WO2013175659A1 - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2013175659A1
WO2013175659A1 PCT/JP2012/080115 JP2012080115W WO2013175659A1 WO 2013175659 A1 WO2013175659 A1 WO 2013175659A1 JP 2012080115 W JP2012080115 W JP 2012080115W WO 2013175659 A1 WO2013175659 A1 WO 2013175659A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
component
less
automatic dishwasher
cleaning composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/080115
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
鈴木信行
斉藤慎也
川村卓司
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Priority to CN201280073452.1A priority Critical patent/CN104350139B/zh
Priority to JP2014516624A priority patent/JP5629404B2/ja
Publication of WO2013175659A1 publication Critical patent/WO2013175659A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a detergent composition for an automatic dishwasher.
  • the present invention relates to a cleaning composition for an automatic dishwasher suitable for use in a commercial water-saving dishwasher.
  • the dishwasher is a facility that cleans dishes such as dirty dishes, glasses, and utensils, and is used in kitchens such as homes, restaurants, and coffee shops.
  • dishwashing is performed in the order of washing step-rinsing step.
  • a non-foaming or low-foaming automatic dishwasher cleaning agent different from a dishwashing agent for hand washing is used.
  • tea astringency increases, it is necessary to perform immersion bleaching using a chlorine bleach. However, it may be difficult to ensure space for immersion bleaching depending on the scale of the equipment. In addition, there is a concern that the tableware deteriorates by repeating immersion bleaching with a chlorine-based bleaching agent, and the tea astringent becomes more easily attached.
  • the water spot is one in which hardness components such as calcium, magnesium and silica contained in the water droplets of the rinsing water are dried and left as white spots, and particularly in the case of glass tableware, the beauty is greatly impaired. Therefore, when washing dishes with a commercial dishwasher in a kitchen such as a restaurant or a coffee shop, a rinse agent is used in the rinsing process to facilitate the flow of water droplets from the dishes in addition to the detergent. Yes.
  • General rinse agents contain nonionic surfactants such as glycerin fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters, and emulsify rinsing water to lower the surface tension with tableware and make it easier for water droplets to flow down. As a result, the drying of the tableware is accelerated, and the water spot can be reduced.
  • nonionic surfactants such as glycerin fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters
  • the rinsing agent has an effect of reducing water spots, the effect is never satisfactory, and in restaurants and coffee shops, the work of wiping with a towel is used to remove the water spots attached to the dishes. Is going. Further, since the rinse agent is used in the rinsing process, a supply device different from the cleaning agent used in the cleaning process is required. Furthermore, it is necessary to purchase rinsing agents and inventory management costs, which is a big burden at restaurants and coffee shops.
  • Patent Document 1 discloses a bleach activator component (A) containing a chelating agent such as manganese and methylglycine diacetate or a polycarboxylic acid polymer, an inorganic peroxide (B), a low-foaming surfactant (C ) Is mixed with the dishwasher detergent composition.
  • a chelating agent such as manganese and methylglycine diacetate or a polycarboxylic acid polymer
  • B inorganic peroxide
  • C low-foaming surfactant
  • Patent Document 2 a) a copolymer obtained by polymerization of a specific monomer such as monoethylenically unsaturated monocarboxylic acid, b) a specific complexing agent such as glycine-N, N-diacetic acid derivative, c) nonionic
  • a cleaning preparation for mechanical dishwashing which contains a surfactant, further optional bleaching agents, builders, enzymes, etc., under specific conditions.
  • Patent Document 3 contains (A) an alkali metal salt, (B) a sequestering agent, (C) a surfactant, (D) an alkali metal carbonate, and (E) a polymer electrolyte polymer under specific conditions. Detergent compositions for dishwashers are described.
  • Patent Document 4 describes a mixed powder that can be blended in a kitchen detergent containing a specific polymer such as (a) glycine-N, N-diacetic acid derivative and (b) polyethylene glycol.
  • A-1) One or more selected from methylglycine diacetate and alkali metal salts thereof [hereinafter referred to as component (A-1)] is 6% by mass or more and 18% by mass or less.
  • A-2) One or more selected from citric acid and alkali metal salts thereof (hereinafter referred to as component (A-2)) is 20% by mass or more and 30% by mass or less, and
  • component (B-1) One or more selected from nonionic surfactants in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms having a branched chain
  • B-1 One or more selected from nonionic surfactants in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms having a branched chain
  • B-1 One or more selected from nonionic surfactants in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms having a branched
  • an insolubilized product is generated in which the soil components adhering to the dishes are insolubilized by the hardness component in the water. For this reason, if the tableware is not sufficiently washed and rinsed, the insolubilized material remains on the tableware, and the aesthetics of the tableware after the cleaning are significantly lowered.
  • Specific insolubilized materials include casein Ca salt in which casein, which is a soil component protein, binds to calcium ion, which is a hardness component, and tannin Ca salt, in which tannin derived from polyphenols in beverages binds to calcium ion as a hardness component Insoluble Ca salt.
  • the amount of water supplied to the washing tank by rinsing water is less than that of the conventional washing machine, so there is a large amount of insolubilized material such as insoluble Ca salt generated in the washing liquid. Tend to. Therefore, in a water-saving type washing machine, insoluble matter such as insoluble Ca salt tends to remain on the tableware and glasses after washing, and as a result, tea astringent adhesion to the tableware and water spots on the glass surface are likely to occur. Therefore, in the water-saving type washing machine, a decrease in the aesthetics of the tableware after washing tends to be manifested.
  • the technique of the detergent composition for a dishwasher of Patent Document 1 does not support water-saving washing, and is insufficient for suppressing tea astringent adhesion.
  • the rinsing effect accompanying the improvement in wettability is not given, which is insufficient for water spot suppression and is difficult to formulate.
  • the effective chlorine concentration is lowered in a situation where there is a lot of dirt load, and it is insufficient for suppressing tea astringent adhesion.
  • the mixed powder technology that can be blended in the kitchen detergent of Patent Document 4 does not provide a rinse effect accompanying wettability improvement, and is insufficient for water spot suppression.
  • the above disclosed technique is insufficient from the viewpoint of coexistence of tea astringent adhesion suppression and water spot reduction against increasing dirt.
  • the subject of this invention is the washing
  • component (A-1) and the component (A-2) will be collectively described as the component (A).
  • cleaning agent for automatic dishwashers which shows the effect excellent in the suppression of tea astringent adhesion, and the reduction of a water spot even in conditions with little usage amount of the rinsing water like the case where it wash
  • the water-saving type washing machine refers to 20 test pieces (one shape: 15 cm ⁇ 15 cm ⁇ 0.2 cm, soda lime glass manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) standing on a glass stand. After washing the 2 mass% aqueous solution at 60 ° C. for 40 seconds or more and 60 seconds or less, rinsing with 2 L of water per 2500 cm 2 of the tableware installation horizontal surface at 80 ° C., and then in the atmosphere at 25 ° C.
  • NaOH residual amount to 10 minutes dry test piece is 0.15 [mu] g / cm 2 or less, automatic dish which is preferably 0.12 / cm 2 or less, and more preferably can be washed at 0.1 [mu] g / cm 2 or less This is a washing machine.
  • the remaining amount of NaOH was determined by immersing test pieces one by one in 25 g of distilled water at 200C for 10 seconds to extract the remaining NaOH in the test pieces, and then adding 0.01 mol / L hydrochloric acid (HCl). Neutralization titration is performed, the amount of NaOH in the extract is quantified, and an average value for 20 test pieces is obtained.
  • the area of the tableware installation horizontal plane is defined by the area of the bottom surface of the rack when a rack (a rack for receiving tableware) is used.
  • the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention can be used for washing by a water-saving washer defined as described above.
  • the water-saving type washing machine refers to an automatic dishwashing machine that can perform water-saving washing that is rinsed with a smaller amount of water than a conventional automatic dishwashing machine, and is not limited to a dedicated machine for water-saving washing, but a function that can save water. Also includes a washer with a mark.
  • the amount of water required for each rinsing is 4 to 6 L per 2500 cm 2 of a table setting horizontal plane, but in a water-saving type washing machine, the amount of water required for one rinsing is a table setting level. 2 to 3 L per 2500 cm 2 .
  • an automatic dishwashing machine capable of rinsing with a water amount per rinsing of 2 to 3 L per 2500 cm 2 of the horizontal surface of the tableware may be a water-saving washing machine.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention contains one or more selected from methylglycine diacetate and alkali metal salts thereof as the component (A-1).
  • the detergent composition for an automatic dishwasher according to the present invention has a non-reactive composition such as casein Ca salt or tannin Ca salt, which is likely to increase when methylglycine diacetate (MGDA) or its alkali metal salt is washed in a water-saving washer. It is surmised that by suppressing the formation of soluble Ca salt and crystal growth, an excellent effect of suppressing adhesion of tea astringents can be obtained.
  • MGDA methylglycine diacetate
  • alkali metal salt of the component examples include sodium salt and potassium salt, and sodium salt is preferable from the viewpoint of being a general-purpose product.
  • the content of the component (A-1) in the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention is 6% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more from the viewpoint of suppressing tea astringent adhesion. And it is 18 mass% or less, 15 mass% or less, Furthermore, 12 mass% or less is preferable. For the same reason, the content of the component (A-1) is 6 to 18% by mass, preferably 7 to 15% by mass, and more preferably 8 to 12% by mass.
  • the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention contains one or more selected from citric acid and alkali metal salts thereof as the component (A-2) from the viewpoint of suppressing tea astringent adhesion.
  • a sodium salt and a potassium salt are preferable, and a sodium salt is more preferable.
  • a sodium salt is more preferable.
  • the component (A-2) of the present invention trisodium citrate is preferable.
  • the component (A-2) of the present invention is preferably trisodium citrate dihydrate.
  • the content of the component (A-2) in the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention is 20% by mass or more, preferably 23% by mass or more, and 30% by mass from the viewpoint of suppressing tea astringent adhesion. It is below, and 27 mass% or less is preferable. For the same reason, the content of the component (A-2) is 20 to 30% by mass, preferably 23 to 27% by mass.
  • the detergent composition for an automatic dishwasher according to the present invention has, as a component (B-1), ethylene oxide to a branched chain alcohol having 10 to 14 carbon atoms, from the viewpoint of reducing the water spot. And propylene oxide contains one or more selected from nonionic surfactants block-bonded in this order.
  • the average added mole number of ethylene oxide as component (B-1) is preferably 4 or more, more preferably 4.5 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 10 or less, more Preferably it is 9 or less, More preferably, it is 8 or less.
  • the average added mole number of the propylene oxide as the component (B-1) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, further preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, And it is preferably 10 or less, more preferably 9.5 or less, and even more preferably 9 or less.
  • Component (B-1) is a nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms having a branched chain, and the average added mole number of ethylene oxide is 4 or more 1 or 2 types or more chosen from the nonionic surfactant whose 10 or less and the propylene oxide average addition mole number are 2 or more and 10 or less are preferable.
  • the component (B-1) is selected from nonionic surfactants in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to a secondary alcohol having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms. One type or two or more types are preferred. Further, as the component (B-1), a nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to a secondary alcohol having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms. In addition, one or more selected from nonionic surfactants having an average addition mole number of ethylene oxide of 4 or more and 10 or less and an average addition mole number of propylene oxide of 2 or more and 10 or less are preferable.
  • the component (B-1) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (b-1) from the viewpoint of finish.
  • R 1 —O— (EO) s — (PO) t —H (b-1) [Wherein R 1 is a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, a branched alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, or a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. Or a branched alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group.
  • — (EO) s — (PO) t —” is a block bond.
  • R 1 is a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms or a branched chain alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, and has a branched chain having 10 to 14 carbon atoms.
  • Alkyl groups are preferred.
  • R 1 is preferably a secondary alkyl group having 10 to 14 carbon atoms or a secondary alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, and more preferably a secondary alkyl group having 10 to 14 carbon atoms.
  • Examples of the secondary alkyl group include a group represented by the following formula.
  • R 1 in the general formula (b-1) may be a secondary alkyl group represented by this formula.
  • R 11 and R 12 are each an alkyl group or an alkenyl group which may have a branched chain, preferably a linear alkyl group or an alkenyl group, more preferably a linear alkyl group. , R 11 and R 12 have a total carbon number of 9 or more and 13 or less. ]
  • Specific examples of the nonionic surfactant of the general formula (b-1) include polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8.5) -sec-dodecyl ether, polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8. 5) -sec-tridecyl ether, polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8.5) -sec-tetradecyl ether, or one or more thereof.
  • the value in parentheses is the average number of added moles of ethylene oxide or propylene oxide (the same applies to the nonionic surfactant of the general formula (b-2)).
  • t / s is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.7 or more, still more preferably 0.9 or more, and 1.5 /
  • the following is preferable, 1.4 or less is more preferable, and 1.3 or less is still more preferable.
  • the compound of the general formula (b-1) is an alcohol having a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (preferably a secondary alcohol) or an alcohol having a branched alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms. It can be synthesized by adding ethylene oxide to (preferably a secondary alcohol) and then adding propylene oxide.
  • the weight average molecular weight of the component (B-1) is preferably 200 or more, more preferably 5,000 or less, and further preferably 2,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the component (B-1) is preferably 200 to 5,000, more preferably 200 to 2,000.
  • the compound of the general formula (b-1) is available from Nippon Shokubai Co., Ltd. under the trade name “Softanol”.
  • the content of the component (B-1) in the cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention is 3 from the viewpoint of reducing water spots and the physical properties during production of the cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention. It is 7% by mass or less, 6% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less. For the same reason, the content of the component (B-1) in the composition is 3 to 7% by mass, preferably 3 to 6% by mass, more preferably 3 to 5% by mass.
  • the cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention has a total content of the component (A-1) and the component (B-1) of 10% by mass or more from the viewpoint of suppressing adhesion of tea astringent and reducing water spots. 12 mass% or more, further 14 mass% or more, further 16 mass% or more is preferable, and it is 25 mass% or less, 23 mass% or less, further 21 mass% or less, and further 19 mass% or less is preferable.
  • the total content of the component (A-1) and the component (B-1) in the composition is 10 to 25% by mass, 12 to 23% by mass, and further 14 to 21% by mass. Further, 16 to 19% by mass is preferable.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to the present invention has a mass ratio of the content of the component (A-1) to the content of the component (B-1) (A- 1) / (B-1) is 1 or more, more preferably 1.5 or more, further 2 or more, further preferably 2.5 or more, and 5 or less, further 4.5 or less, further 4 or less, 3.5 or less is preferable.
  • the mass ratio (A-1) / (B-1) is 1 to 5, 1.5 to 4.5, further 2 to 4, and further 2.5 to 3.5. Is preferred.
  • the cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention can contain a nonionic surfactant other than the component (B-1).
  • the nonionic surfactant including the component (B-1) will be described as the component (B).
  • the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention has (C-2 or more, 18 carbon atoms as component (B-2) as a nonionic surfactant other than component (B-1).
  • Nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded to an alcohol having the following hydrocarbon group or an alcohol having 8 to 18 carbon atoms [having branched chain of component (B-1) It is preferable to contain a nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms.
  • Component (B-2) is a nonionic interface in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded to an alcohol having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, or an alcohol having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms.
  • An activator [(B-1) component excluding nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to a secondary alcohol having 10 to 14 carbon atoms] may be used.
  • a nonionic surfactant represented by the general formula (b-2) is preferable.
  • R 2 O— (EO) p — (PO) q — (EO) r —H (b-2)
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms
  • EO represents an ethyleneoxy group
  • PO represents a propyleneoxy group.
  • “— (EO) p — (PO) q — (EO) r —” is a block bond. ]
  • R 2 is preferably a hydrocarbon group having 10 to 14 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, and further preferably a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms.
  • p is 2 or more and 8 or less, and preferably 2 to 8.
  • q is 0.5 or more, more preferably 1 or more, and 4.5 or less, further 3 or less, and further preferably 2 or less. Further, q is preferably 0.5 to 4.5, more preferably 1 to 3, and further preferably 1 to 2.
  • r is 2 or more and 8 or less, and preferably 2 to 8.
  • p + r is 1 or more, more preferably 2 or more, and further preferably 4 or more, and is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and further preferably 15 or less. Further, p + r is preferably 1 to 30, more preferably 2 to 20, and further preferably 4 to 15.
  • nonionic surfactant of the general formula (b-2) include polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (1.5) polyoxyethylene (3) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene. (1.5) 1 type, or 2 or more types chosen from polyoxyethylene (5) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (4.5) polyoxyethylene (5) lauryl ether are mentioned.
  • the weight average molecular weight of the component (B-2) is preferably 200 or more, more preferably 5,000 or less, and further preferably 2,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the component (B-2) is preferably 200 to 5,000, more preferably 200 to 2,000.
  • the compound of the general formula (b-2) is available from Kao Corporation under the trade name “Emulgen”.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention contains the component (B-2), the total content of the components (B-1) and (B-2) in the composition is reduced by water spots. And from the viewpoint of physical properties at the time of production of the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, 3 mass% or more, further 3.5 mass% or more, further 4 mass% or more, and 7 mass% or less, further 6 It is preferably 5% by mass or less, more preferably 6% by mass or less. For the same reason, the total content of the component (B-1) and the component (B-2) in the composition is 3 to 7% by mass, further 3.5 to 6.5% by mass, and further 4 to 4%. 6 mass% is preferable.
  • the mass ratio of the content of the component (B-1) to the content of the component (B-2) (B-1 ) / (B-2) is preferably 1 or more, more preferably 2 or more from the viewpoint of water spot reduction, and 15 or less, further 10 or less, further 8 or less, and further 6 or less.
  • the mass ratio (B-1) / (B-2) is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10, still more preferably 2 to 8, and still more preferably 2 to 6.
  • the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention can use other nonionic surfactants as the component (B) within the range having the effects of the present invention.
  • nonionic surfactants include glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
  • the total ratio of the component (B-1) and the component (B-2) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and further preferably 98% by mass or more, and 100% by mass. % Or less is preferable, and may be 100% by mass.
  • the total proportion of the components (B-1) and (B-2) is preferably 90 to 100% by mass, more preferably 95 to 100% by mass, and further preferably 98 to 100% by mass.
  • the total content of the component (A) and the component (B-1) is 30% by mass or more in the composition from the viewpoint of water spot reduction and tea astringent adhesion suppression. Further, 35 mass% or more is preferable, and 50 mass% or less, and further 45 mass% or less is preferable. For the same reason, the total content of the component (A) and the component (B-1) in the composition is preferably 30 to 50% by mass, more preferably 35 to 45% by mass.
  • the total content of the component (A), the component (B-1) and the component (B-2) In view of the above, in the composition, 30% by mass or more and 35% by mass or more are preferable, and 50% by mass or less, and further 45% by mass or less are preferable.
  • the total content of the component (A), the component (B-1) and the component (B-2) in the composition is preferably 30 to 50% by mass, more preferably 35 to 45% by mass.
  • the total content of the component (A) and the component (B) is 30% by mass or more in the composition from the viewpoint of reducing water spots and suppressing tea astringent adhesion. Further, 35 mass% or more is preferable, and 50 mass% or less, and further 45 mass% or less is preferable. For the same reason, the total content of the component (A) and the component (B) in the composition is preferably 30 to 50% by mass, more preferably 35 to 45% by mass.
  • the mass ratio (A) / (B-1) of the content of the component (A) to the content of the component (B-1) From the viewpoint of suppressing tea astringent adhesion, 3 or more, further 4 or more, and further 5 or more are preferable, and 12 or less, further 11 or less, and further 10 or less are preferable.
  • the mass ratio (A) / (B-1) is preferably 3 to 12, more preferably 4 to 11, and more preferably 5 to 10.
  • the mass ratio (A) / the content of the component (A) and the total content of the components (B-1) and (B-2) [(B-1) + (B-2)] is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and further preferably 5 or more, and 12 or less, further 11 or less, and further 10
  • the mass ratio (A) / [(B-1) + (B-2)] is preferably 3 to 12, more preferably 4 to 11, and more preferably 5 to 10.
  • the mass ratio (A) / (B) of the content of the component (A) and the content of the component (B) is a water spot reduction and tea astringent adhesion suppression.
  • 3 or more, further 4 or more, and further 5 or more are preferable, and 12 or less, further 11 or less, and further 10 or less are preferable.
  • the mass ratio (A) / (B) is preferably 3 to 12, more preferably 4 to 11, and more preferably 5 to 10.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention comprises (C-1) polyacrylic acid and a salt thereof (hereinafter referred to as (C-1) component), and (C-2) maleic acid as component (C). It is preferable to contain at least one polymer compound selected from the group consisting of a copolymer having a monomer unit derived therefrom and a salt thereof (hereinafter referred to as “component (C-2)”).
  • the salt of the component (C-1) is preferably an alkali metal salt, more preferably a sodium salt or a potassium salt.
  • a copolymer of acrylic acid and maleic acid an olefin having 1 or more carbon atoms, further 5 or more carbon atoms, and 10 or less carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms, and further 5 to 10 carbon atoms, It is preferably at least one selected from a copolymer of maleic acid, a copolymer of polystyrene sulfonic acid and maleic acid, and a salt thereof, and 1 selected from a copolymer of acrylic acid and maleic acid and a salt thereof. More preferably, it is a seed or more.
  • the salt of the component is preferably an alkali metal salt, more preferably a sodium salt or a potassium salt.
  • the molar ratio of the structural unit derived from acrylic acid to the structural unit derived from maleic acid is preferably 90/10 or more, more preferably 75/25 or more. And 50/50 or less, and more preferably 65/35 or less. The molar ratio is preferably 90/10 to 50/50, more preferably 75/25 to 65/35.
  • the molar ratio of the structural unit derived from acrylic acid / the structural unit derived from maleic acid can be determined by detecting the thermal decomposition product of the copolymer by pyrolysis gas chromatography (PGC).
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic acid or salt thereof as component (C-1) is preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, and 10,000 or less, and further 8, 000 or less, more preferably 6,000 or less, and further 5,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic acid or salt thereof as component (C-1) is preferably 1,000 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000, and 3,000. Is more preferably 6,000, more preferably 3,000 to 5,000.
  • the weight average molecular weight of the copolymer having a maleic acid-derived unit (C-2) component or a salt thereof is preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, from the viewpoint of inhibiting scale adhesion. 5,000 or less, more preferably 5,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the copolymer having a maleic acid-derived unit (C-2) or a salt thereof is preferably 1,000 to 10,000, more preferably 3,000 to 5,000. Is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the copolymer (C-2) having a maleic acid-derived unit or a salt thereof is 10,000 or more from the viewpoints of scale adhesion inhibition, tea astringent adhesion inhibition, and water spot reduction. Furthermore, 30,000 or more, further 50,000 or more are preferable, 150,000 or less, further 120,000 or less are preferable, and 100,000 or less are more preferable.
  • the weight average molecular weight of the component (C) can be determined using polyacrylic acid as a standard substance by gel permeation chromatography using a mixed solvent of acetonitrile and water (phosphate buffer solution) as a developing solvent.
  • the component (C) preferably contains both the component (C-1) and the component (C-2). That is, the component (C-1) and the component (C-2) are preferably contained as the component (C).
  • the combination of the component (C-1) and the component (C-2) is one or more polymer compounds in which the component (C-1) is selected from the group consisting of polyacrylic acid and salts thereof.
  • the component is preferably at least one polymer compound selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid and maleic acid and salts thereof.
  • the mass ratio (C-1) / (C-2) of the component (C-1) and the component (C-2) is 1
  • 2 or more is more preferable
  • 3 or more is more preferable
  • 30 or less is preferable
  • 20 or less is more preferable
  • 10 or less is still more preferable.
  • the content of the component (C) in the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention is 5% by mass or more, further 6% by mass or more, and further 7% by mass or more in the composition from the viewpoint of suppressing scale adhesion. It is preferably 15% by mass or less, more preferably 14% by mass or less, and further preferably 13% by mass or less.
  • the content of the component (C) is preferably 5 to 15% by mass, more preferably 6 to 14% by mass, and still more preferably 7 to 13% by mass in the composition.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention has a total content of the component (A-1), the component (A-2), and the component (C) from the viewpoint of suppressing tea astringent adhesion and reducing water spots. Is preferably 30% by mass or more, more preferably 33% by mass or more, further 35% by mass, and further preferably 40% by mass or more, and 50% by mass or less, further 47% by mass or less, and further 45% by mass or less. Is preferred.
  • the total content of the component (A-1), the component (A-2), and the component (C) in the composition is 30 to 50% by mass, more preferably 33 to 47% by mass. Further, 35 to 45% by mass is preferable.
  • the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention preferably contains an inorganic powder having a liquid carrying ability as the component (D). Furthermore, as the component (D), it is preferable to contain an inorganic powder having at least one liquid supporting ability selected from amorphous silica and crystalline calcium silicate.
  • the liquid that the component (D) can carry include water, a polymer solution, a surfactant that is liquid at room temperature (for example, 25 ° C.), and a surfactant solution.
  • “having a liquid carrying capacity” of component (D) means that the oil absorption capacity according to the method described in JIS K6220 ( ⁇ 1995) is 120 ml / 100 g or more.
  • the component (D) preferably has an oil absorption capacity of 120 ml / 100 g or more, 1,000 ml / 100 g or less, and more preferably 600 ml / 100 g or less.
  • the component (D) preferably has an oil absorption capacity of 120 to 1,000 ml / 100 g, more preferably 120 to 600 ml / 100 g.
  • the average particle size of component (D) is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, and preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the component (D) is preferably 0.5 to 300 ⁇ m, more preferably 1 to 150 ⁇ m.
  • the average particle diameter is calculated on a volume basis and is a value measured using a laser diffraction type flow distribution measuring device: LA-500 (manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the specific surface area of the component (D) is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 50 m 2 / g or more, and preferably 600 m 2 / g or less, more preferably 400 m 2 / g or less. Further, (D) the specific surface area of the component is preferably 30 ⁇ 600m 2 / g, more preferably 50 ⁇ 400m 2 / g. It is measured by this BET surface area meter.
  • amorphous silica of component (D) of the present invention synthetic amorphous silica commercially available as Tokusil series and Fine seal series (Tokuyama Corporation) can be used.
  • the amorphous silica refers to one having a Si—O network structure and having no fixed crystal structure.
  • the crystalline calcium silicate of component (D) of the present invention is represented by 2CaO.3SiO 2 .mSiO 2 .nH 2 O (m, n is 1 ⁇ m ⁇ 2, 2 ⁇ n ⁇ 3).
  • the crystalline calcium silicate variously marketed as a florite series (Tokuyama Co., Ltd.) can be used.
  • amorphous silica is preferable from the viewpoint of formulation.
  • the content of the component (D) in the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention is 0.5% by mass or more, further 0.7% by mass or more, and further 1% by mass from the viewpoint of formulation. % Or more is preferable, and 2% by mass or less is preferable.
  • the content of the component (D) is preferably 0.5 to 2% by mass, more preferably 0.7 to 2% by mass, and still more preferably 1 to 2% by mass in the composition.
  • the cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention comprises at least one alkaline agent (D (D) selected from silicate anhydride and carbonate anhydride from the viewpoint of detergency, as component (E). It is preferable to contain (excluding the component).
  • alkali agent of a component 1 or more types of alkali agents chosen from the anhydride of a silicic acid alkali metal salt and the anhydride of an alkali metal carbonate are preferable, From anhydrous sodium carbonate, anhydrous potassium carbonate, and anhydrous sodium silicate One or more selected alkali agents are more preferred.
  • the inorganic compound of component (E) it is preferable to use a carbonate anhydride and a silicate anhydride in combination. That is, it is preferable to contain a carbonate anhydride and a silicate anhydride as the component (E). From the viewpoint of detergency, it is preferable to use an alkali metal carbonate anhydride and an alkali metal silicate anhydride in combination, and it is more preferable to use anhydrous sodium carbonate and anhydrous sodium silicate in combination.
  • the mass ratio of the anhydrous sodium carbonate content to the anhydrous sodium silicate content (anhydrous sodium carbonate content) / (anhydrous sodium silicate content) is 1 5 or more, further 2 or more, and further 2.5 or more are preferable, and 4 or less, further 3.5 or less, and further 3 or less are preferable.
  • the mass ratio (anhydrous sodium carbonate) / (anhydrous sodium silicate) is preferably 1.5 to 4, more preferably 2 to 3.5, and still more preferably 2.5 to 3.
  • the content of the component (E) in the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention is preferably 40% by mass or more, 70% by mass or less, and further 65% by mass in the composition from the viewpoint of detergency. Hereinafter, 60 mass% or less is further preferable.
  • the content of the component (E) in the composition is preferably 40 to 80% by mass, more preferably 40 to 70% by mass, and further preferably 40 to 60% by mass.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to the present invention includes (A) component, (B) component, and (C) component, (D) component, and (E) component selected from one or more types. It is preferable to contain all the components of component, (C) component, (D) component, and (E) component.
  • the component (A) is used with respect to 100% by mass of the total content of the components (A) to (E).
  • the content of is preferably 20% by mass or more, more preferably 23% by mass or more, and further preferably 26% by mass or more, and 55% by mass or less, further 50% by mass or less, and further 45% by mass, from the viewpoint of reducing tea astringent adhesion suppression.
  • the following is preferred.
  • the content of the component (A) is preferably 20 to 55% by mass, and preferably 23 to 50% by mass with respect to the total content of the components (A) to (E) being 100% by mass. More preferred is 26 to 45% by mass.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention contains the components (A) to (E)
  • the total amount of the components (A) to (E) is 100% by mass (B
  • the content of the component (B-1) and the total content of the components (B-1) and (B-2) are preferably 3% by mass or more from the viewpoint of reducing the water spot, and 10% by mass or less, and further 9 It is preferably at most 8 mass%, more preferably at most 8 mass%.
  • the total content of the components (A) to (E) is 100% by mass, the content of the component (B), and the components (B-1) and (B-2)
  • the total content is preferably 3 to 10% by mass, more preferably 3 to 9% by mass, and still more preferably 3 to 8% by mass.
  • the total amount of the components (A) to (E) is 100% by mass (C )
  • the content of the component is preferably 5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, and further preferably 7% by mass or more, and 15% by mass or less, further 14% by mass or less, further 13 The mass% or less is preferable.
  • the content of the component (C) is preferably 5 to 15% by mass, and 6 to 14% by mass with respect to the total content of the components (A) to (E) being 100% by mass. More preferred is 7 to 13% by mass.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention contains the components (A) to (E), (D) with respect to 100% by mass of the total content of the components (A) to (E) )
  • the content of the component is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and preferably 2% by mass or less from the viewpoint of formulation.
  • the content of the component (D) is preferably 0.5 to 2% by mass with respect to the total content of the components (A) to (E) being 100% by mass, and 0.7 to 2% by mass is more preferable, and 1 to 2% by mass is even more preferable.
  • the total amount of the components (A) to (E) is 100% by mass (E )
  • the content of the component is preferably 40% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of suppressing scale adhesion.
  • the content of the component (A) is preferably 40 to 80% by mass, and preferably 40 to 70% by mass with respect to the total content of the components (A) to (E) being 100% by mass. More preferred is 40 to 60% by mass.
  • the cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention can further contain a powdery organic polymer compound having water absorption by hydrogen bonding.
  • a powdery organic polymer compound having water absorption by hydrogen bonding Specifically, dextrin, carrageenan, xanthan gum, guar gum, pectin, locust bin gum, or derivatives thereof, polysaccharides such as modified starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, synthetic polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyethylene oxide, etc. Is mentioned.
  • the organic polymer compound of the powder having water absorbency is contained, the content is 0.1% by mass or more in the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention from the viewpoint of storage stability.
  • the content of the organic polymer compound in the powder having water absorption is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, and still more preferably in the composition. 0.1 to 5% by mass.
  • composition of the present invention includes an anionic surfactant (for example, an anionic surfactant described in WO 99/58633 pamphlet), an amphoteric surfactant, an enzyme, and a bleaching agent [(B).
  • an antifoaming agent, a rust preventive agent, a hydrotrope agent, a surface modifier, a fragrance and the like can be contained.
  • the cleaning composition for automatic dishwashers of the present invention can be used for commercial and household dishwashers, but the cleaning time per time is particularly short (for example, 40 to 60 seconds), It is suitable for a commercial dishwasher that has a large amount of washed items per time and performs washing many times a day. At that time, the composition of the present invention was excellent in suppressing tea astringency and reducing water spots even under conditions where the amount of rinsing water used was small (for example: 2 to 3 liters per 2500 cm 2 of tableware installation horizontal surface / per rinse). Show the effect.
  • the tableware also includes cups, glasses, bowls, bowls, chopsticks, plates, knives, forks, spoons, etc. made of various materials such as ceramics, glass, melamine resin, polycarbonate resin, wood, metal, etc. The thing which can be washed for use is mentioned.
  • a plastic hopper filled with a cleaning composition for an automatic dishwasher is set in a specified direction in a hopper dedicated to a commercial dishwasher or a pouch.
  • the detergent composition for automatic dishwashers filled in containers and the like is transferred to a dedicated hopper for professional dishwashers.
  • the spray or shower etc. are sprayed with water or warm water with respect to the set composition, and the melt
  • cleaning liquid is supplied to the inside of a commercial dishwasher, and is used for washing
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention can be used as a cleaning solution diluted to an appropriate concentration with water or the like when used, and in this case, the concentration of the composition is, for example, 0.05 to 0. It can be used by diluting to 3% by mass.
  • the pH of the diluted cleaning solution at 25 ° C. is preferably 10.5 or more and 11.5 or less.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention preferably has a pH of 10.5 or higher and 11.5 or lower at 25 ° C. of a 0.1 mass% aqueous solution.
  • the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is preferably in the form of a solid, that is, a solid block, a granule, a powder, etc., from the viewpoint of ensuring workability and storage stability of the detergent.
  • the shape is more preferable.
  • the average particle size of the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is preferably 200 ⁇ m or more, and 1000 ⁇ m or less, More preferably, it is 600 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter is preferably 200 to 1000 ⁇ m, more preferably 200 to 600 ⁇ m.
  • the average particle diameter referred to here is calculated on a volume basis and is a value measured using a laser diffraction flow distribution measuring device: LA-500 (manufactured by Horiba, Ltd.). .
  • the apparent density measured by JIS K3362 (: 2008) of the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention is 0.5 g / ml or more, more preferably 0.6 g / ml or more, and 1.2 g / ml or less, further preferably 1 g / ml or less.
  • the apparent density is preferably 0.5 to 1.2 g / ml, more preferably 0.6 to 1 g / ml.
  • the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention can be produced by a usual method, and is not particularly limited, but is preferably produced by a Nauter mixer.
  • a composition containing the components (A) to (E) that is, the components (A), (B), (C), (D), and (E)
  • the step (1) of mixing the component (A-2), the component (D), and the carbonate anhydride of the component (E) Step 2 in which component (B) is mixed with the mixture obtained in step 1, Step (A-1), Component (C), and Component (E) to the mixture obtained in Step 2
  • a production method having the step 3 of mixing the silicate anhydride.
  • the product is preferably mixed in step 1 and the silicate anhydride is mixed in step 3.
  • Examples of an apparatus for mixing each component in these steps 1 to 3 include a Nauter mixer, a Henschel mixer, and the like, and a Nauter mixer is preferable.
  • the component (B), which is a liquid component, is preferably mixed by dropping. In this case, the dropping rate is preferably 2 to 5 minutes, and divided addition (intermittent addition) is preferred.
  • the mixing temperature is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, and 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower.
  • the mixing temperature is preferably 10 to 50 ° C, more preferably 20 to 40 ° C.
  • ⁇ Section 1> One or more selected from methylglycine diacetate and alkali metal salts thereof [hereinafter referred to as component (A-1)] is 6% by mass or more and 18% by mass or less.
  • component (A-2) One or more selected from citric acid and alkali metal salts thereof (hereinafter referred to as component (A-2)) is 20% by mass or more and 30% by mass or less
  • component (B-1) One or more selected from nonionic surfactants in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms having a branched chain [hereinafter, (B-1 ) Component] is contained in an amount of 3% by mass to 7% by mass,
  • the total content of (A-1) and (B-1) is 10% by mass or more and 25% by mass or less,
  • the mass ratio (A-1) / (B-1) of the content of (A-1) to the content of (B-1) is 1 or more and 5 or less.
  • ⁇ Section 2> The content of the component (A-1) is 7% by mass or more, further 8% by mass or more, and 15% by mass or less, further 12% by mass or less, or 7 to 15% by mass, further 8 to 12% by mass.
  • ⁇ Section 3> The content of the component (A-2) is 23% by mass or more and 27% by mass or less, or 23 to 27% by mass, for the automatic dishwasher according to ⁇ Item 1> or ⁇ Item 2>. Cleaning composition.
  • ⁇ Section 4> (B-1) is a nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having a branched chain having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms. 1 or 2 or more kinds of nonionic surfactants selected from nonionic surfactants having an average addition mole number of ethylene oxide of 4 or more and 10 or less and an average addition mole number of propylene oxide of 2 or more and 10 or less.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 3>.
  • the component (B-1) is selected from nonionic surfactants in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to a secondary alcohol having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 4>, which is one type or two or more types.
  • the component (B-1) is a nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to a secondary alcohol having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms. 1 or 2 or more kinds of nonionic surfactants selected from nonionic surfactants having an average addition mole number of ethylene oxide of 4 or more and 10 or less and an average addition mole number of propylene oxide of 2 or more and 10 or less.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 5>.
  • ⁇ Section 7> The cleaning agent for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 6>, wherein the component (B-1) is a nonionic surfactant represented by the following general formula (b-1): Composition.
  • R 1 —O— (EO) s — (PO) t —H (b-1) Composition.
  • R 1 is a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, a branched alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, or a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms.
  • EO represents an ethyleneoxy group
  • PO represents a propyleneoxy group.
  • "-(EO) s- (PO) t-" is a block bond. ]
  • ⁇ Section 8> The content of the component (B-1) is 3% by mass or more and 6% by mass or less, further 3% by mass or more and 5% by mass or less, or 3 to 6% by mass, and further 3 to 5% by mass.
  • ⁇ Section 9> The total content of the component (A-1) and the component (B-1) is 12% by mass or more, further 14% by mass or more, further 16% by mass or more, and 23% by mass or less, further 21% by mass or less. Further, it is 19% by mass or less, or 12 to 23% by mass, further 14 to 21% by mass, and more preferably 16 to 19% by mass, according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 8>.
  • ⁇ Section 10> The mass ratio (A-1) / (B-1) of the content of the component (A-1) to the content of the component (B-1) is 1.5 or more, further 2 or more, and further 2.5 or more. And 4.5 or less, further 4 or less, further 3.5 or less, or 1.5 to 4.5, further 2 to 4, and further 2.5 to 3.5 ⁇ Item 1
  • a nonionic surfactant other than the component (B-1) is contained [hereinafter, the nonionic surfactant including the component (B-1) is referred to as the component (B)], ⁇ Item 1> to ⁇ Item 10 > The cleaning composition for automatic dishwashers of any one of>.
  • component (B) a nonionic surfactant obtained by block-bonding ethylene oxide and propylene oxide to an alcohol having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms [(B-1) component, branched chain [Excluding the nonionic surfactant in which ethylene oxide and propylene oxide are block-bonded in this order to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms] [hereinafter referred to as component (B-2)]
  • component (B-2) A detergent composition for dishwashers.
  • ⁇ Section 13> (B-2) The cleaning composition for an automatic dishwasher according to ⁇ Item 12>, wherein the component is a nonionic surfactant represented by the general formula (b-2).
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms
  • EO represents an ethyleneoxy group
  • PO represents a propyleneoxy group.
  • — (EO) p — (PO) q — (EO) r —” is a block bond.
  • the total content of the component (B-1) and the component (B-2) is 3% by mass or more, further 3.5% by mass or more, further 4% by mass or more, and 7% by mass or less, and further 6.5% by mass. % Or less, further 6% by mass or less, or 3 to 7% by mass, further 3.5 to 6.5% by mass, and further 4 to 6% by mass.
  • a detergent composition for dishwashers is 3% by mass or more, further 3.5% by mass or more, further 4% by mass or more, and 7% by mass or less, and further 6.5% by mass.
  • the mass ratio (B-1) / (B-2) of the content of the component (B-1) to the content of the component (B-2) is 1 or more, further 2 or more, 15 or less, and further 10 or less. Further, it is further 8 or less, further 6 or less, or 1 to 15, further 1 to 10, further 2 to 8, further 2 to 6, and any one of ⁇ Item 12> to ⁇ Item 14>.
  • a detergent composition for dishwashers is 1 or more, further 2 or more, 15 or less, and further 10 or less. Further, it is further 8 or less, further 6 or less, or 1 to 15, further 1 to 10, further 2 to 8, further 2 to 6, and any one of ⁇ Item 12> to ⁇ Item 14>.
  • the total ratio of the component (B-1) and the component (B-2) is 90% by mass or more, further 95% by mass or more, further 98% by mass or more, and 100% by mass or less.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 12> to ⁇ Item 15>, which is 90 to 100% by mass, further 95 to 100% by mass, and further 98 to 100% by mass.
  • ⁇ Section 17> Component (A-1) and component (A-2) [hereinafter these two are collectively referred to as component (A)] and component (B-1), or (A) and component (B)
  • the total content of is 30% by mass or more, 35% by mass or more, and 50% by mass or less, further 45% by mass or less, or 30 to 50% by mass or 35 to 45% by mass.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 16>.
  • ⁇ Section 18> The total content of the component (A), the component (B-1) and the component (B-2) is 30% by mass or more, 35% by mass or more, 50% by mass or less, and further 45% by mass or less.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 12> to ⁇ Item 17>, which is 30 to 50% by mass, and further 35 to 45% by mass.
  • Mass ratio of (A) component content and (B-1) component content (A) / (B-1) or (A) component content and (B) component mass ratio (A ) / (B) is 3 or more, further 4 or more, further 5 or more, and 12 or less, further 11 or less, further 10 or less, or 3 to 12, further 4 to 11, further 5 to 10
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 18>.
  • ⁇ Section 20> The mass ratio (A) / [(B-1) + (B-2)] of the content of the component (A) and the total content of the components (B-1) and (B-2) is 3 Above, further 4 or more, further 5 or more, and 12 or less, further 11 or less, further 10 or less, or 3 to 12, further 4 to 11, and further 5 to 10 ⁇ Item 12> to ⁇ Item 19 >
  • component (C-1) polyacrylic acid and its salt
  • component (C-2) a copolymer having a monomer unit derived from maleic acid and its salt [hereinafter referred to as (C-1)
  • component (C) A component according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 20>, which contains at least one polymer compound (C) selected from the group consisting of component (hereinafter referred to as component (C)).
  • component (C) A cleaning composition for automatic dishwashers.
  • the component (C-2) is one or more polymer compounds selected from a copolymer of acrylic acid and maleic acid and a salt thereof, and the molar ratio of the structural unit derived from acrylic acid / the structural unit derived from maleic acid is 90/10 or more, further 75/25 or more, and 50/50 or less, and further 65/35 or less, or 90/10 to 50/50, and further 75/25 to 65/35 ⁇ Item 21 >
  • the cleaning composition for automatic dishwashers as described.
  • the weight average molecular weight of the component (C-1) polyacrylic acid or a salt thereof is 1,000 or more, further 3,000 or more, 10,000 or less, further 8,000 or less, further 6,000 or less,
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to ⁇ Item 21> or ⁇ Item 22> which is 5,000 or less, or 1,000 to 10,000, and more preferably 3,000 to 5,000.
  • ⁇ Section 24> (C-2)
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 21> to ⁇ Item 23>, which is or 1,000 to 10,000, and more preferably 3,000 to 5,000.
  • ⁇ Section 25> (C-2)
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 21> to ⁇ Item 24>, further 120,000 or less, further 100,000 or less.
  • ⁇ Section 26> As the component (C), the component (C-1) and the component (C-2) are contained, and the mass ratio of the component (C-1) to the component (C-2) (C-1) / (C ⁇ Any one of ⁇ Item 21> to ⁇ Item 25>, wherein 2) is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. Cleaner composition for automatic dishwashers.
  • ⁇ Section 27> The content of the component (C) is 5% by mass or more, further 6% by mass or more, further 7% by mass or more, and 15% by mass or less, further 14% by mass or less, and further 13% by mass or less,
  • ⁇ Section 28> The total content of the component (A-1), the component (A-2), and the component (C) is 30% by mass or more, further 33% by mass or more, further 35% by mass or more, further 40% by mass or more, and 50% by mass or less, further 47% by mass or less, further 45% by mass or less, or 30 to 50% by mass, further 33 to 47% by mass, and further 35 to 45% by mass ⁇ Item 21> to ⁇ Item 27 >
  • ⁇ Section 29> The cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 28>, further comprising an inorganic powder (D) having a liquid supporting ability (hereinafter referred to as component (D)). .
  • ⁇ Section 30> The cleaning composition for an automatic dishwashing machine according to ⁇ Item 29>, wherein the component (D) is an inorganic powder having one or more kinds of liquid supporting ability selected from amorphous silica and crystalline calcium silicate.
  • the oil absorption capacity of the component (D) according to the method described in JIS K6220 (-1995) is 120 ml / 100 g or more and 1,000 ml / 100 g or less, more preferably 600 ml / 100 g or less, or 120 to 1,000 ml / 100 g.
