FI101234B - Menetelmä ruostumattoman teräksen peittaamiseksi ja passivoimiseksityppihappoa käyttämättä - Google Patents
Menetelmä ruostumattoman teräksen peittaamiseksi ja passivoimiseksityppihappoa käyttämättä Download PDFInfo
- Publication number
- FI101234B FI101234B FI920580A FI920580A FI101234B FI 101234 B FI101234 B FI 101234B FI 920580 A FI920580 A FI 920580A FI 920580 A FI920580 A FI 920580A FI 101234 B FI101234 B FI 101234B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bath
- pickling
- stainless steel
- interox
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/086—Iron or steel solutions containing HF
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
5 Menetelmä ruostumattoman teräksen peittaamiseksi ja passivoimiseksi typpihappoa käyttämättä.
1 101234
Teknillinen ongelma 10 On hyvin tunnettua, että kuumavalssattujen terästuotteiden tai lämpökäsiteltävien, esimerkiksi karkaistavien puolivalmisteiden valmistuksen aikana materiaalin pinta peittyy vaihtelevan paksuisella hapetuskerroksella. Koska lopulliselle tuotteelle tarvitsee saada kirkkaaksi 15 viimeistelty pinta, on nämä oksidikerrokset poistettava kokonaan. Tähän päästään hyvin tunnetuilla metallin peittausmenetelmillä, joihin käytetään epäorgaanisia mineraalihappoja, kuten kloorivety-, rikki-, typpi- ja fluorivetyhappoja, joko yksinään tai seoksina, joiden 20 seossuhteet voivat vaihdella.
Ruostumattomien terästen alueella, yleisesti käytetyistä teollisista menetelmistä tiedetyn perusteella kaikkein yleisimmin tai todella melkein yksinomaisesti käytetyssä 25 metallin peittausmenetelmässä käytetään typpihapon ja fluorivetyhapon seosta, joiden keskinäiset pitoisuudet vaihtelevat laitoksen tyypin, peitattavan teräksen laadun, sen pinnan ominaisuuksien ja käsiteltävän tuotteen muodon « mukaan. Menetelmä on epäilemättä taloudellinen ja tekee 30 mahdolliseksi erinomaisten tulosten saavuttamisen. Sen hyvin pahana varjopuolena on kuitenkin, että se aiheuttaa huomattavia ympäristöllisiä ongelmia, joita on vaikea ratkaista johtuen juuri typpihapon käytöstä. Tämän *· seurauksena pääsee ilmaan typpioksidien höyryjä, joiden '35 yleinen kaava on NOx, jotka ovat hyvin saastuttavia sekä niiden kanssa kosketuksiin tulevia metalleja ja epämetalleja syövyttäviä, ja lisäksi pesuvesissä ja loppuun kätetyissä kylvyissä on suuret nitraattipitoisuudet, josta seuraa ongelma niiden hävittämisessä.
40 2 101234 ΝΟχ höyryjen poistaminen ilmasta ja nitraattien poistaminen käytetyistä kylvyistä aiheuttaa huomattavia laitosongelmia (esimerkiksi ei tällä hetkellä ole sellaista NOx:n poistamismenetelmää, jossa ei olisi teknillisiä ongelmia), 5 suuret käyttökustannukset, eikä mitään varmuutta siitä, että tulokset täyttävät nykyiset määräykset. Siksi useimmissa teollisissa laitoksissa on lopullisissa laskelmissa kustannusta vaikea hyväksyä sisällytettäväksi sijoitettavaan pääomaan. Metallin peittausjärjestelmä, johon ei kuulu 10 typpihapon käyttöä, on sen vuoksi huomattavaa teollista merkitystä, ja erilaisia suunnitelmia on tässä suhteessa kehitelty kaikkialla maailmassa, erityisesti, erityisesti viimeisten kymmenen vuoden kuluessa.
