FI101389B - Menetelmä antibakteeristen muotoiltujen tuotteiden valmistamiseksi pol yolefiinihartsista - Google Patents
Menetelmä antibakteeristen muotoiltujen tuotteiden valmistamiseksi pol yolefiinihartsista Download PDFInfo
- Publication number
- FI101389B FI101389B FI905177A FI905177A FI101389B FI 101389 B FI101389 B FI 101389B FI 905177 A FI905177 A FI 905177A FI 905177 A FI905177 A FI 905177A FI 101389 B FI101389 B FI 101389B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- antibacterial
- polyolefin resin
- product
- acid
- preparation according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/10—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by electric discharge treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
101389
Menetelmä antibakteeristen muotoiltujen tuotteiden valmistamiseksi polyolefiinihartsista Förfarande för framställning av antibakteriella formade produkter av polyolefinharts
Oheinen keksintö kohdistuu menetelmään antibakteerisen eli bakteereja torjuvan muovatun tuotteen valmistamiseksi polyole-fiinihartsista, jolla on erinomaista antibakteerista aktiivisuutta. Sitä voidaan käyttää erityisesti polyolefiinihartsia olevan muovatun tuotteen kuten elintarvikkeiden pakkauskalvo-jen tai -säiliöiden valmistamiseen.
Erilaisten elintarvikkeiden pakkaaminen muovattuja tuotteita kuten polyolefiinihartsikalvoa tai -säiliötä käyttäen on nykyään yleisesti käytetty ja korvaamaton pakkaustapa.
Polyolefiinihartsia olevia muovattuja tuotteita käyttäen toteutetun pakkaamisen perusedellytysten, joita ovat esimerkiksi pakkauksen kyky parantaa elintarvikkeiden ulkonäköä, estää bak- . teereiden tarttuminen elintarvikkeisiin ja estää elintarvikkei- • * • " den kuivuminen, lisäksi alalla esiintyy tarvetta löytää pakka- i · • " uksia, jotka säilyttävät elintarvikkeiden tuoreuden, ja tämän ‘ ' vaatimuksen täyttäviä pakkausmateriaaleja on tutkittu runsaas- j ti. Koska esimerkiksi tiedetään, että elintarvikkeiden tuoreus voidaan säilyttää käyttämällä steriloituja pakkauskalvoja tai :*·*; -säiliöitä, niin lukuisten tutkimusten kohteena on ollut bak- teereltä tai sieniä torjuvien aineiden sisällyttäminen pak-kauskalvojen tai -säiliöiden raakahartseihin.
• · · # · M» • · · • · ·
Toisaalta erilaisten bakteereita torjuvien aineiden, joita voidaan lisätä raakahartseihin, käyttöä on ehdotettu elintar- • · * ^ vikkeiden yleisen pakkaamisen alalla. Koska pakkauskalvosta , tai -säiliöstä irti liuennut bakteereita torjuva aine saattaa » · · 'l'.'.' kontaminoida elintarvikkeen, niin tästä syystä edullisina
• I
" pidetään irtoamattomia aineita, esimerkiksi bakteereja torju- 2 101389 vaa zeoliittia, johon on sidottu metallia, jolla on bakteereita torjuvaa aktiivisuutta, esimerkiksi hopeaa.
Kuitenkin kalvossa tai säiliössä, joka on saatu muovaamalla hartsikoostumusta, johon on seostettu bakteereita torjuvaa zeo-liittijauhetta, suurin osa zeoliittijauheesta on uponneena hartsin sisään, jolloin jauheen bakteereita torjuva aktiivisuus pysyy salpautuneena, ja ainoastaan muovatun tuotteen pinnan läheisyydessä olevalla zeoliittijauheella on todellista bakteereja torjuvaa aktiivisuutta. Näin ollen toivotun suuruiseen bakteereja torjuvaa aktiivisuuteen pääsemiseksi pakkaukseen oli sisällytettävä suuria määriä zeoliittijauhetta. Tähän liittyy kuitenkin se ongelma, että jäykkien epäorgaanisten jauheiden suuren määrän lisääminen hartsimateriaaliin ei ainoastaan heikennä muovattujen tuotteiden ulkonäköä kuten läpinäkyvyyttä ja pinnan kiiltoa sekä fysikaalisia ominaisuuksia kuten lujuutta, vaan myös vahingoittaa muovatun tuotteen pintaa kitkan seurauksena, koska nämä epäorgaaniset jauheet tekevät pinnan karkeaksi. Edelleen, tällä tavalla saatuun venyvään pakkaus kalvoon liittyy vakavana haittana esimerkiksi huomattavasti pienentynyt itsetarttuvuus, joka on venyvän pakkauskalvon edellytys.
Oheiset keksijät ovat todenneet, että japanilaisessa patentti- • '· hakemuksissa 1-211069 ja 1-211070 kuvatut, karboksyylihapon ho- • peasuola sekä fosforihaposta tai fosforihapokkeesta saadun al-kyyliesterin, fenyyliesterin tai alkyylifenyyliesterin hopea- : .·. suola ovat tehokkaita bakteereita torjuvia aineita, jolla »M « .···. kyetään ratkaisemaan nämä zeoliitti jauheisiin liittyvät ongel- • · I” mat. Kuitenkin on todennäköistä, että tällaisten orgaanisten, • « · ‘ bakteereita torjuvien aineiden suuren määrän lisääminen hartsi- materiaaleihin muuttaa fysikaalisia ominaisuuksia muovattujen * * tuotteiden pinnalla vuotojen seurauksena.
.:. Koska bakteereita torjuva aine pyrkii vaikuttamaan hartsimate- .···. riaalien luontaisiin fysikaalisiin ominaisuuksiin ja koska se ·' on yleensä kallista, niin sen pitoisuus pidetään edullisesti 3 101389 pienenä, mikäli tällöin päästään riittävään bakteereita torjuvaan aktiivisuuteen.
Koronapurkauskäsittely pyrkii lisäämään painovärien, maalien tai liimojen, jne. affiniteettia, joka kohdistuu ei-polaarises-ta polyolefiinihartsista muovattujen tuotteiden pintaan, ja näin ollen sitä käytetään laajasti laminoitavien hartsien tarttuvuusominaisuuksien, kerrostettavien metallien kerrostu-misominaisuuksien tai maalien ja painovärien tarttuvuusominai-suuksien parantamiseen.
Keksinnön tavoitteena on saada polyolefiinihartsista muovattuihin tuotteisiin riittävää bakteereita torjuvaa aktiivisuutta polyolefiinihartsin luontaista hyvää fysikaalista ominaisuutta häiritsemättä käyttämällä bakteereita torjuvaa ainetta pienenä pitoisuutena. Tämä tavoite voidaan saavuttaa käsittelemällä polyolefiinihartsikoostumuksesta, joka sisältää tiettyä bakteereita torjuvaa ainetta, muovatun tuotteen pinta koronapurkausmenetelmällä.
Näin ollen keksinnön kohteena on menetelmä bakteereita torjuvan muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, jossa menetelmässä polyolefiinihartsikoostumusta, johon on seostettu 0,01 paino-% tai enemmän, polyolefiinihartsikoostu-: ·.. muksen painosta laskien, hopeaa sisältävää bakteereita torju-vaa ainetta, muovataan toivotun muotoisen muovatun tuotteen valmistamiseksi, minkä jälkeen tämän muovatun tuotteen baktee- : .·. reita torjuva pinta käsitellään koronapurkaus menetelmällä.
• · · • · i · • 9 • 9
Keksinnön mukaisilla polyolefiinihartsista muovatuilla tuot- • · · • teillä on erinomaista bakteereita torjuvaa aktiivisuutta polyolefiinihartsin luontaisen fysikaalisen ominaisuuden vähin- ! goittumatta.
i i i Näin ollen keksinnön mukaisilla muovatuilla tuotteilla, esi-.···. merkiksi eri sovellutuksiin tarkoitetuilla kalvoilla, säili-öillä, jne. on erinomaista bakteereita torjuvaa aktiivisuutta ja niissä muovatulta tuotteelta edellytetyt perusominaisuudet, joista mainittakoon miellyttävä ulkonäkö, läpinäkyvyys ja pinnan ominaisuudet, ovat säilyneet.
4 101389
Sangen yllättävää oli se, että polyolefiinihartsista, johon oli lisätty bakteereita torjuvaa ainetta, muovattujen tuotteiden bakteereita torjuvaa aktiivisuutta voitiin parantaa koro-napurkauskäsittelyllä, jota on käytetty yleensä painettavuuden sekä tarttuvuusominaisuuksien parantamiseen.
Samoin on mahdollista pienentää yleensä kalliiden, bakteereita torjuvien aineiden pitoisuutta, mikä lisää taloudellisuutta.
(I) Polyolefiinihartsi
Oheisessa keksinnössä voidaan käyttää mitä tahansa sellaista polyolefiinihartsia, johon bakteereita torjuvat aineet hajaantuvat täydellisesti, ja jota voidaan muovata, vaikka se sisältääkin ennalta määrätyn määrän bakteereita torjuvia aineita. Esimerkkeinä tällaisista polyolefiinihartseista voidaan mainita etyleenihomopolymeeri; etyleenin ja muiden a-olefiinien kuten esimerkiksi propyleenin, buteeni-1: n, hekseeni-1: n, 4-metyylipenteeni-l: n ja okteeni-1: n välinen kopolymeeri; etyleenin ja vinyyliasetaatin välinen kopolymeeri; etyleenin | '·. ja alifaattisen, tyydyttymättömän karboksyylihapon tai alifaat-tisesta tyydyttymättömästä karboksyylihaposta saadun alkyylies-terin välinen kopolymeeri; propyleenihomopolymeeri; propylee- : .·. nin ja α-olefiinien kuten esimerkiksi etyleenin, buteeni-1: n, • · · · .···. hekseeni-1: n välinen kopolymeeri. Näitä polyolefiinihartseja • · voidaan käyttää joko yksinään tai kahden tai useamman tällai- • · · * sen hartsin yhdistelmänä.
. i (II) Antibakteerinen eli bakteereita torjuva aine
Oheisessa keksinnössä käyttökelpoiset, bakteereja torjuvat aineet sisältävät hopeaa. Tällaisista bakteereita torjuvista • aineista voidaan mainita esimerkiksi zeoliitti ja karboksyyli- · * ' * j .' i
O.: I
101389 hapon tai alkyylifosfaatin hopeasuolat.
Bakteereita torjuva zeoliitti:
Oheisessa keksinnössä käyttökelpoinen, bakteereita torjuva zeoliitti on luonnossa esiintyvää tai synteettistä zeoliittia, jonka käsittämän aluminosilikaatin ioninvaihtokohtaan on pidättynyt hopeaioni, jolla on bakteereita torjuvaa aktiivisuutta.
Oheisessa keksinnössä erityisen edullisena pidetyn, bakteereita torjuvan zeoliittijauheen ominaispinta-ala on vähintään 150 m2/g, vedettömällä zeoliitilla määritettynä, ja sen keskimääräinen hiukkaskoko on korkeintaan 10 μπι, edullisemmin 1-5 pm.
Karboksyylihapon hopeasuola:
Esimerkkeinä tällaisista yhdisteistä voidaan mainita seuraa-vien karboksyylihappojen hopeasuolat: (A) alifaattiset tyydyttyneet monokarboksyylihapot, jotka käsittävät 1-30, edullisesti 2-22 hiiliatomia (esim. etik-kahappo, propionihappo, voihappo, valeerihappo, lauriini-happo, myristiinihappo, palmitiinihappo, steariini happo, dokosaanihappo); (B) alifaattiset tyydyttyneet dikarboksyylihapot, jotka käsittävät 2-34, edullisesti 2-8 hiiliatomia (esim. oksaalihappo, meripihkahappo, adipiinihappo, subeerihappo, sebasii-nihappo); (C) alifaattiset tyydyttymättömät karboksyylihapot (esim. öljyhappo, erukahappo, maleiinihappo, fumaarihappo); « · ; ... (D) hiilisykliset karboksyyli hapot (esim. bentsoehappo, ftaa- • · » li happo, kaneli happo, heksahydrobentsoehappo, abietiini- • * "" happo, hydrattu abietiinihappo); • · · ’·' * (E) hydroksi karboksyyli hapot (esim. maitohappo, omenahappo, viinihappo, sitruunahappo, salisyylihappo); « (F) aminokarboksyylihapot (esim. as pargi ini happo, glutamiini- happo).
Näistä yhdisteistä edullisia ovat (A) alifaattisten tyydyttyneiden monokarboksyylihappojen hopeasuolat, erityisesti hope- i · 6 101389 alauraatti, hopeastearaatti; (C) alifattisten tyydyttymättö-mien karboksyylihappojen hopeasuolat, erityisesti hopeaoleaat-ti; sekä (D) hiilisyklisten karboksyylihappojen hopeasuolat, erityisesti hopeabentsoaatti, hopea-hydrattu abietaatti.
Fosforihapon tai fosforihapokkeen alkyyliesterin, fenyyliesterin tai alkyylifenyyliesterin hopeasuolat:
Esimerkkeinä näistä yhdisteistä voidaan mainita seuraavat: (A) fosforihapon monoalkyyli(Ci-C2a)esterin mono- tai dihopeasuolat; (B) fosforihapokkeen monoalkyyli(Cx-Caa)esterin mono- tai di hopeas uolat; (C) fosforihapon diaikyyli(kumpikin Ci-Caa)esterin monohopea-suolat; (D) fosforihapon monofenyyliesterin mono- tai dihopeasuolat; (E) fosforihapokkeen monofenyyliesterin mono- tai dihopeasuolat; (F) fosforihapon difenyyliesterin monohopeasuolat; (G) fosforihapon mono[alkyyli(C1-C22)fenyyliJesterin mono- tai dihopeasuolat; (H) fosforihapokkeen monofalkyyli(C1-C22)fenyyliJesterin mono-tai dihopeasuolat; (I) fosforihapon di[alkyyli(kumpikin C1-C22)fenyyliJesterin monohopeasuolat.
Näistä yhdisteistä edullisia ovat (A) fosforihapon monoalkyy- liesterin mono- ja dihopeasuolat, erityisesti ne, joiden sisäl- : ,·. tämä alkyyli käsittää 6-22 hiiliatomia, etenkin stearyylifos-• · · ”1.’ faatin dihopeasuolat; (C) fosforihapon di ai kyyli es terin monoho-
Hl peasuolat, erityisesti ne, joiden sisältämät alkyyliryhmät kä-• · sittävät kulloinkin 6-22 hiiliatomia, etenkin dioktyylifosfaa-tin monohopeasuolat; sekä (I) fosforihapon di(alkyylifenyyli)-esterin monohopeasuolat, erityisesti ne, joiden sisältämät alkyyliryhmät käsittävät kulloinkin 4-22 hiiliatomia, etenkin di (4-t-butyylifenyyli )fosfaaatin monohopeasuolat tai di(nonyy-li)fosfaatin monohopeasuolat.
101389 (III) Hartsikoostumus
Bakteereita torjuvan aineen määrän tulisi olla 0,01 paino-% tai enemmän polyolefiinihartsikoostumuksen painosta laskien.
Mikäli pitoisuus on pienempi kuin 0,01 paino-%, niin tällöin ei saada aikaan riittävää bakteereita torjuvaa aktiivisuutta. Bakteereita torjuvan aineen määrä on edullisesti 0,05-2 paino-%.
Edellä mainittujen bakteereita torjuvien aineiden sekoittaminen polyolefiinihartseihin voidaan toteuttaa monella erilaisella tunnetulla menetelmällä, joista voidaan mainita menetelmä, jossa nämä kaksi komponenttia vaivataan suoraan toisiinsa sulassa tilassa käyttäen esimerkiksi sellaista vaivauskonetta kuten kuulamyllyä, Banbury-sekoitinta, vaivauskonetta, suulakepuristinta; menetelmä, jossa bakteereita torjuvat aineet sekoitetaan etukäteen polyolefiinihartsijauheeseen käyttäen
Henschel-sekoittajaa, jolloin dispergoituminen saadaan paremmaksi, ja tämän jälkeen seosta vaivataan sulana edellä kuvattua menetelmää käyttäen; sekä menetelmä, jossa valmistetaan pitoisuudeltaan suuri perusseos, joka laimennetaan myöhemmin.
Toivottaessa oheisen keksinnön mukaiseen hartsikoostumukseen voidaan sisällyttää pieniä määriä sellaisia komponentteja, joiden sekoittaminen hertsiin ei häiritse oheisen keksinnön mukaisia vaikutuksia. Täten pelkästään polyolefiinihartseista *:**: ja edellä mainituista, bakteereita torjuvista aineista muodos- : tuvien hartsikoostumusten ohella oheisessa keksinnössä käytet- .···, tävään hartsikoostumukseen voidaan lisätä tällaisia komponent ein tej a tilanteen niin vaatiessa.
• · ·
Komponentit, joita voidaan käyttää oheisessa keksinnössä, ovat tunnettuja. Esimerkkeinä näistä komponenteista voidaan mainita · erilaiset hartsit; hapettumista estävät aineet; neutraloivat aineet kuten metallisaippuat, rasva-amidit; liukastimet; tuk-.··. keutumista estävät aineet; antistaattiset aineet; ultraviolettisäteilyä absorboivat aineet; valostabilisaattorit; kirkastus- • · · !\i i 8 101389 aineet; sekä väriaineet kuten orgaaniset pigmentit ja epäorgaaniset pigmentit. Näitä komponentteja voidaan käyttää suoraan tai niitä voidaan käyttää hartseja sisältävinä perusseok-sina. Näiden komponenttien tyyppi ja pitoisuus riippuvat oheisen keksinnön mukaisten, hartsista muovattujen tuotteiden käyttösovellutuksesta sekä komponentin sisällyttämisellä tavoitellusta vaikutuksesta.
(IV) Menetelmä hartsikoostumuksen muovaamiseksi
Oheisen keksinnön mukainen hartsikoostumus voidaan muovata lukuisilla tunnetuilla muovausmenetelmillä, joista voidaan mainita ruiskupuristus, suulakepuristus, muottiin puhallus tai puristusmuovaus muodoltaan toivotunlaisen muovatun tuotteen kuten muotokappaleiden tai kalvojen valmistamiseksi. Täten saatujen muovattujen hartsituotteiden bakteereita torjuva pinta käsitellään sitten koronapurkausmenetelmällä. Vaihtoehtoisesti, täten saatuja muovattuja hartsituotteita voidaan jatkokäsitellä valinnaisesti yhdessä muiden materiaalien (esimerkiksi muiden hartsista muovattujen tuotteiden) kanssa ja tuloksena olevat tuotteet voidaan valinnaisesti muovata uudestaan, minkä jälkeen näiden muovattujen tuotteiden bakteereita torjuva pinta käsitellään koronapurkausmenetelmällä.
Esimerkkeinä tällaisista valinnaisista muista materiaaleista voidaan mainita polyolefiinihartsit, jotka eivät sisällä bak-teereita torjuvia aineita, muut termoplastiset hartsit, hart- : ^ sivaahdot, paperit ja metallikalvot.
• ♦ ♦ • · ♦ · • · · • · Tällaisia muovattuja hartsituotteita, jotka saadaan jatkokäsit- * ♦ · *·* * telemällä yhdessä bakteereita torjuvaa ainetta sisältämättömien polyolefiinihartsien tai muun termoplastisen hartsin *:**· kanssa, voidaan tuottaa tavanomaisilla menetelmillä kuten samanaikaisilla suulakepuristusmenetelmillä käyttäen bakteereita torjuvaa ainetta sisältämättömiä polyolefiinihartseja tai muita termoplastisia hartseja, suulakepuristukseen perus-tuvia laminointimenetelmiä aikaisemmin muovattua kalvoa tai • t « * t i 9 101389 arkkia käyttäen tai kuivalaminointimenetelmää aikaisemmin muovattua kalvoa tai arkkia ja liima-aineita käyttäen.
(V) Muovatun tuotteen koronapurkauskäsittely
Koronapurkauskäsittely voidaan toteuttaa käyttäen tunnettua koronapurkauslaitetta, esimerkiksi tyhjöputken tyyppistä ja tyristorityyppistä laitetta. Oheisessa keksinnössä koronapur-kauskäsittely toteutetaan tavallisesti teholla, joka on 30-500 W/m2/min. , vaikka käsittelyolosuhteet voidaankin määrittää muovattujen tuotteiden käyttösovellutuksista sekä bakteereita torjuvien aineiden tyypeistä ja pitoisuuksista riippuen.
Keksintöä havainnollistetaan seuraavassa yksityiskohtaisemmin esimerkkien avulla, näiden esimerkkien rajoittamatta kuitenkaan millään tavalla keksintöä. Kaikki prosenttiset osuudet ovat painoprosentteja, mikäli toisin ei mainita.
Esimerkit 1 ja vertailuesimerkki 1
Polyetyleeniin, jonka tiheys oli pieni (tiheys: 0, 927 g/cm3; sulamisindeksi 190 'C:ssa: 4,0 g/10 min.), sekoitettiin taulukossa 1 esitetyssä suhteessa A-tyypin zeoliitista (keskimääräinen hiukkaskoko 2 μπι) valmistettua, bakteereita torjuvaa zeo-liittijauhetta, joka sisälsi 5 % (kuivapainosta laskien) ioni-muotoista hopeaa, ja joka oli kuivattu kuumentamalla 200 * C: n lämpötilassa. Täten saatua hartsikoostumusta vaivattiin suula- : kepuristimessa (halkaisija: 50 mm; L/D-suhde: 25) 230 * C: n • · · [’··] lämpötilassa, minkä jälkeen se muovattiin T-suutinta käyttä-• · V/. väliä muovausmenetelmällä, jolloin saatiin kalvo, jonka pak- • · · *·* * suus oli 15 nm. Kalvo käsiteltiin koronapurkausmenetelmällä käyttäen 200 W/m2/min olevaa tehoa bakteereita torjuvien kai-vojen saamiseksi (esimerkit 1-1, 1-2 ja 1-3).
Bakteereja torjuvat kalvot testattiin myöhemmin kuvattavilla ..•t testausmenetelmillä. Saadut tulokset on esitetty taulukossa 1.
Taulukossa 1 esitetään myös ne testaustulokset, jotka saatiin • I · • « · · , * : i 10 101389 kalvolla, jota ei oltu käsitelty koronapurkausmenetelmällä (vertailuesimerkki 1).
Esimerkit 2 ja vertailuesimerkki 2
Polypropyleenihartsiin (tiheys: 0,905 g/cm3; suiamisindeksi 230 * C: ssa: 2,3 g/10 min.) sekoitettiin samaa, esimerkissä 1 käytettyä, bakteereita torjuvaa zeoliittijauhetta taulukossa 1 esitetyssä suhteessa. Täten saatua hartsikoostumusta vaivattiin samassa, esimerkissä 1 käytetyssä suulakepuristimessa 230 * C: n lämpötilassa, minkä jälkeen se muovattiin 400 μιη: n paksuisten arkkien saamiseksi. Arkit käsiteltiin koronapurkausmenetelmällä käyttäen 300 W/ma/min. olevaa tehoa bakteereita torjuvien arkkien saamiseksi (esimerkit 2-1 ja 2-2), joilla arkeilla toteutettiin erilaisia kokeita. Taulukossa 1 on esitetty koetulokset, jotka saatiin sekä näillä bakteereita torjuvilla kalvoilla että kalvolla, jota ei oltu käsitelty koronapurkausmenetelmällä (vertailuesimerkki 2).
Taulukko 1
Bakteereja tor- Korona- Bakteereja juvan zeoliitin purkaus- torjuva Sameus, pitoisuus, %_käsittely aktiivisuus %_
Esimerkki 1-1 0,05 kyllä todettu 3,0 ;·. Esimerkki 1-2 0,05 kyllä todettu 10,5 • · · m
Esimerkki 1-3 2,0 kyllä todettu 21,0 i.l : Vertailu- .···. esimerkki 1 2,0 ei puuttuu 21,0 • · • · ·
Esimerkki 2-1 0,5 kyllä todettu 19,0 «
Esimerkki 2-2 2,0 kyllä todettu 24,0 !
Vertailu- esimerkki 2 2,0 ei puuttuu 24,0 • « · ♦ ♦ • ♦ • · · « · · · i
: I
• · · • ·
Esimerkit 3 ja vertailuesimerkki 3 11 101389 (1) Samaan pienitiheyksiseen polyetyleenihartsiin kuin esimer kissä 1 sekoitettiin esimerkissä 1 käytettyä samaa, bakteereita torjuvaa zeoliittijauhetta taulukossa 2 esitetyssä suhteessa. Täten saatuja hartsikoostumuksia vaivattiin suulakepuristimessa (halkaisija: 50 mm; L/D-suhde: 25) 200 * C: n lämpötilas sa.
(2) Samaa pienitiheyksistä polyetyleenihartsia kuin esimerkissä 1 vaivattiin suulakepuristimessa (halkaisija: 65 mm; L/D- suhde: 25) 200 ’C:ssa.
(3) Edellä valmistetut hartsikoostumukset johdettiin kaksikerroksiseen T-suuttimeen sellaisen laminoidun, kaksikerroksisen kalvon muodostamiseksi, joka kalvo käsitti 3 am: n paksuisen, bakteereita torjuvaa zeoliittia sisältävän kerroksen ja 17 am: n paksuisen toisen kerroksen, ja sitten tähän kalvoon kuuluvan, bakteereita torjuvaa zeoliittia sisältävän kerroksen pinta käsiteltiin koronapurkausmenetelmällä käyttäen 200 W/m2/min olevaa tehoa, jolloin saatiin bakteereita torjuva kalvo (esimerkki 3-1, 3-2 tai 3-3). Saatuja kalvoja testaamalla saadut tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 2. Taulukossa 2 on myös esitetty sellaisella kalvolla saadut tulokset, joka kalvo valmistettiin edellä kuvatulla tavalla koronapur-kauskäsittelyä kuitenkaan toteuttamatta (vertailuesimerkki 3).
• · • . Taulukko 2 • · · • · · « • « ·
Bakteereja tor- Korona- Bakteereja .*«·. juvan zeoliitin purkaus- torjuva Sameus, v * pitoisuus, %_käsittely aktiivisuus %_ ^ . Esimerkki 3-1 0,1 kyllä todettu 1,3 • ·
Esimerkki 3-2 0,5 kyllä todettu 2,7
Esimerkki 3-3 2,0 kyllä todettu 7,0 «
Vertailu- ·;* esimerkki 3 2,0 ei puuttuu 7,0 « ·
* « I
« · · f • * · · t « · .2 101389
Esimerkki 4 ja vertailuesimerkki 4 (1) Samaan polyetyleenihartsiin (98 %) kuin esimerkissä 2 sekoitettiin esimerkissä 1 käytettyä samaa, bakteereita torjuvaa zeoliittijauhetta (2 %). Täten saatuja hartsikoostumuksia vaivattiin esimerkissä 2 kuvatussa suulakepuristimessa 230 * C: n lämpötilassa.
(2) Samaa pienitiheyksistä polyetyleenihartsia kuin esimerkissä 2 vaivattiin yksinään esimerkin 2 mukaisessa suulakepuristimessa 230 1 C: n lämpötilassa.
(3) Edellä valmistetut hartsikoostumukset johdettiin kaksikerroksiseen T-suuttimeen sellaisen laminoidun, kaksikerroksisen arkin muodostamiseksi, joka kalvo käsitti 15 μπί: n paksuisen, bakteereita torjuvaa zeoliittia sisältävän kerroksen ja 300 μιη: n paksuisen toisen kerroksen, ja sitten tähän arkkiin kuuluvan, bakteereita torjuvaa zeoliittia sisältävän kerroksen pinta käsiteltiin koronapurkausmenetelmällä käyttäen 300 W/m2/min olevaa tehoa, jolloin saatiin bakteereita torjuva arkki. Täten saadun arkin pinta kuumennettiin 160 1C: n lämpötilaan käyttäen puristusmuovauskonetta bakteereita torjuvan säiliön valmistamiseksi (esimerkki 4). Saatuja säiliöitä testaamalla saadut tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 3. Taulukossa 3 on myös esitetty sellaisella säiliöllä saadut tulokset, joka » · j ^ säiliö valmistettiin edellä kuvatulla tavalla koronapurkaus-• · · *Γ..’ käsittelyä kuitenkaan toteuttamatta (vertailuesimerkki 4).
• ψ • · e <1 c e : Taulukko 3 ·;··· Bakteereja tor- Korona- Bakteereja , juvan zeoliitin purkaus- torjuva Kiilto, pitoisuus, %_käsittely aktiivisuus %_ ;i' Esimerkki 4 2,0 kyllä todettu 68,0 i 1 ·...· Vertailu- . esimerkki 4 2,0 ei puuttuu 10,5 « « · • i $ • · « « « • i « • I ·
Esimerkki 5 ja vertailuesimerkit 5 101389 (1) Hartsikoostumusta, joka käsitti 70 % polybuteeni-1:tä (tiheys: 0,915 g/cm3; sulamisindeksi 190 1C:ssa: 1,8 g/10 min.; yhtiön Shell Chemical Co. tuote "M 0200"), 15 % propy-leeni-etyleeni-buteeni-1-satunnaiskopolymeerihartsia (etylee-nipitoisuus: 2,0 %; buteeni-l-pitoisuus: 13,0 %; tiheys: 0,896 g/cm3; sulamisindeksi 230 1C:ssa: 5,0 g/10 min. ) sekä 15 % etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerihartsia (vinyyliasetaat- tipitoisuus: 15 %; sulamisindeksi 190 1C:ssa: 2,0 g/10 min. ), vaivattiin suulakepuristimessa (halkaisija: 65 mm; L/D-suhde: 25) 185 ‘C:ssa välikerrosta varten tarkoitetun hartsikoostu-muksen valmistamiseksi.
(2) Hartsikoostumusta, joka käsitti 97,7 % etyleeni-vinyyli- asetaatti-kopolymeerihartsia (vinyyliasetaattipitoisuus 15 %; sulamisindeksi 190 ’ C: ssa: 2,0 g/10 min. ), 2,0 % monoglyseroli- oleaattia (yhtiön Riken Vitamin Oil Co., Ltd. tuote "Rikemal OL 100") ja 0,3 % esimerkin 1 mukaista, bakteereita torjuvaa zeoliittijauhetta, vaivattiin suulakepuristimessa (halkaisija: 50 mm; L/D-suhde: 25) 160 ' C: n lämpötilassa hartsikoostumuksen valmistamiseksi bakteereita torjuvaa zeoliittijauhetta sisal-tävää pintakerrosta varten.
< t I
| . (3) Hartsikoostumusta, joka käsitti 98 % edellä käytettyä , . etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerihartsia ja 2,0 % edellä • · · ••j 1 käytettyä monoglyserolioleaattia, vaivattiin suulakepuristi-messa (halkaisija: 50 mm; L/D-suhde: 25) 160 ' C: n lämpötilassa
4 M
V ·' toista pintakerrosta varten tarkoitetun hartsi koostumuksen valmistamiseksi.
• · (4) Nämä kolme edellä valmistettua hartsikoostumusta syötet-tiin kolmikerroksiseen rengassuuttimeen, suulakepuristettiin I I · ;;; suuttimen lämpötilan ollessa 185 ’C ja puhallettiin puhallus-suhteessa 5,0 sellaisen laminoidun kolmikerroksisen kalvon muo- • · 4 4 ίο 101389 kostamiseksi, joka kalvo käsitti 4 μπί: n paksuisen välikerroksen ja 5 μιη: n paksuisen pintakerroksen tämän välikerroksen molemmin puolin, ja sitten kalvoon kuuluvan, bakteereita torjuvaa zeoliittia sisältävän kerroksen pinta käsiteltiin koro-napurkausmenetelmällä käyttäen 80 W/ma/min olevaa tehoa, jolloin saatiin bakteereita torjuva, laminoitu, kolmikerroksinen venyvä pakkauskalvo (esimerkki 5), jonka kokonaispaksuus oli 14 μπι. Taulukossa 4 on esitetty tätä kalvoa testaamalla saadut tulokset. Taulukossa 4 on myös esitetty sellaisilla kalvoilla saadut tulokset, joista kalvoista yksi valmistettiin edellä kuvatulla tavalla koronapurkauskäsittelyä kuitenkaan toteuttamatta (vertailuesimerkki 5-1), ja toinen valmistettiin edellä kuvatulla tavalla muuttaen kuitenkin bakteereita torjuvan zeoliitin pitoisuus arvoon 3,0 %, ja koronapurkauskäsittelyä toteuttamatta (vertailuesimerkki 5-2).
Taulukko 4
Bakteereja Itse- torjuvan Korona- Bakteereja tarttu- zeoliitin purkaus torjuva Sameus vuus, pit. (%)_käsittely aktiivisuus (%)_(q/2 cma)
Esim. 5 0,3 kyllä todettu 3, 0 250
Vert.
esim. 5-1 0,3 ei puuttuu 3, 0 240 : Vert.
esim. 5-2 3,0 ei todettu 24, 0 60 m ♦ • · • · • · ♦ *·· 1 Esimerkki 6 ja vertailuesimerkki 6 mm» m · • · mmm mm» V : Polypropyleenihartsiin (tiheys: 0,90 g/cm3; suiamisindeksi 230 'C:ssa: 2,0 g/10 min.) sekoitettiin hydratun abietiinihapon i ·;··: hopeasuolaa (0, 1 %). Täten saatu hartsi koostumus suulakepuristi tettiin T-suutinta käyttävällä suulakepuristimella, jolloin saatiin 1,0 mm: n paksuinen arkki. Arkki venytettiin 5-kertai-
i 1 I
>.·! seksi koneen suunnassa ja 10-kertaiseksi poikki suunnassa käyt- • i « ·...· täen peräkkäistä kaksiakselista venytysmenetelmää, jolloin • « • t ·
« I « I
I · • · · 1= 101389 saatiin 20 μιη: n paksuinen kalvo, joka käsiteltiin koronapur-kausmenetelmällä käyttäen 60 W/m2/min olevaa tehoa bakteereita torjuvan kalvon aikaansaamiseksi (esimerkki 6). Tätä kalvoa testaamalla saadut tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa 5. Taulukossa 5 on myös esitetty sellaisella kalvolla saadut tulokset, joka kalvo valmistettiin edellä kuvatulla tavalla koronapurkauskäsittelyä kuitenkaan toteuttamatta (ver-tailuesimerkki 6).
Esimerkki 7 ja vertailuesimerkki 7
Pienitiheyksiseen polyetyleenihartsiin (tiheys: 0,920 g/cm3; s ui amis indeksi 190 *C:ssa: 1,0 g/10 min.) sekoitettiin diok- tyylifosfaatin monohopeasuolaa (0,1 %). Täten saatu hartsi- koostumus puhallettiin 30 μηΐ: n paksuisen kalvon saamiseksi.
Kalvo käsiteltiin koronapurkausmenetelmällä käyttäen 200 W/m2/min olevaa tehoa bakteereita torjuvan kalvon aikaansaamiseksi (esimerkki 7). Tätä kalvoa testaamalla saadut tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa. Taulukossa 5 on myös esitetty sellaisella kalvolla saadut tulokset, joka kalvo valmistettiin edellä kuvatulla tavalla koronapurkauskäsittelyä kuitenkaan toteuttamatta (vertailuesimerkki 7).
Taulukko 5
Bakteereja tor- Korona- Bakteereja • # juvan aineen purkaus- torjuva Sameus, *:*·: pitoisuus, %_käsittely aktiivisuus %_ « e ;,c : Esimerkki 6 0, 1 kyllä todettu 1, 3 • · ·
Vertailu- i: esimerkki 6 0,1 ei puuttuu 1,3
Esimerkki 7 0,1 kyllä todettu 6,7
Vertailu- esimerkki 7 0, 1 ei puuttuu 6, 7
I I I I
• « • · · • · • · · :i; ί • I « 101389
Testausmenetelmät (1) Sameus: Määritetty normin JIS K6714 mukaisesti.
(2) Kiilto: Määritetty normin JIS K8741 mukaisesti.
(3) Itsetarttuvuus:
Kaksi kalvonäytettä, jotka oli leikattu kokoon 10 mm x 20 mm, laitettiin päällekkäin ja niiden päälle laitettiin 20 kg:n kuorma kahdeksi minuutiksi. Kuorman poistamisen jälkeen leikkaus rasituksen alainen tarttumislujuus mitattiin Schopper-merkkisellä, vetomurtolujuutta mittaavalla koneella käyttäen vetonopeutena 500 mm/min.
(4) Bakteereita torjuva aktiivisuus:
Kaivonäytteelle, joka oli leikattu kokoon 5 cm x 5 cm, laitettiin 0,5 ml Escherichia coli-suspensiota, joka sisälsi noin 10s solua/ml, ja tätä kalvoa säilytettiin 35 *C:ssa. Kalvolla olleet mikrobisolut huuhdottiin pois SCDLP-aragalustalla joko välittömästi sen jälkeen, kun solususpensio oli laitettu kalvolle, tai 24 tunnin kuluttua solususpension laittamisesta ;·, kalvolle. Huuhteluun käytetyssä alustassa läsnäolleiden solu- !. jen lukumäärä määritettiin malj avilj elytekniikalla. Mikäli 24 tuntia kestäneen säilyttämisen jälkeen solujen lukumäärä oli 10 tai vähemmän ja mitattavan alueen ulkopuolella, niin näyte • · » ' katsottiin bakteereja torjuvaksi. Mikäli 24 tuntia kestäneen • « · • · *.♦,* säilyttämisen jälkeen solumäärä oli suurempi kuin se solumää- « i » ♦.· * rä, joka saatiin välittömästi solususpension laittamisen jälkeen, niin näytteen ei katsottu torjuvan bakteereita.
• | • ·
Vaikka keksintö onkin kuvattu edellä yksityiskohtaisesti ja sen erityisiin suoritusmuotoihin viitaten, niin alan asiantun- ·;··' tijalle on kuitenkin selvää, että siihen voidaan tehdä erilai-« « ·...' siä muutoksia ja muunnoksia keksinnön hengestä ja tavoitteista « • tällöin kuitenkaan poikkeamatta.
• · · « « · • « · • «
Claims (7)
1. Menetelmä bakteereita torjuvan muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, tunnettu siitä/ että polyolefiinihartsikoostumusta/ johon on seostettu 0/01 paino-% tai enemmän, polyolefiinihartsikoostumuksen painosta laskien, hopeaa sisältävää bakteereita torjuvaa ainetta, muovataan toivotun muotoisen muovatun tuotteen valmistamiseksi, minkä jälkeen tämän muovatun tuotteen bakteereita torjuva pinta käsitellään koronapurkausmenetelmällä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä bakteereita torjuvan muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, tunnettu siitä, että mainittu bakteereita torjuva aine on luonnossa esiintyvää tai synteettistä zeoliittia, jonka käsittämän aluminosilikaatin ioninvaihtokohtiin on pidättynyt hopeaioni.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä bakteereita torjuvan muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, tunnettu siitä, että mainittu bakteereita torjuva aine on luonnossa esiintyvää tai synteettistä zeoliittijauhetta, jonka käsittämän aluminosilikaatin ioninvaihtokohtiin on pidät-tynyt hopeaioni, ja jonka ominaispinta-ala on vähintään 150 ;·. m2/g ja keskimääräinen hiukkaskoko korkeintaan 10 μπι.
• · : 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä bakteereita torju- • · · *11/ van muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, • · tunnettu siitä, että lisätyn bakteereita torjuvan ♦ · · aineen määrä vaihtelee alueella 0, 05-2 paino-%.
’·**· 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä bakteereita torju- • · · V 1 van muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, tunnettu siitä, että mainittu muovattu tuote on yksi-kerroksinen kalvo tai yksikerroksinen arkki. ie 101389
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä bakteereita torjuvan muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, tunnettu siitä, että muovattu tuote on laminoitu kalvo tai laminoitu arkki, jonka pintakerros on valmistettu polyole-fiinihartsikoostumuksesta, johon koostumukseen on seostettu hopeaa sisältävää bakteereita torjuvaa ainetta.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä bakteereita torjuvan muovatun tuotteen valmistamiseksi polyolefiinihartsista, tunnettu siitä, että mainittu koronapurkauskäsittely toteutetaan alueella 30-500 W/m2/min. olevalla teholla. • · · • · · • · · · • · · • · • · • · · • · · • · · • · · 1 i · · • · · • · « 101389
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27347689 | 1989-10-20 | ||
| JP1273476A JP2752465B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 抗菌性ポリオレフィン系樹脂成形品の製造法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI905177A0 FI905177A0 (fi) | 1990-10-19 |
| FI101389B true FI101389B (fi) | 1998-06-15 |
| FI101389B1 FI101389B1 (fi) | 1998-06-15 |
Family
ID=17528447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI905177A FI101389B1 (fi) | 1989-10-20 | 1990-10-19 | Menetelmä antibakteeristen muotoiltujen tuotteiden valmistamiseksi polyolefiinihartsista |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5094847A (fi) |
| EP (1) | EP0423604B1 (fi) |
| JP (1) | JP2752465B2 (fi) |
| DE (1) | DE69009658T2 (fi) |
| FI (1) | FI101389B1 (fi) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0618899B2 (ja) * | 1987-06-30 | 1994-03-16 | 品川燃料株式会社 | 抗菌性ゼオライト含有フィルム |
| US6592702B2 (en) | 1992-01-10 | 2003-07-15 | Super Sack Mfg. Corp. | Anti-static, anti-corrosion, and/or anti-microbial films, fabrics, and articles |
| US6585843B2 (en) | 1992-01-10 | 2003-07-01 | Super Sack Mfg. Corp. | Anti-static, anti-corrosion, and/or anti-microbial films, fabrics, and articles |
| JP2789928B2 (ja) * | 1992-04-20 | 1998-08-27 | 松下電器産業株式会社 | 抗菌性樹脂成型物 |
| US5951799A (en) * | 1995-06-07 | 1999-09-14 | Super Sack Manufacturing Corp. | Anti-microbial shoe lining and sock liner and process for manufacture of same |
| US5861191A (en) * | 1996-02-26 | 1999-01-19 | Technology Licensing Company | Bacteriostatic coating of polymeric conduit |
| US5894042A (en) * | 1996-02-26 | 1999-04-13 | Technology Licensing Company | Bacteriostatic coating of polymeric conduit |
| JP3174268B2 (ja) * | 1996-05-30 | 2001-06-11 | 松下電器産業株式会社 | 厨房用アクリル樹脂成形体 |
| JPH08299071A (ja) * | 1996-05-30 | 1996-11-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 厨房装置 |
| US6596401B1 (en) | 1998-11-10 | 2003-07-22 | C. R. Bard Inc. | Silane copolymer compositions containing active agents |
| US6723428B1 (en) * | 1999-05-27 | 2004-04-20 | Foss Manufacturing Co., Inc. | Anti-microbial fiber and fibrous products |
| BR0005598B1 (pt) * | 1999-09-16 | 2013-03-19 | mÉtodo para proteger uma planta crescendo contra insetos rastejantes. | |
| US6267590B1 (en) | 1999-11-24 | 2001-07-31 | Agion Technologies, Llc | Antimicrobial dental products |
| US6579539B2 (en) | 1999-12-22 | 2003-06-17 | C. R. Bard, Inc. | Dual mode antimicrobial compositions |
| FR2811304B1 (fr) * | 2000-07-07 | 2002-10-25 | Ceca Sa | Emballage fongistatique et procede de fabrication |
| FR2817242B1 (fr) * | 2000-11-30 | 2003-06-27 | Cebal | Tubes souples contenant des agents biocides |
| AU2002222066A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Cebal Sa | Containers comprising a wall containing biocidal agents |
| DE10061251A1 (de) * | 2000-12-09 | 2002-06-13 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Verfahren zur Aktivierung mikrobizid wirksamer Polymeroberflächen |
| US7157614B1 (en) | 2000-12-21 | 2007-01-02 | Fountainhead, Llc | Treatment devices providing targeted antimicrobial action |
| US6929705B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-08-16 | Ak Steel Corporation | Antimicrobial coated metal sheet |
| US6838186B2 (en) | 2002-04-22 | 2005-01-04 | Polinas Plastic Of America, Inc. | Multilayer oriented antimicrobial and antifogging films |
| US20040175545A1 (en) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Krebs Robert R. | Laminate flooring planks incorporating antimicrobial agents |
| DE10319006A1 (de) * | 2003-04-25 | 2004-11-11 | Kalle Gmbh & Co. Kg | Nahrungsmittelhülle mit antimikrobieller Ausrüstung |
| US20040220534A1 (en) * | 2003-04-29 | 2004-11-04 | Martens Paul W. | Medical device with antimicrobial layer |
| US6907913B1 (en) | 2003-11-12 | 2005-06-21 | C & J Industries, Inc. | Tire mounting device and method |
| US7279092B2 (en) * | 2005-01-26 | 2007-10-09 | Kenneth W. Moody | UV wastewater treatment device |
| WO2007004713A1 (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | 銀含有アルミニウム硫酸塩水酸化物粒子よりなる抗菌剤およびその利用 |
| US20070189932A1 (en) * | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Joe Glenn | Antimicrobial reusable plastic container |
| US20080295843A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-04 | Haas Marci B | Self sanitizing face masks and method of manufacture |
| BRPI0812471A2 (pt) * | 2007-06-11 | 2017-06-13 | Basf Se | composição de poliolefina ou poliéster com atividade antimicrobiana durável, processo para prover atividade antimicrobiana durável em relação a composições de poliolefina ou poliéster, e, uso de um antimicrobiano de prata e um aditivo de umectabilidade |
| JP5266516B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2013-08-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 樹脂成形体 |
| CL2011000532A1 (es) * | 2011-03-14 | 2014-06-20 | Univ Santiago Chile | Proceso para la obtencion de un film que comprende la incorporación de agentes antimicrobianos de origen natural en una estructura polimerica a través de un doble proceso de extrusión al material polimérico. |
| WO2012135193A2 (en) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 3M Innovative Properties Company | Method for making plastic articles having an antimicrobial surface |
| EP2631061A1 (en) * | 2012-02-22 | 2013-08-28 | Sotralentz Packaging S.A.S. | Plastic container with antimicrobial properties and method of manufcture thereof |
| US20140097660A1 (en) * | 2012-10-10 | 2014-04-10 | Regency Seating, Inc. | Antimicrobial furniture and method of making |
| JP2017110081A (ja) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | 出光ユニテック株式会社 | 樹脂シート、積層シート、成形体、成形物及びそれらの製造方法 |
| WO2019155491A1 (en) * | 2018-02-06 | 2019-08-15 | Nichem Solutions | Shelf-life enhancer composition for ethylene susceptible and perishable articles |
| WO2021246086A1 (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-09 | 株式会社エナジーフロント | 多孔質膜およびそれを用いた抗菌布 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58166343A (ja) * | 1982-03-27 | 1983-10-01 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS5937956A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-03-01 | カネボウ株式会社 | 粒子充填繊維構造物 |
| US4613517A (en) * | 1983-04-27 | 1986-09-23 | Becton, Dickinson And Company | Heparinization of plasma treated surfaces |
| DE3522996A1 (de) * | 1985-06-27 | 1987-01-08 | Kolbus Gmbh & Co Kg | Verfahren zur abgrenzung steriler raeume gegen austreten von toxischen sterilisationsmitteln oder eindringen von mikroorganismen, vorzugsweise in anwendung fuer fuellmaschinen, und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| US4938958A (en) * | 1986-12-05 | 1990-07-03 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Antibiotic zeolite |
| JPS63265958A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-02 | Shinagawa Nenryo Kk | 抗菌性樹脂組成物 |
| JPH0618899B2 (ja) * | 1987-06-30 | 1994-03-16 | 品川燃料株式会社 | 抗菌性ゼオライト含有フィルム |
-
1989
- 1989-10-20 JP JP1273476A patent/JP2752465B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-09-13 US US07/583,850 patent/US5094847A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-10 DE DE69009658T patent/DE69009658T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-10 EP EP90119406A patent/EP0423604B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-19 FI FI905177A patent/FI101389B1/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0423604B1 (en) | 1994-06-08 |
| JPH03134033A (ja) | 1991-06-07 |
| JP2752465B2 (ja) | 1998-05-18 |
| DE69009658T2 (de) | 1994-10-27 |
| DE69009658D1 (de) | 1994-07-14 |
| US5094847A (en) | 1992-03-10 |
| FI905177A0 (fi) | 1990-10-19 |
| FI101389B1 (fi) | 1998-06-15 |
| EP0423604A1 (en) | 1991-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI101389B (fi) | Menetelmä antibakteeristen muotoiltujen tuotteiden valmistamiseksi pol yolefiinihartsista | |
| JP6411705B1 (ja) | 樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いた成形体 | |
| US3645822A (en) | Method for providing multilayer films having improved slip properties | |
| DE112019004973T5 (de) | Mehrschichtstruktur und verpackungsmaterial, das diese umfasst | |
| CN111269483B (zh) | 一种抗菌pe收缩膜及其加工方法 | |
| EP3081590B1 (en) | Melt-molding material using evoh resin | |
| EP3647364A1 (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellet and multilayered structure | |
| KR20120066952A (ko) | 7층 구조의 공압출 항균 진공포장 필름 및 그 제조방법 | |
| WO2017115847A1 (ja) | エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物および多層構造体 | |
| JP2017140008A (ja) | 青果物の鮮度保持用に好適な防曇性に優れた包装容器、及びそれを用いた包装体 | |
| WO2016150657A1 (en) | Packaging material comprising polyethylene foam | |
| US11613642B2 (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure | |
| JP3998340B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の製造法 | |
| EP3647357B1 (en) | Melt-formable ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, multilayer structure and method | |
| JP2002060496A (ja) | 樹脂組成物ペレットおよび成形物 | |
| US11407888B2 (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure | |
| EP3647361B1 (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, multilayer structure, and multilayer pipe | |
| TWI728210B (zh) | 乙烯-乙烯醇系共聚物丸粒、樹脂組成物及多層結構體 | |
| JP2017141058A (ja) | 内容物の鮮度保持用に好適な防曇性に優れた包装容器、及びそれを用いた包装体 | |
| JP2019007004A (ja) | エチレン−ビニルアルコール系共重合体組成物およびそれからなるペレットおよびそれを用いた多層構造体 | |
| JP6687565B2 (ja) | 架橋性樹脂組成物及び架橋物、並びにそれらの製造方法、並びに多層構造体 | |
| JP2018109171A (ja) | エチレン−ビニルアルコール系共重合体ペレットおよび、エチレン−ビニルアルコール系共重合体ペレットの製造方法 | |
| EP3647358A1 (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellet, and multilayer structure | |
| O'Donnell et al. | Nanocellulose in Combination with Inorganic/Organic Biocides for Food Film Packaging Applications–Safety Issues Review | |
| JPH11158391A (ja) | 抗菌性フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION |