
- si se trata de grupos hidrocarbonados con
funcionalidad hidroxi: 3-hidroxipropilo,
3-(2-hidroxietoxi)propilo;
- si se trata de grupos hidrocarbonados con
funcionalidad epoxi: 3-glicidopropilo,
4-etanodiilo(1,2-epoxiciclohexilo);
- si se trata de grupos hidrocarbonados con
funcionalidad alcoxi: metoxi, etoxi, butoxi u octiloxi;
- si se trata de grupos hidrocarbonados con
funcionalidad ariloxi: feniloxi;
- si se trata de grupos hidrocarbonados con
funcionalidad aciloxi: acetoxi.
Como ejemplos de radicales se pueden citar:
Como ejemplos de radicales Y' se pueden citar los
radicales acriloxi y metacriloxi.
Los poliorganosiloxanos que contienen los restos
de fórmula (I) pueden ser polímeros lineales que pueden presentar
eventualmente hasta 50% en peso de ramificaciones (restos distintos
de los restos "D"), polímeros cíclicos o polímeros
tridimensionales (resinas).
Las dispersiones acuosas reactivas estables A
previstas en la invención presentan generalmente un extracto seco
de aproximadamente 5% a 60%, preferentemente de aproximadamente 25%
a 50% en peso. Estas dispersiones acuosas pueden ser obtenidas
mediante polimerización por radicales en emulsión acuosa o en
microsuspensión de al menos un monómero con insaturación etilénica
en presencia de dicho poliorganosiloxano funcionalizado que
contiene restos iguales o diferentes de fórmula (I).
Las cantidades respectivas de monómero(s)
con insaturación(es) etilénica(s) y de
poliorganosiloxano funcionalizado que pueden ser utilizados
corresponden a una relación en peso de
monómero(s)/poliorganosiloxano de aproximadamente
98-50/2-50, preferentemente de
aproximadamente 95-75/5-25.
La operación de polimerización es realizada en
medio acuoso, en presencia de agentes emulsionantes y de un
cebador de polimerización por vía de radicales.
Entre los agentes emulsionantes que pueden ser
utilizados, solos o mezclados, se pueden citar los agentes
aniónicos clásicos como, por ejemplo, sales de ácidos grasos,
alquil-sulfatos, alquil-sulfonatos,
alquil-aril-sulfonatos,
sulfosuccinatos, alquilfosfatos de metales alcalinos, sales de ácido
abiético hidrogenadas o no, agentes no iónicos como, por ejemplo,
alcoholes grasos polietoxilados, alquil-fenoles
polietoxilados y eventualmente sulfatados o ácidos grasos
polietoxilados.
Estos últimos pueden ser utilizados a razón de
0,1 a 3% en peso con respecto al peso total de monómero(s)
con insaturación(es) etilénica(s) y poliorganosiloxano
funcionalizado.
Los cebadores que pueden ser utilizados son de
tipo soluble en agua o dispersable en agua como hidroperóxidos
como, por ejemplo, agua oxigenada, hidroperóxido de cumeno,
hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de
diisopropilbenceno, persulfatos como, por ejemplo, persulfato de
sodio, persulfato de potasio o persulfato de amonio.
Estos últimos pueden ser utilizados a razón de
0,01 a 4%, preferentemente de 0,05 a 2% en peso con respecto al
peso total de monómero(s) con insaturación(es)
etilénica(s) y poliorganosiloxano funcionalizado.
Estos cebadores están eventualmente asociados a
un reductor, como bisulfitos o
formaldehído-sulfoxilato de sodio,
polietilenaminas, azúcares como dextrosa, sacarosa o sales metálicas
de ácido ascórbico. Las cantidades de reductor utilizadas pueden
llegar hasta 3% en peso con respecto al peso de la mezcla de
monómero(s) + poliorganosiloxano funcionalizado.
