JP2742835B2 - 剥離用シリコーン組成物 - Google Patents
剥離用シリコーン組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーン組成物に関
し、特に剥離紙に使用されるシリコーン組成物に関す
る。
し、特に剥離紙に使用されるシリコーン組成物に関す
る。
【０００２】
【従来技術】剥離性を有する付加反応型のオルガノポリ
シロキサン組成物は、比較的大きな剥離力を必要としな
い感圧接着ラベル、感圧接着テープ、壁紙、太陽光遮蔽
フィルム等の粘着剤として広く使用されている。
シロキサン組成物は、比較的大きな剥離力を必要としな
い感圧接着ラベル、感圧接着テープ、壁紙、太陽光遮蔽
フィルム等の粘着剤として広く使用されている。
【０００３】しかしながら、これを比較的大きい剥離力
を必要とする工程紙、両面粘着テープ等の粘着剤として
用いた場合には剥離力が経時的に低下する上密着性にお
いても不充分であるという欠点があった。そこで、シロ
キサンの他にウレタン樹脂等の他の樹脂や無機充填剤等
の配合が試みられたが、これらを均一に混合することは
困難であった。又、組成物を構成する各成分の配合比を
変化させたり主成分であるオルガノポリシロキサンに結
合する有機基を代えるということ等も試みられたが、依
然として剥離力の経時的変化が大きく実用に耐えられな
い。
を必要とする工程紙、両面粘着テープ等の粘着剤として
用いた場合には剥離力が経時的に低下する上密着性にお
いても不充分であるという欠点があった。そこで、シロ
キサンの他にウレタン樹脂等の他の樹脂や無機充填剤等
の配合が試みられたが、これらを均一に混合することは
困難であった。又、組成物を構成する各成分の配合比を
変化させたり主成分であるオルガノポリシロキサンに結
合する有機基を代えるということ等も試みられたが、依
然として剥離力の経時的変化が大きく実用に耐えられな
い。
【０００４】又、付加反応型オルガノポリシロキサン組
成物に、例えば（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ
2 単位からなる溶剤可溶性ポリシロキサンや（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＯ1/2 単位、（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｓｉ
Ｏ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位のようなＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位（Ｒは炭化水素基を示す）とＳｉＯ2 単位からなる溶
剤溶解性共重合体を配合することも提案されている（特
開昭５２−８６９８５号）。
成物に、例えば（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ
2 単位からなる溶剤可溶性ポリシロキサンや（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＯ1/2 単位、（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｓｉ
Ｏ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位のようなＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位（Ｒは炭化水素基を示す）とＳｉＯ2 単位からなる溶
剤溶解性共重合体を配合することも提案されている（特
開昭５２−８６９８５号）。
【０００５】
【発明が解決しょうとする課題】しかしながら、このよ
うな共重合体は大部分が硬化しないため感圧接着剤自体
の接着力やタックを大きく低下させる欠点がある上、該
共重合体のＲを水素原子、ビニル基、アリル基等とした
場合には、硬化性、感圧接着剤としての接着力及びタッ
クの低下は改善されるものの、剥離力の経時変化が大き
いという欠点があった。更に、前記溶剤可溶性ポリシロ
キサン等の溶液は粘度が低いため、これを多量に添加す
ると処理液の粘度が低下し、塗工性が低下するという欠
点もあった。
うな共重合体は大部分が硬化しないため感圧接着剤自体
の接着力やタックを大きく低下させる欠点がある上、該
共重合体のＲを水素原子、ビニル基、アリル基等とした
場合には、硬化性、感圧接着剤としての接着力及びタッ
クの低下は改善されるものの、剥離力の経時変化が大き
いという欠点があった。更に、前記溶剤可溶性ポリシロ
キサン等の溶液は粘度が低いため、これを多量に添加す
ると処理液の粘度が低下し、塗工性が低下するという欠
点もあった。
【０００６】一方、付加反応型のオルガノポリシロキサ
ン組成物の代わりに縮合反応型のオルガノポリシロキサ
ンを使用して、該組成物中のシロキサンの珪素原子に結
合する有機基の種類を変えたり、組成物中の各成分の配
合比を変えたり、或いは、縮合反応型であるため樹脂の
混合が容易であることから、ウレタン樹脂、メラミン樹
脂、ポリビニールアルコール、エチルセルロース等の樹
脂を添加するということも試みられているが、これらは
硬化性において不充分である上、塗液の粘度が上昇し易
く、更に塗液が不均一となるので塗工性が低下するとい
う欠点もあった。
ン組成物の代わりに縮合反応型のオルガノポリシロキサ
ンを使用して、該組成物中のシロキサンの珪素原子に結
合する有機基の種類を変えたり、組成物中の各成分の配
合比を変えたり、或いは、縮合反応型であるため樹脂の
混合が容易であることから、ウレタン樹脂、メラミン樹
脂、ポリビニールアルコール、エチルセルロース等の樹
脂を添加するということも試みられているが、これらは
硬化性において不充分である上、塗液の粘度が上昇し易
く、更に塗液が不均一となるので塗工性が低下するとい
う欠点もあった。
【０００７】本発明者等は係る欠点を解決するために鋭
意検討した結果、従来の付加反応型オルガノポリシロキ
サン組成物中にに付加反応型シリコーン粘着剤を添加す
ることにより、容易に重剥離用シリコーン組成物とする
ことができる上、剥離力の経時変化も少ないことを見出
し、本発明に到達した。
意検討した結果、従来の付加反応型オルガノポリシロキ
サン組成物中にに付加反応型シリコーン粘着剤を添加す
ることにより、容易に重剥離用シリコーン組成物とする
ことができる上、剥離力の経時変化も少ないことを見出
し、本発明に到達した。
【０００８】従って、本発明の第１の目的は剥離力の経
時変化が少く残留接着率も良好であると共に紙等の基材
への密着性が良好な剥離紙用シリコーン組成物を提供す
ることにある。本発明の第２の目的は、剥離力の経時変
化が少ない重剥離用のシリコーン組成物を提供すること
にある。
時変化が少く残留接着率も良好であると共に紙等の基材
への密着性が良好な剥離紙用シリコーン組成物を提供す
ることにある。本発明の第２の目的は、剥離力の経時変
化が少ない重剥離用のシリコーン組成物を提供すること
にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、（イ）：１分子中に珪素原子に直結するビニル基を
すくなくとも２個有するオルガノポリシロキサン１００
重量部、（ロ）：１分子中に珪素原子に直結する水素原
子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン０．１〜２０重量部、（ハ）：ビニル基含有
ジオルガノポリシロキサン及び（Ｒ ３ ＳｉＯ ０．５ ）ａ
（Ｒ ２ ＳｉＯ） ｂ （ＲＳｉＯ １．５ ）ｃ（ＳｉＯ ２ ） ｄ
（式中、Ｒは一価の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃ及び
ｄは各シロキサン単位のモル分率を表す。ａ＝０．１〜
０．６、ｂ＝０〜０．４５、ｃ＝０〜０．３、ｄ＝０．
３〜２．０である）で表されるオルガノポリシロキサン
とを平衡化反応をさせることによって製造した、粘着力
が５００ｇ／２５ｍｍ巾以上（温度２５℃で温度６５％
ＲＨの雰囲気中でＳＵＳ３０４のステンレス板上におい
て測定）であると共に保持力が０．３ｍｍ／２５ｍｍ巾
以下（１ｋｇの静荷重をかけた場合）である付加反応型
シリコーン粘着剤３〜５０重量部及び （ニ）：硬化皮
膜を形成させるに充分な量の付加反応用触媒とからなる
剥離紙用シリコーン組成物によって達成された。
は、（イ）：１分子中に珪素原子に直結するビニル基を
すくなくとも２個有するオルガノポリシロキサン１００
重量部、（ロ）：１分子中に珪素原子に直結する水素原
子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン０．１〜２０重量部、（ハ）：ビニル基含有
ジオルガノポリシロキサン及び（Ｒ ３ ＳｉＯ ０．５ ）ａ
（Ｒ ２ ＳｉＯ） ｂ （ＲＳｉＯ １．５ ）ｃ（ＳｉＯ ２ ） ｄ
（式中、Ｒは一価の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃ及び
ｄは各シロキサン単位のモル分率を表す。ａ＝０．１〜
０．６、ｂ＝０〜０．４５、ｃ＝０〜０．３、ｄ＝０．
３〜２．０である）で表されるオルガノポリシロキサン
とを平衡化反応をさせることによって製造した、粘着力
が５００ｇ／２５ｍｍ巾以上（温度２５℃で温度６５％
ＲＨの雰囲気中でＳＵＳ３０４のステンレス板上におい
て測定）であると共に保持力が０．３ｍｍ／２５ｍｍ巾
以下（１ｋｇの静荷重をかけた場合）である付加反応型
シリコーン粘着剤３〜５０重量部及び （ニ）：硬化皮
膜を形成させるに充分な量の付加反応用触媒とからなる
剥離紙用シリコーン組成物によって達成された。
【００１０】本発明の（イ）成分として用いることので
きるオルガノポリシロキサンは、１分子中に珪素原子に
直結するビニル基を少なくとも２個有するものである。
珪素原子に直結するビニル基以外の一価の基については
特に限定されない。ビニル基以外の一価の基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアル
キル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、等の
一価の炭化水素基が挙げられるが、本発明においては、
特にビニル基以外の有機基の８０モル％以上がメチル基
であることが好ましい。
きるオルガノポリシロキサンは、１分子中に珪素原子に
直結するビニル基を少なくとも２個有するものである。
珪素原子に直結するビニル基以外の一価の基については
特に限定されない。ビニル基以外の一価の基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアル
キル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、等の
一価の炭化水素基が挙げられるが、本発明においては、
特にビニル基以外の有機基の８０モル％以上がメチル基
であることが好ましい。
【００１１】上記オルガノポリシロキサンの分子構造は
特に限定されるものではないが、直鎖状の分子構造を有
すると共に、２５℃における粘度が５０ｃｓ以上のもの
であって分子鎖末端がメチル基、ビニル基、フェニル
基、水酸基若しくはアルコキシ基の何れかで封鎖されて
いるものが好ましい。
特に限定されるものではないが、直鎖状の分子構造を有
すると共に、２５℃における粘度が５０ｃｓ以上のもの
であって分子鎖末端がメチル基、ビニル基、フェニル
基、水酸基若しくはアルコキシ基の何れかで封鎖されて
いるものが好ましい。
【００１２】本発明の（ロ）成分として用いることので
きるオルガノハイドロジエンポリシロキサンは、１分子
中に珪素原子に直結する水素原子を少なくとも２個有す
ることが必要である他は特に限定されず、分子構造は直
鎖状、分岐鎖状若しくは環状の何れであっても良い。粘
度も数ｃｓ〜数十万ｃｓの範囲であれば良い。上記オル
ガノハイドロジエンポリシロキサンの具体例とては下記
のシロキサンを挙げることができる。
きるオルガノハイドロジエンポリシロキサンは、１分子
中に珪素原子に直結する水素原子を少なくとも２個有す
ることが必要である他は特に限定されず、分子構造は直
鎖状、分岐鎖状若しくは環状の何れであっても良い。粘
度も数ｃｓ〜数十万ｃｓの範囲であれば良い。上記オル
ガノハイドロジエンポリシロキサンの具体例とては下記
のシロキサンを挙げることができる。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【００１３】平均組成式 （ＭｅＳｉＯ3/2 ）i （Ｍｅ
ＨＳｉＯ）j （Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）k で示される共加水
分解縮合物。但し、上記組成式において、Ｍｅはメチル
基、ｉ、ｊ及びｋは各々正の整数を示す。
ＨＳｉＯ）j （Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）k で示される共加水
分解縮合物。但し、上記組成式において、Ｍｅはメチル
基、ｉ、ｊ及びｋは各々正の整数を示す。
【００１４】上記（ロ）成分としてのオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンの配合量は、（イ）成分としての
オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜
２０重量部の範囲である。（ロ）成分の配合量が０．１
重量部未満では本発明の剥離紙用シリコーン組成物の硬
化性が不充分となる一方、２０重量部以上配合しても顕
著な効果の増加は見られず却って硬化不良の原因となる
上、経済的にも不利となる。
ジエンポリシロキサンの配合量は、（イ）成分としての
オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜
２０重量部の範囲である。（ロ）成分の配合量が０．１
重量部未満では本発明の剥離紙用シリコーン組成物の硬
化性が不充分となる一方、２０重量部以上配合しても顕
著な効果の増加は見られず却って硬化不良の原因となる
上、経済的にも不利となる。
【００１５】本発明の組成物に使用する（ハ）成分とし
ての付加反応型シリコーン粘着剤は粘着力が５００ｇ／
２５ｍｍ巾以上（温度２５℃で湿度６５％ＲＨの雰囲気
中でＳＵＳ３０４のステンレス板上において測定）であ
ると共に保持力が０．３ｍｍ／２５ｍｍ巾以下（１Ｋｇ
の静荷重をかけた場合）であるものである。
ての付加反応型シリコーン粘着剤は粘着力が５００ｇ／
２５ｍｍ巾以上（温度２５℃で湿度６５％ＲＨの雰囲気
中でＳＵＳ３０４のステンレス板上において測定）であ
ると共に保持力が０．３ｍｍ／２５ｍｍ巾以下（１Ｋｇ
の静荷重をかけた場合）であるものである。
【００１６】上記シリコーン粘着剤は一般にビニル基含
有ジオルガノポリシロキサン及び（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
ａ（Ｒ２ＳｉＯ）ｂ（ＲＳｉＯ１．５）ｃ（ＳｉＯ２）
ｄ（式中、Ｒは一価の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃ及
びｄは各シロキサン単位のモル分率を表す。ａ＝０．１
〜０．６、ｂ＝０〜０．４５、ｃ＝０〜０．３、ｄ＝
０．３〜２．０である）で示されるオルガノポリシロキ
サンとを平衡化反応をさせることによって製造すること
ができる。
有ジオルガノポリシロキサン及び（Ｒ３ＳｉＯ０．５）
ａ（Ｒ２ＳｉＯ）ｂ（ＲＳｉＯ１．５）ｃ（ＳｉＯ２）
ｄ（式中、Ｒは一価の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃ及
びｄは各シロキサン単位のモル分率を表す。ａ＝０．１
〜０．６、ｂ＝０〜０．４５、ｃ＝０〜０．３、ｄ＝
０．３〜２．０である）で示されるオルガノポリシロキ
サンとを平衡化反応をさせることによって製造すること
ができる。
【００１７】上記シリコーン粘着剤の配合量は、前記
（イ）成分としてのオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して３〜５０重量部の範囲である。３重量部未満
では剥離力に対する効果が殆ど見られず、５０重量部以
上使用すると組成物の被膜の硬化性が低下するので被膜
と紙等の基材とを剥離することができなくなるからであ
る。
（イ）成分としてのオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して３〜５０重量部の範囲である。３重量部未満
では剥離力に対する効果が殆ど見られず、５０重量部以
上使用すると組成物の被膜の硬化性が低下するので被膜
と紙等の基材とを剥離することができなくなるからであ
る。
【００１８】本発明の組成物に使用する（ニ）成分とし
ての付加反応用触媒は、（イ）成分と（ロ）成分或いは
（ハ）成分と（ロ）成分の付加反応を促進し、硬化被膜
を形成するために用いられる。係る付加反応用触媒とし
ては、例えば、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸−オレ
フィンコンプレックス、塩化白金酸−アルコール配位化
合物、ロジウム、ロジウム−オレフィンコンプレックス
等が挙げられる。
ての付加反応用触媒は、（イ）成分と（ロ）成分或いは
（ハ）成分と（ロ）成分の付加反応を促進し、硬化被膜
を形成するために用いられる。係る付加反応用触媒とし
