ES2901780T3 - Película soluble en agua que comprende aminopolicarboxilato - Google Patents

Abstract

Una película soluble en agua que tiene un espesor de 30 a 1.000 μm, dicha película contiene al menos una capa de material sólido, dicho material sólido comprende: - del 25 a 88% en peso, en base al peso total del material sólido, de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato; - del 10 al 65% en peso, en base al peso total del material sólido, de uno o más componentes solubles en agua; - del 2 al 25% en peso, de acuerdo con el peso total del material sólido, de agua.

Description

DESCRIPCIÓN

Película soluble en agua que comprende aminopolicarboxilato

Campo de la invención

La presente invención se refiere a una película soluble en agua que comprende aminopolicarboxilato. Más particularmente, la invención se refiere a una película soluble en agua que tiene un espesor de 30 a 1.000 |jm, dicha película contiene al menos una capa de material sólido, dicho material sólido comprende aminopolicarboxilato, uno o más componentes solubles en agua y agua.

Antecedentes de la invención

Los productos de detergente suelen contener diversos componentes activos diferentes, entre los que se encuentran potenciadores, tensioactivos, enzimas y agentes blanqueadores. Los tensioactivos se emplean para eliminar las manchas y la suciedad y para dispersar los componentes liberados en el líquido limpiador. Las enzimas ayudan a eliminar las manchas persistentes de proteínas, almidón y lípidos hidrolizando estos componentes. La lejía se utiliza para eliminar las manchas por medio de la oxidación de los componentes que las forman. Para reducir los efectos negativos de los iones de calcio y magnesio en la eliminación de las manchas y la suciedad, en los productos de detergente se suelen aplicar los denominados "potenciadores" (agentes complejantes).

Las películas solubles en agua y los productos de detergente sólidos envasados que las comprenden y los correspondientes procedimientos de preparación no acordes con la presente invención se desvelan en el documento EP 2380961 A1.

Los productos de detergente disponibles en el mercado, especialmente los productos de detergente con forma, tales como las pastillas, suelen estar envueltos en una película protectora soluble en agua. Estas películas protectoras suelen estar hechas de alcohol polivinílico.

Es un objeto de la presente invención proporcionar nuevas películas solubles en agua que se puedan utilizar, por ejemplo, para envolver productos de detergente con forma, preferentemente dichas películas tienen beneficios activos detergentes.

Sumario de la invención

Uno o más de los objetivos anteriores se consigue, en un primer aspecto de la invención, por medio de una película soluble en agua que tiene un espesor de 30 a 1.000 jm (micrómetros), dicha película contiene al menos una capa de material sólido, dicho material sólido comprende:

• del 25 a 88% en peso, en base al peso total del material sólido, de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato;

• del 10 al 65% en peso, en base al peso total del material sólido, de uno o más componentes solubles en agua;

• del 2 al 25% en peso, de acuerdo con el peso total del material sólido, de agua.

La película soluble en agua de la presente invención, incluida la capa de material sólido, se puede proporcionar en forma translúcida o incluso transparente. La película soluble en agua de la presente invención ofrece la ventaja de que proporciona una doble funcionalidad, es decir, se puede utilizar como una película protectora y proporciona un potenciador que se libera rápidamente cuando la película entra en contacto con el agua.

Un segundo aspecto de la invención se refiere a un proceso para la fabricación de la película soluble en agua.

Un tercer aspecto de la invención se refiere a un producto de detergente sólido envasado, en el que el producto de detergente sólido está envuelto por la película soluble en agua de la presente invención.

Descripción detallada

Definiciones

El porcentaje en peso (% en peso) se basa en el peso total del material sólido o de la capa o del producto de detergente como se indica, a menos que se indique lo contrario. Se apreciará que la cantidad total en peso de los ingredientes no superará el 100% en peso. Siempre que se cuantifique una cantidad o concentración de un componente en la presente memoria, a menos que se indique lo contrario, la cantidad cuantificada o la concentración cuantificada se refiere a dicho componente per se, aunque pueda ser una práctica común añadir dicho componente en forma de solución o de mezcla con uno o más ingredientes. Además, se debe entender que el verbo "comprender" y sus conjugaciones se utiliza en su sentido no limitativo para significar que se incluyen los elementos que siguen a la palabra, pero no se excluyen los elementos no mencionados específicamente. Por último, la referencia a un elemento por medio del artículo indefinido "un" o "una" no excluye la posibilidad de que esté presente más de uno de los elementos, a menos que el contexto exija claramente que haya uno y sólo uno de los elementos. De este modo, el artículo indefinido "un" o "una" suele significar "al menos uno/a". A menos que se especifique lo contrario, todas las mediciones se llevan a cabo en condiciones estándar. Cuando se dice que un parámetro, tal como una concentración o una proporción, es inferior a un determinado límite superior, se debe entender que, en ausencia de un límite inferior especificado, el límite inferior de dicho parámetro es 0.

El término "aminopolicarboxilato" incluye sus ácidos parciales y completos, a menos que se especifique lo contrario. Son más preferentes las sales, que los ácidos completos, de los aminopolicarboxilatos, y particularmente son preferentes las sales alcalinas de los mismos.

En caso de que el componente soluble en agua sea un ácido soluble en agua, las concentraciones recitadas se refieren a la concentración expresada como equivalente de ácido libre.

El término "ácido" incluye las sales alcalinas parciales o totales del mismo, a menos que se especifique lo contrario. El término "polímero de policarboxilato" incluye tanto los polímeros de ácido policarboxílico totalmente protonados como sus sales.

El término "sólido" de acuerdo con la invención es de acuerdo con su uso común. Por ejemplo, una copa de vino se considera un sólido en el uso común, aunque en un sentido físico estricto es un líquido extremadamente viscoso. Las concentraciones expresadas en % en peso de "equivalente de ácido libre" se refieren a la concentración de un aminopolicarboxilato o de un ácido expresado en % en peso, suponiendo que el aminopolicarboxilato del ácido está presente exclusivamente en forma totalmente protonada. La siguiente tabla muestra cómo se pueden calcular las concentraciones equivalentes de ácido libre para algaproximadamente aminopolicarboxilatos (anhidros) y sales de ácidos (anhidros).

La película soluble en agua de acuerdo con la invención comprende el material sólido, en el que el material sólido preferentemente tiene una transmitancia promedio dentro del intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos el 10%, en base a una longitud de trayectoria de 0,5 cm a través de una muestra (aislada) del material sólido. En la presente memoria, la Transmitancia se define como la relación entre la intensidad de la luz medida después de que la luz haya pasado a través de la muestra del material sólido y la intensidad de la luz medida cuando la muestra ha sido retirada. Preferentemente, la película en su conjunto tiene una Transmitancia promedio de al menos el 10% de acuerdo con el espesor de la película real. La película de acuerdo con la invención tiene un espesor de 30 a 1.000 |jm, preferentemente se basa en un espesor de película de 50 jm.

El término "translucidez", como se utiliza en la presente memoria en relación con la película soluble en agua de la presente invención, se refiere a la capacidad de la luz en el espectro visible de pasar a través de dicha película. Se considera que la lámina es translúcida si dentro del intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm tiene una transmitancia máxima de al menos el 5%. Se considera que la lámina es transparente si dentro del mencionado intervalo de longitudes de onda tiene una transmitancia máxima de al menos el 20%. En la presente memoria, la Transmitancia se define como la relación (en %) entre la intensidad de la luz medida después de que la luz haya pasado a través de una muestra de película y la intensidad de la luz medida cuando la muestra de película se ha retirado.

El brillo es la fracción de luz que se refleja en una dirección especular (de tipo espejo). El ángulo de la luz incidente con el que se mide el brillo es de 20 grados para obtener una medición del "acabado de alto brillo", de 60 grados para el "acabado de brillo medio" y de 85 grados para el "acabado mate". Los atributos de buen brillo proporcionan un mejor atractivo visual y el rendimiento de la limpieza del vidrio de la composición sólida. Estos valores de brillo se miden con un Rhopoint IQ (Goniofotómetro; Proveedor Rhopoint Instruments) de acuerdo con las instrucciones del proveedor. Para medir el brillo de la composición sólida, se hace sobre una muestra (aislada y continua) de la composición sólida, con un espesor de 0,5 cm, una superficie plana y lisa (por ejemplo, con forma de disco o plato) y mediante el uso de papel blanco como fondo (papel 100% reciclado, blanco brillante; Proveedor: Office Depot). Ventajosamente, la película soluble en agua tiene las siguientes propiedades de brillo para proporcionar un mayor atractivo visual:

• Una reflectancia especular a 20 grados de luz incidente de al menos el 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55% e incluso más preferentemente al 60%. Preferentemente, la reflectancia a 20 grados es como máximo del 95%, 90%, 85%, 80% y más preferentemente como máximo del 75%. La reflectancia más ventajosa a 20 grados es del 40 al 85%, más preferentemente del 50 al 80% y aún más preferentemente del 55 al 75%.

• Una reflectancia especular a 60 grados de luz incidente de al menos 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%. Preferentemente, la reflectancia a 60 grados de como máximo 99,5%, 99,0%, 98,5% y más preferentemente del 98,0%. La reflectancia más ventajosa a 60 grados es del 50 a 99,5%, más preferentemente del 70 a 99,0% y aún más preferentemente del 80 a 98,5%.

• Una reflectancia especular a 85 grados de luz incidente de al menos el 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55% e incluso más preferentemente al 60%. Preferentemente, la reflectancia a 85 grados es como máximo del 95%, 90%, 85%, 80% y más preferentemente como máximo del 75%. La reflectancia más ventajosa a 85 grados es del 40 al 85%, más preferentemente del 50 al 80% y aún más preferentemente del 55 al 75%.

Por supuesto, aún más ventajosamente la película soluble en agua tiene la reflectancia preferente a 20, 60 y 85 grados en combinación (es decir, tiene un buen acabado de alto brillo y un buen acabado de brillo medio y un buen acabado mate).

Aminopolicarboxilato

Los amopolicarboxilatos son muy conocidos en la industria de los detergentes y a veces se denominan quelantes de aminocarboxilato. En general, son apreciados como fuertes potenciadores.

De acuerdo con una realización preferente, el aminopolicarboxilato empleado de acuerdo con la presente invención es un aminopolicarboxilato quiral. La quiralidad es una propiedad geométrica de las moléculas inducida por el hecho de que éstas tienen al menos un centro quiral. Las moléculas quirales no son superponibles a su imagen especular. El aminopolicarboxilato quiral utilizado en la invención puede comprender todas sus imágenes moleculares en espejo.

Los aminopolicarboxilatos quirales y preferentes son ácido glutámico N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicinacético (MGDA), ácido etilendiaminadoisuccínico (EDDS), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodimálico (IDM) o una mezcla de los mismos, son más preferentes GLDA, MGDA, EDDS o una mezcla de los mismos y aún más preferentes GLDA y MGDA o una mezcla de los mismos. Preferentemente, el aminopolicarboxilato utilizado en el material sólido es esencialmente GLDA y/o MGDA. En el caso del GLDA, es preferente que esté presente predominantemente (es decir, en más del 80% molar) en una de sus formas quirales.

Los ejemplos de aminopolicarboxilatos no quirales son ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido iminodiacético (IDA), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido hidroxietiliminodiacético (HEIDA), ácido aspártico dietoxisuccínico (AES), ácido aspártico-N,N-diacético (ASDA). ácido hidroxietilenodiaminetetraacético (HEDTA), ácido hidroxietileno-diaminetriacético (HEEDTA), iminodifumárico (IDF), ácido iminoditartárico (IDT), ácido iminodimaleico (IDMAL), ácido etilendiaminedifumárico (EDDF), ácido etilendiaminedimálico (EDDM), ácido etilendiamineditartárico (EDDT), ácido etilendiaminedimálico y (EDDMAL), ácido dipicolínico. Los aminopolicarboxilatos no quirales están preferentemente presentes en una cantidad de como máximo el 10% en peso, más preferentemente como máximo el 5% en peso y aún más preferentemente esencialmente ausentes del material sólido de la invención.

El material sólido de la película de acuerdo con la presente invención preferentemente comprende del 30 al 70% en peso de ácido libre equivalente de aminopolicarboxilato. Más preferentemente, el contenido de aminopolicarboxilato es del 32 a 68% en peso de equivalente de ácido libre y aún más preferentemente del 35 a 60% en peso de equivalente de ácido libre.

En una realización preferente, el material sólido contiene al menos un 25% en peso, más preferentemente al menos un 30% en peso, incluso más preferentemente al menos un 35% en peso, la composición comprende al menos un 30% en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato seleccionado entre ácido glutámico N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicinacético (MGDA), ácido etilendiaminadoisuccínico (EDDS), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodimálico (IDM) y combinaciones de los mismos.

En otra realización preferente, el material sólido contiene al menos un 25% en peso, más preferentemente al menos un 30% en peso, incluso más preferentemente al menos un 35% en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato seleccionado entre GLDA, MGDA, EDDS y combinaciones de los mismos.

Componentes hidrosolubles

El material sólido que está presente en la al menos una capa de material sólido preferentemente comprende del 10 al 62% en peso de uno o más componentes solubles en agua. En una realización preferente de la invención, la solución acuosa comprende del 15 al 60% en peso, más preferentemente del 20 al 58% en peso, incluso más preferentemente del 25 al 55% en peso de uno o más componentes solubles en agua.

De acuerdo con una realización particularmente preferente, los componentes solubles en agua empleados de acuerdo con la invención incluyen uno o más ácidos solubles en agua, distintos del aminopolicarboxilato. La inclusión de un ácido soluble en agua puede reducir la higroscopicidad del material sólido. Además, se pueden incorporar al material sólido ácidos solubles en agua, tales como ácido cítrico, como un componente potenciador adicional.

Por lo tanto, en una realización preferente, el material sólido comprende al menos un 10% en peso, más preferentemente al menos un 15% en peso, incluso más preferentemente al menos un 20% en peso de equivalente de ácido soluble en agua distinto del aminopolicarboxilato, dicho ácido se selecciona entre ácido orgánico, ácido inorgánico y combinaciones de los mismos. La cantidad de ácido en el material sólido preferentemente no supera el 55% en peso, más preferentemente no supera el 50% en peso de equivalente de ácido.

En una realización preferente, el ácido soluble en agua utilizado de acuerdo con la invención es un ácido orgánico. Se pueden obtener resultados especialmente buenos con los poliácidos orgánicos (es decir, los ácidos que tienen más de un grupo de ácido carboxílico), y más particularmente con los ácidos orgánicos que son di- o tri-carboxilatos. El ácido orgánico empleado de acuerdo con la invención preferentemente comprende de 3 a 25 átomos de carbono, más preferentemente de 4 a 15 átomos de carbono.

En general, se puede utilizar cualquier ácido orgánico, pero en vista de la aceptación por parte de los consumidores, los ácidos orgánicos preferentemente son aquellos que también se encuentran de forma natural, tal como en las plantas. Como tales, los ácidos orgánicos a destacar son ácido acético, ácido cítrico, ácido aspártico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, sus sales o mezclas de los mismos. Entre ellos, son de especial interés ácido cítrico, ácido aspártico, ácido acético, ácido láctico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, sus sales o mezclas de los mismos. El ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido acético y el ácido aspártico son aún más preferentes. El ácido cítrico y/o su sal son especialmente beneficiosos dado que, además de actuar como potenciador, son altamente biodegradables. Como tal, el material sólido más preferente de la invención comprende (y esencialmente es) ácido cítrico, sal de citrato o una mezcla de los mismos. En general, los ácidos de los ácidos orgánicos son más preferentes que sus equivalentes de sal alcalina.

Preferentemente, el material sólido contiene al menos un 10% en peso, más preferentemente al menos un 15% en peso, incluso más preferentemente al menos un 20% en peso de equivalente de ácido libre de un ácido soluble en agua seleccionado entre ácido acético, ácido cítrico, ácido aspártico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y combinaciones de los mismos.

En una realización particularmente preferente, el material sólido contiene al menos un 10% en peso, más preferentemente al menos un 15% en peso, incluso más preferentemente al menos un 20% en peso de equivalente de ácido libre de un ácido di y/o tri-carboxílico soluble en agua que tiene un peso molecular de menos de 500 Dalton, más preferentemente de menos de 400 Dalton y más preferentemente de menos de 300 Dalton.

En una realización particularmente preferente de la invención, el material sólido contiene al menos un 10% en peso, más preferentemente al menos un 15% en peso, incluso más preferentemente al menos un 20% en peso de equivalente ácido libre de ácido cítrico.

Se obtuvieron mejores resultados con determinadas proporciones de peso del aminopolicarboxilato y del ácido soluble en agua en el material sólido. Por lo tanto, se prefiere que la relación en peso entre el aminopolicarboxilato y el ácido sea de 1:2 a 1:0,15, preferentemente de 1:1,5 a 1:0,4, más preferentemente de 1:1,4 a 1:0,5, en base al peso de los equivalentes de ácido libre.

Las combinaciones más preferentes de aminopolicarboxilato y ácido comprenden un aminopolicarboxilato quiral y un ácido orgánico soluble en agua.

Son particularmente preferentes las combinaciones que comprenden GLDA y ácido cítrico; o MGDA y ácido cítrico. El polímero de policarboxilato es un ejemplo de otro componente soluble en agua que se aplica ventajosamente en la película de la presente invención.

El término "polímero de policarboxilato" se utiliza en la presente memoria para cubrir también la forma ácida y es diferente del ácido soluble en agua que puede estar presente en el material sólido.

Se demostró que la adición del polímero de policarboxilato mejoraba sorprendentemente la plasticidad del material sólido. La mejora de la plasticidad es beneficiosa, dado que hace que los materiales sólidos sean más fáciles de trabajar (mecánicamente) y facilita la fabricación del producto de detergente que comprende el material sólido. Se pueden obtener resultados especialmente buenos si el material sólido de la capa de material sólido contiene polímero de policarboxilato en una cantidad del 1 al 50% en peso, en base al peso en el equivalente de ácido libre. Más preferentemente, la composición sólida comprende del 1,5 al 15% en peso de polímero de policarboxilato y aún más preferentemente una cantidad del 2 al 8% en peso, en base al equivalente de ácido libre.

Los polímeros de policarboxilato adecuados tienen una masa molar promedio Mw de 500 a 500.000. Pueden estar modificados o no, pero preferentemente no están modificados. También pueden ser copolímeros u homopolímeros, aunque los homopolímeros se consideran más beneficiosos.

Sorprendentemente, se observó que si el material sólido comprendía polímero de policarboxilato, la higroscopicidad se reducía. Esta reducción era más pronunciada si el polímero de policarboxilato utilizado era de menor peso molecular. Tener una higroscopicidad reducida es, por supuesto, beneficioso, dado que ayuda a mejorar la estabilidad de la película y, en general, aumenta la vida útil. Los polímeros de policarboxilato que tienen una masa molar promedio (Mw) de 900 a 100.000, más preferentemente de 1100 a 10.000, dieron mejores resultados en cuanto a la mejora de la plasticidad y la higroscopicidad.

En una realización preferente, el material sólido comprende al menos 0,3% en peso, más preferentemente al menos 0,6% en peso, aún más preferentemente al menos 1% en peso y más preferentemente al menos 1,8% en peso de equivalente de ácido libre de polímero de policarboxilato seleccionado entre poliacrilato, copolímeros de poliacrilato, polimaleato, copolímeros de polimaleato, polimetacrilato, copolímeros de polimetacrilato, polimetilmetacrilato, copolímeros de polimetilmetacrilato, poliaspartato, copolímeros de poliaspartato, polilactato, copolímeros de polilactato, politaconatos, copolímeros de politaconatos y combinaciones de los mismos.

Los polímeros de policarboxilato altamente preferentes son los poliacrilatos. Los poliacrilatos adecuados están disponibles en el mercado, tales como de BASF bajo el nombre comercial de Sokalan PA 13 PN, Solakan PA 15, ^{Sokalan PA 20 PN, Sokalan PA 20, Sokalan PA 25} Pn, Sokalan PA 30, Sokalan 30 CL, Sokalan PA 40, Sokalan PA 50, Sokalan PA 70 PN, Sokalan PA 80 S y Sokalan PA 110 S. PN significa parcialmente neutralizado, S para las formas ácidas libres. Se prefieren los poliacrilatos parcial o totalmente neutralizados. Estos poliacrilatos disponibles en el mercado difieren en otros aspectos en su masa molar promedio (los números más altos representan una mayor masa molar promedio Mw).

Como tales, son muy preferentes para su uso en el material sólido los poliacrilatos que tienen las siguientes propiedades combinadas:

• presente en una cantidad del 2 al 25% en peso, en base al equivalente de ácido libre; y

• que están parcial o totalmente neutralizados; y

• que tienen una masa molar promedio (Mw) de 500 a 500.000; y

• que son homopolímeros.

Teniendo en cuenta lo anterior, se deduce que son aún más preferentes los poliacrilatos que tienen las siguientes propiedades combinadas:

• utilizado en una cantidad del 3 al 15% en peso, en base al equivalente de ácido libre; y

• que están parcial o totalmente neutralizados; y

• que tienen una masa molar promedio (Mw) de 900 a 100.000; y

• que son homopolímeros.

Otros ingredientes

La película de la presente invención puede contener adecuadamente ingredientes adicionales tales como colorantes, plastificantes, perfume, etc.

De acuerdo con una realización preferente, la película contiene un emético. La inclusión de un emético en la película debe garantizar que la ingestión de la película y de un producto envuelto en dicha película produzca emesis. De este modo, se pueden minimizar los posibles daños a la salud causados por la ingestión de ingredientes tóxicos o corrosivos de la película y/o del producto.

Agua

El material sólido de la película comprende del 2 al 30% en peso de agua. Sorprendentemente, se comprobó que el uso de dicho contenido de agua proporcionaba un buen equilibrio de dureza y plasticidad. Dependiendo del nivel de agua, el material sólido de la película puede ser un sólido duro (nivel de agua del 2 al 20% en peso), o un sólido blando (nivel de agua por encima del 20 al 30% en peso). La plasticidad general y el comportamiento termoplástico ofrecen la importante ventaja práctica de que el material sólido puede ser trabajado (a máquina) con una baja probabilidad de rotura o de formación de grietas. Además, y no menos importante, puede proporcionar una experiencia sensorial mejorada cuando el consumidor la manipula. Se obtuvieron mejores resultados con un 5 a 25% en peso de agua y mejores aún con un 6 a 20% en peso de agua. Estos últimos intervalos proporcionan un óptimo adicional entre una dureza adecuada, una fragilidad reducida y una plasticidad. La actividad del agua aw del material sólido puede ser de 0,7 o inferior. Se prefiere una actividad del agua aw de 0,6 como máximo, y más preferentemente de 0,5 como máximo. El límite inferior preferente de la actividad del agua aw puede ser de 0,15. Perfil de pH

El material sólido de la película de la presente invención preferentemente tiene el siguiente perfil de pH: el pH de una solución del material sólido hecha por medio de la disolución del material sólido en agua en una proporción de peso de 1:1 es como máximo 10,0, medido a 25 grados Celsius. Este perfil de pH mejora la estabilidad del material sólido. Se obtuvieron resultados particularmente buenos para que dicho perfil de pH fuera como máximo de 9,0, más preferentemente como máximo de 7,0. Muchos productos de detergente son en general alcalinos. Por ello, por razones prácticas y para aumentar la libertad de formulación, preferentemente el pH de una solución hecha por medio de la disolución del 1% en peso del material sólido en agua es al menos 5,0 y más preferentemente al menos 6,0.

Película hidrosoluble

La película hidrosoluble de la presente invención preferentemente tiene un espesor de 35 a 500 pm, más preferentemente de 40 a 300 pm.

La película soluble en agua de la presente invención adecuadamente puede contener una o más capas además de la capa de material sólido. Estas una u más otras capas preferentemente contienen un polímero soluble en agua, más preferentemente acetato de polivinilo.

La capa de material sólido presente en la película hidrosoluble suele tener un espesor de al menos 30 pm, más preferentemente de 35 a 400 pm, incluso más preferentemente de 40 a 200 pm.

Preferentemente, la película soluble en agua de la presente invención es altamente translúcida, como lo demuestra una Transmitancia máxima en el intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos 20%, más preferentemente de al menos 30%, aún más preferentemente de al menos 40% y más preferentemente de al menos 50%.

De acuerdo con otra realización preferente, la película soluble en agua tiene una Transmitancia promedio en el intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos el 10%, más preferentemente de al menos el 20%, incluso más preferentemente de al menos el 25% y más preferentemente de al menos el 30%.

Material sólido

De acuerdo con una realización particularmente preferente de la invención, el material sólido en la capa de material sólido es un sólido amorfo. El material sólido amorfo puede contener pequeñas cantidades de material cristalino, pero sólo en cantidades tan pequeñas que la fase sólida amorfa tenga una transmitancia máxima dentro del intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos el 5%, más preferentemente de al menos el 20%. Lo más preferente es que el material sólido amorfo no contenga componentes cristalinos.

Se descubrió inesperadamente que es posible preparar un material sólido amorfo que contiene aminopolicarboxilato, uno o más componentes solubles en agua y agua. Se comprobó que este material sólido estaba libre de cristales del aminopolicarboxilato y de uno o más componentes solubles en agua, como se midió por WAXS mediante el uso del procedimiento establecido en los Ejemplos. Sin querer estar limitado por la teoría, se cree que la interacción molecular del aminopolicarboxilato con los uno o más componentes solubles en agua (aunque no esté unido covalentemente a él) impide que cualquiera de estos componentes cristalice. De este modo, otra ventaja de la composición de acuerdo con la invención es que la composición puede estar libre de otros inhibidores de la formación de cristales añadidos.

La capa de material sólido de la presente invención preferentemente es translúcida/transparente y preferentemente también brillante. De acuerdo con una realización particularmente preferente, el material sólido translúcido o transparente es amorfo y preferentemente también brillante.

Preferentemente, la temperatura de transición vítrea (Tg) del material sólido es inferior a 30 grados Celsius, más preferentemente inferior a 20 grados Celsius, incluso más preferentemente inferior a 15 grados Celsius y más preferentemente de 0 a 12 grados Celsius.

El material sólido de la invención puede, dependiendo del aminopolicarboxilato y del ácido utilizados, estar coloreado y, por ejemplo, tener un tinte amarillento. La translucidez de dicho material sólido se puede mejorar aún más por medio de la adición de un colorante opuesto de la rueda de color, que preferentemente es un colorante. Por ejemplo, el amarillo se opone al azul en la rueda de colores, y el violeta al verde. Esto hará que el material sólido en esencia sea más incoloro, lo que puede ser preferente. Cabe señalar que los colorantes típicos se deben añadir en cantidades relativamente pequeñas para que sean eficaces. Por lo tanto, se sugiere que su nivel no sea superior al 0,5% en peso y, preferentemente, que sea como máximo del 0,2% en peso.

Preferentemente, el material sólido no contiene más del 30% en peso de ingredientes distintos de aminopolicarboxilato, polímero de policarboxilato, ácido, colorantes y agua, más preferentemente no más del 20% en peso, aún más preferentemente no más del 10% en peso, aún más preferentemente no más del 5% en peso, aún más preferentemente no más del 2% en peso y aún más preferentemente esencialmente no hay más ingredientes presentes.

Proceso de fabricación del material sólido

Un segundo aspecto de la invención se refiere a un proceso de preparación de una película como el descrito anteriormente. En una realización de la presente invención, dicho proceso de preparación de una película comprende las etapas de:

• proporcionar un material sólido que comprenda:

- del 25 a 88% en peso, en base al peso total del material sólido, de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato;

- del 10 al 65% en peso, en base al peso total del material sólido, de uno o más componentes solubles en agua;

- del 2 al 25% en peso, de acuerdo con el peso total del material sólido, de agua;

• calentar el material sólido hasta una temperatura de al menos 30 grados Celsius;

• formar el material sólido calentado en una película por extrusión o por medio de la deposición del material sólido calentado en una superficie.

De acuerdo con una realización preferente, el material sólido contiene adicionalmente polímero de policarboxilato como se ha descrito anteriormente.

Se pueden obtener resultados particularmente buenos con el presente proceso si el material sólido contiene un ácido soluble en agua como el descrito anteriormente.

El calentamiento del material sólido en el presente proceso tiene el propósito de ablandar el material sólido para que se pueda deformar. Este ablandamiento aumenta con la temperatura hasta un nivel en el que el material se convierte en un líquido bombeable (viscoso). Preferentemente, en esta realización del proceso, el material sólido se calienta a una temperatura de al menos 40 grados Celsius, más preferentemente de al menos 50 grados Celsius, incluso más preferentemente de al menos 60 grados Celsius.

De acuerdo con una realización preferente del presente proceso, el material sólido que se proporciona es un material sólido amorfo, y este material sólido amorfo se calienta a una temperatura que está al menos 5 grados Celsius por encima de su temperatura de transición vítrea. Tras la extrusión o deposición del material sólido calentado, dicho material preferentemente vuelve a un estado amorfo.

De acuerdo con una realización particularmente preferente, la película se forma por extrusión del material sólido calentado. El endurecimiento de la película extruida se puede acelerar por medio del enfriamiento de la película extruida mediante el uso de un flujo de gas refrigerante.

De acuerdo con otra realización preferente, la película se forma por medio de la deposición del material sólido calentado sobre una superficie. Preferentemente, dicha superficie es la de un producto de detergente sólido, especialmente una pastilla de detergente.

En otra realización, el proceso de preparación de una película comprende las etapas de:

• proporcionar una solución acuosa del aminocarboxilato y de uno o más componentes solubles en agua, dicha solución contiene:

- del 5 a 45% en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato;

- del 2 a 40% en peso de uno o más componentes solubles en agua;

- al menos un 35% en peso de agua;

• depositar una capa de la solución acuosa sobre una superficie sólida;

• eliminar el agua de la capa de solución acuosa por evaporación para producir una capa que tenga un contenido de agua no superior al 30% en peso, de acuerdo con el peso total de la capa.

En una realización particularmente preferente, el proceso de acuerdo con la invención comprende:

• eliminar el agua de la capa de solución acuosa por evaporación a una temperatura de al menos 50 grados Celsius para producir una mezcla líquida desecada que tenga un contenido de agua no superior al 30% en peso, de acuerdo con el peso total de la mezcla desecada; y

• reducir la temperatura de la mezcla desecada a menos de 25 grados Celsius para obtener el material sólido.

La solución acuosa empleada en el presente proceso debe ser homogénea al menos en lo que respecta al aminopolicarboxilato, al uno o más componentes solubles en agua y al agua. Más preferentemente, la solución acuosa es completamente homogénea. Por ello, se prefiere que la solución acuosa de la Etapa I. se someta a una mezcla física. La solución acuosa proporcionada en la Etapa I. puede ser viscosa.

De acuerdo con una realización preferente, la solución acuosa contiene adicionalmente polímero de policarboxilato como se ha descrito anteriormente.

Se pueden obtener resultados particularmente buenos con el presente proceso si la solución acuosa contiene un ácido soluble en agua como el descrito anteriormente.

La solución acuosa preferentemente comprende de 35 a 93% en peso de agua, más preferentemente de 45 a 85% en peso de agua.

Preferentemente, el agua se elimina de la solución acuosa por evaporación a una temperatura de al menos 50 grados Celsius, para proporcionar un contenido de agua no superior al 30% en peso. Preferentemente, el agua se elimina de la solución acuosa por evaporación a una temperatura de al menos 70 grados Celsius y más preferentemente de al menos 95 grados Celsius.

La forma preferente de eliminar el agua es por medio de la aplicación del calor suficiente para llevar la solución acuosa a ebullición. Esto permite una rápida eliminación del agua, lo cual es ventajoso para obtener los beneficios del material sólido de acuerdo con la invención. Como tal, la eliminación de agua se puede hacer por cualquier medio adecuado, pero preferentemente es tal que la eliminación de agua es a la par con la ebullición en condiciones ambientales estándar o más rápido.

Producto de detergente

Un tercer aspecto de la invención se refiere a un producto de detergente sólido envasado, en el que el producto de detergente sólido está envuelto por una película soluble en agua de acuerdo con la presente invención.

El producto de detergente sólido preferentemente es un producto de detergente con forma, más preferentemente una pastilla de detergente.

Preferentemente, el producto de detergente sólido es un producto de detergente para lavar la vajilla a máquina, un producto de detergente para la ropa o un producto de detergente para el borde del inodoro. Lo más preferente es que el producto de detergente con forma sea un producto de detergente para lavar la vajilla a máquina.

El producto de detergente de la invención puede estar presente en cualquier forma o formas adecuadas, tales como en una o más capas visualmente distintas, líneas (por ejemplo, varillas, vigas), formas esféricas o cuboides o combinaciones de las mismas.

En una realización preferente, el producto de detergente es un producto de detergente de dosis unitaria.

En una realización preferente, el producto de detergente envasado, incluida la película, tiene un peso unitario de 5 a 50 gramos, más preferentemente un peso unitario de 10 a 30 gramos, incluso más preferentemente un peso unitario de 12 a 25 gramos.

El producto de detergente puede contener uno o más ingredientes detergentes seleccionados entre tensioactivos, potenciadores, enzimas, estabilizadores enzimáticos, agentes blanqueadores, activadores de la decoloración, catalizadores de la decoloración, eliminadores de la decoloración, coadyuvantes de secado, silicatos, agentes para el cuidado de los metales, colorantes, perfumes, dispersantes del jabón de cal, agentes antiespumantes, anticorrosivos, tensioactivos y otros potenciadores.

Potenciadores

El producto de detergente puede contener adecuadamente uno o diversos aminopolicarboxilatos como los descritos anteriormente. Estos aminopolicarboxilatos se utilizan habitualmente en los productos de detergente como reconstituyentes.

Otros materiales potenciadores se pueden seleccionar entre 1) materiales secuestrantes de calcio, 2) materiales precipitantes, 3) materiales de intercambio iónico de calcio y 4) mezclas de los mismos. Los ejemplos de materiales potenciadores de secuestrantes de calcio incluyen polifosfatos de metales alcalinos, tales como tripolifosfato de sodio y secuestrantes orgánicos, tales como ácido etilendiaminotetraacético. Algunos ejemplos de materiales potenciadores precipitantes son ortofosfato de sodio y carbonato de sodio. Preferentemente, el producto de detergente comprende carbonato de sodio en un intervalo de 5 a 50% en peso, más preferentemente de 10 a 35% en peso.

Los ejemplos de materiales potenciadores de intercambio iónico de calcio incluyen los diversos tipos de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua, de los cuales las zeolitas son los representantes más conocidos, por ejemplo, zeolita A, zeolita B (también conocida como zeolita P), zeolita C, zeolita X, zeolita Y y también la zeolita de tipo P como se describe en el documento EP-A-0.384.070.

El producto de detergente también puede contener entre un 0 y un 65% de un formador o agente complejante, tales como ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentaacético, ácido alquil o alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético o los demás formadores mencionados a continuación. Muchos potenciadores también son agentes estabilizadores de la lejía en virtud de su capacidad para crear complejos de iones metálicos. La zeolita y el carbonato (incluido el bicarbonato y el sesquicarbonato) son potenciadores adicionales preferentes.

El potenciador puede ser un aluminosilicato cristalino, preferentemente un aluminosilicato de metales alcalinos, más preferentemente un aluminosilicato de sodio. Suele estar presente en un nivel inferior al 15% en peso. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general: 0,8 a 1,5 de M2O. AhO3.0,8 a 6 de SiO2, donde M es un catión monovalente, preferentemente sodio. Estos materiales contienen algo de agua ligada y se les exige una capacidad de intercambio iónico de calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferentes contienen de 1,5 a 3,5 unidades de SO2 en la fórmula anterior. Se pueden preparar fácilmente por medio de la reacción entre el silicato de sodio y el aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la bibliografía. La relación entre los tensioactivos y el aluminosilicato (si está presente) preferentemente es superior a 5:2, más preferentemente superior a 3:1.

Como alternativa, o adicionalmente a los potenciadores de aluminosilicato, se pueden utilizar potenciadores de fosfato. En esta invención el término "fosfato" abarca las especies difosfato, trifosfato y fosfonato. Otras formas de potenciador son los silicatos, tal como los silicatos solubles, los metasilicatos y los silicatos en capas (por ejemplo, SKS-6 de Hoechst). Sin embargo, es preferente que el producto de detergente sea un producto de detergente sin fosfatos, es decir, que contenga menos del 1% en peso de fosfato y, preferentemente, que no contenga fosfato. En vista de las preocupaciones medioambientales asociadas con el uso de niveles elevados de agentes de construcción a base de fósforo en las composiciones detergentes, se prefiere que el producto de detergente de acuerdo con la invención comprenda como máximo un 5% en peso, más preferentemente como máximo un 1% en peso y, en particular, esencialmente ningún agente de construcción a base de fósforo. Los ejemplos de potenciadores a base de fósforo son ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), dietilentriamina-penta (ácido metilenfosfónico) (DTPMP), etilendiaminotetra-metilenfosfonato (EDTMP), tripolifosfato, pirofosfato.

El carbonato alcalino es apreciado en vista de su doble función como potenciador y tampón y preferentemente está presente en el producto de detergente. Si está presente, la cantidad preferente de carbonato alcalino en el producto de detergente es de 2 a 75% en peso, más preferentemente de 3 a 50% en peso y aún más preferentemente de 5 a 20% en peso. Este nivel de carbonato alcalino proporciona un buen barrido de iones Ca2+ y Mg2+ para la mayoría de los tipos de niveles de dureza del agua, así como otros efectos potenciadores, tales como proporcionar una buena capacidad de amortiguación. Los carbonatos alcalinos preferentes son carbonato de sodio y/o de potasio, de los cuales especialmente se prefiere el carbonato de sodio. El carbonato alcalino presente en el producto de detergente de la invención puede estar presente como tal o como parte de un ingrediente más complejo (por ejemplo, carbonato de sodio en el percarbonato de sodio).

Tensioactivo

El producto de detergente de la invención comprende un 0,5% en peso de tensioactivo, preferentemente de 1 a 70% en peso, más preferentemente de 2 a 50% en peso de tensioactivo. El tensioactivo puede ser no iónico o aniónico. En el caso de los productos de detergente para el lavado de vajilla a máquina, la cantidad particularmente preferente de tensioactivo es del 0,5 al 25% en peso, preferentemente del 2 al 15% en peso. En el caso de los productos de detergente para el borde de la taza del inodoro, la cantidad particularmente preferente de tensioactivo es del 0,5 al 55% en peso, preferentemente del 10 al 40% en peso. En el caso de los productos de detergente para la ropa, la cantidad preferente de tensioactivo es del 2 al 70% en peso, preferentemente del 10 al 35% en peso.

Los tensioactivos no iónicos y aniónicos del sistema tensioactivo se pueden elegir entre los tensioactivos descritos " Surface Active Agents" Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958en la edición actual de "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" publicado por Manufacturing Confectioners Company o en " Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2da ed., Carl Hauser Verlag, 1981. Preferentemente, los tensioactivos utilizados son saturados.

Tensioactivos no iónicos

Los tensioactivos no iónicos adecuados que se pueden utilizar incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno solo o con óxido de propileno. Preferentemente se utilizan tensioactivos no iónicos poco espumosos, especialmente del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no iónicos preferentemente se utilizan alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular alcoholes primarios, con preferentemente de 8 a 18 átomos de C y un promedio de 1 a 12 mol de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el residuo de alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado de metilo en la posición 2, o puede contener residuos lineales y ramificados de metilo en la mezcla, como suelen estar presentes en los residuos de oxoalcohol. Sin embargo, en particular, se prefieren los etoxilatos de alcohol con residuos lineales preparados a partir de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo de coco, palma, grasa de sebo o alcohol oleílico, y con un promedio de 2 a 8 mol de EO por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferentes incluyen, por ejemplo, alcoholes C12-14 con 3 EO a 4 EO, alcohol C9-12 con 7 EO, alcoholes C13-15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes C12-18 con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de éstos, tales como las mezclas de alcohol C12-14 con 3 EO y alcohol C12-19 con 5 EO. Los alcoholes grasos de sebo preferentes con más de 12 EO tienen de 60 a 100 EO, y más preferentemente de 70 a 90 EO. Los alcoholes grasos de sebo con más de 12 EO son particularmente preferentes los alcoholes grasos de sebo con 80 EO.

También se utilizan preferentemente tensioactivos no iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados, especialmente del grupo de los alcoholes mixtos alcoxilados y, en particular, del grupo de los tensioactivos no iónicos EO-AO-EO. Los tensioactivos no iónicos utilizados preferentemente proceden de los grupos que comprenden tensioactivos no iónicos alcoxilados, en particular alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos estructuralmente complejos tales como polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Estos tensioactivos no iónicos (PO/EO/PO) se distinguen además por un buen control de la espuma.

Los tensioactivos no iónicos más preferentes son los que responden a la fórmula

en la que n es de 0 a 5 y m de 10 a 50, más preferentemente en la que n es de 0 a 3 y m es de 15 a 40, y aún más preferentemente en la que n es 0 y m es de 18 a 25. Los tensioactivos de acuerdo con esta fórmula fueron especialmente útiles para reducir las manchas en la vajilla tratada en un lavavajillas a máquina. Preferentemente, al menos el 50% en peso del tensioactivo no iónico que comprende el producto de detergente de la invención es un tensioactivo no iónico de acuerdo con esta fórmula. Dichos tensioactivos no iónicos están disponibles en el mercado, por ejemplo, bajo el nombre comercial de Dehypon WET (Proveedor: BASF) y Genapol EC50 (Proveedor Clariant). El producto de detergente moldeado de la invención preferentemente comprende del 0,5 al 15% en peso de tensioactivo no iónico. La cantidad total más preferente de tensioactivos no iónicos es de 2,0 a 8% en peso y aún más preferente es una cantidad de 2,5 a 5,0% en peso. El tensioactivo no iónico utilizado en el producto de detergente de la invención puede ser un único tensioactivo no iónico o una mezcla de dos o más tensioactivos no iónicos.

El tensioactivo no iónico está presente preferentemente en cantidades del 25 al 90% en peso, en base al peso total del sistema tensioactivo. Los tensioactivos aniónicos pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades comprendidas entre el 5 y el 40% en peso del sistema tensioactivo.

Tensioactivos aniónicos

Los tensioactivos aniónicos adecuados que se pueden utilizar preferentemente son sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen radicales alquílicos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, utilizándose el término alquilo para incluir la porción alquílica de radicales acílicos superiores. Los ejemplos de tensioactivos aniónicos sintéticos adecuados son los alquilsulfonatos de sodio y potasio, especialmente los obtenidos por sulfatación de alcoholes superiores de C8 a C18, producidos, por ejemplo, a partir de aceite de sebo o de coco, alquilsulfonatos de sodio y potasio de C9 a C20, especialmente los alquilsulfonatos lineales de sodio de C10 a C15; y sulfatos de alquil gliceril éter de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados del aceite de sebo o de coco y los alcoholes sintéticos derivados del petróleo. Los tensioactivos aniónicos preferentes son alquilbencarbonatos de sodio C11 a C15 y alquilsulfatos de sodio C12 a C18. También son aplicables los tensioactivos tales como los descritos en EP-A-328 177 (Unilever), que muestran resistencia a la salinización, los tensioactivos poliglucósidos de alquilo descritos en EP-A-070074y los monoglucósidos de alquilo.

Sistema de blanqueo

Se prefiere que el producto de detergente moldeado de acuerdo con la invención comprenda al menos un 5% en peso, más preferentemente al menos un 8% en peso y aún más preferentemente al menos un 10% en peso de agente blanqueador por peso total del producto. El agente blanqueador preferentemente comprende un agente liberador de cloro o bromo o un compuesto de peroxígeno. Preferentemente, el agente blanqueador se selecciona entre peróxidos (incluidas las sales de peróxido tales como percarbonato de sodio), perácidos orgánicos, sales de perácidos orgánicos y combinaciones de los mismos. Más preferentemente, el agente blanqueador es un peróxido. Aún más preferentemente, el agente blanqueador es un percarbonato.

El producto de detergente moldeado de la invención puede contener uno o más activadores de blanqueo, tales como precursores de blanqueo de peroxiácidos. Los precursores de los blanqueadores peroxiácidos son muy conocidos en la técnica. Como ejemplos no limitantes se pueden nombrar N,N,N',N'-tetraacetil etileno diamina (TAED), nonanoilobenceno sulfonato de sodio (SNOBS), benzoilobenceno sulfonato de sodio (SBOBS) y el precursor de peroxiácido catiónico (SPCC) como se describe en el documento US-A-4.751.015.

Preferentemente, el producto de detergente moldeado comprende un catalizador de blanqueo. Se prefiere especialmente un catalizador de blanqueo que sea un complejo de manganeso, tal como el Mn-Me TACN, como se describe en el documento EP-A-0458397y/o las sulfoniminas del documento US-A-5.041.232 y US-A-5.047.163. Es ventajoso que el catalizador de la lejía esté físicamente separado en el producto de detergente de la lejía (para evitar la activación prematura de la lejía). También se pueden utilizar catalizadores de cobalto o hierro.

Enzimas

El producto de detergente conformado de la invención además comprende, preferentemente, una o más enzimas elegidas entre proteasas, alfa-amilasas, celulasas, lipasas, peroxidasas/oxidasas, pectato liasas y mananasas. Se prefiere especialmente proteasa, amilasa o una combinación de las mismas. Si está presente, el nivel de cada enzima es de 0,0001 a 1,0% en peso, más preferentemente de 0,001 a 0,8% en peso.

Silicatos

Los silicatos son ingredientes conocidos de los detergentes, y a menudo se incluyen para proporcionar beneficios en el cuidado de la vajilla, y reducir la corrosión de la misma. Los silicatos particularmente preferentes son disilicato de sodio, metasilicato de sodio y filosilicatos cristalinos o mezclas de los mismos. Si está presente, la cantidad total de silicatos preferentemente es del 1 al 15% en peso, más preferentemente del 2 al 10% en peso y aún más preferentemente del 2,5 al 5,0% en peso del producto de detergente conformado.

Perfume

Preferentemente, el producto de detergente moldeado de la invención comprende uno o más colorantes, perfumes o una mezcla de los mismos en una cantidad de 0,0001 a 8% en peso, más preferentemente de 0,001 a 4% en peso y aún más preferentemente de 0,001 a 1,5% en peso.

El perfume preferentemente está presente en el intervalo de 0,1 a 1% en peso. En la guía de la CTFA (Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias) de 1992, publicada por CFTA Publications, se ofrecen muchos ejemplos de perfumes adecuados CTFA (Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias) 1992 International Buyers Guide, publicada por CFTA Publications y en OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, publicado por Schnell Publishing Co. En las mezclas de perfumes, preferentemente del 15 al 25% en peso son notas de salida. Las notas de salida están definidas por Poucher ( Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Las notas de salida preferentes se seleccionan entre aceites de cítricos, linalol, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa y cis-3-hexanol.

Colorantes de sombreado

En particular, para las composiciones de detergente para ropa de acuerdo con la invención, se prefiere que éstas comprendan un colorante de sombreado. Los colorantes de matiz se añaden, por ejemplo, a las fórmulas de los detergentes para la ropa para aumentar la blancura de los tejidos. Los colorantes de sombreado preferentemente son azules o violetas que son sustantivos para el tejido. Se puede utilizar una mezcla de colorantes de sombreado y, de hecho, se prefiere para el tratamiento de textiles de fibras mixtas. La cantidad preferente de colorantes de sombreado es de 0,00001 a 1,0% en peso, preferentemente de 0,0001 a 0,1% en peso y, en particular, se prefiere una cantidad de 0,001 a 0,01% en peso. Los colorantes de sombreado se discuten en los documentos WO2005/003274, WO2006/032327, WO2006/032397, WO2006/045275, WO2006/027086, WOO2008/017570, WO 2008/141880, WO2009/132870, WO2009/141173, WO 2010/099997, WO 2010/102861, WO2010/148624, WO2008/087497 y WO2011/011799.

La invención se ilustra ahora con los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplos

Procedimientos analíticos

Difracción de rayos X (XRD)

Se utilizó la DRX para detectar la presencia de material cristalino en el material sólido mediante el uso de la técnica de dispersión de rayos X de ángulo ancho (WAXS). La DRX se llevó a cabo con un difractómetro de rayos X D8 Discover de Bruker AXS (número activo: 114175). Las mediciones de DRX se llevaron a cabo mediante el uso de los siguientes ajustes:

Calorimetría Diferencial de Barrido

Se utilizó la Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC) para medir la temperatura de transición vítrea (Tg) del material sólido. El equipo utilizado para el análisis DSC fue un DSC8000 de Perkin Elmer con compensación de potencia y equipado con un Intracooler III como medio de refrigeración. Se utilizó el platillo de muestras de acero inoxidable que el proveedor suministra con el equipo y se llenó con el material a analizar de acuerdo con las instrucciones del proveedor. La cantidad de material añadido al platillo de la muestra (peso de la muestra) fue de 10 a 40 mg. Se utilizaron los siguientes ajustes para llevar a cabo la medición:

La Tg de las muestras se midió con el segundo calentamiento (es decir, la última etapa de calentamiento en el régimen de temperatura DSC).

Ejemplo 1

Una película soluble en agua de acuerdo con la invención se hizo a partir de una solución acuosa que tenía una composición como se indica en la siguiente Tabla A.

Tabla A.

Las soluciones acuosas se calentaron hasta la ebullición en una sartén. A continuación se continuó la ebullición para permitir la evaporación del agua. El líquido se vertió en una placa de Petri totalmente transparente y se dejó enfriar pasivamente hasta la temperatura ambiente, momento en el que se formó un sólido transparente y brillante.

Se utilizó la difracción de rayos X para evaluar la presencia de cristales en el material sólido. No se detectaron estructuras cristalinas. El material sólido tenía un contenido de agua del 10% en peso.

El material sólido tenía una temperatura de transición vítrea de 22 grados Celsius. La temperatura de transición vítrea se puede reducir, por ejemplo, por medio del aumento del contenido de agua.

El material sólido antes mencionado se calentó a una temperatura de 40 a 45 grados Celsius y se cortó en un bloque de 2*2*1 cm. Este bloque caliente de material sólido se introdujo en una máquina de pasta (Pasta Perfetta, ex Gefu). Los rodillos de esta máquina se precalentaron a 45 grados Celsius.

Comenzando con el ajuste más alto, el proceso de extrusión se repite hasta que se alcanza un espesor de 100 micrómetros. Esta película se mantuvo a una temperatura de 45 grados Celsius y se envolvió en una pastilla de detergente común para lavar platos. La envoltura se selló por medio de la humectación de las áreas de contacto superpuestas y la aplicación de presión.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una película soluble en agua que tiene un espesor de 30 a 1.000 |jm, dicha película contiene al menos una capa de material sólido, dicho material sólido comprende:

■ del 25 a 88% en peso, en base al peso total del material sólido, de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato;

■ del 10 al 65% en peso, en base al peso total del material sólido, de uno o más componentes solubles en agua;

■ del 2 al 25% en peso, de acuerdo con el peso total del material sólido, de agua.

2. Película soluble en agua de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el material sólido es un material sólido amorfo.

3. Película soluble en agua de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el material sólido tiene una temperatura de transición vítrea inferior a 20 grados Celsius, en la que la temperatura de transición vítrea se mide mediante el uso del siguiente equipo:

una Calorimetría Diferencial de Barrido, que es un DSC8000 de Perkin Elmer de potencia compensada equipado con un Intracooler III como medio de enfriamiento y el plato de muestras de acero inoxidable que se incluye con el equipo;

en el que los equipos se utilizan de acuerdo con las instrucciones del proveedor y con los siguientes ajustes para llevar a cabo la medición:

Régimen de temperatura de la Calorimetría Diferencial de Barrido:

1. Mantener durante 1,0 min a 20,00 °C;

2. Enfriar de 20,00 °C a -20,00 °C a 10,00 °C/min;

3. Mantener durante 2,0 minutos a -20,00 °C;

4. Calentar de -20,00 °C a 90,00 °C a 5,00 °C/min;

5. Mantener durante 2,0 minutos a 90,00 °C;

6. Enfriar de 90,00 °C a -20,00 °C a 10,00 °C/min;

7. Mantener durante 2,0 minutos a -20,00 °C;

8. Calentar de -20,00 °C a 90,00 °C a 5,00 °C/min;

en el que la atmósfera de la cámara es nitrógeno, que se añade a 20 ml/min, y en el que la temperatura de transición vítrea se mide durante la etapa de calentamiento 8 en el régimen de temperatura.

4. Película soluble en agua de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el material sólido contiene al menos un 30% en peso, en base al peso total del material sólido, equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato seleccionado entre ácido glutámico N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicinacético (MGDA), ácido etilendiaminadoisuccínico (EDDS), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodimalico (IDM) y combinaciones de los mismos.

5. Película soluble en agua de acuerdo con la reivindicación 4, en la que el material sólido contiene al menos un 30% en peso, en base al peso total del material sólido, de aminopolicarboxilato seleccionado entre GLDA, MGDA, EDDS y combinaciones de los mismos.

6. Película soluble en agua de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el material sólido contiene al menos un 10% en peso, en base al peso total del material sólido, equivalente de ácido soluble en agua seleccionado entre ácido orgánico soluble en agua, ácido inorgánico soluble en agua y combinaciones de los mismos.

7. Película soluble en agua de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el material sólido contiene al menos un 10% en peso, en base al peso total del material sólido, equivalente de ácido libre de ácido soluble en agua seleccionado entre ácido acético, ácido cítrico, ácido aspártico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y combinaciones de los mismos.

8. Película soluble en agua de acuerdo con la reivindicación 7, en la que el material sólido contiene al menos un 10% en peso, en base al peso total del material sólido, equivalente de ácido libre de un ácido di- y/o tricarboxílico que tiene un peso molecular inferior a 300 Dalton.

9. Película soluble en agua de acuerdo con la reivindicación 8, en la que el material sólido contiene al menos un 10% en peso, en base al peso total del material sólido, equivalente de ácido libre de ácido cítrico.

10. Película soluble en agua de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el material sólido contiene entre un 0,3 y un 50% en peso, en base al peso total del material sólido, equivalente de ácido libre de polímero de policarboxilato.

11. Película soluble en agua de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el material sólido comprende al menos un 0,3% en peso, en base al peso total del material sólido, equivalente ácido libre de polímero de policarboxilato seleccionado entre poliacrilato, copolímeros de poliacrilato, polimaleato, copolímeros de polimaleato, polimetacrilato, copolímeros de polimetacrilato, polimetilmetacrilato, copolímeros de polimetilmetacrilato, poliaspartato, copolímeros de poliaspartato, polilactato, copolímeros de polilactato, politaconatos, copolímeros de politaconatos y combinaciones de los mismos.

12. Película soluble en agua de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que el material sólido tiene una Transmitancia promedio dentro del intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos el 10%, de acuerdo con una longitud de recorrido de 0,5 cm a través de una muestra del material sólido.

13. Un producto de detergente sólido envasado, en el que el producto de detergente sólido está envuelto por una película soluble en agua de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

14. Un proceso de preparación de una película de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, dicho proceso comprende:

■ proporcionar un material sólido que comprenda:

- del 30 a 85% en peso, en base al peso total del material sólido, de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato;

- del 10 al 65% en peso, en base al peso total del material sólido, de uno o más componentes solubles en agua;

- del 5 al 20% en peso, de acuerdo con el peso total del material sólido, de agua;

■ calentar el material sólido hasta una temperatura de al menos 30 grados Celsius;

■ formar el material sólido calentado en una película por extrusión o por medio de la deposición del material sólido calentado en una superficie.

15. Un proceso de preparación de una película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, dicho proceso comprende:

• Proporcionar una solución acuosa del aminocarboxilato y de uno o más componentes solubles en agua, dicha solución contiene:

- del 5 a 45% en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato;

- del 2 a 40% en peso de uno o más componentes solubles en agua;

- al menos un 35% en peso de agua;

• depositar una capa de la solución acuosa sobre una superficie sólida;

• eliminar el agua de la capa de solución acuosa por evaporación para producir una capa que tenga un contenido de agua no superior al 30% en peso, de acuerdo con el peso total de la capa.