Pueden estar presentes eventualmente agentes
limitadores de cadena en proporciones que van de 0 a 3% en peso
con respecto a la mezcla de monómero(s) + poliorganosiloxano
funcionalizado. Generalmente son escogidos entre: mercaptanos como
N-dodecilmercaptano,
terc-dodecilmercaptano, ciclohexeno, hidrocarburos
halogenados como cloroformo, bromoformo, tetracloruro de carbono,
tetrabromuro de carbono, dímeros y
\alpha-metilestireno.
La operación de polimerización puede ser
realizada según varios modos operatorios diferentes.
Un primer modo de realización consiste en
- homogeneizar una mezcla de monómero(s)
con insaturación(es) etilénica(s)/poliorganosiloxano
funcionalizado que contiene restos iguales o diferentes de fórmula
(I) en una mezcla de agua/emulsionante,
- y polimerizar en presencia de un cebador
soluble en agua o dispersable en agua, a una temperatura al menos
igual a la de descomposición de dicho cebador.
Un segundo modo de realización consiste en
- introducir una mezcla de monómero(s) con
insaturación(es) etilénica(s)/cebador soluble en agua
o dispersable en agua en una emulsión acuosa de poliorganosiloxano
funcionalizado que contiene restos iguales o diferentes de fórmula
(I),
- y polimerizar a una temperatura al menos igual
a la de descomposición del cebador.
Otro modo de realización consiste en
- emulsionar previamente una mezcla de
monómero(s) con insaturación(es)
etilénica(s)/poliorganosiloxano funcionalizado que contiene
restos iguales o diferentes de fórmula (I)/cebador soluble en
compuestos orgánicos en una mezcla de agua/emulsionante,
- y polimerizar a una temperatura al menos igual
a la de descomposición de dicho cebador.
Como ejemplo de cebadores solubles en compuestos
orgánicos se pueden citar peróxidos orgánicos como, por ejemplo,
peróxido de lauroilo, benzoilo o terc-butilo;
azonitrilos como, por ejemplo,
azobis-isobutironitrilo.
La operación de polimerización se desarrolla
generalmente a una temperatura de aproximadamente 60 a 85ºC.
Como se explicó anteriormente, las dispersiones
acuosas reactivas estables A de poliorganosiloxanos funcionalizados
injertados pueden ser utilizadas para la realización de
composiciones de siliconas endurecibles que son el objeto de la
invención bajo la acción del calor, radiaciones, haces de
electrones y/o por medio de un catalizador.
Así, por ejemplo, las dispersiones acuosas
reactivas estables A basadas en poliorganosiloxanos funcionalizados
injertados derivadas de poliorganosiloxanos funcionalizados que
presentan restos de fórmula (I) en la que X representa un átomo de
hidrógeno pueden ser utilizadas:
- junto a emulsiones acuosas B que comprenden
poliorganosiloxanos que portan funciones hidroxilo para la
preparación de composiciones endurecibles en presencia de
catalizadores basados en metales o compuestos metálicos, por
ejemplo, de tipo estaño, platino o rodio,
- junto a emulsiones acuosas B que comprenden
poliorganosiloxanos que portan funciones alquenilo para la
preparación de composiciones endurecibles en presencia de
catalizadores de poliadición basados en metales o compuestos
metálicos, por ejemplo, de tipo platino o rodio.
Los ejemplos siguientes se proporcionan con
carácter indicativo.
Se prepara un aceite de poliorganosiloxano
insaturado (H1) de fórmula media
a partir de los reactivos
siguientes:
- 100 g de un aceite de poliorganosiloxano que
titula 290 meq/100 g de funciones glicidil-éter, de fórmula
- 21 g de ácido acrílico
- 0,03 g de hidroquinona (inhibidor de
polimerización térmica)
- 0,2 g de
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano
- 50 g de tolueno.
La reacción se realiza en un reactor bajo
nitrógeno, en el que la temperatura del medio se lleva y se
mantiene a 100ºC hasta que se observa por titulación un grado de
conversión de la función oxirano de aproximadamente 90%.
Se eliminan por destilación bajo presión reducida
(266 Pa) los disolventes y el ácido acrílico no reaccionado.
En una probeta de 1 l se mezclan:
- 141 g de metacrilato de metilo
- 135 g de acrilato de metilo
- y 9 g de ácido acrílico.
Se añaden bajo agitación 15 g de aceite (H1)
anteriormente preparado.
El medio se deja bajo agitación hasta completar
la disolución.
En una probeta se mezclan 180 g de agua
desionizada, 3,9 g de una solución acuosa de
dodecilbencenosulfonato de sodio (DBS-Na) al 38,5%
en peso.
Se introduce en esta solución y bajo agitación la
mezcla de monómeros acrílicos/diorganosiloxano. La mezcla obtenida
es emulsionada por medio de un homogeneizador de tipo
ULTRA-TURAX® (comercializado por la empresa
PROLABO) durante 5 minutos a 20000 rpm. Se obtiene así una
pre-emulsión de los monómeros y el aceite de
silicona funcionalizado.
En un reactor de un litro se introducen 198,5 g
de agua que se lleva a 82ºC bajo agitación.
Se añaden seguidamente:
- 20 g de la pre-emulsión
anteriormente preparada,
- 0,90 g de persulfato de amonio.
Se espera 15 minutos para que se efectúe el
cebado de la reacción, seguidamente se añade durante un período de
4 horas el resto de la pre-emulsión, es decir,
463,90 g. Se deja calentar a 82ºC durante 30 minutos. Se enfría a
60ºC y se añaden 0,42 g de hidroperóxido de
terc-butilo y 0,18 g de Na_{2}S_{2}O_{5}. Se
mantiene la temperatura a 60ºC durante 30 minutos y se enfría a
temperatura ambiente. Se neutraliza con una solución de amoníaco
diluida al 20%. Se obtiene un látex al 40% de extracto seco, que
presenta una muy buena estabilidad en almacenamiento.
Se prepara un aceite de poliorganosiloxano
insaturado (H2) de fórmula media
a partir de los reactivos
siguientes:
- 40 g de un aceite de poliorganosiloxano que
titula 468 meq/100 g de funciones
gamma-hidroxipropilo, de fórmula
\newpage
- 65,5 g de metacrilato de metilo
- 1,13 g de óxido de
n-butil-estaño
- 0,26 g de hidroquinona.
Se efectúa la reacción durante 1 hora a 100ºC,
seguidamente al final de la reacción se elimina el exceso de
metacrilato de metilo por destilación durante 1 hora bajo 0,4
kPa.
Se introducen en un reactor de un litro, bajo
fuerte agitación (homogeneizador ULTRA-TURAX®):
- 141 g de metacrilato de metilo,
- 120 g de acrilato de butilo,
- 380 g de agua desionizada,
- 9 g de ácido acrílico,
- 30 g de aceite de silicona (H2) anteriormente
preparado,
- 3,5 g de peróxido de lauroilo,
- 3,9 g de una solución acuosa de
DBS-Na al 38,5% en peso.
Se calienta la pre-emulsión a
70ºC bajo agitación y se mantiene a esta temperatura durante todo
el período de la reacción, es decir, 5 horas. Se neutraliza
mediante la adición de una solución acuosa de amoníaco al 20%.
Se obtiene un látex al 40% de extracto seco.
Se prepara un aceite de poliorganosiloxano
insaturado (H3) de fórmula media siguiente, titulando 220 meq/100
g de función acetoacetato:
\vskip1.000000\baselineskip
a partir
de
- 100 g de aceite de silicona (H2) anterior
- 1 ml de trietilamina
- 150 ml de tolueno
- 27,7 g de diceteno.
La reacción se realiza a una temperatura de 50ºC
durante 1 hora tras finalizar la introducción del diceteno.
El exceso de diceteno es evaporado bajo presión
reducida (0,7 kPa) a 50-60ºC.
Se introducen en un reactor de un litro, bajo
fuerte agitación (homogeneizador ULTRA-TURAX®)
- 141 g de metacrilato de metilo,
- 105 g de acrilato de butilo,
- 9 g de ácido acrílico,
- 380 g de agua desionizada,
- 45 g de aceite de silicona (H3),
- 7,8 g de una solución acuosa de
DBS-Na al 38,5% en peso,
- 2,5 g de azobisisobutironitrilo (AIBN).
Se calienta la pre-emulsión a
65ºC bajo agitación y se mantiene a esta temperatura durante 6
horas. Se neutraliza mediante la adición de una solución acuosa de
carbonato de sodio.
Se obtiene un látex al 40% de extracto seco.
Claims (10)
1. Composiciones de siliconas endurecibles,
destinadas a realizar, mediante poliadición o mediante hidrólisis
y/o policondensación, revestimientos antiadherentes para papel,
reticuladas por vía térmica y/o bajo radiación UV en presencia de
un catalizador, o bajo haces de electrones, caracterizadas
porque comprenden:
A: de 10 a 80% en peso de dispersiones acuosas de
poliorganosiloxanos funcionalizados injertados, los cuales son
obtenidos mediante polimerización por radicales en emulsión acuosa o
en mucroemulsión:
- \bullet
- de al menos un monómero con insaturación etilénica susceptible de ser polimerizado por vía de radicales, escogido entre el grupo constituido por un éster con insaturación monoetilénica de ácido carboxílico saturado, un éster saturado o amida de ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un nitrilo con insaturación monoetilénica, un ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un hidroxialquil- o aminoalqui-éster de ácido carboxílico con insaturación monoetilénica, un monómero vinil-aromático y acrilato o metacrilato de diciclopentadienilo,
- \bullet
- en presencia de un poliorganosiloxano funcionalizado que contiene restos iguales o diferentes de fórmula (I):
(I)R_{a}Y_{b}X_{c}SiO_{(4-a-b-c)/2}
fórmula en la
cual:
- los símbolos R son iguales o diferentes y
representan un grupo alquilo de C_{1}-C_{18},
un grupo arilo o aralquilo de C_{6}-C_{12},
eventualmente sustituido con átomos de halógenos;
- los símbolos X son iguales o diferentes y
representan una función reactiva susceptible de reaccionar
químicamente por adición, poliadición, condensación,
policondensación, deshidrogenopolicondensación, bajo la acción del
calor, radiaciones, haces de electrones y/o por medio de un
catalizador, que consisten en la función hidrógeno o en una función
reactiva asociada a un átomo de silicio por un enlace
Si-C o Si-O-C, en
que dicha función reactiva, distinta de la función hidrógeno, es un
grupo hidrocarbonado con funcionalidad hidroxi, epoxi, alcoxi,
ariloxi o aciloxi que contiene de 1 a 20 átomos de carbono;
- los símbolos Y son iguales o diferentes y
representan un resto hidrocarbonado con insaturación etilénica que
puede contener uno o varios heteroelemento(s) O o N, resto
que está asociado a un átomo de silicio del resto de fórmula (I)
por un enlace Si-C y susceptible de reacción por vía
de radicales con dicho o dichos monómero(s) con
insaturación(es) etilénica(s), en que dicho resto Y es
un grupo -y-Y', en el cual
- \bullet
- y representa un radical polivalente alquileno lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}, eventualmente prolongado por restos bivalentes etilenamina o polietilenamina, oxialquileno o polioxialquileno de C_{1}-C_{3} eventualmente sustituido con un radical hidroxi o hidroxiciclohexileno
- \bullet
- Y' representa un radical alquenilcarboniloxi;
- a, b y c son iguales a 0,
1, 2 ó 3;
- a+b+c = 0, 1, 2 ó 3;
en que la proporción de los restos SiO_{4/2} es
inferior a 30% en moles;
el número de restos de fórmula (I) en los que el
átomo de silicio porta una función X y/o un resto Y es tal que
dichos poliorganosiloxanos contienen
- al menos 5 miliequivalentes de funciones X por
100 gramos de poliorganosiloxano de fórmula (I),
- al menos 5 miliequivalentes de restos Y por 100
gramos de poliorganosiloxano de fórmula (I);
y B: de 90 a 20% en peso de una emulsión acuosa
de un poliorganosiloxano reactivo respecto a las funciones X del
poliorganosiloxano funcionalizado injertado de fórmula (I).
2. Composiciones de siliconas endurecibles según
la reivindicación 1, caracterizadas porque el número de
restos de fórmula (I) en los que el átomo de silicio porta una
función X y/o un resto Y, es tal que dichos poliorganosiloxanos
contienen:
- de 10 a 500 miliequivalentes de funciones X por
100 gramos de poliorganosiloxano de fórmula (I),
- de 10 a 500 miliequivalentes de restos Y por
100 gramos de poliorganosiloxano de fórmula (I).
3. Composiciones de siliconas endurecibles según
la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque las
cantidades respectivas de monómero(s) con
insaturación(es) etilénica(s) y poliorganosiloxano
funcionalizado que contiene restos de fórmula (I) utilizadas
corresponden a una relación en peso de
monómero(s)/poliorganosiloxano de aproximadamente
98-50/2-50.
4. Composiciones de siliconas endurecibles según
la reivindicación 3, caracterizadas porque las cantidades
respectivas de monómero(s) con insaturación(es)
etilénica(s) y poliorganosiloxano funcionalizado que
contienen restos de fórmula (I) utilizados, corresponden a una
relación en peso de monómero(s)/poliorganosiloxano de
aproximadamente 95-75/5-25.
5. Composiciones de siliconas endurecibles según
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas
porque durante la preparación de las dispersiones acuosas de
poliorganosiloxanos funcionalizados injertados, la operación de
polimerización es realizada en medio acuoso en presencia de agentes
emulsionantes y de un cebador de polimerización por vía de
radicales.
6. Composiciones de siliconas endurecibles según
la reivindicación 5, caracterizadas porque las dispersiones
acuosas de poliorganosiloxanos funcionalizados injertados son
obtenidas según un modo de realización que consiste en
homogeneizar una mezcla de monómero(s) con
insaturación(es) etilénica(s)/poliorganosiloxano
funcionalizado en una mezcla de agua/emulsionante y polimerizar en
presencia de un cebador soluble en agua o dispersable en agua, a
una temperatura al menos igual a la de descomposición de dicho
cebador.
7. Composiciones de siliconas endurecibles según
la reivindicación 5, caracterizadas porque las dispersiones
acuosas de poliorganosiloxanos funcionalizados injertados son
obtenidas según un modo de realización que consiste en introducir
una mezcla de monómero(s) con insaturación(es)
etilénica(s)/cebador soluble en agua o dispersable en agua
en una emulsión acuosa de poliorganosiloxano funcionalizado y
polimerizar a una temperatura al menos igual a la de descomposición
del cebador.
8. Composiciones de siliconas endurecibles según
la reivindicación 5, caracterizadas porque las dispersiones
acuosas de poliorganosiloxanos funcionalizados injertados son
obtenidas según un modo de realización que consiste en
pre-emulsionar una mezcla de monómero(s) con
insaturación(es) etilénica(s)/poliorganosiloxano
funcionalizado/cebador soluble en productos orgánicos, en una
mezcla de agua/emulsionante y polimerizar a una temperatura al
menos igual a la de descomposición de dicho cebador.
9. Composiciones de siliconas endurecibles según
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas
porque:
- \bullet
- las dispersiones acuosas A comprenden poliorganosiloxanos funcionalizados injertados de fórmula (I) en la que X representa un átomo de hidrógeno;
- \bullet
- las emulsiones acuosas B comprenden poliorganosiloxanos que portan funciones hidroxilo o funciones alquenilo.
10. Utilización de las composiciones de siliconas
endurecibles objeto de una cualquiera de las reivindicaciones
anteriores, para la realización de revestimientos antiadherentes
para papel.
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