  • ⁇ Section 32> The content of the component (D) is 0.5% by mass or more, further 0.7% by mass or more, further 1% by mass or more, and 2% by mass or less, or 0.5 to 2% by mass,
  • ⁇ Section 33> Furthermore, any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 32> further containing one or more alkali agents (E) selected from silicate anhydrides and carbonate anhydrides (hereinafter referred to as component (E)) A cleaning composition for an automatic dishwashing machine according to the item.
  • component (E) alkali agents selected from silicate anhydrides and carbonate anhydrides
  • ⁇ Section 34> (E) The cleaning composition for automatic dishwashers as described in ⁇ 33> whose component is 1 or more types of alkali agents chosen from the anhydride of an alkali metal silicate salt, and the anhydride of an alkali metal carbonate.
  • ⁇ Section 35> (E) The cleaning composition for automatic dishwashers according to ⁇ Item 33> or ⁇ Item 34>, wherein the component is at least one alkaline agent selected from anhydrous sodium carbonate, anhydrous potassium carbonate, and anhydrous sodium silicate.
  • ⁇ Section 36> (E) The cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 33> to ⁇ Item 35>, which contains an anhydride of carbonate and an anhydride of silicate as components.
  • ⁇ Section 37> (E) The automatic dishwashing machine according to any one of ⁇ 33> to ⁇ 36>, comprising, as a component, an anhydrous carbonate selected from anhydrous sodium carbonate and anhydrous potassium carbonate, and anhydrous sodium silicate Detergent composition.
  • ⁇ Section 38> As component (E), anhydrous sodium carbonate and anhydrous sodium silicate are contained, and the mass ratio of the anhydrous sodium carbonate content to the anhydrous sodium silicate content (anhydrous sodium carbonate content) / (anhydrous sodium silicate content) Amount) is 1.5 or more, further 2 or more, further 2.5 or more, and 4 or less, further 3.5 or less, further 3 or less, or 1.5 to 4, further 2 to 3.5. Furthermore, the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 33> to ⁇ Item 37>, which is 2.5 to 3.
  • ⁇ Section 39> The content of the component (E) is 40% by mass or more, and further 70% by mass or less, further 65% by mass or less, and further 60% by mass or less, or 40 to 70% by mass, further 40 to 65% by mass. Furthermore, the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 33> to ⁇ Item 38>, which is 40 to 60% by mass.
  • ⁇ Section 40> The component (A) to (E) are contained, and the total content of the components (A) to (E) is 100% by mass, and the content of the component (A) is 20% by mass or more, and further 23% by mass. Or more, 26 mass% or more, and 55 mass% or less, further 50 mass% or less, further 45 mass% or less, or 20 to 55 mass%, further 23 to 50 mass%, further 26 to 45 mass%.
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 33> to ⁇ Item 39>, wherein
  • ⁇ Section 41> The component (A) to (E) are contained, and the total content of the components (A) to (E) is 100% by mass, the content of the component (B), and further the components (B-1) and (B -2)
  • the total content of the components is 3% by mass or more and 10% by mass or less, further 9% by mass or less, further 8% by mass or less, or 3 to 10% by mass, further 3 to 9% by mass
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 33> to ⁇ Item 40>, further comprising 3% by mass, and further 3 to 8% by mass.
  • ⁇ Section 42> The component (A) to (E) are contained, and the total content of the components (A) to (E) is 100% by mass, and the content of the component (C) is 5% by mass or more, and further 6% by mass. Or more, 7 mass% or more, and 15 mass% or less, further 14 mass% or less, further 13 mass% or less, or 5 to 15 mass%, further 6 to 14 mass%, further 7 to 13 mass%
  • the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 33> to ⁇ Item 41>, wherein
  • ⁇ Section 43> The component (A) to (E) are contained, and the content of the component (D) is 0.5% by mass or more and further 0% with respect to the total content of the components (A) to (E) of 100% by mass. 0.7 mass% or more, further 1 mass% or more, and 2 mass% or less, or 0.5 to 2 mass%, further 0.7 to 2 mass%, further 1 to 2 mass%. 33> to ⁇ Item 42>, the detergent composition for an automatic dishwasher.
  • ⁇ Item 44> The component (A) to (E) is contained, and the content of the component (E) is 40% by mass or more and 80% by mass with respect to the total content of the components (A) to (E) of 100% by mass. % Or less, further 70% by mass or less, further 60% by mass or less, or 40 to 80% by mass, further 40 to 70% by mass, or further 40 to 60% by mass.
  • ⁇ Item 33> to ⁇ Item 43> The cleaning composition for automatic dishwashers of any one of Claims.
  • ⁇ Section 45> The cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 44>, which is used for cleaning with a water-saving washer defined below.
  • Water-saving washing machine Twenty test pieces (one shape: 15 cm ⁇ 15 cm ⁇ 0.2 cm, soda lime glass manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) placed on a glass stand, a 0.2 mass% aqueous solution of NaOH at 60 ° C., After washing for 40 seconds or more and 60 seconds or less, after rinsing with 2 L of water per 2500 cm 2 of the tableware installation plane at 80 ° C., the remaining amount of NaOH in the test piece dried for 10 minutes in the atmosphere at 25 ° C.
  • the automatic dishwashing machine there 0.15 [mu] g / cm 2 or less, preferably 0.12 / cm 2 or less, the automatic dishwashing machine and more preferably can be washed at 0.1 [mu] g / cm 2 or less.
  • the remaining amount of NaOH was determined by immersing test pieces one by one in 25 g of distilled water at 200C for 10 seconds to extract the remaining NaOH in the test pieces, and then adding 0.01 mol / L hydrochloric acid (HCl). Neutralization titration is performed, the amount of NaOH in the extract is quantified, and an average value for 20 test pieces is obtained.
  • the area of the tableware installation horizontal plane is defined by the area of the bottom surface of the rack when a rack (a rack for receiving tableware) is used.
  • ⁇ Section 46> Of the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 36> to ⁇ Item 45>, (A) component, (B) component, (C) component, (D) component, and (E) A method for producing a detergent composition for an automatic dishwasher comprising a component, Step 1, mixing the component (A-2), the component (D), and the carbonate anhydride of the component (E), Step 2 of mixing the component (B) with the mixture obtained in Step 1; A step 3 of mixing the component (A-1), the component (C), and the silicate anhydride of the component (E) into the mixture obtained in the step 2; A process for producing a detergent composition for an automatic dishwasher.
  • ⁇ Section 47> The method for producing a detergent composition for an automatic dishwasher according to ⁇ Item 46>, wherein the components are mixed with a Nauter mixer.
  • ⁇ Section 48> A step of washing dishes with an automatic dishwasher using the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 45>; Rinsing the tableware after the step with 2 to 3 L of water per 2500 cm 2 of the horizontal surface of the tableware for rinsing.
  • ⁇ Section 49> A step of washing tableware with a water-saving washer defined below using the cleaning composition for an automatic dishwasher according to any one of ⁇ Item 1> to ⁇ Item 45>; Rinsing the tableware after the step with 2 to 3 L of water per 2500 cm 2 of tableware installation horizontal surface per rinse; Having How to wash dishes.
  • the automatic dishwashing machine there 0.15 [mu] g / cm 2 or less, preferably 0.12 / cm 2 or less, the automatic dishwashing machine and more preferably can be washed at 0.1 [mu] g / cm 2 or less.
  • the remaining amount of NaOH was determined by immersing test pieces one by one in 25 g of distilled water at 200C for 10 seconds to extract the remaining NaOH in the test pieces, and then adding 0.01 mol / L hydrochloric acid (HCl). Neutralization titration is performed, the amount of NaOH in the extract is quantified, and an average value for 20 test pieces is obtained.
  • the area of the tableware installation horizontal plane is defined by the area of the bottom surface of the rack when a rack (a rack for receiving tableware) is used.
  • ⁇ Section 50> The method for washing tableware according to ⁇ Item 48> or ⁇ Item 49>, wherein a rinse agent is not added to water used for rinsing.
  • the automatic dishwashing machine there 0.15 [mu] g / cm 2 or less, preferably 0.12 / cm 2 or less, the automatic dishwashing machine and more preferably can be washed at 0.1 [mu] g / cm 2 or less.
  • the remaining amount of NaOH was determined by immersing test pieces one by one in 25 g of distilled water at 200C for 10 seconds to extract the remaining NaOH in the test pieces, and then adding 0.01 mol / L hydrochloric acid (HCl). Neutralization titration is performed, the amount of NaOH in the extract is quantified, and an average value for 20 test pieces is obtained.
  • the area of the tableware installation horizontal plane is defined by the area of the bottom surface of the rack when a rack (a rack for receiving tableware) is used.
  • Examples of the apparatus for stirring and mixing each component include a Nauter mixer and a Henschel mixer.
  • the dropping rate is preferably 2 to 5 minutes, and divided addition (intermittent addition) is preferred.
  • the cleaning compositions for automatic dishwashers shown in Tables 1 and 2 were dropped when the Nauter mixer “Hosokawa Micron Co., Ltd. Model: DBY-10R” was used as the apparatus and the component (B), which is a liquid component, was dropped and mixed. The speed was adjusted for 3 minutes and the addition method was divided addition (intermittent addition). The number of revolutions of the screw was adjusted to 8 (rpm / min) and the number of rotations was adjusted to 225 (rpm / min).
  • the final mixture is started after stirring of at least one of component (A-2), component (D), anhydrous sodium carbonate, and anhydrous potassium carbonate is started.
  • the mixing temperature until 10 was obtained was 10 to 50 ° C.
  • the stirring time required for each step was 3 to 7 minutes.
  • stirring the component (A-2) among the components (A-2), (D), anhydrous sodium carbonate, and anhydrous potassium carbonate was 20-40 ° C.
  • the stirring time required for each step was 5 minutes.
  • Model dirt in the washing tank Casein Ca salt, Tannin Ca salt, and salad oil
  • casein Ca salt albumin (egg derived, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Reagent) is continuously used from start to finish so that the concentration of albumin in the cleaning tank is 25 ppm or 50 ppm. It put into the washing tank.
  • tannin Ca salt boiled roasted tea was continuously fed into the cleaning tank from the start to the end of the cleaning so that the concentration of boiled roasted tea in the cleaning tank became 100 ppm.
  • salad oil made by Nisshin Oillio Group Co., Ltd .: Nisshin Salad Oil
  • Nisshin Salad Oil is continuously washed from start to finish so that the concentration of salad oil in the wash tank becomes 100 ppm. I put it in.
  • washing water having a German hardness of 3 ° dH or 6 ° dH was used for washing.
  • cleaning it set so that casein Ca salt stain
  • albumin egg derived, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: reagent
  • the finish was evaluated by the number of water spots on the surface of the glass for evaluation washed and dried by the above method.
  • Table 1 shows the average number of water spots of the four glasses.
  • the average number of water spots is preferably 20 or less, and more preferably 10 or less.
  • Methyl glycine diacetate methyl glycine diacetate 3Na, trade name “Trilon M Compactate” (BASF)
  • Trisodium citrate dihydrate Trade name “Purified sodium citrate M” (manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.)
  • the reaction was continued until no decrease in the internal pressure of the autoclave was observed. Then, it is cooled to 120 ° C. At 120 ° C. ⁇ 5 ° C., 347.4 g of propylene oxide was gradually injected over 2 hours so that the internal pressure of the autoclave did not become 0.4 MPa or more. After completion of the press-fitting, the reaction was continued until no decrease in the internal pressure of the autoclave was observed. After cooling to 80 ° C., 1.20 g of acetic acid was added, mixed for 30 minutes, and filtered to obtain a block adduct of 3 mol of ethylene oxide of dovanol 23 and 3 mol of propylene oxide.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

　（Ａ－１）メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を６質量％以上、１８質量％以下、（Ａ－２）クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を２０質量％以上、３０質量％以下、並びに（Ｂ－１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を３質量％以上、７質量％以下含有し、（Ａ－１）と（Ｂ－１）の合計含有量が１０質量％以上、２５質量％以下であり、（Ａ－１）の含有量と（Ｂ－１）の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）が１以上、５以下である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物である。

Description

自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
　本発明は自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。特に、業務用の節水型食器洗浄機での使用に適した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
　食器洗浄機は汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は洗浄工程－濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程には手洗い用食器洗浄剤と異なる、無泡性或いは低泡性の自動食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。
　近年、節水型洗浄機と呼ばれる洗浄機の普及に伴い、濯ぎ水の使用が従来型より大幅に低下、約半減している。その為、濯ぎ水流入に伴う洗浄液の置換が進まず、洗浄槽内に残存する汚れ量が増加する傾向にあり、この様な条件下では、茶渋付着やウォータースポット等、著しい美観の低下を招いている。
　茶渋付着が増加した場合、塩素系漂白剤を用いた浸漬漂白を別途実施する必要がある。しかしながら、浸漬漂白を行うスペースを確保することは設備の規模によっては難しい場合がある。また、塩素系漂白剤による浸漬漂白を繰り返す事により食器の劣化が進み、茶渋がより付着し易い状態となることが懸念される。
　茶渋付着を目立たなくする為、次亜塩素酸を漂白剤成分とし配合した自動食器洗浄機用洗剤が提案されている。これは、汚れ量が少ない場合では茶渋付着が抑制される。一方、汚れ量が多い場合では、有機物汚れ等により次亜塩素酸の有効塩素濃度が失活する為、茶渋付着抑制等の漂白機能は期待できない。
　ウォータースポットは、濯ぎ水の水滴に含まれるカルシウム、マグネシウム、シリカなどの硬度成分が乾燥し、白斑として残ったものであり、特にガラス製食器の場合、美観を大きく損なう。その為、レストラン、喫茶店などの厨房において、業務用食器洗浄機で食器を洗浄する際には、洗浄剤の他に、食器から水滴を流れ易くする為に、濯ぎ工程でリンス剤が使用されている。
　一般的なリンス剤には、グリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤が配合されており、濯ぎ水を乳化して食器との表面張力を下げて水滴を流れ落ちやすくする。その結果、食器の乾燥が速くなり、ウォータースポットを低減させることができる。
　一方で、リンス剤にはウォータースポットを低減する効果は認められるものの、その効果は決して満足できるものではなく、レストランや喫茶店などでは、食器に付着したウォータースポットを取り除くために、タオルで拭き取る作業を行っている。また、リンス剤は濯ぎ工程で使用されるため、洗浄工程で使用される洗浄剤とは異なる供給装置が必要である。更に、リンス剤の購入費や在庫管理費が必要となり、レストランや喫茶店では大きな負担となっているのが実状である。
　節水型洗浄機の普及により洗浄槽内の汚れが増加する中で、茶渋付着抑制効果及びウォータースポット抑制の観点から、更なる技術開発が求められている。
　特許文献１には、マンガンとメチルグリシンジ酢酸等のキレート剤又はポリカルボン酸系高分子とを含む漂白活性剤成分（Ａ）、無機過酸化物（Ｂ）、低泡性界面活性剤（Ｃ）とが混合されている食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献２には、ａ）モノエチレン性不飽和モノカルボン酸等の特定モノマーの重合によって得られるコポリマー、ｂ）グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸誘導体等の特定の錯化剤、ｃ）非イオン性界面活性剤、更に、任意の漂白剤、ビルダー、酵素等を、特定条件で含有する、機械的な食器洗浄用の洗浄調製物が記載されている。特許文献３には、（Ａ）アルカリ金属塩、（Ｂ）金属イオン封鎖剤、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）炭酸アルカリ金属塩、（Ｅ）高分子電解質重合体を特定条件で含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献４には、（ａ）グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸誘導体、（ｂ）ポリエチレングリコール等の特定のポリマーを含有する、台所用洗浄剤に配合し得る、混合粉末が記載されている。
特開２００９－１４９７７７号公報 特表２０１０－５００４３１号公報 特開２００８－５０４１０号公報 特表２００８－５０５２３６号公報
発明の要約
　本発明は、
　（Ａ－１）メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ－１）成分という〕を６質量％以上、１８質量％以下、
　（Ａ－２）クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ－２）成分という〕を２０質量％以上、３０質量％以下、並びに、
　（Ｂ－１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ｂ－１）成分という〕を３質量％以上、７質量％以下含有し、
　（Ａ－１）と（Ｂ－１）の合計含有量が１０質量％以上、２５質量％以下であり、
　（Ａ－１）の含有量と（Ｂ－１）の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）が１以上、５以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
発明の詳細な説明
　食器の洗浄では、食器に付着した汚れ成分が水中の硬度成分により不溶化した不溶化物が発生する。そのため、食器の洗浄、すすぎが十分でないと、この不溶化物が食器に残留して洗浄後の食器の美観が著しく低下する。具体的な不溶化物として、汚れ成分のタンパク質であるカゼインが硬度成分であるカルシウムイオンと結合したカゼインＣａ塩や、飲料中のポリフェノールに起因するタンニンが硬度成分のカルシウムイオンと結合したタンニンＣａ塩等の不溶解性Ｃａ塩が挙げられる。
　節水型洗浄機では、濯ぎ水により洗浄槽に供給される水の量が従来の洗浄機に比べ少ないため、洗浄液中に生じた不溶解性Ｃａ塩等の不溶化物が、従来に比べ多量に存在する傾向にある。そのため、節水型洗浄機では、不溶解性Ｃａ塩等の不溶化物が洗浄後の食器やグラスに残りやすくなり、その結果、食器への茶渋付着やグラス表面のウォータースポットが発生しやすくなる。従って、節水型洗浄機では、洗浄後の食器の美観の低下が顕在化しやすい。
　特許文献１の食器洗浄機用洗浄剤組成物の技術では、節水洗浄に対応しておらず、茶渋付着抑制には不十分である。
　特許文献２の機械的な食器洗浄用の洗浄調製物に関する技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらず、ウォータースポット抑制には不十分であり又、製剤化が困難である。
　特許文献３の食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する技術では、汚れ負荷が多い状況では有効塩素濃度が低下、茶渋付着抑制には不十分である。
　特許文献４の台所用洗浄剤に配合し得る、混合粉末の技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらずウォータースポット抑制には不十分である。
　上記開示技術では、増加する汚れに対しての、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の両立の観点から不十分である。
　本発明の課題は、節水型洗浄機で洗浄する場合のような濯ぎ水の使用量が少ない条件でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する事にある。
　以下、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とをまとめて（Ａ）成分として説明する。
　本発明によれば、節水型洗浄機で洗浄する場合のような濯ぎ水の使用量が少ない条件でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。
　本発明において、節水型洗浄機とは、ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機のことをいう。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、このように定義される節水型洗浄機による洗浄に用いることができる。
　本発明において、節水型洗浄機とは、従来の自動食器洗浄機よりも少ない水量で濯ぎ行う節水洗浄を実施できる自動食器洗浄機をいい、節水洗浄の専用機に限らず、節水洗浄ができる機能のついた洗浄機も含む。例えば、従来の自動食器洗浄機では、濯ぎ１回当たりに必要な水量は食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり４～６Ｌであるが、節水型洗浄機では、濯ぎ１回当たりに必要な水量は食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２～３Ｌである。従って、濯ぎ１回当たりの水量が食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２～３Ｌの濯ぎを実施できる自動食器洗浄機を節水型洗浄機としてよい。
＜（Ａ）成分＞
［（Ａ－１）成分］
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ－１）成分として、メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、メチルグリシンジアセテート（ＭＧＤＡ）又はそのアルカリ金属塩が、節水型洗浄機において洗浄する場合に増加しやすいカゼインＣａ塩やタンニンＣａ塩などの不溶解性Ｃａ塩の生成及び結晶成長を抑制する事により、優れた茶渋付着の抑制効果が得られるものと推察される。
　（Ａ－１）成分のアルカリ金属塩の種類は、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、汎用品である観点から、好ましくはナトリウム塩である。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ａ－１）成分の含有量は、茶渋付着抑制の観点から、６質量％以上であり、７質量％以上、更に８質量％以上が好ましく、そして、１８質量％以下であり、１５質量％以下、更に１２質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ－１）成分の含有量は、６～１８質量％であり、７～１５質量％が好ましく、８～１２質量％がより好ましい。
＜（Ａ－２）成分＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制の観点から、（Ａ－２）成分として、クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。本発明の（Ａ－２）成分としては、クエン酸三ナトリウムが好ましい。本発明の（Ａ－２）成分としては、クエン酸三ナトリウムの２水塩が好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ａ－２）成分の含有量は、茶渋付着抑制の観点から、２０質量％以上であり、２３質量％以上が好ましく、そして、３０質量％以下であり、２７質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ－２）成分の含有量は、２０～３０質量％であり、２３～２７質量％が好ましい。
＜（Ｂ－１）成分＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス効果を有しウォータースポットを低減する観点から、（Ｂ－１）成分として、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
　（Ｂ－１）成分のエチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは４以上であり、より好ましくは４．５以上であり、さらに好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下であり、より好ましくは９以下であり、さらに好ましくは８以下である。
　また、（Ｂ－１）成分のプロピレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、更に好ましくは４以上であり、より更に好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下であり、より好ましくは９．５以下であり、さらに好ましくは９以下である。
　（Ｂ－１）成分は、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
　（Ｂ－１）成分としては、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。更に、（Ｂ－１）成分としては、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
　（Ｂ－１）成分としては、仕上がり性の観点から、下記一般式（ｂ－１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
　　　Ｒ1－Ｏ－（ＥＯ）s－（ＰＯ）t－Ｈ　　　（ｂ－１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数１０～１４の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数１０～１４の分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、１０以下、ｔは２以上、１０以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、１．５以下であり、また、ｓ＝４～１０、ｔ＝２～１０であり、０．３≦（ｔ／ｓ）≦１．５である。「－（ＥＯ）s－（ＰＯ）t－」はブロック結合である。〕
　一般式（ｂ－１）において、Ｒ1は分岐鎖を有する炭素数１０～１４のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数１０～１４のアルケニル基であり、分岐鎖を有する炭素数１０～１４のアルキル基が好ましい。Ｒ1は炭素数１０～１４の第２級のアルキル基又は炭素数１０～１４の第２級のアルケニル基が好ましく、炭素数１０～１４の第２級のアルキル基がより好ましい。第２級アルキル基としては、下記式で表される基が挙げられる。一般式（ｂ－１）中のＲ1がこの式で表される第２級アルキル基であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ分岐鎖を有していてもよいアルキル基またはアルケニル基、好ましくは直鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基であり、Ｒ11、Ｒ12の炭素数の合計は９以上、１３以下である。〕
　一般式（ｂ－１）において、ｓは５以上、９以下、ｔは５以上、９以下が好ましく、また、ｓ＝５～９が好ましく、ｔ＝５～９が好ましい。一般式（ｂ－１）の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）－ｓｅｃ－ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）－ｓｅｃ－トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）－ｓｅｃ－テトラデシルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。ここで、（　）内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である（一般式（ｂ－２）の非イオン界面活性剤でも同様）。
　一般式（ｂ－１）において、ｔ／ｓは０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７以上が更に好ましく、０．９以上がより更に好ましく、そして、１．５以下が好ましく、１．４以下がより好ましく、１．３以下がより更に好ましい。
　一般式（ｂ－１）の化合物は、炭素数１０～１４の分岐鎖のアルキル基を有するアルコール（好ましくは第２級アルコール）、又は、炭素数１０～１４の分岐鎖のアルケニル基を有するアルコール（好ましくは第２級アルコール）に、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加することにより合成することができる。
　（Ｂ－１）成分の重量平均分子量は、２００以上が好ましく、そして、５，０００以下、更に２，０００以下が好ましい。また、（Ｂ－１）成分の重量平均分子量は、２００～５，０００が好ましく、２００～２，０００がより好ましい。一般式（ｂ－１）の化合物は「ソフタノール」の商品名で（株）日本触媒から入手可能である。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｂ－１）成分の含有量は、ウォータースポット低減及び本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の物性の観点から、３質量％以上であり、そして７質量％以下であり、６質量％以下、更に５質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｂ－１）成分の組成物中の含有量は、３～７質量％であり、３～６質量％が好ましく、３～５質量％がより好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、（Ａ－１）成分と（Ｂ－１）成分の合計含有量が１０質量％以上であり、１２質量％以上、更に１４質量％以上、更に１６質量％以上が好ましく、そして、２５質量％以下であり、２３質量％以下、更に２１質量％以下、更に１９質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、組成物中の（Ａ－１）成分と（Ｂ－１）成分の合計含有量は、１０～２５質量％であり、１２～２３質量％、更に１４～２１質量％、より更に１６～１９質量％が好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、（Ａ－１）成分の含有量と（Ｂ－１）成分の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）が１以上であり、更に１．５以上、更に２以上、更に２．５以上が好ましく、そして、５以下であり、更に４．５以下、更に４以下、更に３．５以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）は、１～５であり１．５～４．５、更に２～４、より更に２．５～３．５が好ましい。
＜（Ｂ）成分＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｂ－１）成分以外の非イオン界面活性剤を含有することができる。以下、（Ｂ－１）成分も含め、非イオン界面活性剤を（Ｂ）成分として説明する。
＜（Ｂ－２）成分＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、仕上がり性の観点から、（Ｂ－１）成分以外の非イオン界面活性剤として、（Ｂ－２）成分である、炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数８～１８の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ－１）成分の分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有するのが好ましい。（Ｂ－２）成分は、炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数８～１８の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ－１）成分炭素数１０以上、１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕であってもよい。
　（Ｂ－２）成分としては、一般式（ｂ－２）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
　　　Ｒ2－Ｏ－（ＥＯ）p－（ＰＯ）q－（ＥＯ）r－Ｈ　　　（ｂ－２）
〔式中、Ｒ2は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８～１８の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下、また、ｐ＝１～１０、ｑ＝０．５～５、ｒ＝１～１０である。「－（ＥＯ）p－（ＰＯ）q－（ＥＯ）r－」はブロック結合である。〕
　一般式（ｂ－２）において、Ｒ2は炭素数１０～１４の炭化水素基が好ましく、炭素数１０～１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１０～１４の直鎖アルキル基がさらに好ましい。一般式（ｂ－２）において、ｐは２以上、８以下、また、２～８が好ましい。一般式（ｂ－２）において、ｑは０．５以上、更に１以上が好ましく、そして、４．５以下、更に３以下、更に２以下が好ましい。また、ｑは０．５～４．５が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましい。一般式（ｂ－２）において、ｒは２以上、８以下、また、２～８が好ましい。一般式（ｂ－２）において、ｐ＋ｒは１以上、更に２以上、更に４以上が好ましく、そして、３０以下、更に２０以下、更に１５以下が好ましい。また、ｐ＋ｒは１～３０が好ましく、２～２０がより好ましく、４～１５がさらに好ましい。
　一般式（ｂ－２）の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（４．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
　（Ｂ－２）成分の重量平均分子量は、２００以上が好ましく、そして、５，０００以下、更に２，０００以下が好ましい。また、（Ｂ－２）成分の重量平均分子量は、２００～５，０００が好ましく、２００～２，０００がより好ましい。一般式（ｂ－２）の化合物は「エマルゲン」の商品名で花王（株）から入手可能である。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ｂ－２）成分を含有する場合、組成物中の（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の物性の観点から、３質量％以上、更に３．５質量％以上、更に４質量％以上、そして、７質量％以下、更に６．５質量％以下、更に６質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、組成物中の（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計含有量は、３～７質量％、更に３．５～６．５質量％、更に４～６質量％が好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ｂ－２）成分を含有する場合、（Ｂ－１）成分の含有量と（Ｂ－２）成分の含有量の質量比（Ｂ－１）／（Ｂ－２）は、ウォータースポット低減の観点から、１以上、更に２以上が好ましく、そして、１５以下、更に１０以下、更に８以下、更に６以下が好ましい。同様の理由により、該質量比（Ｂ－１）／（Ｂ－２）は、１～１５が好ましく、１～１０がより好ましく、２～８が更に好ましく、２～６がより更に好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、本発明の効果を有する範囲で、（Ｂ）成分として、他の非イオン界面活性剤を用いることができる。他の非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを挙げることができる。
　なお、（Ｂ）成分中、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計の割合は、９０質量％以上、更に９５質量％以上、更に９８質量％以上が好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であってもよい。また、（Ｂ）成分中、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計の割合は、９０～１００質量％、更に９５～１００質量％、更に９８～１００質量％が好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ－１）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、３０質量％以上、更３５質量％以上が好ましく、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ－１）成分の合計含有量は、３０～５０質量％が好ましく、３５～４５質量％がより好ましい。
　また、好ましくは、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分、（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、３０質量％以上、更３５質量％以上が好ましく、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分の合計含有量は、３０～５０質量％が好ましく、３５～４５質量％がより好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、３０質量％以上、更３５質量％以上が好ましく、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、３０～５０質量％が好ましく、３５～４５質量％がより好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ－１）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ－１）は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、３以上、更に４以上、更に５以上が好ましく、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ）／（Ｂ－１）は、３～１２が好ましく、４～１１がより好ましく、５～１０がより好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／〔（Ｂ－１）＋（Ｂ－２）〕は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、３以上、更に４以上、更に５以上が好ましく、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ）／〔（Ｂ－１）＋（Ｂ－２）〕は、３～１２が好ましく、４～１１がより好ましく、５～１０がより好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、３以上、更に４以上、更に５以上が好ましく、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ）／（Ｂ）は、３～１２が好ましく、４～１１がより好ましく、５～１０がより好ましい。
＜（Ｃ）成分＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は（Ｃ）成分として、（Ｃ－１）ポリアクリル酸及びその塩〔以下、（Ｃ－１）成分という〕、並びに（Ｃ－２）マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、（Ｃ－２）成分という〕からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物を含有することが好ましい。
　（Ｃ－１）成分の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
　（Ｃ－２）成分としては、アクリル酸とマレイン酸の共重合体、炭素数１以上、更に５以上、そして、１０以下、また、炭素数１～１０、更に炭素数５～１０のオレフィンとマレイン酸の共重合体、ポリスチレンスルホン酸とマレイン酸の共重合体、及びそれらの塩から選ばれる１種以上であるのが好ましく、アクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩から選ばれる１種以上であるのがより好ましい。
　（Ｃ－２）成分の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
　（Ｃ－２）成分のアクリル酸とマレイン酸の共重合体又はその塩において、アクリル酸由来の構成単位／マレイン酸由来の構成単位のモル比は９０／１０以上、更に７５／２５以上が好ましく、そして、５０／５０以下、更に６５／３５以下が好ましい。また、該モル比は、９０／１０～５０／５０が好ましく、７５／２５～６５／３５がより好ましい。ここで、アクリル酸由来の構成単位／マレイン酸由来の構成単位のモル比は熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰＧＣ）で、共重合体の熱分解物を検出することにより求めることができる。
　（Ｃ－１）成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性の観点から、１，０００以上、更に３，０００以上が好ましく、そして、１０，０００以下、更に８，０００以下、更に６，０００以下、更に５，０００以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｃ－１）成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、１，０００～１０，０００が好ましく、３，０００～８，０００がより好ましく、３，０００～６，０００が更に好ましく、３，０００～５，０００がより更に好ましい。
　（Ｃ－２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性の観点から、１，０００以上、更に３，０００以上が好ましく、そして、１０，０００以下、更に５，０００以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｃ－２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、１，０００～１０，０００が好ましく、３，０００～５，０００がより好ましい。
　また、（Ｃ－２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性、及び茶渋付着抑制並びにおよびウォータースポット低減の観点から、１０，０００以上、更に３０，０００以上、更に５０，０００以上が好ましく、そして、１５０，０００以下、更に１２０，０００以下が好ましく、更に１００，０００以下が好ましい。
　ここで、（Ｃ）成分についての重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリアクリル酸を標準物質として求めることができる。
　本発明では、（Ｃ）成分として、（Ｃ－１）成分と（Ｃ－２）成分の両方を含有することが好ましい。すなわち、（Ｃ）成分として、（Ｃ－１）成分と、（Ｃ－２）成分とを含有することが好ましい。（Ｃ－１）成分と（Ｃ－２）成分の組み合わせは、（Ｃ－１）成分がポリアクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物であり、（Ｃ－２）成分がアクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物であることが好ましい。（Ｃ－１）成分と（Ｃ－２）成分の両方を含有する場合、（Ｃ－１）成分と（Ｃ－２）成分の質量比（Ｃ－１）／（Ｃ－２）は、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、そして、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、スケール付着抑制の観点から、組成物中、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上が好ましく、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、５～１５質量％が好ましく、６～１４質量％がより好ましく、７～１３質量％が更に好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｃ）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更に３３質量％以上、更に３５質量％、更に４０質量％以上であることが好ましく、そして、５０質量％以下、更に４７質量％以下、更に４５質量％以下であることが好ましい。また、また、同様の理由により、組成物中の（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｃ）成分の合計含有量は、３０～５０質量％、更に３３～４７質量％、より更に３５～４５質量％が好ましい。
＜（Ｄ）成分＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、製剤化の観点から、（Ｄ）成分として、液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。更に、（Ｄ）成分として、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。（Ｄ）成分が担持できる液体としては、水分、ポリマーの溶液、常温（例えば、２５℃）で液体の界面活性剤、界面活性剤の溶液などが挙げられる。
　本発明において、（Ｄ）成分の「液体担持能を有する」とは、ＪＩＳ　Ｋ６２２０（－１９９５）の記載の方法による吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上であることをいう。（Ｄ）成分は、前記吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上、そして、１，０００ｍｌ／１００ｇ以下、更に６００ｍｌ／１００ｇ以下であるものが好ましい。また、（Ｄ）成分は、前記吸油能が１２０～１，０００ｍｌ／１００ｇ、更に１２０～６００ｍｌ／１００ｇであるものが好ましい。
　（Ｄ）成分の平均粒子径は０．５μｍ以上、更に１μｍ以上が好ましく、そして、３００μｍ以下、更に１５０μｍ以下が好ましい。また、（Ｄ）成分の平均粒子径は０．５～３００μｍが好ましく、１～１５０μｍがより好ましい。
　ここで言う平均粒子径とは、体積基準で算出されたものであり、レーザー回析式流動分布測定装置：ＬＡ－５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定された値である。
　（Ｄ）成分の比表面積は３０ｍ2／ｇ以上、更に５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、そして、６００ｍ2／ｇ以下、更に４００ｍ2／ｇ以下が好ましい。また、（Ｄ）成分の比表面積は３０～６００ｍ2／ｇが好ましく、５０～４００ｍ2／ｇがより好ましい。このＢＥＴ式表面積計によって測定されたものである。
　本発明の（Ｄ）成分の非晶質シリカとしては、トクシール・シリーズ及びファインシール・シリーズ（（株）トクヤマ）として市販されている合成非晶質シリカを使用することができる。ここで、非晶質シリカとはＳｉ－Ｏの網目状構造からなり、一定の結晶構造を持たないものをいう。
　本発明の（Ｄ）成分の結晶性珪酸カルシウムとしては、２ＣａＯ・３ＳｉＯ2・ｍＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ（ｍ、ｎは１＜ｍ＜２、２＜ｎ＜３の数）で表されるものが好ましく、フローライト・シリーズ（（株）トクヤマ）として種々市販されている結晶性珪酸カルシウムを使用できる。
　本発明の（Ｄ）成分の液体担持能を有する無機粉体としては、製剤化の観点から、非晶質シリカが好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、製剤化の観点から、組成物中、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上が好ましく、そして、２質量％以下が好ましい。同様の理由により、（Ｄ）成分の含有量は、組成物中、０．５～２質量％が好ましく、０．７～２質量％がより好ましく、１～２質量％が更に好ましい。
＜（Ｅ）成分＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として、洗浄性の観点から、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤（但し（Ｄ）成分を除く）を含有することが好ましい。
　（Ｅ）成分のアルカリ剤としては、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤が好ましく、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、及び無水珪酸ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤がより好ましい。
　（Ｅ）成分の無機化合物としては、炭酸塩の無水物と珪酸塩の無水物とを併用することが好ましい。すなわち、（Ｅ）成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有することが好ましい。洗浄性の観点から、炭酸アルカリ金属塩の無水物と珪酸アルカリ金属塩の無水物とを併用することが好ましく、無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムとを併用することがより好ましい。無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムとを併用する場合は、無水炭酸ナトリウムの含有量と無水珪酸ナトリウムの含有量の質量比（無水炭酸ナトリウムの含有量）／（無水珪酸ナトリウムの含有量）は、１．５以上、更に２以上、更に２．５以上が好ましく、そして、４以下、更に３．５以下、更に３以下が好ましい。また、該質量比（無水炭酸ナトリウム）／（無水珪酸ナトリウム）は、１．５～４が好ましく、２～３．５がより好ましく、２．５～３が更に好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、洗浄性の観点から、組成物中、４０質量％以上が好ましく、そして、７０質量％以下、更に６５質量％以下、更に６０質量％以下が好ましい。同様の理由により、（Ｅ）成分の含有量は、組成物中、４０～８０質量％が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、４０～６０質量％が更に好ましい。
＜自動食器洗浄機用洗浄剤組成物＞
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分と共に、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分から選ばれる１種又は２種以上の成分、更に（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分の全部の成分を含有することが好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量は、茶渋付着抑制の低減の観点から、２０質量％以上、更に２３質量％以上、更に２６質量％以上が好ましく、そして、５５質量％以下、更に５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量は、２０～５５質量％が好ましく、２３～５０質量％がより好ましく、２６～４５質量％が更に好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｂ）成分の含有量、更に（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計の含有量は、ウォータースポット低減の観点から、３質量％以上が好ましく、そして、１０質量％以下、更に９質量％以下、更に８質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｂ）成分の含有量、更に（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計の含有量は、３～１０質量％が好ましく、３～９質量％がより好ましく、３～８質量％が更に好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｃ）成分の含有量は、茶渋付着抑制の低減の観点から、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上が好ましく、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｃ）成分の含有量は、５～１５質量％が好ましく、６～１４質量％がより好ましく、７～１３質量％が更に好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｄ）成分の含有量は、製剤化の観点から、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上が好ましく、そして、２質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｄ）成分の含有量は、０．５～２質量％が好ましく、０．７～２質量％がより好ましく、１～２質量％が更に好ましい。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｅ）成分の含有量は、スケール付着抑制の観点から、４０質量％以上が好ましく、そして、８０質量％以下、更に７０質量％以下、更に６０質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量は、４０～８０質量％が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、４０～６０質量％が更に好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに水素結合による吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を含有することができる。具体的には、デキストリン、カラギーナン、キサンタンガム、グァーガム、ペクチン、ローカストビンガム、あるいはこれらの誘導体、加工デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子化合物などが挙げられる。これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を含有する場合、その含有量は、保存安定性の観点から、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中、０．１質量％以上が好ましく、そして、２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に５質量％以下が好ましい。同様の理由により、これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物の含有量は、組成物中、好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．１～１５質量％、さらに好ましくは０．１～５質量％である。
　本発明の組成物は、その他、陰イオン界面活性剤（例えば、国際公開第９９／５８６３３号パンフレットに記載されている陰イオン界面活性剤）、両性界面活性剤、酵素、漂白剤〔（Ｂ）成分以外のもの〕、消泡剤、防錆剤、ハイドロトロープ剤、表面改質剤、香料などを含有することができる。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、業務用及び家庭用の食器洗浄機用として使用することができるが、特に一回あたりの洗浄時間が短く（例えば、４０～６０秒）、一回あたりの洗浄物が大量であり、かつ１日に何度も洗浄を行う業務用の食器洗浄機用として適している。その際、本発明の組成物は、濯ぎ水の使用量が少ない条件（例えば：食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２～３Ｌ／濯ぎ一回当たり）でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す。また、対象とする食器も、陶磁器、ガラス、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂、木、金属等の種々の材料からなるコップ、グラス、ボウル、椀、箸、皿、ナイフ、フォーク、スプーン等、食器洗浄機用での洗浄が可能なものが挙げられる。
　業務用の食器洗浄機で洗浄するときには、例えば、業務用食器洗浄機専用ホッパーに自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチックなどの容器ごと決められた方向にセットして、或いはパウチ容器などに充填された自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を業務用食器洗浄機専用ホッパーに移しかえる。そして、セットされた組成物に対して水や温水をスプレーやシャワーなどが噴霧され、溶解された洗浄液が業務用食器洗浄機内部へ供給され、食器の洗浄に使用される。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、使用にあたっては水等で適当な濃度に希釈した洗浄液として用いることができ、その場合には、該組成物の濃度が例えば０．０５～０．３質量％となるように希釈して用いることができる。この場合、希釈した洗浄液の２５℃におけるｐＨは１０．５以上、１１．５以下が好ましい。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが１０．５以上、１１．５以下であることが好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、固体、即ち、固体ブロック、顆粒、粉末、などの形態であることが好ましく、作業性の確保と洗浄剤の保存安定性の観点から、粉末状がより好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組成物の場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の平均粒子径は、２００μｍ以上が好ましく、そして、１０００μｍ以下、更に６００μｍ以下あることがより好ましい。また、該平均粒子径は、２００～１０００μｍであることが好ましく、２００～６００μｍあることがより好ましい。
　尚、ここで言う平均粒子径とは、体積基準で算出されたものであり、レーザー回析式流動分布測定装置：ＬＡ－５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定された値である。
　また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組成物の場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のＪＩＳ　Ｋ３３６２（：２００８）により測定される見掛け密度は、０．５ｇ／ｍｌ以上、更に０．６ｇ／ｍｌ以上が好ましく、そして、１．２ｇ／ｍｌ以下、更に１ｇ／ｍｌ以下が好ましい。また、該見掛け密度は、０．５～１．２ｇ／ｍｌが好ましく、０．６～１ｇ／ｍｌがより好ましい。
　本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、通常の方法より製造することができ、特に制限されるものではないが、ナウターミキサーにより製造することが好ましい。（Ａ）～（Ｅ）成分、すなわち、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する組成物を製造する場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の取り扱い性の観点から、（Ａ－２）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程１、該工程１で得られた混合物に、（Ｂ）成分を混合する工程２、該工程２で得られた混合物に、（Ａ－１）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｅ）成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程３を有する製造方法を採用することが好ましい。（Ｅ）成分として珪酸塩の無水物と炭酸塩の無水物とを併用する場合、すなわち、（Ｅ）成分として珪酸塩の無水物と炭酸塩の無水物とを含有する場合、炭酸塩の無水物は工程１で、珪酸塩の無水物は工程３で混合することが好ましい。これら工程１～３で各成分の混合を行う装置としては、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられ、ナウターミキサーが好ましい。又、液体成分である（Ｂ）成分は滴下により混合することが好ましく、その場合の滴下速度としては、２～５分が好ましく、分割添加（間欠的添加）が好ましい。混合温度は１０℃以上、更に２０℃以上が好ましく、そして、５０℃以下、更に４０℃以下が好ましい。また、混合温度は、１０～５０℃が好ましく、２０～４０℃がより好ましい。
　本発明の実施態様を以下に示す。
＜項１＞
　（Ａ－１）メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ－１）成分という〕を６質量％以上、１８質量％以下、
　（Ａ－２）クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ－２）成分という〕を２０質量％以上、３０質量％以下、並びに、
　（Ｂ－１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ｂ－１）成分という〕を３質量％以上、７質量％以下含有し、
　（Ａ－１）と（Ｂ－１）の合計含有量が１０質量％以上、２５質量％以下であり、
　（Ａ－１）の含有量と（Ｂ－１）の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）が１以上、５以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２＞
　（Ａ－１）成分の含有量が、７質量％以上、更に８質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１２質量％以下である、又は、７～１５質量％、更に８～１２質量％である＜項１＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３＞
　（Ａ－２）成分の含有量が、２３質量％以上、そして、２７質量％以下である、又は、２３～２７質量％である＜項１＞又は＜項２＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項４＞
　（Ｂ－１）が、分岐鎖を有する炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の非イオン界面活性剤である、＜項１＞～＜項３＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項５＞
　（Ｂ－１）成分が、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上である、＜項１＞～＜項４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項６＞
　（Ｂ－１）成分が、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の非イオン界面活性剤である、＜項１＞～＜項５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項７＞
　（Ｂ－１）成分が、下記一般式（ｂ－１）で表される非イオン界面活性剤である＜項１＞～＜項６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
　　　Ｒ1－Ｏ－（ＥＯ）s－（ＰＯ）t－Ｈ　　　（ｂ－１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数１０～１４の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数１０～１４の分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、好ましくは５以上、そして、１０以下、好ましくは９以下であり、ｔは２以上、好ましくは５以上、そして、１０以下、好ましくは９以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．９以上、そして、１．５以下であり、好ましくは１．４以下であり、より好ましくは１．３以下である。また、ｓ＝４～１０、好ましくはｓ＝５～９、ｔ＝２～１０、好ましくはｔ＝５～９であり、０．３≦（ｔ／ｓ）≦１．５、好ましくは０．５≦（ｔ／ｓ）≦１．４、より好ましくは０．７≦（ｔ／ｓ）≦１．３である。「－（ＥＯ）ｓ－（ＰＯ）ｔ－」はブロック結合である。〕
＜項８＞
　（Ｂ－１）成分の含有量が、３質量％以上、６質量％以下、更に３質量％以上、５質量％以下である、又は、３～６質量％、更に３～５質量％である＜項１＞～＜項７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項９＞
　（Ａ－１）成分と（Ｂ－１）成分の合計含有量が、１２質量％以上、更に１４質量％以上、更に１６質量％以上であり、そして、２３質量％以下、更に２１質量％以下、更に１９質量％以下である、又は、１２～２３質量％、更に１４～２１質量％、より更に１６～１９質量％である＜項１＞～＜項８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１０＞
　（Ａ－１）成分の含有量と（Ｂ－１）成分の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）が、１．５以上、更に２以上、更に２．５以上であり、そして、４．５以下、更に４以下、更に３．５以下である、又は、１．５～４．５、更に２～４、より更に２．５～３．５である＜項１＞～＜項９＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１１＞
　（Ｂ－１）成分以外の非イオン界面活性剤を含有する〔以下、（Ｂ－１）成分も含め、非イオン界面活性剤を（Ｂ）成分とする〕、＜項１＞～＜項１０＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１２＞
　（Ｂ）成分として、（Ｂ－２）炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドをブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ－１）成分、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕〔以下、（Ｂ－２）成分という〕を含有する＜項１１＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１３＞
　（Ｂ－２）成分が、一般式（ｂ－２）で表される非イオン界面活性剤である＜項１２＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
　　　Ｒ2－Ｏ－（ＥＯ）p－（ＰＯ）q－（ＥＯ）r－Ｈ　　　（ｂ－２）
〔式中、Ｒ2は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８～１８の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下、また、ｐ＝１～１０、ｑ＝０．５～５、ｒ＝１～１０である。「－（ＥＯ）p－（ＰＯ）q－（ＥＯ）r－」はブロック結合である。〕
＜項１４＞
　（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計含有量が、３質量％以上、更に３．５質量％以上、更に４質量％以上、そして、７質量％以下、更に６．５質量％以下、更に６質量％以下である、又は、３～７質量％、更に３．５～６．５質量％、更に４～６質量％である＜項１２＞又は＜項１３＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１５＞
　（Ｂ－１）成分の含有量と（Ｂ－２）成分の含有量の質量比（Ｂ－１）／（Ｂ－２）が、１以上、更に２以上、そして、１５以下、更に１０以下、更に８以下、更に６以下である、又は、１～１５、更に１～１０、更に２～８、更に２～６である＜項１２＞～＜項１４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１６＞
　（Ｂ）成分中、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計の割合が、９０質量％以上、更に９５質量％以上、更に９８質量％以上、そして、１００質量％以下である、又は、９０～１００質量％、更に９５～１００質量％、更に９８～１００質量％である＜項１２＞～＜項１５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１７＞
　（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分〔以下、これら２つをまとめて（Ａ）成分という〕と（Ｂ－１）成分の合計含有量、又は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更３５質量％以上、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下、又は、３０～５０質量％、３５～４５質量％である＜項１＞～＜項１６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１８＞
　（Ａ）成分、（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更３５質量％以上、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下である、又は、３０～５０質量％、更に３５～４５質量％である＜項１２＞～＜項１７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１９＞
　（Ａ）成分の含有量と（Ｂ－１）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ－１）又は（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３以上、更に４以上、更に５以上、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下である、又は、３～１２、更に４～１１、更に５～１０である＜項１＞～＜項１８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２０＞
　（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／〔（Ｂ－１）＋（Ｂ－２）〕が、３以上、更に４以上、更に５以上、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下である、又は、３～１２、更に４～１１、更に５～１０である＜項１２＞～＜項１９＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２１＞
　更に、（Ｃ－１）ポリアクリル酸及びその塩〔以下、（Ｃ－１）成分という〕、並びに（Ｃ－２）マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、（Ｃ－２）成分という〕からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有する＜項１＞～＜項２０＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２２＞
　（Ｃ－２）成分が、アクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩から選ばれる１種以上の高分子化合物であり、アクリル酸由来の構成単位／マレイン酸由来の構成単位のモル比が、９０／１０以上、更に７５／２５以上、そして、５０／５０以下、更に６５／３５以下である、又は、９０／１０～５０／５０、更に７５／２５～６５／３５である＜項２１＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２３＞
　（Ｃ－１）成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量が、１，０００以上、更に３，０００以上、そして、１０，０００以下、更に８，０００以下、更に６，０００以下、更に５，０００以下である、又は、１，０００～１０，０００、更に３，０００～５，０００である＜項２１＞又は＜項２２＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２４＞
　（Ｃ－２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、１，０００以上、更に３，０００以上、そして、１０，０００以下、更に５，０００以下である、又は、１，０００～１０，０００、更に３，０００～５，０００である＜項２１＞～＜項２３＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２５＞
　（Ｃ－２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、１０，０００以上、更に３０，０００以上、更に５０，０００以上、そして、１５０，０００以下、更に１２０，０００以下、更に１００，０００以下である、＜項２１＞～＜項２４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２６＞
　（Ｃ）成分として、（Ｃ－１）成分と、（Ｃ－２）成分とを含有し、（Ｃ－１）成分と（Ｃ－２）成分の質量比（Ｃ－１）／（Ｃ－２）が、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である＜項２１＞～＜項２５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２７＞
　（Ｃ）成分の含有量が、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下である、又は、５～１５質量％、更に６～１４質量％、更に７～１３質量％である＜項２１＞～＜項２６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２８＞
　（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｃ）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更に３３質量％以上、更に３５質量％以上、更に４０質量％以上、そして、５０質量％以下、更に４７質量％以下、更に４５質量％以下である、又は、３０～５０質量％、更に３３～４７質量％、更に３５～４５質量％である＜項２１＞～＜項２７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項２９＞
　更に、液体担持能を有する無機粉体（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕を含有する＜項１＞～＜項２８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３０＞
　（Ｄ）成分が、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する無機粉体である＜項２９＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３１＞
　（Ｄ）成分のＪＩＳ　Ｋ６２２０（－１９９５）の記載の方法による吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上、そして、１，０００ｍｌ／１００ｇ以下、更に６００ｍｌ／１００ｇ以下である、又は１２０～１，０００ｍｌ／１００ｇ、更に１２０～６００ｍｌ／１００ｇである＜項２９＞又は＜項３０＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３２＞
　（Ｄ）成分の含有量が、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上、そして、２質量％以下である、又は、０．５～２質量％、更に０．７～２質量％、更に１～２質量％である＜項２９＞～＜項３１＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３３＞
　更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤（Ｅ）〔以下、（Ｅ）成分という〕を含有する＜項１＞～＜項３２＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３４＞
　（Ｅ）成分が、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸のアルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤である＜項３３＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３５＞
　（Ｅ）成分が、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、無水珪酸ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤である＜項３３＞又は＜項３４＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３６＞
　（Ｅ）成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有する＜項３３＞～＜項３５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３７＞
　（Ｅ）成分として、無水炭酸ナトリウム及び無水炭酸カリウムから選ばれる炭酸塩の無水物と、無水珪酸ナトリウムとを含有する＜項３３＞～＜項３６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３８＞
　（Ｅ）成分として、無水炭酸ナトリウムと、無水珪酸ナトリウムとを含有し、無水炭酸ナトリウムの含有量と無水珪酸ナトリウムの含有量の質量比（無水炭酸ナトリウムの含有量）／（無水珪酸ナトリウムの含有量）が、１．５以上、更に２以上、更に２．５以上、そして、４以下、更に３．５以下、更に３以下である、又は、１．５～４、更に２～３．５、更に２．５～３である＜項３３＞～＜項３７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項３９＞
　（Ｅ）成分の含有量が、４０質量％以上、そして、更に７０質量％以下、更に６５質量％以下、更に６０質量％以下である、又は、４０～７０質量％、更に４０～６５質量％、更に４０～６０質量％である＜項３３＞～＜項３８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項４０＞
　（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量が、２０質量％以上、更に２３質量％以上、更に２６質量％以上、そして、５５質量％以下、更に５０質量％以下、更に４５質量％以下である、又は、２０～５５質量％、更に２３～５０質量％、更に２６～４５質量％である＜項３３＞～＜項３９＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項４１＞
　（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｂ）成分の含有量、更に（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分の合計の含有量が、３質量％以上、そして、１０質量％以下、更に９質量％以下、更に８質量％以下である、又は、３～１０質量％、更に３～９質量％、更に３～８質量％である＜項３３＞～＜項４０＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項４２＞
　（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｃ）成分の含有量が、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下である、又は、５～１５質量％、更に６～１４質量％、更に７～１３質量％である＜項３３＞～＜項４１＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項４３＞
　（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｄ）成分の含有量が、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上、そして、２質量％以下である、又は、０．５～２質量％、更に０．７～２質量％、更に１～２質量％である＜項３３＞～＜項４２＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項４４＞
　（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｅ）成分の含有量が、４０質量％以上、そして、８０質量％以下、更に７０質量％以下、更に６０質量％以下である、又は、４０～８０質量％、更に４０～７０質量％、更に４０～６０質量％である＜項３３＞～＜項４３＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項４５＞
　下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる＜項１＞～＜項４４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
〔節水型洗浄機〕
　ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
＜項４６＞
　前記＜項３６＞～＜項４５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のうち、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
　（Ａ－２）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程１、
　該工程１で得られた混合物に、（Ｂ）成分を混合する工程２、
　該工程２で得られた混合物に、（Ａ－１）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｅ）成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程３、
を有する、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
＜項４７＞
　成分の混合をナウターミキサーにより行う＜項４６＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
＜項４８＞
　前記＜項１＞～＜項４５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する工程と、
　該工程後の食器を、濯ぎ１回当たり、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２～３Ｌの水で濯ぐ工程と、を有する、食器の洗浄方法。
＜項４９＞
　前記＜項１＞～＜項４５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて下記に定義される節水型洗浄機により食器を洗浄する工程と、
　該工程後の食器を、濯ぎ１回当たり、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２～３Ｌの水で濯ぐ工程と、
を有する、
食器の洗浄方法。
〔節水型洗浄機〕
　ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
＜項５０＞
　濯ぎに用いる水にリンス剤を添加しない＜項４８＞又は＜項４９＞記載の食器の洗浄方法。
＜項５１＞
　項１～４５の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
＜項５２＞
　項１～４５の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の、下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
〔節水型洗浄機〕
　ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。
実施例
＜自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製＞
　表１、２の成分のうち、（Ａ－２）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程１、該工程１で得られた混合物に、（Ｂ）成分を混合する工程２、該工程２で得られた混合物に、（Ａ－１）成分（又は（Ａ－１）成分に代えて、トリポリリン酸ナトリウム、ＧＬＤＡ、又はＥＤＴＡ４Ｎａ・２水塩）と、（Ｃ）成分と、（Ｅ）成分のうち珪酸塩の無水物と、を混合する工程３を有する製造方法にて、攪拌混合した。これにより、表１、２の粉末状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物（合計配合量１０ｋｇ）を得た。
　各成分の攪拌・混合を行う装置としては、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。又、液体成分である（Ｂ）成分を滴下混合する場合の滴下速度としては、２～５分が好ましく、分割添加（間欠的添加）が好ましい。表１、２の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、装置としてナウターミキサー「ホソカワミクロン（株）モデル：ＤＢＹ－１０Ｒ」を用い、液体成分である（Ｂ）成分を滴下混合する場合の滴下速度を３分、添加方法を分割添加（間欠的添加）として調製した。尚、スクリューの公転回数は、８（ｒｐｍ／ｍｉｎ）、自転回数は、２２５（ｒｐｍ／ｍｉｎ）に調整、混合を行った。
　表１、２の成分を用いる場合の配合方法においては、（Ａ－２）成分、（Ｄ）成分、無水炭酸ナトリウム、及び無水炭酸カリウムのいずれか１種以上の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は、１０～５０℃であった。又、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ３～７分であった。表１、２の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製にあたっては、（Ａ－２）成分、（Ｄ）成分、無水炭酸ナトリウム、及び無水炭酸カリウムのうち、（Ａ－２）成分の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は２０～４０℃であった。また、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ５分とした。
＜洗浄性評価＞
〔１〕茶渋付着抑制効果の評価
　所定量（約２ｋｇ）の洗浄剤組成物を１ドアタイプの業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製　ＳＡＮＹＯ　ＤＲ５３〕のホッパーに投入し、洗浄機を、洗浄液濃度が０．１質量％となるような設定で運転し、洗浄温度６０℃、洗浄剤組成物濃度０．１質量％、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の条件で５０回空運転を行い、運転時の濃度制御の振れがない様に調整を行った。なお、以下の方法で、洗浄の開始から洗浄の終了まで、洗浄槽（３８Ｌ）の内にモデル汚れ（カゼインＣａ塩、タンニンＣａ塩、サラダ油）が存在するように設定した。
（洗浄条件）
・洗浄温度：６０℃
・洗浄剤組成物濃度０．１質量％
・洗浄時間：４０秒
・濯ぎ温度：８０℃
・濯ぎ時間：１０秒
・濯ぎ１回当たりの水量：２Ｌ
・洗浄水の硬度：ドイツ硬度３°ｄＨ又は６°ｄＨ
・洗浄槽内のモデル汚れ：カゼインＣａ塩、タンニンＣａ塩、及びサラダ油
〔洗浄槽内へのモデル汚れの投入方法〕
　カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が２５ｐｐｍ又は５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、タンニンＣａ塩のモデルとして、煮出したほうじ茶を、洗浄槽内における煮出したほうじ茶の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、油汚れのモデルとして、サラダ油（日清オイリオグループ株式会社製：日清サラダ油）を、洗浄槽内におけるサラダ油の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
（茶渋付着抑制効果の評価方法）
　ほうじ茶の煮出し物（沸騰水１．８Ｌに対し、ほうじ茶ティーバッグを１０個入れ、１０分間煮出したものを室温まで冷ましたもの）を、メラミン製コップ（容量約１５０ｃｃ）４個に、各々８分目まで入れて１０～２０秒間静置後ほうじ茶を廃棄し前記洗浄条件にて洗浄を行った。これを５０回繰り返し行った（ほうじ茶の投入、廃棄、洗浄を５０回行った）後、外観を目視で観察、下記の基準で茶渋付着抑制効果を判定した。なお、個々の洗浄剤組成物での洗浄では、４個のコップ間の状態の差を確認することはできなかった。
＊茶渋付着抑制効果の評価基準
　５：メラミン製コップ４個とも、茶渋が付着していない。
　４：メラミン製コップ４個とも、僅かに茶渋が付着している。（評価５よりも、僅かな付着が確認できる）
　３：メラミン製コップ４個とも、茶色の部分付着が認められる。
　２：メラミン製コップ４個とも、茶渋付着が認められる。（評価３よりも付着が多く又、評価１より付着が少ないことが確認できる）
　１：メラミン製コップ４個とも、濃い茶渋の付着が認められる。
　上記評価基準において、４以上を合格と判断する。
〔２〕ウォータースポット評価
（評価用グラスの作製）
　新品のガラス製グラス（内径５５mm、高さ１１３mm）に市販されている飲料用牛乳（メグミルク牛乳、雪印メグミルク（株））１ｇを塗布した後、５０℃にて１時間乾燥したものをモデル汚垢が付着した評価用グラスとしてウォータースポット評価に用いた。
（洗浄方法）
　業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製　ＳＡＮＹＯ　ＤＲ５３〕の洗浄槽（３８Ｌ）に自動食器洗浄機用洗浄剤組成物３０ｇを投入して、５５℃の温水で溶解させた。専用ラックに前記評価用グラス４個をセットして、５５℃の洗浄液にて６０秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく８０℃の濯ぎ水２Ｌにて１０秒間濯いだ。これは、濯ぎ１回当たり、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水で濯ぐことに相当した。専用ラックから評価用グラスを取り出し、２５℃にて乾燥させた。
　尚、洗浄には、ドイツ硬度３°ｄＨ又は６°ｄＨの洗浄水を用いた。また、洗浄を行う際には、前記茶渋付着抑制効果の評価と同様、洗浄槽内にカゼインＣａ塩汚れ、タンニンＣａ塩汚れ、及び油汚れが存在するように設定した。すなわち、洗浄槽内の汚れとしては、カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が２５ｐｐｍ又は５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、タンニンＣａ塩のモデルとして、煮出したほうじ茶を、洗浄槽内における煮出したほうじ茶の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、油汚れとしてサラダ油（日清オイリオグループ株式会社製：日清サラダ油）を、洗浄槽内におけるサラダ油の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。
（ウォータースポット評価方法）
　前記の方法で洗浄し乾燥した評価用グラスの表面のウォータースポットの数により仕上がり性を評価した。４個のグラスの平均のウォータースポット数を表１記載した。平均のウォータースポット数は２０以下が好ましく、１０以下がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表中の成分は以下のものである。
・メチルグリシンジアセテート：メチルグリシン二酢酸３Ｎａ、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ　Ｍ　Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ」（ＢＡＳＦ社製）
・クエン酸三ナトリウム・２水塩：商品名「精製クエン酸ナトリウム　Ｍ」（扶桑化学工業株式会社製）
・非イオン界面活性剤１－１：一般式（ｂ－１）中のＲ1が炭素数１２～１４の第２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝８．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７０８５」（株式会社日本触媒製）
・非イオン界面活性剤１－２：一般式（ｂ－１）中のＲ1が炭素数１２～１４の第２級アルキル基、ｓ＝５．０、ｔ＝４．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ５０４５」（株式会社日本触媒製）
・非イオン界面活性剤２－１：一般式（ｂ－２）中のＲ2が炭素数１２～１４の直鎖アルキル基、ｐ＝３、ｑ＝１．５、ｒ＝３の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンＬＳ－１０６」（花王株式会社製）
・非イオン界面活性剤２－２：下記合成例により製造された高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック付加物〔便宜的に一般式（ｂ－２）で表わすと、一般式（ｂ－２）中のＲ2が炭素数１２～１３のアルキル基、ｐ＝３、ｑ＝３、ｒ＝０の非イオン界面活性剤に相当する。〕
・非イオン界面活性剤２－３：一般式（ｂ－２）中のＲ2が炭素数１２～１４の直鎖アルキル基、ｐ＝５、ｑ＝１．５、ｒ＝５の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンＬＳ－１１０」（花王株式会社製）
・非イオン界面活性剤３：便宜的に一般式（ｂ－１）で表わすと、一般式（ｂ－１）中のＲ1が炭素数１２～１４の第２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝０の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノール７０」（株式会社日本触媒製）
・非イオン界面活性剤４：便宜的に一般式（ｂ－２）で表わすと、一般式（ｂ－２）中のＲ2が炭素数１２～１４の直鎖アルキル基、ｐ＝６、ｑ＝０、ｒ＝０の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン１０６」（花王株式会社製）
・非イオン界面活性剤５：プロピレンオキシド・エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロックポリマー、重量平均分子量３，１００、プロピレンオキシド／エチレンオキシド比＝８０／２０、商品名「プルロニックＲＰＥ２５２０」（ＢＡＳＦジャパン社製）
・ポリアクリル酸：Ｓｏｋａｌａｎ　ＰＡ２５ＣＬ　Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量５，４００）
・アクリル酸－マレイン酸共重合体：Ｓｏｋａｌａｎ　ＣＰ５　Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量８５，０００）
・非晶質シリカ：トクシールＮＲ（株式会社トクヤマ製）、吸油能２５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径１３０μｍ、比表面積１９５ｍ2／ｇ
・無水炭酸ナトリウム：ソーダ灰（軽灰）（セントラル硝子株式会社製）
・無水炭酸カリウム：炭酸カリウム（旭硝子株式会社製）
・無水メタ珪酸ナトリウム：ムスイメタケイソーＤ（広栄化学工業株式会社製）
・トリポリリン酸ナトリウム：商品名「トリポリ燐酸ソーダ」（下関三井化学株式会社製）
・ＧＬＤＡ：グルタミン二酢酸４Ｎａ、商品名「Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ　ＧＬ－ＰＤ－Ｓ」（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製）
・ＥＤＴＡ４Ｎａ・２水塩：エチレンジアミン四酢酸Ｎａ、商品名「Ｔｒｉｒｏｎ　Ｂ　Ｐｏｗｄｅｒ」（ＢＡＳＦ社製）
＜合成例：非イオン界面活性剤２－２の合成方法＞
　ドバノール２３（三菱化学（株）製、１－ドデカノールとその分岐異性体、１－トリデカノールとその分岐異性体の混合物）３８６．８ｇおよび水酸化カリウム１．１２ｇを２Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１１０℃に昇温、減圧下で３０分間脱水後、１５５℃まで昇温。１５５℃±５℃でエチレンオキシド２６３．４８ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、約２時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。その後、１２０℃まで冷却。１２０℃±５℃で、プロピレンオキシド３４７．４ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、２時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。８０℃まで冷却後、酢酸１．２０ｇを投入、３０分混合後、ろ過し、ドバノール２３のエチレンオキシド３モル、プロピレンオキシド３モルのブロック付加物を得た。

Claims (17)

  1. 　（Ａ－１）メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を６質量％以上、１８質量％以下、
    　（Ａ－２）クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を２０質量％以上、３０質量％以下、並びに、
    　（Ｂ－１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を３質量％以上、７質量％以下含有し、
    　（Ａ－１）と（Ｂ－１）の合計含有量が１０質量％以上、２５質量％以下であり、
    　（Ａ－１）の含有量と（Ｂ－１）の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）が１以上、５以下である、
    自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  2. 　（Ｂ－１）が、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の非イオン界面活性剤である、請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  3. 　更に、（Ｃ－１）ポリアクリル酸及びその塩、並びに（Ｃ－２）マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物（Ｃ）を含有する、請求項１又は２記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  4. 　（Ａ－１）、（Ａ－２）、及び（Ｃ）の合計含有量が３０質量％以上、５０質量％以下である、請求項３記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  5. 　更に、（Ｂ－２）炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ－１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有する、請求項１～４の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  6. 　（Ｂ－１）と（Ｂ－２）の合計含有量が３質量％以上、７質量％以下であり、（Ｂ－１）の含有量と（Ｂ－２）の含有量の質量比（Ｂ－１）／（Ｂ－２）が１以上、１５以下である、請求項５記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  7. 　更に、液体担持能を有する無機粉体（Ｄ）を含有する、請求項１～６の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  8. 　更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤（Ｅ）を含有する、請求項１～７の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  9. 　（Ｅ）成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有する、請求項８記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  10. 　（Ａ－１）成分の含有量と（Ｂ－１）成分の含有量の質量比（Ａ－１）／（Ｂ－１）が、１．５以上、４以下である、請求項１～９の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  11. 　（Ａ－１）成分と（Ｂ－１）成分の合計含有量が、１０質量％以上、１９質量％以下である請求項１～１０の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  12. 　（Ａ－１）、（Ａ－２）、及び（Ｃ）の合計含有量が４０質量％以上、４７質量％以下である、請求項３～１１の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
  13. 　（Ｂ－１）成分が、下記一般式（ｂ－１）で表される非イオン界面活性剤である請求項１～１２の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
    　　　Ｒ1－Ｏ－（ＥＯ）s－（ＰＯ）t－Ｈ　　　（ｂ－１）
    〔式中、Ｒ1は炭素数１０以上、１４以下の第２級のアルキル基又は炭素数１０以上、１４以下の第２級のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、１０以下、ｔは２以上、１０以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、１．５以下である。「－（ＥＯ）s－（ＰＯ）t－」はブロック結合である。〕
  14. 　（Ｂ－２）成分が、一般式（ｂ－２）で表される非イオン界面活性剤である請求項５～１３の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
    　　Ｒ2－Ｏ－（ＥＯ）p－（ＰＯ）q－（ＥＯ）r－Ｈ　（ｂ－２）
    〔式中、Ｒ2は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８～１８の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下である。「－（ＥＯ）p－（ＰＯ）q－（ＥＯ）r－」はブロック結合である。〕
  15. 　請求項９～１４の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のうち、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
    　（Ａ－２）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程１、
    　該工程１で得られた混合物に、（Ｂ）成分を混合する工程２、
    　該工程２で得られた混合物に、（Ａ－１）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｅ）成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程３
    を有する、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
  16. 　請求項１～１４の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する工程と、該工程後の食器を、濯ぎ１回当たり、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２～３Ｌの水で濯ぐ工程と、を有する、
    食器の洗浄方法。
  17. 　請求項１～１４の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
PCT/JP2012/080115 2012-05-25 2012-11-21 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 WO2013175659A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201280073452.1A CN104350139B (zh) 2012-05-25 2012-11-21 自动餐具清洗机用清洗剂组合物
JP2014516624A JP5629404B2 (ja) 2012-05-25 2012-11-21 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012119455 2012-05-25
JP2012-119455 2012-05-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013175659A1 true WO2013175659A1 (ja) 2013-11-28

Family

ID=49623378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/080115 WO2013175659A1 (ja) 2012-05-25 2012-11-21 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5629404B2 (ja)
CN (1) CN104350139B (ja)
TW (1) TWI550081B (ja)
WO (1) WO2013175659A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015137289A (ja) * 2014-01-21 2015-07-30 深江商事株式会社 洗浄キット、及び、洗浄方法
JP2015151546A (ja) * 2014-02-13 2015-08-24 シーバイエス株式会社 粉末洗浄剤組成物及びその製造方法
JP2016155943A (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 東ソー株式会社 クロロプレンラテックス及びその製造法
JP2017503051A (ja) * 2013-12-20 2017-01-26 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 自動食器洗浄用洗剤
JP2018177972A (ja) * 2017-04-13 2018-11-15 シーバイエス株式会社 自動食器洗浄機用粉体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107523427B (zh) * 2017-07-28 2021-02-19 广州立白企业集团有限公司 液体无磷洗涤剂组合物及其应用
EP3755780B1 (en) * 2018-02-23 2022-01-12 Unilever Global IP Limited Process of preparing a solid composition comprising aminopolycarboxylate

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008505236A (ja) * 2004-07-02 2008-02-21 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト Ｍｇｄａを基礎とする混合粉末または混合顆粒
JP2008037885A (ja) * 2006-08-01 2008-02-21 Lion Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP2008050410A (ja) * 2006-08-22 2008-03-06 Diversey Ip Internatl Bv 自動食器洗浄機用粒状洗浄剤組成物およびその製法、並びにその使用方法
JP2009149777A (ja) * 2007-12-20 2009-07-09 Lion Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその製造方法
JP2010500431A (ja) * 2006-08-10 2010-01-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 食器洗い機用の洗浄調製物
JP2012001664A (ja) * 2010-06-18 2012-01-05 Kao Corp 自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200504201A (en) * 2003-04-08 2005-02-01 Kao Corp Liquid detergent composition
GB0525314D0 (en) * 2005-12-13 2006-01-18 Reckitt Benckiser Nv Method and composition
DE102007006630A1 (de) * 2007-02-06 2008-08-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
DE102007019458A1 (de) * 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
ATE557079T1 (de) * 2008-01-24 2012-05-15 Unilever Nv Geschirrspülmittelzusammensetzungen für spülmaschinen
US20090305934A1 (en) * 2008-06-04 2009-12-10 Creamer Marianne P Polymers and their use for inhibition of scale build-up in automatic dishwashing applications
GB0911428D0 (en) * 2009-07-02 2009-08-12 Reckitt Benckiser Nv Composition
JP2013518983A (ja) * 2010-02-09 2013-05-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 洗剤組成物
CN102375810B (zh) * 2010-08-04 2014-03-19 阿里巴巴集团控股有限公司 整体帐户搜索关键词的估计值反馈方法及服务器
BR112013026490B1 (pt) * 2011-04-14 2020-11-17 Basf Se Metodo de dissolver e/ou inibir a deposiqao de crosta em uma superficie de um sistema

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008505236A (ja) * 2004-07-02 2008-02-21 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト Ｍｇｄａを基礎とする混合粉末または混合顆粒
JP2008037885A (ja) * 2006-08-01 2008-02-21 Lion Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP2010500431A (ja) * 2006-08-10 2010-01-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 食器洗い機用の洗浄調製物
JP2008050410A (ja) * 2006-08-22 2008-03-06 Diversey Ip Internatl Bv 自動食器洗浄機用粒状洗浄剤組成物およびその製法、並びにその使用方法
JP2009149777A (ja) * 2007-12-20 2009-07-09 Lion Corp 食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその製造方法
JP2012001664A (ja) * 2010-06-18 2012-01-05 Kao Corp 自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017503051A (ja) * 2013-12-20 2017-01-26 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 自動食器洗浄用洗剤
US9677033B2 (en) 2013-12-20 2017-06-13 Rohm And Haas Company Automatic dishwashing detergent
JP2015137289A (ja) * 2014-01-21 2015-07-30 深江商事株式会社 洗浄キット、及び、洗浄方法
JP2015151546A (ja) * 2014-02-13 2015-08-24 シーバイエス株式会社 粉末洗浄剤組成物及びその製造方法
JP2016155943A (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 東ソー株式会社 クロロプレンラテックス及びその製造法
JP2018177972A (ja) * 2017-04-13 2018-11-15 シーバイエス株式会社 自動食器洗浄機用粉体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201348435A (zh) 2013-12-01
JP5629404B2 (ja) 2014-11-19
CN104350139B (zh) 2018-04-13
JPWO2013175659A1 (ja) 2016-01-12
TWI550081B (zh) 2016-09-21
CN104350139A (zh) 2015-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5629404B2 (ja) 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
AU2011249512B2 (en) Highly concentrated caustic block for ware washing
JP6140018B2 (ja) 食器用洗浄剤組成物
JP2006335908A (ja) 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物
JPH0873890A (ja) 液体硬表面洗浄剤組成物
JP5719077B1 (ja) 食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
JP6235120B2 (ja) 処方物、食器用洗剤としてのそれらの使用方法、又は食器用洗剤の製造のためのそれらの使用方法、及びそれらの製造
JP2000063894A (ja) 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP5475236B2 (ja) 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP6665335B2 (ja) 洗浄剤組成物及びその洗浄方法
JP5612890B2 (ja) 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP5435906B2 (ja) 食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
JP2014114337A (ja) 液体食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP6585417B2 (ja) ガラス又は陶器製食器の洗浄方法
JP4015779B2 (ja) 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP5890193B2 (ja) 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物
JP3383669B2 (ja) 食器洗い機用無塩素洗剤組成物
JP6570331B2 (ja) 食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
JP5941812B2 (ja) 食器用洗浄剤組成物
JP5753412B2 (ja) 食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
JP6188196B2 (ja) 食器洗い機用洗浄剤
JP5788671B2 (ja) 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物
JP7292849B2 (ja) 自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
JP2006070204A (ja) 有リン自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
JP2014101427A (ja) 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12877242

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014516624

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12877242

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1