15 Menetelmät, jotka ovat vaihtoehtoja typpihapon käytölle: tekniikan taso
Perinteisille HN03 + HFtlle perustuville ruostumattoman teräksen peittausmenetelmille vaihtoehdoksi ehdotettuja 20 typpihappovapaita vaihesarjoja käsitteleviä patenttijulkaisuja ja tätä asiaa koskevaa tärkeintä kirjallisuutta käsittänyt tutkimus toi esiin seuraavaa: A) Japanilaisessa patenttijulkaisussa JP 50071524, julkaistu 25 13.6.75., käytetään suolahappoa ja ferrikloridia sisältävää seosta 70°C:n lämpötilassa ja 20 sekunnin käsittelyaikaa.
• B) Kahdessa japanilaisessa patenttijulkaisussa JP 55018552, julkaistu 8.2.80., ja JP 55050468, julkaistu 12.4.80., 30 esitetty menetelmä käsittää kolme vaihetta, nimittäin 1) alkuvaiheessa hilseen poisto rikkihapossa tai suolahapossa, 2) sitä seuraava upottaminen ensin kaliumpermanganaatin ja \ epäorgaanisten happojen (ei HF) liuokseen ja toiseksi ferrinitraatin, ferrisulfaatin ja peroksidirikkihapon 35 liuokseen, ja 3) loppupesu paineen alaisella vedellä tai ultraäänellä.
40 3 101234 C) Ruotsalaisessa patenttijulkaisussa SE 8001911, julkaistu 12.10.81., kuvataan 1 ja 120 minuutin välillä (edullisesti 1 - 20 minuuttia) olevan ajan kestävää käsittelyä välillä 10 ja 90°C olevassa lämpötilassa (edullisesti 30 - 60°C) rikkihapon 5 ja vetyperoksidin muodostamassa liuoksessa.
D) Saksalaisessa patenttijulkaisussa DD 244362, julkaistu 1.4.87., käytetään lämpötilassa 15 - 30°C liuosta, joka muodostaa kromihaposta, rikkihaposta, fluorivetyhaposta ja 10 inhibiittorista (heksametyleenitetramiinista); sen jälkeen kylpy neutraloidaan kalsium ja barium suoloilla.
E) Saksalainen patenttijulkaisu DE 3937438, julkaistu 30.8.90., on tarkoitettu pääasiallisesti langan 15 valmistusteollisuuteen, ja siinä käytetään fluorivety happo liuosta, joka sisältää Fe3+:ta fluoridi kompleksin muodossa lisättynä; happea sisältävää kaasumaista tai nestemäistä ainetta lisätään sitten liuokseen, jota elektrolysoidaan syntymistilassa olevan hapen aikaan saamiseksi, joka kykenee 20 hapettamaan kaksiarvoisen hapen kolmiarvoiseksi.
F) Saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 3222532, julkaistu 22.12.83., kuvataan austeniittista terästä olevien putkien ja astioiden metallin peittausta, niiden sisäpuolisia pintoja 25 käsitellään 15 - 30oC:n lämpötilassa liuoksella, joka on valmistettu fluorivetyhaposta ja peroksideista (joko stabilisoi-. dusta vetyperoksidista tai natriumperboraatista tai orgaani sista peroksideista, joita ei ole määritelty tarkemmin), kun taas ulkopuoliset pinnat peitataan tahnoilla, jotka on 4 101234 valmistettu fluorivetyhaposta, peroksideista ja täyteaineista (karboksimetyyliselluloosasta); pastat on hävitettävä neutraloimalla kalsiumsuoloilla, peroksidit tuhotaan joko katalyyteillä tai kuumentamalla» 5 G) Tokai Denka Kogyon englantilaisessa patenttijulkaisussa 2,000,196 käytetään metallin peittauskylpyä, joka sisältää ferrosulfaattia ja fluorivety ^happoa. i^SO^ää ja vetyperoksidia syötetään moolisuhteessa 1:1 ja.tku- 10 vasti riittävän ferri-joniväkevyyden yllä pitämiseksi käsittelyn aikana. Patenttivaatimuksiin .sisältyy myös käsittelyn säätömenetelmä mittaamalla jatkuvasti seoksen hapetus-pelkistys potentiaalia, joka tulee pitää arvossa ·£. 500 mV säätämällä H^SO^ + I^Og :n syöttöä; 15 H) Kahdessa hyvin samanlaisessa eurooppalaisessa patenttijulkaisussa EP 188975 ja EP 236354 (=W0 87/01739) etuoikeuspäivämäärien ollessa 22.1.85. ja 19.9.35. vastaavasti, käytetään metallin peittausliuosta, joka si- 20 sältää fluorivetyhappoa (5-50 g/1) ja kolmiarvoista ferri-jonia, joka lisätään fluorattujen kompleksien muodossa, ja johon liuokseen puhalletaan jatkuvasti ilmaa tai happea; käsittelyaika on 30 sekunnin ja 5 minuutin välillä, ja lämpötila vaihtelee 10°C:sta 70°C:een, . 25 myöskin suositellaan hapetus-pelkistys potentiaalin sää töä, se tulisi pitää -200:n ja +800 mV:n välillä ensiksi mainitun patenttijulkaisun mukaan ja +100 mV:n ja +300 mV:n välillä toisen patenttijulkaisun mukaan, lisäämällä hapetinta kuten kaliumpermanganaattia tai vetyper- 30 oksidia potentiaalin nostamiseksi, jos se on välttämätöntä. Kaikki suoritetut kokeet koskevat vain teräs levyn peittausta käyttämättä muita hapettavia yhdisteitä kuin ilmakehän ilmaa.