ては、例えば、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸−オレ
フィンコンプレックス、塩化白金酸−アルコール配位化
合物、ロジウム、ロジウム−オレフィンコンプレックス
等が挙げられる。
【００１９】上記付加反応用触媒は、（イ）成分として
のオルガノポリシロキサン、（ロ）成分としてのオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサン及び（ハ）成分として
の付加反応型シリコーン粘着剤の全合計重量に対し、白
金の量又はロジウムの量として５〜１，０００ｐｐｍ
（重量比）配合することが、充分な硬化被膜を形成する
上で好ましいが、前記成分の反応性又は所望の硬化速度
に応じて適宜増減させることができる。
のオルガノポリシロキサン、（ロ）成分としてのオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサン及び（ハ）成分として
の付加反応型シリコーン粘着剤の全合計重量に対し、白
金の量又はロジウムの量として５〜１，０００ｐｐｍ
（重量比）配合することが、充分な硬化被膜を形成する
上で好ましいが、前記成分の反応性又は所望の硬化速度
に応じて適宜増減させることができる。
【００２０】本発明の組成物は前記（イ）〜（ニ）の各
成分を均一に混合することにより容易に製造することが
できる。本発明の組成物には、必要に応じて公知の反応
制御剤、シリカ等の無機充填剤又は顔料を更に配合する
こともできる。
成分を均一に混合することにより容易に製造することが
できる。本発明の組成物には、必要に応じて公知の反応
制御剤、シリカ等の無機充填剤又は顔料を更に配合する
こともできる。
【００２１】本発明の組成物を使用して剥離紙等を製造
する場合には、本発明の組成物を直接又は適当な有機溶
剤で希釈した後、バーコーター、ロールコータ、リバー
スコーター、グラビアコーター等の公知の塗布方法によ
り、紙等の基材に塗布する。
する場合には、本発明の組成物を直接又は適当な有機溶
剤で希釈した後、バーコーター、ロールコータ、リバー
スコーター、グラビアコーター等の公知の塗布方法によ
り、紙等の基材に塗布する。
【００２２】本発明の組成物の基材への塗布量は塗布す
べき基材の材質の種類によっても異なるが、固形分の量
として０．２〜２．０ｇ／ｍ2 とすることが好ましい。
上記の如くして本発明の組成物を塗布した基材を１００
〜１８０℃で５〜６０秒間加熱することにより組成物の
表面に硬化被膜を形成せしめて、所望の剥離力及び残留
接着力等を有する剥離紙を得ることができる。従って、
本発明の組成物を使用することにより良好な性能の工程
紙若しくは両面粘着テープを製造することができる。
べき基材の材質の種類によっても異なるが、固形分の量
として０．２〜２．０ｇ／ｍ2 とすることが好ましい。
上記の如くして本発明の組成物を塗布した基材を１００
〜１８０℃で５〜６０秒間加熱することにより組成物の
表面に硬化被膜を形成せしめて、所望の剥離力及び残留
接着力等を有する剥離紙を得ることができる。従って、
本発明の組成物を使用することにより良好な性能の工程
紙若しくは両面粘着テープを製造することができる。
【００２３】
【発明の効果】本発明の剥離紙用シリコーン組成物は付
加反応型シリコーンを使用しているので、紙等の基材へ
の密着性が良好である。又、添加剤として使用する付加
反応型シリコーン粘着剤は高粘度であるため、それを多
量に添加しても組成物の粘度を低下させることがなく、
又添加量に応じて剥離力を変えることができるため、軽
剥離力から重剥離力まで所望の剥離力を有する剥離紙を
容易に製造することができる。
加反応型シリコーンを使用しているので、紙等の基材へ
の密着性が良好である。又、添加剤として使用する付加
反応型シリコーン粘着剤は高粘度であるため、それを多
量に添加しても組成物の粘度を低下させることがなく、
又添加量に応じて剥離力を変えることができるため、軽
剥離力から重剥離力まで所望の剥離力を有する剥離紙を
容易に製造することができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を示す「部」は「重量部」を示し、粘度は２
５℃の値を示す。又、本実施例において示す、剥離力、
残留接着率、密着性及びキュアー性は下記の様にして測
定した結果である。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を示す「部」は「重量部」を示し、粘度は２
５℃の値を示す。又、本実施例において示す、剥離力、
残留接着率、密着性及びキュアー性は下記の様にして測
定した結果である。
【００２５】（１）剥離力 １−１．初期剥離力 組成物を塗布した後、加熱処理をして硬化被膜を形成さ
せた基材を２５℃の室内に２４時間放置した後、前記硬
化被膜面にアクリル系溶剤型粘着剤（オリバインＢＰＳ
−８１７０ 東洋インキ製造株式会社製、商品名）を、
湿った状態のままの厚さで１３０μｍになるようにアプ
リケーターを用いて均一に塗布した。
せた基材を２５℃の室内に２４時間放置した後、前記硬
化被膜面にアクリル系溶剤型粘着剤（オリバインＢＰＳ
−８１７０ 東洋インキ製造株式会社製、商品名）を、
湿った状態のままの厚さで１３０μｍになるようにアプ
リケーターを用いて均一に塗布した。
【００２６】得られた塗布物を１００℃で３分間加熱し
た後、塗布物の上面に６４ｇ／ｍ2 の上質紙（以下表面
紙という）を貼着して、２５℃の室内に１日間放置し
た。次に、引っ張り試験機を用いて、引っ張り速度０．
３ｍ／分、引っ張り角度１８０°で上記表面紙を引っ張
り、この時の剥離に要した力（ｇ／５ｃｍ）を測定し、
初期剥離力値とした。
た後、塗布物の上面に６４ｇ／ｍ2 の上質紙（以下表面
紙という）を貼着して、２５℃の室内に１日間放置し
た。次に、引っ張り試験機を用いて、引っ張り速度０．
３ｍ／分、引っ張り角度１８０°で上記表面紙を引っ張
り、この時の剥離に要した力（ｇ／５ｃｍ）を測定し、
初期剥離力値とした。
【００２７】１−２．エージング剥離力 組成物を塗布した後加熱処理をして硬化被膜を形成させ
た基材を、室温又は７０℃の恒温槽内に所定時間放置
（エージングという）した他は初期剥離力と全く同様に
測定した。この測定値をエージング剥離力値とした。
た基材を、室温又は７０℃の恒温槽内に所定時間放置
（エージングという）した他は初期剥離力と全く同様に
測定した。この測定値をエージング剥離力値とした。
【００２８】（２）残留接着率 組成物を塗布した後加熱処理をして硬化被膜を形成させ
た基材を、２５℃の室内に２４時間放置した後、硬化被
膜面にニットーポリエステルテープＮｏ−３１Ｂ（日東
電工株式会社製、商品名）を貼着した。次いで該テープ
の上に２０ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけたまゝ７０℃の恒温
槽に２０時間放置した後該テープを剥がし、次いで剥離
したテープを再度ステンレス板に貼った後２Ｋｇのテー
プローラーを該テープの上で１往復させた。該テープを
室内に３０分間放置した後、前記１−１の場合と全く同
様にして剥離に要する力を測定し、この値をステンレス
板の剥離力値とした。又、前記硬化被膜を形成した基材
の代わりにテフロン板を使用した他は２−１と全く同様
にして剥離力を測定し、この値をブランク値とした。ブ
ランク値に対するステンレス板の剥離力値の割合を百分
率をもって表した値を残留接着率とした。
た基材を、２５℃の室内に２４時間放置した後、硬化被
膜面にニットーポリエステルテープＮｏ−３１Ｂ（日東
電工株式会社製、商品名）を貼着した。次いで該テープ
の上に２０ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけたまゝ７０℃の恒温
槽に２０時間放置した後該テープを剥がし、次いで剥離
したテープを再度ステンレス板に貼った後２Ｋｇのテー
プローラーを該テープの上で１往復させた。該テープを
室内に３０分間放置した後、前記１−１の場合と全く同
様にして剥離に要する力を測定し、この値をステンレス
板の剥離力値とした。又、前記硬化被膜を形成した基材
の代わりにテフロン板を使用した他は２−１と全く同様
にして剥離力を測定し、この値をブランク値とした。ブ
ランク値に対するステンレス板の剥離力値の割合を百分
率をもって表した値を残留接着率とした。
【００２９】（３）密着性 組成物の一定量をポリエチレンラミネート紙に塗布した
後１００℃で２０秒間加熱して硬化被膜を形成させた。
得られた被膜を指で擦り、硬化被膜の状態を目視観察し
て、硬化被膜に脱落及びくもりが生じない場合を○、脱
落はないがくもりがある場合を△、脱落がある場合を×
として密着性を評価した。
後１００℃で２０秒間加熱して硬化被膜を形成させた。
得られた被膜を指で擦り、硬化被膜の状態を目視観察し
て、硬化被膜に脱落及びくもりが生じない場合を○、脱
落はないがくもりがある場合を△、脱落がある場合を×
として密着性を評価した。
【００３０】（４）キュアー性 調製したシリコーン組成物の一定量をポリエチレンのラ
ミネート紙に塗布した後一定の条件でキュアー（硬化）
させた。キュアーしたシリコーンの表面を指で５〜１０
回擦った後硬化表面を目視により観察して、脱落及びく
もりがない場合を◎、脱落はないが微かにくもりがある
場合を○、脱落はないがすこしくもりがある場合を△、
脱落はないがくもりのある場合を×としてキュアー性を
評価した。
ミネート紙に塗布した後一定の条件でキュアー（硬化）
させた。キュアーしたシリコーンの表面を指で５〜１０
回擦った後硬化表面を目視により観察して、脱落及びく
もりがない場合を◎、脱落はないが微かにくもりがある
場合を○、脱落はないがすこしくもりがある場合を△、
脱落はないがくもりのある場合を×としてキュアー性を
評価した。
【００３１】
【実施例１】両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖さ
れたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（ビニル価
０．０２モル／１００ｇ、重合度８，０００）３０部、
粘度が２０ｃｐであって両末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキサン０．
５部及び３─メチル─１−ブチン─３─オール１部をト
ルエン６８．５部に均一に溶解させて組成物Ａを調製し
た。該組成物Ａの粘度は５，６００ｃｐであった。
れたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（ビニル価
０．０２モル／１００ｇ、重合度８，０００）３０部、
粘度が２０ｃｐであって両末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキサン０．
５部及び３─メチル─１−ブチン─３─オール１部をト
ルエン６８．５部に均一に溶解させて組成物Ａを調製し
た。該組成物Ａの粘度は５，６００ｃｐであった。
【００３２】一方、両末端がビニルジメチルシリル基で
封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（ビニ
ル価０．０５モル／１００ｇ、重合度約８，０００）４
０部を、トリメチルシロキシ基単位とＳｉＯ2 単位（モ
ル比０．８／１）からなるポリメチルシロキサンの３０
重量％トルエン溶液６０部に加え、触媒として水酸化カ
リウムを適宜の量添加した後１００℃で５時間加熱処理
をし、次いで該触媒を中和して組成物Ｂを調製した。該
組成物Ｂの粘度は５０，０００ｃｐ、粘着力は１，１０
０ｇ／２５ｍｍ巾、保持力は０．１５ｍｍ／２５ｍｍ巾
であった。
封鎖されたビニル基含有ジメチルポリシロキサン（ビニ
ル価０．０５モル／１００ｇ、重合度約８，０００）４
０部を、トリメチルシロキシ基単位とＳｉＯ2 単位（モ
ル比０．８／１）からなるポリメチルシロキサンの３０
重量％トルエン溶液６０部に加え、触媒として水酸化カ
リウムを適宜の量添加した後１００℃で５時間加熱処理
をし、次いで該触媒を中和して組成物Ｂを調製した。該
組成物Ｂの粘度は５０，０００ｃｐ、粘着力は１，１０
０ｇ／２５ｍｍ巾、保持力は０．１５ｍｍ／２５ｍｍ巾
であった。
【００３３】組成物Ａに組成物Ｂを種々の割合で混合し
た液をトルエンで希釈し、固形分で５重量％になるよう
にした液に白金─ビニルシロキサン錯体を５０重量ｐｐ
ｍになるように添加して表１に示す種々の割合の組成の
液体を調製した。得られた液体をワイヤーバーを用いて
塗布量で約０．６ｇ／ｍ2 （乾燥重量）になるようにポ
リエチレンラミネート紙に塗工し、前記各組成の塗布物
を得た。得られた塗布物の密着性、剥離力及び残留接着
率（特性という）を測定した結果を表２に示した。
た液をトルエンで希釈し、固形分で５重量％になるよう
にした液に白金─ビニルシロキサン錯体を５０重量ｐｐ
ｍになるように添加して表１に示す種々の割合の組成の
液体を調製した。得られた液体をワイヤーバーを用いて
塗布量で約０．６ｇ／ｍ2 （乾燥重量）になるようにポ
リエチレンラミネート紙に塗工し、前記各組成の塗布物
を得た。得られた塗布物の密着性、剥離力及び残留接着
率（特性という）を測定した結果を表２に示した。
【００３４】
【比較例１】実施例１で使用したＢ液（付加型シリコー
ン粘着剤含有）の代わりに、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単
位／ＳｉＯ2 単位＝４２／５８（モル比）であるトルエ
ン溶解性メチルポリシロキサンの６０重量％トルエン溶
液（Ｃ液という）を使用した他は実施例１と同様にして
塗布物を得、特性を測定した結果を表２に示した。
ン粘着剤含有）の代わりに、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単
位／ＳｉＯ2 単位＝４２／５８（モル比）であるトルエ
ン溶解性メチルポリシロキサンの６０重量％トルエン溶
液（Ｃ液という）を使用した他は実施例１と同様にして
塗布物を得、特性を測定した結果を表２に示した。
【００３５】
【比較例２】実施例１で使用したＢ液（付加型シリコー
ン粘着剤含有）の代わりに、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単
位／（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位／Ｓ
ｉＯ2 単位＝４６／４／５０（モル比）であるトルエン
溶解性ビニルメチルポリシロキサンを６０重量％を含有
するトルエン溶液（Ｄ液という）を使用した他は実施例
１と同様にして塗布物を得、特性を測定した結果を表２
に示した。
ン粘着剤含有）の代わりに、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単
位／（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2 単位／Ｓ
ｉＯ2 単位＝４６／４／５０（モル比）であるトルエン
溶解性ビニルメチルポリシロキサンを６０重量％を含有
するトルエン溶液（Ｄ液という）を使用した他は実施例
１と同様にして塗布物を得、特性を測定した結果を表２
に示した。
【００３６】
【比較例３】実施例１で使用したＢ液（付加型シリコー
ン粘着剤含有）を使用しない他は実施例１と同様にして
塗布物を得、特性を測定した結果を表２に示した。
ン粘着剤含有）を使用しない他は実施例１と同様にして
塗布物を得、特性を測定した結果を表２に示した。
【表１】 ──────────────────────────────────── 配合物 実 施 例 1 比較例１ 比較例２ 比較例３ 試料Ｎｏ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ──────────────────────────────────── 組成物Ａ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ───────────────────────────── 同 Ｂ １.5 2.5 5 10 ───────────────────────────── Ｃ液 5 10 ───────────────────────────── Ｄ液 5 10 ───────────────────────────── 触媒 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ───────────────────────────── トルエン 500 500 500 500 500 500 500 500 500 ────────────────────────────────────
【００３７】
【表２】 ──────────────────────────────────── 配合物 実 施 例 １ 比較例１ 同 ２ 同３ 試料Ｎｏ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ 9 ──────────────────────────────────── 密着性 ○ ○ ○ ○ × × △ △ ○ ──────────────────────────────────── 剥離力（ｇ／5cm) エー 室温１日 95 100 170 305 110 200 140 210 80 ジング ──────────────────────────── 同 室温７日 85 100 170 300 100 180 110 200 65 ──────────────────────────── 同 室温３０日 73 95 160 300 95 170 90 140 40 ──────────────────────────── 同 ７０℃１日 65 90 160 295 90 160 45 60 24 ──────────────────────────────────── 残留接着率（％） 100 100 100 100 88 83 100 98 100 ────────────────────────────────────
【００３８】
【実施例２】粘度が１，０００ｃｐであって両末端がビ
ニルジメチルシリル基で封鎖されたジメチルシロキサン
１００部に、粘度が２０ｃｐであって両末端がトリメチ
ル基で封鎖されたメチルハイドロジエ ンポリシロキサン
１２部を均一に混合して組成物Ｅを調製した。
ニルジメチルシリル基で封鎖されたジメチルシロキサン
１００部に、粘度が２０ｃｐであって両末端がトリメチ
ル基で封鎖されたメチルハイドロジエ ンポリシロキサン
１２部を均一に混合して組成物Ｅを調製した。
【００３９】一方、実施例１における組成物Ｂの溶剤を
蒸留によって除去して組成物Ｆを調整した。次いで、組
成物Ｅの一定量を複数個採取し、各々に組成物Ｆを所定
量添加した後各々に塩化白金酸のビニルシロキサン錯体
（触媒）を白金の量として５０重量ｐｐｍになる様に添
加してＮｏ１０〜１２の塗布液を調製した。この各々の
塗布液を用いてポリエチレンラミネート紙に約に６ｇ／
ｍ2になるようにオフセット印刷機を用いて塗工し、各
々の塗布液の塗布物を得た。得られた各々の塗布物の前
記特性を測定した結果を表３に示した。
蒸留によって除去して組成物Ｆを調整した。次いで、組
成物Ｅの一定量を複数個採取し、各々に組成物Ｆを所定
量添加した後各々に塩化白金酸のビニルシロキサン錯体
（触媒）を白金の量として５０重量ｐｐｍになる様に添
加してＮｏ１０〜１２の塗布液を調製した。この各々の
塗布液を用いてポリエチレンラミネート紙に約に６ｇ／
ｍ2になるようにオフセット印刷機を用いて塗工し、各
々の塗布液の塗布物を得た。得られた各々の塗布物の前
記特性を測定した結果を表３に示した。
【００４０】
【比較例４】組成物Ｆを添加しない他は実施例２と全く
同様にして塗布物を得、前記特性を測定した結果を表３
に示した。
同様にして塗布物を得、前記特性を測定した結果を表３
に示した。
【表３】 これらの結果は、本発明のシリコーン組成物の剥離力の
経時変化が極めて小さいことを実証するものである。
経時変化が極めて小さいことを実証するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83:04）
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）：１分子中に珪素原子に直結する
ビニル基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサ
ン１００重量部、 （ロ）：１分子中に珪素原子に直結する水素原子を少な
くとも２個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン０．１〜２０重量部、 （ハ）：ビニル基含有ジオルガノポリシロキサン及び
（Ｒ３ＳｉＯ０．５）ａ（Ｒ２ＳｉＯ）ｂ（ＲＳｉＯ
１．５）ｃ（ＳｉＯ２） ｄ （式中、Ｒは一価の炭化水素
基であり、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各シロキサン単位のモル
分率を表す。ａ＝０．１〜０．６、ｂ＝０〜０．４５、
ｃ＝０〜０．３、ｄ＝０．３〜２．０である）で表され
るオルガノポリシロキサンとを平衡化反応をさせること
によって製造した、粘着力が５００ｇ／２５ｍｍ巾以上
（温度２５℃で温度６５％ＲＨの雰囲気中でＳＵＳ３０
４のステンレス板上において測定）であると共に保持力
が０．３ｍｍ／２５ｍｍ巾以下（１ｋｇの静荷重をかけ
た場合）である付加反応型シリコーン粘着剤３〜５０重
量部及び （ニ）：硬化皮膜を形成させるに充分な量の付加反応用
触媒とからなる剥離用シリコーン組成物。 - 【請求項２】 請求項１の組成物を硬化させて成る硬化
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3056032A JP2742835B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | 剥離用シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3056032A JP2742835B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | 剥離用シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04272959A JPH04272959A (ja) | 1992-09-29 |
| JP2742835B2 true JP2742835B2 (ja) | 1998-04-22 |
Family
ID=13015738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3056032A Expired - Fee Related JP2742835B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | 剥離用シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2742835B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013176044A1 (ja) | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用ポリオルガノシロキサン組成物並びに剥離シート |
| WO2013176043A1 (ja) | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用エマルション重剥離添加剤、剥離シート用エマルション組成物、及び離型シート |
| KR20170073619A (ko) | 2014-10-17 | 2017-06-28 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 박리 시트용 중박리 첨가제, 박리 시트용 오가노폴리실록세인 조성물 및 박리 시트 |
| US10774217B2 (en) | 2018-01-12 | 2020-09-15 | Dow Silicones Corporation | Additive organopolysiloxane composition, curable composition, and film |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0418131A (pt) * | 2003-12-23 | 2007-04-27 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | composição de siloxano curável com propriedades de superfìcie modificadas |
| JP2008013613A (ja) * | 2006-07-04 | 2008-01-24 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物及びその塗工品 |
| CN106318260A (zh) * | 2013-10-09 | 2017-01-11 | 苏州斯迪克新材料科技股份有限公司 | 用于面板的保护膜 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH064828B2 (ja) * | 1988-05-31 | 1994-01-19 | 信越化学工業株式会社 | 両面テープ |
| JP2750896B2 (ja) * | 1989-05-31 | 1998-05-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1991
- 1991-02-27 JP JP3056032A patent/JP2742835B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013176044A1 (ja) | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用重剥離添加剤及び剥離シート用ポリオルガノシロキサン組成物並びに剥離シート |
| WO2013176043A1 (ja) | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 信越化学工業株式会社 | 剥離シート用エマルション重剥離添加剤、剥離シート用エマルション組成物、及び離型シート |
| US9403968B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-08-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heavy release additive for release sheet, polyorganosiloxane composition for release sheet, and release sheet |
| US9758675B2 (en) | 2012-05-25 | 2017-09-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Emulsion-based high release additive for release sheet, emulsion composition for release sheet, and mold release sheet |
| KR20170073619A (ko) | 2014-10-17 | 2017-06-28 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 박리 시트용 중박리 첨가제, 박리 시트용 오가노폴리실록세인 조성물 및 박리 시트 |
| US10570234B2 (en) | 2014-10-17 | 2020-02-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heavy release additive for release sheet, organopolysiloxane composition for release sheet, and release sheet |
| US10774217B2 (en) | 2018-01-12 | 2020-09-15 | Dow Silicones Corporation | Additive organopolysiloxane composition, curable composition, and film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04272959A (ja) | 1992-09-29 |
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