ES2847290T3 - Procedimiento para producir fosgeno - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la producción de fosgeno mediante la reacción de un flujo de alimentación (1), obtenido mediante la combinación y el mezclado de un flujo de entrada de cloro (2) y un flujo de entrada de monóxido de carbono (3), donde el monóxido de carbono se suministra en un exceso estequiométrico con respecto al cloro, en tubos de contacto de un reactor R, llenados con lechos de carbón activo, con un haz de tubos de contacto, obteniendo una mezcla de gases del producto (4) que se separa en un flujo del producto (5) líquido que contiene fosgeno, así como en un flujo de gas de escape (6) que contiene monóxido de carbono, que se expulsa mediante una válvula de retención de presión, y donde la reacción del flujo de alimentación (1) en el reactor R, así como la separación de la mezcla de gases (4), se realizan bajo una presión de 2,0 a 6,0 bar de sobrepresión, caracterizado porque se regula el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor (R), midiendo en el flujo de gas de escape (6) de forma continua el ratio de flujo y la concentración de monóxido de carbono, en base a ello, en combinación con los valores de medición detectados de forma continua para el ratio de flujo del flujo de entrada de monóxido de carbono (3), se calculan el ratio de flujo y la concentración de cloro del flujo de entrada de cloro (2), el valor real para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R, y se ajusta hacia el valor objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R, adaptando el ratio de flujo del flujo de entrada de monóxido de carbono (3) y/o el ratio de flujo del flujo de entrada de cloro (2), en donde se calcula el valor objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R, para el estado de funcionamiento respectivamente real del reactor, en particular la geometría de los lechos de carbón activo, la carga de fosgeno y la presión de funcionamiento en base a un modelo cinético de reacción, y se indican los valores reales y los valores objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R en el sistema de conducción del proceso para el procedimiento.

Description

DESCRIPCIÓN

Procedimiento para producir fosgeno

La presente invención hace referencia a un procedimiento para producir fosgeno mediante reacción en fase gaseosa de monóxido de carbono y cloro en presencia de un catalizador sólido, así como a un procedimiento para producir fosgeno mediante la utilización de un reactor.

El fosgeno es una sustancia auxiliar en la producción de productos intermedios y finales en casi todas las áreas de la química. El área de utilización más grande, en cuanto a las cantidades, es la producción de diisocianatos para la química de poliuretano, en particular de diisocianato de toluileno, de 4,4-diisocianato-difenil metano y diisocianato de hexametileno.

El fosgeno se produce a gran escala en una reacción en fase gaseosa catalítica de monóxido de carbono y cloro, en presencia de un catalizador sólido, preferentemente carbón activo. La reacción es altamente exotérmica; la entalpía de formación es de -107,6 kJ/mol. La reacción en general se produce en un reactor de haz tubular según el procedimiento descrito en la enciclopedia Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, volumen A 19, páginas 413 a 414. Después de esto, el catalizador granuloso, con un tamaño de los gránulos en el rango de 3 a 5 mm, se introduce en tubos con un diámetro interno de entre 50 y 70 mm. Entre los 40 y los 50°C comienza la reacción; la temperatura aumenta en los tubos hasta aproximadamente 400°C, y disminuye entonces rápidamente. Se utiliza monóxido de carbono con un exceso reducido para garantizar que reaccione todo el cloro, para obtener fosgeno libre de cloro. La reacción en general se realiza bajo presión, con frecuencia a una sobrepresión de 2 a 6 bar.

En la solicitud US4231959 se describe un proceso para producir fosgeno a partir de monóxido de carbono y cloro en un reactor de haz tubular, con carbón activo como catalizador y agua como refrigerante. En el proceso, el monóxido de carbono se suministra en un exceso estequiométrico con respecto al cloro. El fosgeno producido se separa parcialmente mediante condensación y al menos una parte del flujo de gas de escape (en mayor parte monóxido de carbono) se recicla y se reutiliza como sustancia inicial. Una parte del flujo del gas de escape se separa y se purifica. En la solicitud DE 102 08 398 se describen un reactor de haz tubular y un procedimiento para producir fosgeno, según los cuales se reduce el problema de la corrosión en el área de desviación del portador térmico y, con ello, se posibilita una carga específica aumentada de la sección transversal, posibilitándose con ello una capacidad más elevada.

Para ello se propone diseñar un reactor para producir fosgeno mediante la reacción en fase gaseosa de monóxido de carbono y cloro en presencia de un catalizador sólido, con un haz de tubos de contacto dispuestos paralelamente unos con respecto a otros en la dirección longitudinal del reactor, que en sus extremos están fijados en las bases de los tubos, en cada caso con una cubierta en ambos lados del reactor, así como con chapas deflectoras dispuestas perpendicularmente con respecto a la dirección longitudinal del reactor, en el espacio intermedio entre los tubos de contacto, que dejan libres de forma alterna unas aberturas de paso opuestas en la pared interna del reactor, donde los tubos de contacto están llenos con el catalizador sólido, la mezcla de reacción gaseosa es conducida desde un extremo del reactor, mediante una cubierta, a través de los tubos de contacto, y es extraída desde el extremo opuesto del reactor mediante la segunda cubierta, y a través del espacio interno alrededor de los tubos de contacto, es conducido un agente de intercambio de calor líquido, de manera que el reactor no presenta tubos en el área de las aberturas de paso, donde por abertura de paso se entiende el área entre el extremo libre de una chapa deflectora y la pared interna del reactor.

Los reactores de fosgeno se llevan a una conversión de cloro completa, ya que las exigencias de las especificaciones para la siguiente utilización, en particular para la producción de isocianatos, prescriben fosgeno prácticamente libre de cloro, con contenidos residuales de cloro de como máximo de 1000 ppm, o también como máximo de 100 ppm, o también como máximo de 10 ppm, en particular porque los residuos de cloro afectan negativamente el índice de color de los isocianatos.

Además, en el caso de un funcionamiento del reactor de fosgeno más prolongado, que dura más de algunas horas, con un exceso de cloro estequiométrico, la actividad del catalizador de carbón activo se empeora de forma irreversible.

Por lo tanto, siempre debe estar asegurado un exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor de fosgeno. En general se procede con un exceso de monóxido de carbono estequiométrico en el rango de 1 a 10 %, preferentemente de 2,5 a 4 %; dependiendo de la carga de fosgeno del reactor. También en el caso de cantidades de flujo no modificadas de las dos flujos de educto de monóxido de carbono y cloro, sin embargo, pueden producirse por momentos estados de funcionamiento no deseados, en los cuales ya no está garantizado un exceso de monóxido de carbono, porque la calidad del flujo de alimentación de monóxido de carbono, en particular de la parte de elementos inertes, en particular nitrógeno, fluctúa a menudo en el rango de 0,5 a 4 % en volumen, referido al volumen total del flujo de monóxido de carbono.

La solución evidente, de proceder con un exceso de monóxido de carbono estequiométrico tan elevado, de manera que sean irrelevantes las variaciones de esa clase en la composición del flujo de educto de óxido de carbono para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor, queda descartada sin embargo debido a consideraciones económicas.

Por lo tanto, el objeto de la presente invención consiste en proporcionar un procedimiento para la producción de fosgeno en un reactor de haz tubular, según el cual esté asegurada la obtención de un producto de valor, fosgeno, correspondiente a las exigencias de las especificaciones, libre de cloro y, que al mismo tiempo, de manera sencilla, esté asegurado que el consumo de monóxido de carbono sea mínimo.

La solución consiste en un procedimiento para producir fosgeno mediante la reacción de un flujo de alimentación, obtenido mediante la combinación y el mezclado de un flujo de entrada de cloro y de un flujo de entrada de monóxido de carbono, donde el monóxido de carbono se suministra en un exceso estequiométrico con respecto al cloro, en tubos de contacto de un reactor, llenos con lechos de carbón activo, con un haz de tubos de contacto, obteniendo una mezcla de gases del producto que se separa en un flujo líquido del producto que contiene fosgeno, así como en un flujo de gas de escape que contiene monóxido de carbono, que se expulsa mediante una válvula de retención de presión, y donde la reacción del flujo de alimentación en el reactor, así como la separación de la mezcla de gases, se realizan a una presión de 2,0 a 6,0 bar de sobrepresión, el cual está caracterizado porque se regula el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor, midiendo en el flujo de gas de escape de forma continua el ratio de flujo y la concentración de monóxido de carbono, en base a ello, en combinación con los valores de medición detectados de forma continua para el ratio de flujo del flujo de entrada de monóxido de carbono, se calculan el ratio de flujo y la concentración de cloro del flujo de entrada de cloro, el valor real para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor, y se ajustan hacia el valor objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor, adaptando el ratio de flujo del flujo de entrada de monóxido de carbono y/o el ratio de flujo del flujo de entrada de cloro.

Se ha observado que es posible controlar y regular el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación de manera que siempre esté garantizado el hecho de que se obtenga un producto de valor, fosgeno, libre de cloro, y que al mismo tiempo sea mínimo el consumo de monóxido de carbono.

Para ello se registran de forma continua el caudal y la concentración de cloro del flujo de entrada de cloro, así como el caudal del flujo de entrada de monóxido de carbono.

La medición directa de la calidad, es decir, de la concentración de monóxido de carbono del flujo de entrada de monóxido de carbono, sin embargo, sería complicada de realizar debido a la presión de funcionamiento elevada, sería imprecisa debido al un alto ratio de flujo, con pocas partes de elementos inertes, y sería problemática en cuanto a la técnica de seguridad, debido a los gases que ponen en riesgo la salud, en particular el monóxido de carbono.

A diferencia de ello, se ha observado que es posible calcular el valor real del exceso de monóxido de carbono en el flujo de educto a partir de otros datos a los que puede accederse con facilidad mediante la técnica de medición, a saber, a partir de la cantidad y la composición del flujo de gas de escape que sale de la instalación, en combinación con la cantidad y la composición del flujo de entrada de cloro (la composición del flujo de entrada de cloro se modifica poco conforme a la experiencia), así como a partir de la cantidad del flujo de entrada de monóxido de carbono, respectivamente para el estado de funcionamiento correspondiente.

El valor objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor se vuelve dependiente del estado, es decir que se calcula considerando la geometría de los lechos de carbón activo, la carga de fosgeno y la presión de funcionamiento, en base a un modelo cinético que está validado mediante valores de medición experimentales.

En este caso, de este modo, se calcula de forma continua la variable que debe regularse, el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor se compara con el valor objetivo calculado para el estado de funcionamiento correspondiente o determinado de forma experimental, y en el sentido de una adaptación al valor objetivo, mediante la variable de ajuste, se influye en el caudal del flujo de entrada del monóxido de carbono.

En una forma de ejecución preferente, los valores objetivo calculados en base a un modelo cinético de reacción, para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación, se verifican en cuanto a la plausibilidad, de forma experimental en un reactor piloto con un único tubo de contacto que presenta las mismas dimensiones que los tubos de contacto del reactor, bajo las mismas condiciones de funcionamiento que en el reactor, donde el tubo de contacto con catalizador de carbón activo se llena a diferentes niveles de llenado, y donde para cada nivel de llenado se pasa por un espectro de carga de fosgeno, se determina mediante una medición de cloro conectada, en donde en el exceso de monóxido de carbono tiene lugar la ruptura de cloro.

De manera ventajosa, los valores reales y los valores objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor se muestran en el sistema de conducción del proceso, para el procedimiento. Debido a esto, los valores reales pueden ajustarse de forma automática o manual a los valores objetivo.

En una forma de ejecución preferente, el consumo específico de monóxido de carbono se reduce aún más, separando el producto de valor fosgeno desde la mezcla de gases del producto desde el reactor, y separando desde el flujo de gas restante un flujo parcial que se reconduce como flujo de reutilización, antes del reactor de fosgeno. El flujo de reutilización a menudo presenta además una concentración de monóxido de carbono en el rango de 20 a 60 % en peso, preferentemente de 30 a 50 % en peso, referido al peso total del flujo de reutilización.

El flujo parcial, que se reconduce como flujo de reutilización antes del reactor de fosgeno, preferentemente puede ser de 40 a 95 % en peso, preferentemente de 75 a 90 % en peso del flujo de gas, que permanece después de la separación del fosgeno líquido desde la mezcla de gases del producto.

La reconducción del flujo de reutilización antes del reactor de fosgeno, de manera ventajosa, tiene lugar mediante una boquilla de chorro de accionamiento, que se acciona mediante la presión inicial de una de los dos flujos del educto, del flujo de entrada de monóxido de carbono o del flujo de entrada de cloro. Preferentemente la boquilla de chorro de accionamiento, y de modo más preferente también el conducto para la reconducción, están formados por un acero resistente a la corrosión, con respecto al cloro y al fosgeno.

Desde la mezcla de gases del producto, después del reactor de fosgeno, se separa fosgeno líquido, preferentemente en dos etapas, mediante condensación. El flujo de gas restante preferentemente se separa en un flujo parcial que se reconduce como flujo de reutilización antes del reactor de fosgeno, y un flujo residual, desde donde se lava fosgeno en una columna de lavado, y donde permanece un flujo de gas de escape que se expulsa desde la instalación. El flujo de fosgeno desde la columna de lavado puede purificarse con el flujo del producto, desde la condensación, preferentemente de dos etapas.

En la variante del procedimiento con reconducción de un flujo parcial, antes del reactor de fosgeno, el ratio de flujo del flujo de reutilización se mide de forma continua y la concentración de monóxido de carbono del flujo de reutilización se calcula de forma continua en base a los datos de medición para el ratio de flujo y la concentración de monóxido de carbono del flujo de gas de escape, en combinación con las condiciones de funcionamiento temperatura y presión de la condensación. Esos datos, es decir, el ratio de flujo y la concentración de monóxido de carbono del flujo de reutilización, se incluyen de forma continua en el cálculo del valor real para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor R.

En una forma de ejecución, el ratio de flujo del flujo de gas de escape se mide antes de la válvula de retención de presión, para la expulsión del flujo de gas de escape desde la instalación, y la concentración del monóxido de carbono de la misma se mide después de la válvula de retención de presión, por ejemplo mediante espectroscopia infrarroja.

La medición de la concentración de monóxido de carbono en el flujo de gas de escape, en comparación con una medición de la concentración de monóxido de carbono en el flujo de alimentación hacia el reactor de fosgeno, es esencialmente más sencilla y más precisa; en particular el caudal es esencialmente más reducido y no se requiere ninguna medición bajo presión aumentada, en particular no se requieren cubetas de medición resistentes a la presión.

En otra forma de ejecución, el ratio de flujo del flujo de gas de escape, así como la concentración de monóxido de carbono en el flujo de gas de escape, se miden de forma continua después de la válvula de retención de presión. El reactor, para la conversión de monóxido de carbono y cloro para producir fosgeno, preferentemente puede comprender un reactor principal y un reactor secundario. En particular, en el reactor secundario puede realizarse hasta un 10 % de conversión residual, y el reactor secundario puede funcionar de forma adiabática o refrigerada. De manera ventajosa, para la determinación de la concentración de monóxido de carbono en el gas de escape, después de la válvula de retención de presión, pueden estar proporcionados dos dispositivos de medición paralelos, que operan en tiempos diferentes, de manera que no se producen tiempos de detención.

De manera preferente, adicionalmente el contenido de cloro de la mezcla de gases del producto, después del reactor de fosgeno, puede medirse a intervalos de tiempo, o de forma continua.

El exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación también puede regularse en forma en un modo de baja precisión en base a esa medición del contenido de cloro de la mezcla de gases del producto después del reactor de fosgeno; pero esa clase de medición del cloro y de la regulación del reactor es menos fiable.

A continuación, la invención se explica en detalle mediante un dibujo.

En detalle, muestran:

Figura 1 una forma de ejecución preferente de una instalación esquemática para realizar el procedimiento según la invención, y

Figura 2 un diagrama de funcionamiento con un grupo de parámetros para los valores objetivo del exceso de monóxido de carbono, en función del nivel de llenado de los tubos de contacto y de la carga de fosgeno. La representación esquemática en la figura 1 muestra un reactor de fosgeno R, al cual se suministra un flujo de entrada de cloro, cifra de referencia 2, y un flujo de entrada de monóxido de carbono, cifra de referencia 3, después de la combinación y el mezclado en un mezclador estático M, como flujo de alimentación 1.

La mezcla de gases del producto 4, desde el reactor R, en la forma de ejecución representada en la figura, se suministra a dos condensadores K conectados uno detrás de otro. De allí se separa fosgeno líquido como flujo del producto 5, manteniéndose un flujo de gas 7 que se divide en un flujo de reutilización 8 y un flujo residual 9. El flujo de reutilización 8, mediante una boquilla de chorro de accionamiento T, que por ejemplo en la forma de ejecución representada en la figura es accionada mediante la presión inicial del flujo de entrada de monóxido de carbono 3, es reutilizada antes del reactor R. El flujo residual 9 se suministra a una columna de lavado W, en donde con un disolvente adecuado, por ejemplo monoclorobenceno, se lava más producto de valor fosgeno, manteniéndose un flujo de gas de escape 6, que se expulsa desde la instalación.

La figura 2 muestra un diagrama de funcionamiento con un grupo de parámetros que representa los valores objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación, en función de las condiciones de funcionamiento nivel de llenado del catalizador en los tubos de contacto, carga de fosgeno, presión y temperatura.

El exceso de monóxido de carbono, CO, en el flujo de entrada hacia el reactor de fosgeno, se indica en las abscisas en porcentajes, y el nivel de llenado de los tubos de contacto h, se indica en metros, sobre las ordenadas.

Las curvas I a VII representan diferentes estados de carga, respectivamente indicados en kg de fosgeno/ m2/s: La curva I corresponde a una carga de fosgeno de 1,4; la curva II a una carga de fosgeno de 1,6; la curva III a una carga de fosgeno de 1,8; la curva IV a una carga de fosgeno de 2,0; la curva V a una carga de fosgeno de 2,2; la curva VI a una carga de fosgeno de 2,4 y la curva VII a una carga de fosgeno de 2,6.

El diagrama de funcionamiento representado en la figura 2 fue creado de forma experimental mediante ensayos, del siguiente modo:

Se parte de un tubo de contacto habitual en la síntesis de fosgeno, de acero duplex 1.4462 con un diámetro externo de 44,5 mm, un grosor de la pared de 2,6 mm y una longitud de 5 m. El mismo se llena con catalizador de carbón activo a diferentes niveles de llenado, comenzando con un nivel de llenado de 1,5 m en etapas de 0,25 m, hasta un nivel de llenado máximo de 4,5 m.

Para cada nivel de llenado, se pasa por el espectro de carga de fosgeno de 1,4 a 2,6 kg de fosgeno/m2/s, en etapas de 0,2 kg fosgeno/ m2/s, y se determina mediante una medición de cloro conectada, en donde en el exceso de monóxido de carbono tiene lugar la ruptura de cloro.

Según el procedimiento conforme a la invención, el valor objetivo para el exceso de monóxido de carbono puede aproximarse esencialmente con mayor precisión a los límites para el respectivo estado de funcionamiento del reactor. Debido a esto, simultánemaente con el mismo consumo mínimo de monóxido de carbono, pueden evitarse tiempos de detención de la instalación, que implican un esfuerzo considerable para el cambio del catalizador - el cambio del catalizador, es decir, el vaciado de los tubos de contacto, la limpieza, el control, el nuevo llenado, para que el catalizador quede libre de fosgeno, y el secado - que en general requiere de 12 a 17 días de trabajo. Según el procedimiento conforme a la invención, los periodos de uso de los tubos de contacto pueden adaptarse de manera que los mismos entren dentro de los intervalos de mantenimiento legalmente prescritos, de en general 2 a 5 años. Estos valores objetivo determinados de forma experimental se usaron para ajustar el modelo cinético de reacción.

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la producción de fosgeno mediante la reacción de un flujo de alimentación (1), obtenido mediante la combinación y el mezclado de un flujo de entrada de cloro (2) y un flujo de entrada de monóxido de carbono (3), donde el monóxido de carbono se suministra en un exceso estequiométrico con respecto al cloro, en tubos de contacto de un reactor R, llenados con lechos de carbón activo, con un haz de tubos de contacto, obteniendo una mezcla de gases del producto (4) que se separa en un flujo del producto (5) líquido que contiene fosgeno, así como en un flujo de gas de escape (6) que contiene monóxido de carbono, que se expulsa mediante una válvula de retención de presión, y donde la reacción del flujo de alimentación (1) en el reactor R, así como la separación de la mezcla de gases (4), se realizan bajo una presión de 2,0 a 6,0 bar de sobrepresión, caracterizado porque se regula el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor (R), midiendo en el flujo de gas de escape (6) de forma continua el ratio de flujo y la concentración de monóxido de carbono, en base a ello, en combinación con los valores de medición detectados de forma continua para el ratio de flujo del flujo de entrada de monóxido de carbono (3), se calculan el ratio de flujo y la concentración de cloro del flujo de entrada de cloro (2), el valor real para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R, y se ajusta hacia el valor objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R, adaptando el ratio de flujo del flujo de entrada de monóxido de carbono (3) y/o el ratio de flujo del flujo de entrada de cloro (2), en donde se calcula el valor objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R, para el estado de funcionamiento respectivamente real del reactor, en particular la geometría de los lechos de carbón activo, la carga de fosgeno y la presión de funcionamiento en base a un modelo cinético de reacción, y se indican los valores reales y los valores objetivo para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R en el sistema de conducción del proceso para el procedimiento.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los valores objetivo calculados en base a un modelo cinético de reacción, para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R, se verifican en cuanto a la plausibilidad, de forma experimental en un reactor piloto con un único tubo de contacto que presenta las mismas dimensiones que los tubos de contacto del reactor R, bajo las mismas condiciones de funcionamiento que en el reactor R, donde el tubo de contacto con catalizador de carbón activo se llena a diferentes niveles de llenado, y donde para cada nivel de llenado se pasa por un espectro de carga de fosgeno, se determina mediante una medición de cloro conectada, en donde en el exceso de monóxido de carbono tiene lugar la ruptura de cloro.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque a partir de la mezcla de gases del producto (4) se separa por condensación el flujo del producto (5) líquida, que contiene fosgeno, donde permanece un flujo de gas (7) que se divide en un flujo parcial que se reconduce al flujo de reutilización (8) antes del reactor R, y en un flujo residual (9), desde donde se lava fosgeno en una columna de lavado W, donde desde la columna de lavado W se expulsa el flujo de gas de escape (6), y donde el ratio de flujo del flujo de reutilización (8) se mide de forma continua y la concentración de monóxido de carbono del flujo de reutilización (8) se calcula de forma continua en base a los datos de medición para el ratio de flujo y la concentración de monóxido de carbono del flujo de gas de escape (6), en combinación con las condiciones de funcionamiento temperatura y presión de la condensación, y donde el ratio de flujo y la concentración de monóxido de carbono del flujo de reutilización (8) se incluyen de forma continua en el cálculo del valor real para el exceso de monóxido de carbono en el flujo de alimentación (1) hacia el reactor R.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el ratio de flujo del flujo de gas de escape (6) se mide antes de la válvula de retención de presión y la concentración de monóxido de carbono en el flujo de gas de escape (6) se mide después de la válvula de retención de presión.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el ratio de flujo del flujo de gas de escape (6) y la concentración de monóxido de carbono en el flujo de gas de escape (6) se miden de forma continua después de la válvula de retención de presión.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la separación del flujo de fosgeno líquida (5) tiene lugar en dos etapas, mediante condensación.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizado porque el flujo de reutilización (8) presenta una concentración de monóxido de carbono en el rango de 20 a 60 % en peso, preferentemente de 30 a 40 % en peso, referido al peso total del flujo de reutilización (8).

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque el flujo de reutilización (8), antes del reactor R, se reconduce mediante una boquilla de chorro de accionamiento T que es accionada mediante el flujo de entrada de monóxido de carbono (3) o el flujo de entrada de cloro (2).

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el reactor R, para la reacción de monóxido de carbono y cloro para formar fosgeno, comprende un reactor principal y un reactor secundario.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque en el reactor secundario se realiza hasta un 10% de la conversión residual, y porque el reactor secundario funciona de forma adiabática o refrigerada.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque están proporcionados dos dispositivos de medición paralelos para la determinación de la concentración de monóxido de carbono en el gas de escape, después de la válvula de retención de presión, que operan en tiempos diferentes.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el contenido de cloro de la mezcla de gases del producto (4) se mide después del reactor R.