35 Vielä on olemassa kaksi muuta patenttijulkaisua, jotka koskevat mahdollisuutta estää tai vähentää äärimmilleen 5 101234 Ν0χ typpioksidien muodostuminen typpihapon avulla toimivissa kylvyissä siten, että syötetään sopivia hapet-timia metallin peittauskylpyyn. Niistä aikaisemmassa, japanilaisessa patenttijulkaisussa JP 58110682 päivämää-5 rältä 1.7.83. käytetään vetyperoksidia; toisessa, ruotsalaisessa patenttijulkaisussa (SE 8305648 päivämäärältä 15.4.85.» etuoikeus päivämäärä 14.10.83., SE 835648) taas käytetään vetyperoksidia ja/tai vaihtoehtoisesti ureaa.
10
Huolimatta tästä patenttien lisääntymisestä, on tähän asti vielä käytetty perinteellistä typpihappoon ja fluorivetyhappoon perustuvaa menetelmää laajasti kaikkialla mailmassa, eikä mitään edellä mainituista ehdo-15 tetuista vaihtoehdoista ole otettu teolliseen käyttöön.
Keksinnön mukainen menetelmä 20 Tämän patenttihakemuksen mukaisessa menetelmässä yhdistyy tietyissä tekniikan tason menetelmissä 25 olevia mielenkiintoisia puolia, jotka on järkeistetty laajäsisältöiseksi ja tyhjentäväksi ohjelmaksi, johon on liitetty erilaisia ehdottomasti uuden laatuisia nä- $ kökohtia.; 30 Menetelmä perustuu metallin peittauskylvyn käyttöön, joka sisältää ferri-joneja, H2S0^, HF, H202 ja tavanomaisia lisäaineita, emulgointiaineita, kirkastusainei-ta ja syöpymisen estoaineita, ja johon puhalletaan jatkuvasti voimakas ilmavirta. Tavallisesti toimitaan läm-35 pötilassa, joka on välillä 30 ja 70°C ja edullisesti välillä 45 ja 55°C. Menetelmän perus tunnusmerkit ovat seuraavat: 101234 6
Kylvyn sisältämät epäorgaaniset mineraalihapot: valmistettaessa metallin peittauskylpyä tehdään liuos, joka sisältää vähintään 150 g/1 ja edullisesti noin 170 g/1 l^SO^, ja vähintään 40 g/1 ja edullisesti 50 g/1 HF.
5 Näillä hapoilla on erilaisia tehtäviä, joista kaikkein tärkein on pitää menetelmän p^ pienempänä kuin 1 ja edullisesti 0:n ja 0.5:n välillä lämpökäsittelystä peräisin olevien oksidien liuottamiseksi, ja fluorivetyhapon ta- *5 *+· pauksessa tarkoituksena on muodostaa komplekseja Fe 10 ja Cr^+ jonien kanssa mahdollisimman suuressa määrässä.
Koska näiden kahden hapon ja erityisesti fluorivetyhapon väkevyydet pyrkivät laskemaan metallin peittauskäsittelyn aikana, täytyy niitä lisätä aika ajoin kylvystä teh-15 dyn analyysin perusteella (vapaan hapon ja fluoridi jonin arvot)o
Kylvyn Fe^ Ioni pitoisuus: Kylpyä valmistettaessa lisätään metallin peittausliuokseen Fe^+ jonia määrä, joka 20 ei ole pienempi kuin 15 g/1, ferrisulfaatin muodossa. Tämän jonin tehtävänä on korvata typpihappo napettavana ai- "5+ 2 + neena reaktiossa 2Fe^ + Fe —^ 3Fe , jota kylvyn p^. -olosuhteet edistävät. Käsittelyn aikana täytyy saada jatkuvasti aikaan oikeat olosuhteet ferri muodon määrän saa- . - 25 luiseksi mahdollisimman suureksi ferro muodon kustannuk- * sella kylpyyn liuenneessa raudassa.
O 4- ^ +
Fe jonien hapettuminen Fe joneiksi käsittelyn aikana jälkimmäisten pitoisuuden pitämiseksi edeltä käsin mää-30 rätyn vähimmäisarvon yläpuolella saavutetaan kylpyyn pu-halletun ilman ja kylpyyn pienissä erissä jatkuvasti lisätyn ^O^n yhteisvaikutuksella,,
Stabilisoidun vetyperoksidin jatkuva lisääminen 35
Jotta menetelmä olisi taloudellinen, täytyy kulutetun 7 101234 vetyperoksidin määrän olla niin pieni kuin mahdollista. Tästä syystä on tärkeää käyttää vetyperoksidia, joka sisältää tunnettua stabilisointiainetta, joka on tehokas estämään tai ainakin merkittävästi hidastamaan per-5 oksidin hajoamista käyttö olosuhteissa (lämpötila 70°C:een asti, hyvin hapan kylvyn pH, rautaa 100 g/l:aan asti, Ni ja Cr jonien läsnäolo)» Erityisen sopiva stabi-lisointiaine on Interoxin (Laporte-Solvay) Interox S 333 tai Interox S 333C nimisenä markkinoima» Sopivasti sta-10 bilisoidun 1^02^ käyttö yhdessä kylpyyn puhalletun ilman käytön kanssa täydentävänä hapettavana aineena on tuottanut tulokseksi menetelmän, jossa H202:n käyttö on taloudellisesti tarkoituksen mukaista, tämä ei ollut koskaan mahdollista tunnetuilla menetelmillä. Metallin 15 peittauskylpy valmistetaan niin, että H^0^:n väkevyys on välillä 1 ja 20 g/l, edullisesti 2-5 g/l.
Metallin peittauksen aikana jatkuvaa H^O^,:n syöttöä säädetään peitattavan teräslaadun ja materiaalin 20 (tai puoliviimeistellyn tuotteen) pinnan ominaisuuksien perusteella sekä valssauksesta tai lämpökäsittelystä peräisin olevan hilseen määrän ja laadun perusteella. Tavallisesti syötetään H^0^:ta määrä, joka on välillä 0.3 ja 1 g/i kylpyä ja käsittelyn keston tuntia kohti.
25
Jatkuva ilman puhallus β
Metallin^, peittauksen aikana johdetaan kylpyyn jatKuva ilmavirta nopeudella, joka on vähintään 3 mVm^ kylpyä 30 ja käsittelytuntia kohti. Tämä ilmavirta, joka syötetään sopivalla nopeudella, osaltaan vaikuttaa hyvän sekoituksen aikaan saamiseen kylvyssä, joka on tärkeä edellytys tehokkaan metallin peittauksen aikaan saamiseksi, koska se aliomaa sekoittaa käsiteltävän pinnan lähei-35 syydessä olevan laminaarikerroksen siten varmistaen, että tämä pinta on aina suorassa kosketuksessa tuoreen H 101234 metallin peittaus liuoksen kanssa. Käsittelyliuoksen parhaan mahdollisen mekaanisen sekoittumisen ja homogenisoitumisen varmistamiseksi on edullista puhaltaa ilmaa altaan pohjalle reijitettyjen syörtöputkien 5 kautta tai käyttämällä sopivaa puhalluslaitetta.
Kuten on jo todettu, puhallettu ilma myös hapettaa ferro joneja yhdessä vetyperoksidin kanssa, siten saadaan tulokseksi jälkimmäisen kulutuksen huomattava 10 pieneneminen.
Hapetus-pelkistys potentiaalin säätö: Un hyvin tunnettua, että ruostumattoman teräksen käyttäytymistä happo-seoksessa kuvataan polarisoitumiskäyrillä, jotka esittä-15 vät aktiivisuus-, passiivisuus- ja transpassiivisuus-vaiheita eri potentiaaleilla, kylpy on vain pidettävä niissä olosuhteissa, joissa materiaali ei syövy, eli käsittely täytyy suorittaa potentiaalissa, joka sijoittuu passiivisuusalueelle, joka voidaan määrätä etu-20 käteen teräksen laadun perusteella.
Käsittelyn kestäessä, samalla kun kahden arvoisen ferro jönin pitoisuus kylvyssä suurenee, kylvyn hapetus-pelkistys potentiaali pyrkii laskemaan, vetyperoksidin 25 ’lisäys yhdessä puhalletun ilman hapettavan vaikutuksen kanssa palauttaa sen sopivimpien arvojen alueelle, säännön mukaisesti selvästi suuremmaksi kuin 300 mV.
t
Koko ajan säätämällä potentiaalia on sen vuoksi mahdollistä, ei vain varmistaa hyvä materiaalin peittaus, 30 vaan myös varmistaa, että sen pinnalle muodostuu passi-·', voitumiskalvo. Tässä suhteessa ovat teolliset kokeet antaneet kaikissa tapauksissa tulokseksi kirkkaita, kiiltäviä ja täydellisesti tasomaisia pintoja, joissa ei ollut nähtävissä mitään syöpymiä esimerkiksi piste-35 mäisestä syöpymisestä tai liian voimakkaasta metallin peittauskäsittelystä johtuen.
9 101234 Tässä suhteessa tulee huomata, että usein perinteellisellä typpihappoon ja fluorivetyhappoon perustuvalla metallin peittausmenetelmällä on tuloksena sen kaltaisia vikoja kuin yllä on selitetty, eikä ole lainkaan 5 harvinaista, että perinteellisellä järjestelmällä saadaan tulokseksi materiaalin "palaminen11 (s.o, kiteiden välisiä syöpymisilmiöitä)„
Sellaisina aikoina, jolloin metallin peittauskylpy 10 ei ole toiminnassa (viikon loppuna, öisin), on välttämätöntä huolehtia vain vähimmäis ilmamäärän puhaltamisesta hapetus-pelkistys potentiaalin pitämiseksi so-pivimpien arvojen alueella, siten on saatu aikaan mahdollisuus jättää materiaali liuokseen upotetuksi 15 useiksi tunneiksi ilman syöpymisvaaraa»
Metallin peittauskylvyn sisältämät erilaiset lisäaineet Tämän keksinnön mukaisen metallin peittauskylvyn kokoo-20 musta muodostettaessa käytetään tämän tyyppisen menetelmän tavallisia lisäaineita, valinnan varaisesti jo-nittomia pmta-aktiivisia aineita, jotka toimivat kos-tutusäineina, emulgointiaineita, kirkastusaineita ja hapon vaikutuksen estoaineita. Nämä lisäaineet parantavat 25 ja edistävät metallin puittauksen vaikutusta keski-naisen synergistisen vaikutuksen avulla0 Niitä käytetään kokonaismäärältään noin 1 g/1 kylpyä.
t
Menetelmän edut 30 ,ί Lietteettömyysl Tämän keksinnön mukainen menetelmä vä hentää äärimmäisen pieneksi tai jopa kokonaan estää lietteen muodostumisen, josta on seurauksena lisää kustannusten säästöä. Tämä etu johtuu muun muassa tarkoituk-55 sen.mukaisesta HF pitoisuudesta käsittelyn aikana ja ferro jonien pitoisuuden asian mukaisesta säätämisestä,
Claims (5)
1. Menetelmä ruostumattoman teräksen peittaamiseksi ja passivoimiseksi, joka käsittää käsiteltävän materiaalin saattaminen kosketukseen kylvyn kanssa, jota pidetään lämpötilassa, joka on välillä 30 ja 70°C ja edullisesti välillä 45 ja 55°C, ja jolla on seuraava alkukoostumus: 10 a) H2S04 vähintään 150 g/1 b) Fe3+ vähintään 15 g/1 c) HF vähintään 40 g/1 d) H202 (tunnettuja stabilointiaineita sisältävää) 1-20 15 ja edullisesti 2-5 g/1 e) lisäaineita, jotka ovat jonittomien pinta-aktiivisten aineiden luonteisia (emulgaattoreita, kostutusaineita, kirkastusaineita) ja hapon vaikutuksen estäjien luontoisia: kokonaismäärältään noin 1 g/1; 20 tunnettu siitä, että kyseessä olevaan kylpyyn syötetään jatkuvasti: - ilmavirta, joka on vähintään 3 m h kylvyn ma kohti, käyttäen 25 sopivaa hajoituslaitetta virtauksen sekoittamiseksi nestemassaan; . - stabilisoitua H202:ta määrä, joka on välillä 0,3 ja 1 g/1 tunita kohti, ja joka on säädetty kylvyn hapetus-pelkistys potentiaalin perusteella, jonka suuruus tulee pitää 350 mV; 30. ja mahdollisesti riittäviä määriä ainesosia a), c) ja e) niiden väkevyyden pitämiseksi kylvyssä sopivimmalla tasolla ja kylvyn pH:n pitämiseksi pienempänä kuin 1 ja edullisimmin *. välillä 0 ja 0.5.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu .. .. 3+ ...... siitä, että Fe jonit lisätään alkuperäiseen kylpyyn ferrisulfaatin muodossa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu 40 16 101234 siitä, että käytetään Interoxin (Laporte-Solvay) Interox S 333 nimisellä stabilisointiaineella stabilisoitua H202:ta.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu 5 siitä, että käytetään kylpyä, jonka alkukoostumus on: 172 g/1 tt>02 48 g/1 HF 15 g/1 Fe3+ 10. g/1 H202 1 g/1 jonittomia pinta-aktiivisia aineita ja hapon vaikutuksen estäjiä lisäaineina. 2 g/1 H202:n stabilisointiainetta Interox S 333:n muodossa.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsiteltävälle materiaalille (ruostumattomalle teräkselle) on alustavasti tehty osittainen oksidien poisto tunnetulla menetelmällä. 5 17 101234
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI910879A IT1245594B (it) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | Processo di decapaggio e di passivazione di acciaio inossidabile senza acido nitrico |
ITMI910879 | 1991-03-29 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI920580A0 FI920580A0 (fi) | 1992-02-12 |
FI920580A FI920580A (fi) | 1992-09-30 |
FI101234B true FI101234B (fi) | 1998-05-15 |
Family
ID=11359360
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI920580A FI101234B (fi) | 1991-03-29 | 1992-02-12 | Menetelmä ruostumattoman teräksen peittaamiseksi ja passivoimiseksityppihappoa käyttämättä |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0505606B2 (fi) |
JP (1) | JP2655770B2 (fi) |
AT (1) | ATE129753T1 (fi) |
DE (2) | DE69114265T3 (fi) |
DK (1) | DK0505606T3 (fi) |
ES (1) | ES2082063T5 (fi) |
FI (1) | FI101234B (fi) |
GR (1) | GR3018681T3 (fi) |
IT (1) | IT1245594B (fi) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1255655B (it) * | 1992-08-06 | 1995-11-09 | Processo di decapaggio e passivazione di acciaio inossidabile senza impiego di acido nitrico | |
IT1255855B (it) * | 1992-10-12 | 1995-11-17 | Cesare Pedrazzini | Processo di decapaggio e di passivazione per lamiere di titanio in nastro, senza impiego di acido nitrico. |
DE4237021C1 (de) * | 1992-11-02 | 1994-02-10 | Poligrat Gmbh | Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen sowie Verwendung des Mittels |
DE4417284C2 (de) * | 1993-05-24 | 1999-03-25 | Alfred Schmitz | Verfahren zum Beizen von Werkstücken aus hochlegierten Werkstoffen |
AU3724095A (en) * | 1994-09-26 | 1996-04-19 | E.R. Squibb & Sons, Inc. | Stainless steel acid treatment |
IT1276954B1 (it) * | 1995-10-18 | 1997-11-03 | Novamax Itb S R L | Processo di decapaggio e di passivazione di acciaio inossidabile senza impiego di acido nitrico |
FR2745301B1 (fr) * | 1996-02-27 | 1998-04-03 | Usinor Sacilor | Procede de decapage d'une piece en acier et notamment d'une bande de tole en acier inoxydable |
FR2772050B1 (fr) * | 1997-12-10 | 1999-12-31 | Imphy Sa | Procede de decapage d'acier et notamment d'acier inoxydable |
DE19755350A1 (de) * | 1997-12-12 | 1999-06-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Beizen und Passivieren von Edelstahl |
EP0974682A1 (de) * | 1998-07-18 | 2000-01-26 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur chemischen Behandlung von Metalloberflächen und dazu geeignete Anlage |
IT1302202B1 (it) | 1998-09-11 | 2000-07-31 | Henkel Kgaa | Processo di decapaggio elettrolitico con soluzioni esenti da acidonitrico. |
IT1303814B1 (it) * | 1998-12-02 | 2001-02-23 | Henkel Kgaa | Apparecchiatura e metodo per controllare processi di decapaggio peracciaio. |
DE10157340A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-05-28 | Sms Demag Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln der Oberflächen eines Metallstrangs, insbesondere zum Beizen eines Stahlbandes |
DE10160318A1 (de) | 2001-12-07 | 2003-06-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Beizen von martensitischem oder ferritischem Edelstahl |
JP4332115B2 (ja) * | 2002-10-15 | 2009-09-16 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 鋼及びステンレス鋼の酸洗い又は光沢化/不動態化用溶液及び方法 |
EP1793016A1 (de) * | 2005-12-01 | 2007-06-06 | Elpochem AG | Polier- und Entgratungsmittel für Werkstücke aus Kohlenstoffstahl und Verfahren zum chemischen Polieren und Entgraten |
KR100936348B1 (ko) * | 2007-12-21 | 2010-01-12 | 주식회사 포스코 | 저 크롬계 스테인레스강의 고내식성 표면처리용액 조성물 및 이를 이용한 스테인레스강의 부동태 처리방법 |
CN102337548B (zh) * | 2011-09-14 | 2012-12-05 | 西部钛业有限责任公司 | 一种钛、锆材的无酸雾酸洗方法 |
GB2499000A (en) * | 2012-02-02 | 2013-08-07 | Henkel Ag & Co Kgaa | Aqueous acidic pickling solution with hydroxylamine accelerators |
GB2508827A (en) | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Henkel Ag & Co Kgaa | Aqueous compositions and processes for passivating and brightening stainless steel surfaces |
DE102012024542A1 (de) * | 2012-12-14 | 2014-06-18 | Poligrat Gmbh | Thixotropes Beizmittel |
JP6526406B2 (ja) * | 2014-12-10 | 2019-06-05 | 株式会社Ihi | ステンレス鋼部品の不動態化処理方法及びステンレス鋼部品用の不動態化処理液 |
CN108220937A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-06-29 | 浙江苏泊尔股份有限公司 | 一种不锈钢工件抗高温变色的处理方法 |
JP6592624B2 (ja) * | 2019-01-15 | 2019-10-16 | 株式会社Ihi | ステンレス鋼部品の不動態化処理方法及びステンレス鋼部品用の不動態化処理液 |
JP7176137B2 (ja) * | 2020-01-09 | 2022-11-21 | Primetals Technologies Japan株式会社 | 鋼板の酸洗方法及び酸洗装置 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS549120A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-23 | Tokai Electro Chemical Co | Method of controlling acid cleaning liquid for stainless steel |
JPS5442850A (en) * | 1977-09-10 | 1979-04-05 | Kubota Ltd | Method of treating raw sewage |
JPS5551514A (en) * | 1978-10-12 | 1980-04-15 | Osaka Cement | Steel fiber mixing method and its device |
JPS568109A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-27 | Toshikazu Iwasaki | Reflecting telescope |
EP0188975B8 (fr) * | 1985-01-22 | 2002-01-09 | Ugine S.A. | Procédé pour le décapage acide des aciers, et notamment des aciers inoxydables |
FR2587369B1 (fr) * | 1985-09-19 | 1993-01-29 | Ugine Gueugnon Sa | Procede de decapage acide de produits en acier inoxydable |
-
1991
- 1991-03-29 IT ITMI910879A patent/IT1245594B/it active IP Right Grant
- 1991-08-14 EP EP91113628A patent/EP0505606B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-14 DK DK91113628.1T patent/DK0505606T3/da active
- 1991-08-14 AT AT91113628T patent/ATE129753T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-14 ES ES91113628T patent/ES2082063T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-14 DE DE69114265T patent/DE69114265T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-14 DE DE91113628T patent/DE505606T1/de active Pending
- 1991-10-04 JP JP3284206A patent/JP2655770B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-02-12 FI FI920580A patent/FI101234B/fi not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-17 GR GR960400082T patent/GR3018681T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69114265T2 (de) | 1996-04-18 |
ES2082063T5 (es) | 2003-11-01 |
FI920580A (fi) | 1992-09-30 |
ES2082063T3 (es) | 1996-03-16 |
DK0505606T3 (da) | 1995-12-04 |
FI920580A0 (fi) | 1992-02-12 |
EP0505606A1 (en) | 1992-09-30 |
JP2655770B2 (ja) | 1997-09-24 |
EP0505606B2 (en) | 2003-02-26 |
JPH04304391A (ja) | 1992-10-27 |
GR3018681T3 (en) | 1996-04-30 |
DE69114265T3 (de) | 2004-08-05 |
ATE129753T1 (de) | 1995-11-15 |
DE505606T1 (de) | 1994-02-03 |
IT1245594B (it) | 1994-09-29 |
DE69114265D1 (de) | 1995-12-07 |
EP0505606B1 (en) | 1995-11-02 |
ITMI910879A1 (it) | 1992-09-29 |
ITMI910879A0 (it) | 1991-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI101234B (fi) | Menetelmä ruostumattoman teräksen peittaamiseksi ja passivoimiseksityppihappoa käyttämättä | |
JP2819378B2 (ja) | ステンレス鋼のピックリング法 | |
US5843240A (en) | Process for stainless steel pickling and passivation without using nitric acid | |
US8192556B2 (en) | Pickling or brightening/passivating solution and process for steel and stainless steel | |
US5354383A (en) | Process for pickling and passivating stainless steel without using nitric acid | |
JP3128202B2 (ja) | 金属の処理方法 | |
US6068001A (en) | Process for stainless steel pickling and passivation without using nitric acid | |
FI81126B (fi) | Foerfarande foer betning av produkter av rostfritt staol. | |
EP1050605B1 (en) | Process for pickling stainless steel in the absence of nitric acid and in the presence of chloride ions | |
EP2931941A1 (en) | Brightening and passivation of stainless steel surfaces | |
JPS60243289A (ja) | 酸洗処理方法 | |
CZ213093A3 (en) | Method of pickling titanium products or half-finished products | |
US20050016634A1 (en) | Process for pickling martensitic or ferritic stainless steel | |
JP2000064070A (ja) | 金属の酸洗液および酸洗方法 | |
KR20040094401A (ko) | 스테인레스강의 스케일 제거 후의 표면 마무리 방법 | |
US5332446A (en) | Method for continuous pickling of steel materials on a treatment line | |
KR100549864B1 (ko) | 스테인레스강의 무질산 산세조성물 | |
JP2013124394A (ja) | ステンレス鋼の表面処理剤およびその処理方法並びにその管理方法 | |
EP1552038A1 (en) | An economic method for restoring the oxidation potential of a pickling solution | |
JPS586980A (ja) | 金属の硝酸々洗液 | |
JPH10259489A (ja) | 脱スケール方法 | |
JPH04362184A (ja) | アルミニウム表面洗浄浴の再生方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |