ES2691870T3 - Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina - Google Patents
Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina Download PDFInfo
- Publication number
- ES2691870T3 ES2691870T3 ES14700911.2T ES14700911T ES2691870T3 ES 2691870 T3 ES2691870 T3 ES 2691870T3 ES 14700911 T ES14700911 T ES 14700911T ES 2691870 T3 ES2691870 T3 ES 2691870T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- formula
- benzotriazole
- bis
- methoxypropyl
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/496—Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/08—Anti-ageing preparations
Abstract
Composición cosmética o dermatológica que comprende, en un soporte fisiológicamente aceptable: a) al menos una fase oleosa y b) al menos un compuesto de merocianina correspondiente a la fórmula (I) que figura a continuación, y también las formas de los isómeros geométricos E/E o E/Z: en que: R es un grupo alquilo C1-C22, un grupo alquenilo C2-C22, un grupo alquinilo C2-C22, un grupo cicloalquilo C3-C22 o un grupo cicloalquenilo C3-C22, estando dichos grupos posiblemente sustituidos con uno o más O; y c) al menos un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina; conteniendo dicha composición menos de 2% de ciclohexasiloxano en relación con el peso total de la composición cuando ésta contiene al menos un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico, excluyendo la siguiente emulsión de O/W en que las cantidades de los ingredientes se expresan como porcentaje en peso con relación al peso total de la composición:**Tabla**
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Composicion cosmetica o dermatologica que comprende una merocianina y un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofflico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina
La presente invencion se refiere a una composicion cosmetica o dermatologica que comprende, en un soporte fisiologicamente aceptable:
a) al menos una fase oleosa y
b) al menos un compuesto de merocianina de formula (I) definido mas adelante y
c) al menos un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofflico y/o un compuesto de bis-resorcinil- triazina;
conteniendo dicha composicion menos del 2% de ciclohexasiloxano en relacion con el peso total de la composicion cuando esta contiene al menos un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofflico.
La presente invencion tambien se refiere a un procedimiento cosmetico no terapeutico para cuidar y/o preparar un material de queratina, que comprende la aplicacion a la superficie de dicho material de queratina de al menos una composicion de acuerdo con la invencion tal como se define arriba.
La invencion tambien se refiere a un procedimiento cosmetico no terapeutico para limitar el oscurecimiento de la piel y/o mejorar el color y/o la uniformidad de la complexion, que comprende la aplicacion a la superficie del material de queratina de al menos una composicion tal como se define previamente.
La invencion tambien se refiere a un procedimiento cosmetico no terapeutico para prevenir y/o tratar los signos de envejecimiento de un material de queratina, que comprende la aplicacion a la superficie del material de queratina de al menos una composicion tal como se define previamente.
Se sabe que la radiacion con longitudes de onda de entre 280 nm y 400 nm permite el bronceado de la epidermis humana y que la radiacion con longitudes de onda de entre 280 y 320 nm, conocida como rayos UV-B, perjudica el desarrollo de un bronceado natural. La exposicion tambien puede provocar un cambio perjudicial en las propiedades biomecanicas de la epidermis, el cual se refleja en la aparicion de arrugas, lo que conduce al envejecimiento prematuro de la piel.
Tambien se sabe que los rayos UV-A con longitudes de onda de entre 320 y 400 nm penetran mas profundamente en la piel que los rayos UV-B. Los rayos UV-A provocan un empardecimiento inmediato y persistente de la piel. La exposicion diaria a rayos UV-A, incluso de corta duracion, en condiciones normales puede danar las fibras de colageno y la elastina, lo cual se refleja en una modificacion en el microrrelieve de la piel, la aparicion de arrugas y una pigmentacion desigual (manchas pardas, falta de uniformidad de la complexion).
Por lo tanto, es necesaria la proteccion contra los rayos UVA y UVB. Un producto fotoprotector eficiente debe proteger contra la radiacion tanto UVA como UVB.
Hasta la fecha se han propuesto muchas composiciones fotoprotectoras para superar los efectos inducidos por la radiacion UVA y/o UVB. Generalmente, contienen agentes de filtracion UV organicos y/o minerales que funcionan de acuerdo con su propia naturaleza qufmica y de acuerdo con sus propias propiedades por absorcion, reflexion o dispersion de la radiacion UV. Generalmente contienen mezclas de agentes de filtracion organicos liposolubles y/o agentes de filtracion UV solubles en agua en combinacion con pigmentos de oxido metalico, tales como dioxido de titanio u oxido de zinc.
Se han propuesto muchas composiciones cosmeticas para limitar el oscurecimiento de la piel y mejorar el color y la uniformidad de la complexion. Es bien conocido en el campo de los productos de proteccion solar que tales composiciones pueden obtenerse utilizando agentes de filtracion UV y, en particular, agentes de filtracion UVB. Determinadas composiciones tambien pueden contener agentes de filtracion UVA. Este sistema de filtracion debe cubrir la proteccion UVB con el fin de limitar y controlar la neosfntesis de melanina, que fomenta la pigmentacion general, pero tambien debe cubrir la proteccion contra los rayos UVA para limitar y controlar la oxidacion de la melanina ya existente que conduce al oscurecimiento del color de la piel.
Sin embargo, es extremadamente difcil encontrar una composicion que contenga una combinacion particular de agentes de filtracion UV que sean especialmente adecuados para mejorar la calidad de la piel en lo que respecta al color y sus propiedades de elasticidad mecanica. Esta mejora se busca particularmente en la piel ya pigmentada con el fin de no aumentar la carga pigmentaria de melanina o la estructura de la melanina ya presente en la piel.
De hecho, la mayorfa de los agentes organicos de filtracion UV consisten en compuestos aromaticos que absorben en el intervalo de longitudes de onda entre 280 y 370 nm. Ademas de su poder para filtrar la luz solar, los
5
10
15
20
25
30
35
40
45
compuestos fotoprotectores deseados tambien deben tener buenas propiedades cosmeticas, buena solubilidad en los disolventes habituales y, en particular, en sustancias grasas tales como aceites, y tambien buena estabilidad qufmica y buena fotoestabilidad solos o en combinacion con otros agentes de filtracion UV. Tambien deben ser incoloros o al menos tener un color que sea cosmeticamente aceptable para el consumidor.
Uno de los principales inconvenientes conocidos hasta la fecha de estas composiciones de filtracion solar es que sus sistemas para filtrar la radiacion UVA y UVB no son suficientemente efectivos contra los rayos UV y, en particular, contra los rayos UVA largos con longitudes de onda superiores a 370 nm, con el fin de controlar la pigmentacion foto-inducida y su evolucion mediante un sistema de filtracion UV en todo el espectro UV.
A este respecto, una familia particularmente ventajosa de agentes de filtracion UV-A esta compuesta actualmente por derivados de dibenzoilmetano y, en particular, 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, esto debido a que tienen un alto poder de absorcion intrfnseco. Estos derivados de dibenzoilmetano, que son productos que ahora son bien conocidos como agentes de filtracion per se que son activos en el intervalo de UV-A, se describen, en particular, en las solicitudes de patente francesas FR-A-2 326 405 y FR-A-2 440 933, y tambien en la solicitud de patente europea EP-A-0 114 607; ademas, 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano se vende actualmente con el nombre comercial Parsol 1789® por la companfa DSM Nutritional Products. Sin embargo, estos compuestos son foto-inestables y no pueden combinarse con agentes de filtracion de UVB para proporcionar una amplia proteccion UV en el intervalo de 280 a 400 nm. De hecho, estos sistemas de filtracion de UVA y UVB constituidos de esta manera hacen posible proteger de 280 nm a 370 nm, y en el mejor de los casos a 380 nm en grandes cantidades.
Agentes de filtracion de benzotriazol son particularmente ventajosos, ya que absorben tanto la radiacion UVA como la UVB. Se puede mencionar especialmente el 2-benzotriazolil-4-terc.-octilfenol u Octrizol (absorbente de UV-5), 2- (2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol o Drometizol (absorbente de UV-1), los benzotriazoles vendidos bajo los nombres comerciales Tinuvir® por la companfa BASF, especialmente el compuesto lipofflico 2-2(H-benzotriazol-2-il)-p-cresol, vendido bajo el nombre comercial Tinuvir P® o el producto vendido bajo el nombre Uvazol P® por la companfa Enrichem Synth.
Tambien se conocen los siguientes:
- 2-(2'-hidroxi-3'-butil-5'-metilfenil)benzotriazol, tal como el producto vendido bajo el nombre Uvazol 236® por la companfa Enichem Synth;
- 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, tal como el producto vendido bajo el nombre Uvazol 311® por la companfa Enichem Synth.
La solicitud de patente WO 00/25370 tambien describe agentes lipofflicos de filtracion UV de benzotriazol tales como
- benzotriazolil dodecil p-cresol vendido bajo el nombre comercial Tinogard TL® por la companfa BASF,
- 2-t-butil-6-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-p-cresol (nombre INCI: Bumetrizol) como el producto vendido bajo la marca registrada Tinogard AS® por la companfa BASF.
Los mencionados en la patente US 5 869 030 son especialmente conocidos. Entre estos agentes de filtracion se pueden mencionar lo mas particularmente metilenbis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol vendido en forma solida bajo el nombre comercial Mixxim BB/100® por Fairmount Chemical, o en forma micronizada como una dispersion acuosa con el nombre comercial Tinosorb M® por la companfa BASF. Tienen el inconveniente de ser insolubles en aceites y en agua y dan lugar a problemas de formulacion en los soportes habituales para composiciones de proteccion solar.
La solicitud de patente EP 1 977 730 (Shiseido) tambien describe una familia de benzotriazol de formula
en la que R' designa un alquilo C1-C6 lineal y R” designa un alquilo C1-C3.
Los sistemas de filtracion UVA y UVB descritos en dicha solicitud de patente, especialmente con el agente de filtracion UVA 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano que contiene estos agentes lipofflicos de filtracion de benzotriazol, no ofrecen una amplia proteccion UV en el intervalo de 280 a 400 nm.
Otra familia interesante de agentes de filtracion de benzotriazol lipofilos es la de las siliconas que tienen una funcion de benzotriazol tal como se describe en la patente EP 0 660 701, que tambien absorbe la radiacion tanto UVA como UVB. En esta misma patente, estas siliconas que portan una funcion de benzotriazol se combinan con un agente de filtracion UVA de dibenzoilmetano tales como los descritos anteriormente y el sistema de filtracion UVA y UVB asf constituido no ofrece una proteccion UV amplia en el intervalo de 280 a 400 nm.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Compuestos de bis-resorcinil-triazina son particularmente ventajosos, ya que absorben tanto la radiacion UVA como la UVB. Estos compuestos se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente EP 0 775 698. Se puede mencionar especialmente el derivado 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, vendido bajo el nombre comercial Tinosorb S por la compania BASF.
Sin embargo, los sistemas de filtracion UVA y UVB descritos en dicha solicitud de patente, especialmente con el agente de filtracion UVA 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano que contiene estos agentes de filtracion de bis- resorcinil-triazina, no permiten proporcionar una proteccion UV amplia en el intervalo de 280 a 400 nm.
Compuestos de merocianina son conocidos en la patente US 4 195 999, solicitud de patente WO 2004/006 878, solicitudes de patente W02008/090066, WO2011/113718, WO2009/027258, WO2013010590, WO2013/011094, W020130/11480 y los documentos IP COM JOURNAL N° 000179675D publicado el 23 de febrero de 2009, IP COM JOURNAL N° 000182396D publicado el 29 de abril, IP COM JOURNAL N° 000189542D publicado el 12 de noviembre de 2009, IP COM Journal N° IPCOM000011179D publicado el 03/04/2004.
Algunos de estos compuestos pueden presentar los siguientes inconvenientes:
- solubilidad relativamente insatisfactoria en los disolventes habituales y, en particular, en sustancias grasas tales como aceites que pueden requerir un procedimiento de formulacion laborioso y/o pueden dar lugar a inconvenientes cosmeticos tales como un efecto graso en la aplicacion;
- una estabilidad quimica insatisfactoria y/o una fotoestabilidad insatisfactoria;
- producir un color que pueda disuadir al consumidor de utilizar una composicion cosmetica o dermatologica que los contenga.
Los sistemas de filtracion UVA y UVB consisten en algunos de estos agentes de filtracion de merocianina tal como el compuesto 5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4-pentadienoato de octilo correspondiente al compuesto MC172 de estructura
lipofilos y los compuestos de bis-resorcinil-triazina, no siempre posibilitan una proteccion UV amplia en el intervalo de 280 a 400 nm y, especialmente, obtener una absorbancia observable hasta una longitud de onda de 400 nm inclusive.
Por lo tanto, sigue existiendo la necesidad de encontrar un nuevo sistema lipofilico de filtracion UVA y UVB basado en un compuesto de merocianina y un agente de filtracion UV de tipo benzotriazol y/o un compuesto de bis- resorcinil-triazina que sea fotoestable y que garantice una proteccion general contra los rayos UV de 280 a 400 nm, especialmente con una absorbancia notable que varia hasta una longitud de onda de 400 nm inclusive, de manera estable a lo largo del tiempo y a altas temperaturas, sin los inconvenientes que se han definido anteriormente.
La solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que este objetivo se puede lograr utilizando al menos un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofilico y/o al menos un compuesto de bis-resorcinil-triazina y al menos una merocianina particular de formula (I) que se definira en mayor detalle aqui abajo.
Ademas, los compuestos de merocianina de formula (I) en esta memoria que figuran mas adelante presentan, de manera sorprendente, la ventaja de ser significativamente menos coloreados que los compuestos de merocianina tal como se describe en la solicitud WO2008/090066 como el compuesto MC11 tambien denominado MC03 en la solicitud WO2009/027258.
Esos descubrimientos forman la base de la presente invencion.
Por lo tanto, de acuerdo con uno de los objetos de la presente invencion, se propone ahora una composicion cosmetica o dermatologica, que comprende, en un soporte fisiologicamente aceptable:
a) al menos una fase oleosa y
b) al menos un compuesto de merocianina de formula (I) definido mas adelante en esta memoria y al menos un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofilico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina; conteniendo dicha composicion menos del 2% de ciclohexasiloxano con relacion al peso total de la composicion cuando contiene al menos un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofilico.
5
10
15
20
25
30
35
Otro objeto de la presente invencion consiste en un procedimiento cosmetico no terapeutico para cuidar y/o constituir un material de queratina, que comprende la aplicacion a la superficie de dicho material de queratina de al menos una composition de acuerdo con la invencion tal como se define arriba.
La invencion tambien se refiere a un procedimiento cosmetico no terapeutico para limitar el oscurecimiento de la piel y/o mejorar el color y/o la uniformidad de la complexion, que comprende la aplicacion a la superficie del material de queratina de al menos una composicion tal como se define previamente.
La invencion tambien se refiere a un procedimiento cosmetico no terapeutico para prevenir y/o tratar los signos de envejecimiento de un material de queratina, que comprende la aplicacion a la superficie del material de queratina de al menos una composicion tal como se define previamente.
Otras caracteristicas, aspectos y ventajas de la invencion surgiran al leer la description detallada que sigue.
La expresion "materiales de queratina humana" significa la piel (cuerpo, cara, area alrededor de los ojos), cabello, pestanas, cejas, vello corporal, unas, labios o membranas mucosas.
La expresion "fisiologicamente aceptable" significa compatible con la piel y/o sus tegumentos, que tienen un color, olor y tacto agradables y no provocan incomodidad inaceptable alguna (picazon, rigidez o enrojecimiento) que pueda disuadir al consumidor de utilizar esta composicion.
La expresion "agente de filtration lipofilico" significa cualquier compuesto organico o mineral, cosmetico o dermatologico para filtrar la radiation UV que se puede disolver completamente en forma molecular en una fase acuosa liquida o que se puede disolver en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase grasa liquida.
La expresion "entre X e Y" significa el intervalo de valores que incluyen tambien los limites X e Y.
De acuerdo con la invencion, el termino "prevenir" o "prevention" significa reducir el riesgo de aparicion o ralentizar la aparicion de un fenomeno dado, a saber, de acuerdo con la presente invencion, los signos de envejecimiento de un material de queratina.
MEROCIANINAS
De acuerdo con la presente invencion, los compuestos de merocianina de acuerdo con la invencion corresponden a la formula (I) que figura a continuation, y tambien las formas de isomeros geometricos E/E o E/Z de los mismos:
en que:
R es un grupo alquilo C1-C22, un grupo alquenilo C2-C22, un grupo alquinilo C2-C22, un grupo cicloalquilo C3-C22 o un grupo cicloalquenilo C3-C22, estando dichos grupos posiblemente sustituidos con uno o mas O.
Los compuestos de merocianina de la invencion pueden estar en sus formas de isomeros geometricos E/E o E/Z.
Los compuestos preferenciales de formula (I) son aquellos, en los que:
R es un alquilo C1-C22, que puede estar sustituido con uno o mas O.
Entre los compuestos de formula (I), se hara uso mas particularmente de aquellos elegidos entre los siguientes compuestos, y tambien las formas de isomeros geometricos E/E o E/Z de los mismos:
1
4
(2Z)-ciano{3-[(3-
metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 ilidenojetanoato de etilo
(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 2-butoxietilo
2
5
(2Z)-ciano{3-[(3-
metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 ilideno}etanoato de 2-etoxietilo
(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 3-metoxipropilo
3
6
(2Z)-ciano{3-[(3-
metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 ilideno}etanoato de 2-metilpropilo
(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 3-etoxipropilo
De acuerdo con un modo particular de la invencion, se hara uso de aquellos elegidos entre los siguientes compuestos, y tambien las formas de isomeros geometricos E/E o E/Z de los mismos:
- 2
- \ o L // p o ) 5 1 h y^'0'
- (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietilo
- (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilideno}etanoato de 3-metoxipropilo
- 3
- H X 6 1
- (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1 -ilideno}etanoato de 2-metilpropilo
- (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilideno}etanoato de 3-etoxipropilo
5
10
15
20
25
30
- (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 2-butoxietilo
De acuerdo con un modo mas particularmente preferido de la invencion, se hara uso del compuesto (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietilo (2) en su configuracion geometrica E/Z que tiene la siguiente estructura:
y/o en su configuracion geometrica E/E que tiene la siguiente estructura:
Las merocianinas de formula (I) de acuerdo con la invencion estan presentes preferiblemente en las composiciones de acuerdo con la invencion en una concentration que oscila entre 0,1% y 10% en peso y preferentemente entre 0,2% y 5% en peso con respecto al peso total de composition.
Los compuestos de formula (I) se pueden preparar de acuerdo con los protocolos descritos en la Sol. de Pat. WO 2007/071 582, en IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D bajo el titulo "Process for producing 3- amino-2-cyclohexan-1-ilidene compounds" y en el documento US-A-4 749 643 en la columna 13, linea 66 - columna 14, linea 57 y las referencias citadas a este respecto.
BENZOTRIAZOLES LIPOFILICOS
Entre los agentes de filtration UV de benzotriazol lipofilicos que se pueden utilizar de acuerdo con la invencion, se puede mencionar
- 2-benzotriazolil-4-terc.-octilfenol u Octrizol (absorbente de UV-5),
- 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol o Drometrizol (absorbente de UV 1),
- 2-2(H-benzotriazol-2-il)-p-cresol vendido bajo el nombre comercial Tinuvin P® por la compania BASF o el producto vendido bajo el nombre Uvazol P® por la compania Enichem Synth,
- 2-(2'-hidroxi-3'-butil-5'-metilfenil)benzotriazol, tal como el producto vendido bajo el nombre comercial Uvazol 236® por la compania Enichem Synth,
- 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, tal como el producto vendido bajo el nombre comercial Uvazol 311® por la compania Enichem Synth,
- benzotriazolil dodecil p-cresol, tal como el producto vendido bajo el nombre comercial Tinogard TL® por la compania BASF,
- 2-t-butil-6-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-p-cresol (nombre INCI: Bumetrizol), tal como el producto vendido bajo el nombre comercial Tinogard AS® por la compania BASF,
- compuestos de benzotriazol, tales como los descritos en la solicitud de patente EP 1 977 730 (Shiseido), una familia de benzotriazol de formula
en donde R' designa un alquilo lineal C1-C6 y R" designa un alquilo C1-C3, en particular 2-[4-(2-etilhexiloxi)-2- hidroxifenil]-2H-benzotriazol y 2-(2-hidroxi-4-isobutoxifenil)-2H-benzotriazol, y mezclas de los mismos.
Una familia particularmente preferida de benzotriazoles lipofilicos comprende silanos o siloxanos que portan una funcion de benzotriazol que comprende al menos una unidad de formula (1) que figura a continuacion:
O(3-a)/2Si(R7)a-G (1)
en la que:
5 - R7 representa un radical alquilo C1-C10 opcionalmente halogenado o un radical fenilo o un radical trimetilsiloxi,
- a es un numero entero elegido entre 0 y 3 inclusive,
- y el simbolo G designa un radical monovalente unido directamente a un atomo de silicio, y que corresponde a la formula (2) que figura a continuacion:
10 en que:
- Y, que pueden ser identicos o diferentes, se eligen entre radicales alquilo C1-C8, halogenos y radicales alcoxi C1- C4, entendiendose que, en este ultimo caso, dos Y adyacentes del mismo nucleo aromatico pueden formar juntos un grupo alquilidendioxi, en el que el grupo alquilideno contiene de 1 a 2 atomos de carbono,
- X representa O o NH,
15 - Z representa hidrogeno o un radical alquilo C1-C4,
- n es un numero entero entre 0 y 3 inclusive,
- m es 0 o 1,
- p representa un numero entero entre 1 y 10 inclusive.
Estos compuestos se describen especialmente en las solicitudes de patente EP-A-0 392 883; EP-A-0 660 701; EP- 20 A-0 708 108; EP-A-0 711 778; EP-A-711 779.
Preferiblemente, los derivados de silicio utilizados en el contexto de la presente invencion pertenecen a la familia general de siliconas de benzotriazol que se describe especialmente en el documento EP-A-0 660 701.
Una familia de siliconas de benzotriazol que es particularmente adecuada para realizar la presente invencion es la que combina los compuestos correspondientes a la formula (5) o (6) que figura a continuacion:
25
o
en que:
- R7, que pueden ser identicos o diferentes, se eligen entre los radicales alquilo C1-C10, fenilo, 3,3,3-trifluoropropilo y 30 trimetilsiloxi, siendo al menos el 80% en numero de los radicales R7 metilo,
- D, que pueden ser identicos o diferentes, se eligen entre los radicales R7 y el radical G,
- r es un numero entero entre 0 y 50 inclusive, y s es un numero entero entre 0 y 20 inclusive, y si s = 0, al menos uno de los dos simbolos D designa G,
5
10
15
20
25
30
35
- u es un numero entero entre 1 y 6 inclusive, y t es un numero entero entre 0 y 10 inclusive, entendiendose que t + u es igual o mayor que 3,
- y el simbolo G corresponde a la formula (2) anterior.
Tal como se desprende de la formula (2) dada anteriormente, la union de la unidad de cadena -(X)m-(CH2)p-CH(Z)- CH2- a la unidad de benzotriazol, que de este modo proporciona la union de dicha unidad de benzotriazol al atomo de silicio de la cadena de silicona, puede tener lugar, de acuerdo con la presente invencion, en cualquiera de las posiciones disponibles ofrecidas por los dos nucleos aromaticos del benzotriazol:
Preferiblemente, esta union tiene lugar en la posicion 3, 4, 5 (nucleo aromatico que porta la funcion hidroxilo) o 4' (nucleo de benceno adyacente al anillo de triazol), e incluso mas preferiblemente en la posicion 3, 4 o 5. En una realizacion preferida de la invencion, la union se lleva a cabo en la posicion 3.
De manera similar, la union de la o las unidades sustituyentes Y puede tener lugar en cualquiera de las otras posiciones disponibles en el benzotriazol. Sin embargo, preferiblemente, esta union tiene lugar en la posicion 3, 4, 4', 5 y/o 6. En una realizacion preferida de la invencion, la union de la unidad Y tiene lugar en la posicion 5.
En las formulas (5) y (6) anteriores, los radicales alquilo pueden ser lineales o ramificados y se eligen especialmente entre radicales metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc.-butilo, n-amilo, isoamilo, neopentilo, n- hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo y terc-octilo. Los radicales alquilo R7 que se prefieren de acuerdo con la invencion son los radicales metilo, etilo, propilo, n-butilo, n-octilo y 2-etilhexilo. Incluso mas preferentemente, los radicales R7 son todos radicales metilo.
Entre los compuestos de formula (5) o (6) anteriores, se prefiere usar los correspondientes a la formula (5), es decir, diorganosiloxanos que portan una cadena lineal corta.
Entre los compuestos de formula (5) anterior, se prefiere utilizar aquellos para los cuales los radicales D son ambos radicales R7.
Entre los diorganosiloxanos lineales de formula (5) incluidos en el contexto de la presente invencion, los que son mas particularmente preferidos son los derivados aleatorios o los derivados en bloques bien definidos que tienen al menos una e incluso mas preferiblemente todas las siguientes caracteristicas:
- D es un radical R7,
- R7 es alquilo e incluso mas preferentemente es metilo,
- r esta entre 0 y 15 inclusive; s esta entre 1 y 10 inclusive,
- n es distinto de cero y preferiblemente es igual a 1, e Y se selecciona entonces entre metilo, terc.-butilo y alcoxi C1-C4,
- Z es hidrogeno o metilo,
- m = 0, o [m = 1 y X = O],
- p es igual a 1.
Una familia de siliconas de benzotriazol que es particularmente adecuada para uso en la invencion es la definida por la formula general (7) que figura a continuacion:
con 0 < r < 10,
5
10
15
20
25
1 < s < 10,
y en la que E representa el radical divalente:
En una realizacion particularmente preferida de la invencion, la silicona de benzotriazol es el compuesto (al que se alude como compuesto (a) en el resto del texto) correspondiente a la siguiente formula:
GH,,
I
-------Si—CH,
i *
compuesto (a)
Procedimientos que son adecuados para preparar los productos de las formulas (1), (5), (6) y (7) anteriores se describen especialmente en las patentes americanas US 3 220 972, US 3 697 473, US 4 340 709, US 4 316 033, US 4 328 346 y en las solicitudes de patente EP-A-0 392 883 y EP-A-0 742 003.
El o los agentes de filtracion de benzotriazol lipofflicos estan preferiblemente presentes en las composiciones de acuerdo con la invencion en contenidos que oscilan entre 0,1% y 20% en peso y mejor aun entre 0,2% y 15% en peso, siempre con relacion al peso total de la composicion.
COMPUESTOS DE BIS-RESORCINILO-TRIAZINA
Los compuestos de bis-resorcinil-triazina de acuerdo con la presente invencion corresponden a la formula (II) que figura a continuacion:
en la que:
(i) los radicales R1 y R2, que pueden ser identicos o diferentes, designan un radical alquilo C3-C18; un radical alquenilo C2-C18 o un residuo de formula -CH2-CH(OH)-CH2-OT1, en la que T1 es un atomo de hidrogeno o un radical alquilo C1-C8; o
(ii) los radicales R1 y R2, que pueden ser identicos o diferentes, designan un residuo de formula (III) que figura a continuacion:
en que:
- R6 designa un enlace covalente; un radical alquileno C1-C4 lineal o ramificado, o un residuo de formula -Cm1H2m1- o -Cm1H2m1-O-, en que m1 es un numero de 1 a 4;
- p1 es un numero de 0 a 5;
- los radicales R7, R8 y R9, que pueden ser identicos o diferentes, designan un radical alquilo C1-C18; un radical alcoxi C1-C18 o un residuo de formula:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
R10
O— Si-—R1
R10
en que R10 es un radical alquilo C1-C5;
- A1 designa un residuo correspondiente a una de las siguientes formulas:
en que:
- R3 designa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo C1-C10 o un radical de formula:
-(CH2CHR5-O)n1R4, en que n1 es un numero de 1 a 16,
- R4 designa hidrogeno, un cation metalico M, un radical alquilo C1-C5 o un residuo de formula -(CH2V2-OT1, en donde m2 es un numero de 1 a 4 y T1 tiene el mismo significado indicado en el parrafo (i),
- R5 es hidrogeno o metilo, o un residuo de estructura -CH2-CH-(OH)-CH2OT1, teniendo T1 el mismo significado indicado en el parrafo (i),
- Q1 es un radical alquilo C1-C18.
En las formulas (II) y (III) a (VI) descritas anteriormente:
- los radicales alquilo son lineales o ramificados y pueden elegirse, por ejemplo, entre metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, amilo, isoamilo, terc.-amilo, heptilo, octilo isooctilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo;
- los radicales alquenilo pueden elegirse, por ejemplo, entre alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3-metil-2-butenilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, isododecenilo y n-octadec-4-enilo;
- los radicales alcoxi son lineales o ramificados y pueden elegirse, por ejemplo, entre metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec.-butoxi, terc.-butoxi, amiloxi, isoamiloxi y terc.-amiloxi;
- los radicales monoalquilamino o dialquilamino C1-C5 se pueden elegir, por ejemplo, de metilamino, etilamino, propilamino, n-butilamino, sec.-butilamino, terc.-butilamino, pentilamino, dimetilamino, dietilamino, dibutilamino y metiletilamino,
- los cationes de metales son cationes de metales alcalinos, alcalinoterreos o de metales elegidos, por ejemplo, de litio, potasio, sodio, calcio, magnesio, cobre y zinc.
Los derivados de bis-resorcinil-triazina de formula (II) de la invencion son agentes de filtracion que ya son conocidos per se. Se describen y preparan de acuerdo con las sfntesis indicadas en la solicitud de patente EP-A-0 775 698.
Como ejemplos de compuestos de formula (II) que se pueden utilizar, se pueden mencionar:
- 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-[4-(2-metoxietilcarboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-tris(trimetilsiloxisililpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4 metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-(2"-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-(1 ',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2"-metilpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi]-2-hidroxi]fenil}-6-[(4-etilcarboxi)fenilamino]-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(1 -metil-2-pirrolil)-1,3,5-triazina, y mezclas de los mismos.
Los compuestos derivados de bis-resorcinil-triazina que se prefieren mas particularmente de acuerdo con la invencion se eligen del grupo que consiste en:
- 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- 2,4-bis{[4-tris(trimetilsiloxisililpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
5
10
15
20
25
30
35
40
45
- 2,4-bis{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2"-metilpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
El compuesto de bis-resorcinil-triazina que se prefiere mas particularmente de acuerdo con la invencion sera el compuesto 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (nombre INCI: bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina) vendida bajo el nombre comercial Tinosorb S por BASF.
Los compuestos derivados de bis-resorcinil-triazina estan presentes preferiblemente en las composiciones de acuerdo con la invencion en contenidos que oscilan entre 0,01% y 20% en peso, mas preferentemente entre 0,1% y 10% en peso e incluso mas preferentemente de 0,1% a 6% en peso con respecto al peso total de la composicion.
FASE OLEOSA
Las composiciones de acuerdo con la invencion comprenden al menos una fase oleosa.
Las composiciones de la invencion que contienen al menos un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofilico contienen menos de 2% de ciclohexasiloxano con relacion al peso total de la composicion, ya que puede presentar problemas de incompatibilidad con determinados aceites que se utilizan generalmente en formulaciones de proteccion solar.
Para los fines de la invencion, se entiende que la expresion "fase oleosa" significa una fase que comprende al menos un aceite y todos los ingredientes liposolubles y lipofilicos y las sustancias grasas utilizadas para la formulacion de las composiciones de la invencion.
Se entiende que el termino "aceite" significa cualquier sustancia grasa en forma liquida a temperatura ambiente (20 - 25°C) y a presion atmosferica (760 mm de Hg).
Un aceite adecuado para la invencion puede ser volatil o no volatil.
Un aceite adecuado para la invencion puede elegirse entre aceites basados en hidrocarburos, aceites de silicona, aceites fluorados y mezclas de los mismos.
Un aceite basado en hidrocarburos adecuado para la invencion puede ser un aceite basado en hidrocarburos animales, un aceite basado en hidrocarburos vegetales, un aceite basado en hidrocarburos minerales o un aceite basado en hidrocarburos sinteticos.
Un aceite adecuado para la invencion puede elegirse ventajosamente entre aceites basados en hidrocarburos minerales, aceites basados en hidrocarburos vegetales, aceites basados en hidrocarburos sinteticos, aceites de silicona y mezclas de los mismos.
Para los fines de la presente invencion, la expresion "aceite de silicona" significa un aceite que comprende al menos un atomo de silicio, y especialmente al menos un grupo Si-O.
La expresion "aceite basado en hidrocarburos" significa un aceite que comprende principalmente atomos de hidrogeno y carbono.
La expresion "aceite fluorado" se entiende que significa un aceite que comprende al menos un atomo de fluor.
Un aceite basado en hidrocarburos adecuado para la invencion puede ademas comprender, opcionalmente, atomos de oxigeno, nitrogeno, azufre y/o fosforo, por ejemplo en forma de grupos hidroxilo, amina, amida, ester, eter o acido, y en particular en forma de grupos hidroxilo, ester, eter o acido.
La fase oleosa generalmente comprende, ademas del agente o agentes lipofilicos de filtracion UV, al menos un aceite basado en hidrocarburos volatiles o no volatiles y/o un aceite de silicona volatil y/o no volatil.
Para los fines de la invencion, la expresion "aceite volatil" significa un aceite que es capaz de evaporarse al contacto con la piel o la fibra de queratina en menos de una hora, a temperatura ambiente y presion atmosferica. El o los aceites volatiles de la invencion son aceites cosmeticos volatiles que son liquidos a la temperatura ambiente y que tienen una presion de vapor no cero, a temperatura ambiente y presion atmosferica, que oscila, en particular, entre 0,13 Pa y 40.000 Pa (10-3 a 300 mm de Hg), en particular que oscila entre 1,3. Pa y13.000 Pa (0,01 y 100 mm de Hg) y, mas particularmente, entre 1,3 Pa y 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg).
Por la expresion "aceite no volatil" se entiende un aceite que permanece en la piel o en la fibra queratinosa, a temperatura ambiente y presion atmosferica, durante al menos varias horas y que tiene, en particular, una presion de vapor inferior a 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
Aceites basados en hidrocarburos
En particular, se pueden mencionar, como aceites no volatiles basados en hidrocarburos que pueden utilizarse de acuerdo con la invencion:
(i) Aceites basados en hidrocarburos de origen vegetal, tales como los triesteres de gliceridos, que generalmente 5 son triesteres de acidos grasos y de glicerol, cuyos acidos grasos pueden tener diferentes longitudes de cadena de C4 a C24, siendo posible que estas cadenas sean saturadas o insaturadas y lineales o ramificadas; estos aceites son, en particular, aceite de germen de trigo, aceite de girasol, aceite de pepitas de uva, aceite de sesamo, aceite de maiz, aceite de albaricoque, aceite de ricino, aceite de karite, aceite de aguacate, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de almendra dulce, aceite de palma, aceite de colza, aceite de semilla de algodon. aceite de avellana, aceite 10 de macadamia, aceite de jojoba, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de semilla de calabaza, aceite de calabacin, aceite de grosella negra, aceite de primula, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cartamo, aceite de cartamo, aceite de pasiflora y aceite de rosa de almizcle; o tambien trigliceridos de acido caprilico/caprico tales como los vendidos por Stearineries Dubois o los vendidos bajo los nombres de Miglyol 810®, 812® y 818® de Dynamit Nobel,
15 (ii) eteres sinteticos que tienen de 10 a 40 atomos de carbono;
(iii) hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintetico tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam, y escualano, y mezclas de los mismos;
(iv) esteres sinteticos, por ejemplo, aceites de formula RCOOR', en que R representa un residuo de acido graso lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 atomos de carbono y R' representa una cadena a base de hidrocarburos
20 que es especialmente ramificada, que contiene de 1 a 40 atomos de carbono a condicion de que
R + R' sea > 10, por ejemplo, aceite de purcelina (octanoato de cetearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoato de alquilo C12-C15, tal como el producto vendido bajo el nombre comercial Finsolv TN® o Witconol TN® por Witco o Tegosoft TN® por Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenilo tal como el producto comercial vendido bajo el nombre X-Tend 226® por ISP, lanolato de isopropilo, laurato de hexilo, adipato de 25 diisopropilo, isononanoato de isononilo, erucato de oleilo, palmitato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, sebacato de diisopropilo tal como el producto vendido bajo el nombre de "Dub Dis" por Stearinerie Dubois, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o polialcoholes tal como dioctanoato de propilenglicol; esteres hidroxilados tales como lactato de isoestearilo o malato de diisoestearilo; y esteres de pentaeritritol; citratos o tartratos tales como tartratos di(alquilo C12-C13 lineal) tales como los vendidos bajo el nombre Cosmacol ETI® por 30 Enichem Augusta Industriale, y tambien tartratos di(alquilo C14-C15 lineal) tales como los vendidos bajo el nombre Cosmacol ETL® por la misma compania; o acetatos;
(v) alcoholes grasos que son liquidos a temperatura ambiente, que contienen una cadena basada en carbono ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 atomos de carbono, por ejemplo, octildodecanol, alcohol isoestearilico, alcohol oleilico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol o 2-undecilpentadecanol;
35 (vi) acidos grasos superiores tales como acido oleico, acido linoleico o acido linolenico;
(vii) carbonatos tales como carbonato de dicaprililo tal como el producto vendido bajo el nombre Cetiol CC® por Cognis;
(viii) amidas grasas tales como el sarcosinato de isopropil-N-lauroilo tal como el producto vendido bajo el nombre comercial Eldew SL205® de Ajinomoto;
40 y mezclas de los mismos.
Entre los aceites hidrocarbonados no volatiles que se pueden utilizar de acuerdo con la invencion se dara preferencia a los triesteres de gliceridos y, en particular, a los trigliceridos del acido caprilico/caprico, a los esteres sinteticos y, en particular, al isononanoato de isononilo, al erucato de oleilo, al benzoato de alquilo C12-C15, al benzoato de 2-etilfenilo y a alcoholes grasos, en particular octildodecanol.
45 En particular, se pueden mencionar, como hidrocarburos volatiles que pueden utilizarse de acuerdo con la invencion, aceites hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 atomos de carbono y, en particular, alcanos C8-C16 ramificados tales como isoalcanos C8-C16 de origen del petroleo (tambien conocidos como isoparafinas) tales como isododecano (tambien conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano o isohexadecano, los aceites vendidos con los nombres comerciales Isopar o Permethyl, esteres C8-C16 ramificados, neopentanoato de isohexilo, y mezclas de los 50 mismos.
Tambien se pueden mencionar los alcanos descritos en las solicitudes de patente de Cognis WO 2007/068371 o WO 2008/155059 (mezclas de distintos alcanos que difieren en al menos un carbono). Estos alcanos se obtienen de
alcoholes grasos, ellos mismos se obtienen del aceite de coco o palma. Se pueden mencionar mezclas de n- undecano (C11) y n-tridecano (C13) obtenidas en los Ejemplos 1 y 2 de la solicitud de patente WO2008/155059 de Cognis. Tambien se puede mencionar n-dodecano (C12) y n-tetradecano (Cm), vendidos por Sasol, respectivamente, bajo las referencias Parafol 12-97® y Parafol 14-97®, y tambien sus mezclas.
5 Tambien se puede hacer uso de otros hidrocarburos volatiles tales como destilados de petroleo, en particular los vendidos bajo el nombre Shell Solt® por Shell. De acuerdo con una realizacion, el disolvente volatil se elige entre aceites volatiles basados en hidrocarburos que tienen de 8 a 16 atomos de carbono, y mezclas de los mismos.
Aceites de silicona
Los aceites de silicona no volatiles se pueden elegir, en particular, de polidimetilsiloxanos (PDMS) no volatiles, 10 polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo o alcoxi que son colgantes y/o estan en el extremo de la cadena de silicona, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 atomos de carbono o fenil siliconas tales como fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenil(metildifenil)trisiloxanos o (2- feniletil)trimetilsiloxilsilicatos.
Ejemplos de aceites de silicona volatiles que se pueden mencionar incluyen siliconas volatiles lineales o ciclicas, 15 especialmente aquellas con una viscosidad < 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s) y especialmente que contienen de 2 a 7 atomos de silicio, comprendiendo estas siliconas, opcionalmente, grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 atomos de carbono. Como aceites de silicona volatiles que se pueden utilizar en el invencion, se puede mencionar especialmente octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano 20 y dodecametilpentasiloxano, y mezclas de los mismos.
Tambien se pueden mencionar los aceites volatiles de alquiltrisiloxano lineales de formula general (I):
CH
| ^
CH]3 SiO Si—o-----Si(ch)
\ / | \ 7 3
R
en que R representa un grupo alquilo que comprende de 2 a 4 atomos de carbono, uno o mas atomos de hidrogeno, el o los cuales se pueden reemplazar por un atomo de fluor o cloro.
25 Se puede mencionar, entre los aceites de formula general (I):
3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano y 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano,
correspondiente a los aceites de formula (I) para los cuales R es, respectivamente, un grupo butilo, un grupo propilo 30 o un grupo etilo.
Aceites fluorados
Tambien se puede hacer uso de aceites fluorados volatiles tales como nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluorohexano, dodecafluoropentano y mezclas de los mismos.
Una fase oleosa de acuerdo con la invencion puede comprender adicionalmente otras sustancias grasas, mezcladas 35 con o disueltas en el aceite.
Otra sustancia grasa que puede estar presente en la fase oleosa puede ser, por ejemplo:
- un acido graso elegido entre acidos grasos que comprenden de 8 a 30 atomos de carbono tales como acido estearico, acido laurico, acido palmitico y acido oleico;
- una cera elegida entre ceras tales como lanolina, cera de abejas, carnauba o cera de candelilla, ceras de parafina, 40 ceras de lignito, ceras microcristalinas, ceresina u ozoquerita, o ceras sinteticas tales como ceras de polietileno o
ceras de Fischer-Tropsch;
- una goma elegida de gomas de silicona (dimeticonol);
- un compuesto pastoso, tal como compuestos de silicona polimericos o no polimericos, esteres de un oligomero de glicerol, propionato de araquidilo, trigliceridos de acidos grasos y derivados de los mismos;
45 - y mezclas de los mismos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
De acuerdo con una forma especifica de la invencion, la fase oleosa general, incluyendo todas las sustancias lipofilicas de la composicion capaces de ser disueltas en esta misma fase, representa del 5% al 95% en peso y preferiblemente del 10% al 80% en peso. con relacion al peso total de la composicion.
FASE ACUOSA
Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden comprender, ademas, al menos una fase acuosa.
La fase acuosa comprende agua y, opcionalmente, otros disolventes organicos solubles en agua o miscibles en agua.
Una fase acuosa adecuada para la invencion puede comprender, por ejemplo, un agua elegida de un agua de manantial natural tal como el agua de La Roche-Posay, el agua de Vittel o las aguas de Vichy, o un agua floral.
Los disolventes solubles en agua o miscibles con agua que son adecuados para uso en la invencion comprenden los monoalcoholes de cadena corta, por ejemplo monoalcoholes C1-C4, tales como etanol o isopropanol; dioles o polioles tales como etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-butilenglicol, hexilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 2- etoxietanol, dietilenglicol monometil eter, trietilenglicol monometil eter, glicerol y sorbitol, y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una realizacion preferida, se puede usar mas particularmente etanol, propilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una forma especifica de la invencion, la fase acuosa global, que incluye todas las sustancias hidrofilicas de la composicion capaces de disolverse en esta misma fase, representa del 5% al 95% en peso y preferiblemente del 10% al 80% en peso, con relacion al peso total de la composicion.
ADITIVOS
a) Agentes de filtracion UV adicionales
Las composiciones de acuerdo con la invencion tambien pueden contener uno o mas agentes de filtracion UV adicionales elegidos de agentes de filtracion UV organicos hidrofilicos, lipofilicos o insolubles y/o uno o mas pigmentos minerales. Consistiran preferentemente en al menos un agente de filtracion UV organico hidrofilico, lipofilico o insoluble.
La expresion "agente hidrofilico de filtracion UV" significa cualquier compuesto cosmetico o dermatologico organico o mineral para filtrar la radiacion UV, que se puede disolver completamente en estado molecular en una fase liquida acuosa o que se puede disolver en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase liquida acuosa.
La expresion "agente de filtracion lipofilico" significa cualquier compuesto cosmetico o dermatologico organico o mineral para filtrar la radiacion UV, que se puede disolver completamente en estado molecular en una fase liquida grasa o que se puede disolver en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase liquida grasa.
La expresion "agente de filtracion UV insoluble" significa cualquier compuesto cosmetico o dermatologico organico o mineral para filtrar la radiacion UV que tiene una solubilidad en agua de menos de 0,5% en peso y una solubilidad de menos de 0,5% en peso en la mayoria de los disolventes organicos tales como parafina liquida, benzoatos de alquilo grasos y trigliceridos de acidos grasos, por ejemplo, Miglyol 812® vendido por la compania Dynamit Nobel. Esta solubilidad, determinada a 70°C, se define como la cantidad de producto en solucion en el disolvente en equilibrio con un exceso de solido en suspension despues de volver a la temperatura ambiente. Se puede evaluar facilmente en el laboratorio.
Los agentes de filtracion UV organicos adicionales se eligen, en particular, de compuestos cinamicos; compuestos de antranilato; compuestos salicilicos; compuestos de bencilidenalcanfor; compuestos de benzofenona; compuestos de acrilato de p,p-difenilo; compuestos de triazina distintos de los compuestos de bis-resorcinil-triazina; compuestos de benzotriazol; compuestos de benzalmalonato, en particular los citados en la patente US 5 624 663; derivados de bencimidazol; compuestos de imidazolina; compuestos de bis-benzazolilo, tales como los descritos en las patentes EP 669 323 y US 2 463 264; compuestos de acido p-aminobenzoico (PABA); compuestos de metilenbishidroxi(fenil benzotriazol) tal como se describe en las solicitudes US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 y EP 893 119; compuestos de benzoxazol tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 y DE 101 62 844; polimeros de cribado y siliconas de cribado tales como los descritos, en particular, en la solicitud de patente WO 93/04665; dimeros derivados de a-alquilestireno tales como los descritos en la solicitud de patente DE 198 55 649; compuestos de 4,4-diarilbutadieno tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 y EP 133 981, y mezclas de los mismos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Se pueden mencionar, como ejemplos de agentes fotoprotectores organicos, los indicados a continuacion bajo sus nombres INCI:
Compuestos cinamicos:
Metoxicinamato de etilhexilo, vendido en particular bajo el nombre comercial Parsol MCX® por DSM Nutritional Products,
Metoxicinamato de isopropilo,
p-metoxicinamato de isoamilo vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan E 1000® por Symrise,
Metoxicinamato de DEA,
Metilcinamato de diisopropilo,
Etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo.
Compuestos para-aminobenzoicos:
PABA,
Etil PABA,
Etil dihidroxipropil PABA,
Etilhexil Dimetil PABA, vendido en particular bajo el nombre Escalol 507® por ISP,
Gliceril PABA,
PEG-25 PABA, vendido bajo el nombre Uvinul P 25® por BASF.
Compuestos salicilicos:
Homosalato, vendido bajo el nombre Eusolex HMS® por Rona/EM Industries,
Salicilato de Etilhexilo, vendido bajo el nombre Neo Heliopan OS® por Symrise,
Salicilato de Dipropilenglicol, vendido bajo el nombre Dipsal® por Scher,
Salicilato TEA, vendido bajo el nombre Neo Heliopan TS® por Symrise.
Compuestos de B.B-difenilacrilato:
Octocrileno, vendido en particular bajo el nombre comercial Uvinul N 539® por BASF,
Etocrileno, vendido en particular bajo el nombre comercial Uvinul N 35® por BASF.
Compuestos de benzofenona:
Benzofenona-1, vendida bajo el nombre comercial Uvinul 400® por BASF,
Benzofenona-2, vendida bajo el nombre comercial Uvinul D 50® por BASF,
Benzofenona-3 u Oxibenzona, vendida bajo el nombre comercial Uvinul M 40® por BASF,
Benzofenona-4, vendida bajo el nombre comercial Uvinul MS 40® por BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6, vendida bajo el nombre comercial Helisorb 11® por Norquay,
Benzofenona-8, vendida bajo el nombre comercial Spectra-Sorb UV-24® por American Cyanamid,
Benzofenona-9, vendida bajo el nombre comercial Uvinul DS 49® por BASF,
Benzofenona-12,
2- (4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo, vendido bajo el nombre comercial Uvinul A Plus® o, como una mezcla con metoxicinamato de octilo, bajo el nombre comercial Uvinul A Plus B® por BASF, 1,1'-(1,4-piperazinadiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]metanona (CAS 919803-06-8) tal como se describe en la solicitud de patente WO 2007/071 584; este compuesto se utiliza ventajosamente en forma micronizada (tamano medio de 0,02 a 2 pm) que se puede obtener, por ejemplo, de acuerdo con el procedimiento de micronizacion descrito en las solicitudes de patente GB-A-2 303 549 y EP-A-893 119, y especialmente en forma de una dispersion acuosa.
Compuestos de bencilidenalcanfor:
3- bencilidenalcanfor, fabricado bajo el nombre Mexoryl SD® por Chimex,
4- metilbencilidenalcanfor, vendido bajo el nombre Eusolex 6300® por Merck,
Acido bencilidenalcanfor sulfonico, fabricado bajo el nombre Mexoryl SL® por Chimex,
Metosulfato de alcanfor benzalconio, fabricado bajo el nombre Mexoryl SO® por Chimex,
Acido tereftalilideno dialcanfor sulfonico, fabricado bajo el nombre Mexoryl SX® por Chimex, Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado bajo el nombre Mexoryl SW® por Chimex.
Compuestos de fenilbencimidazol:
Acido fenilbencimidazol sulfonico, vendido en particular bajo el nombre comercial Eusolex 232® por Merck. Compuestos de bis-benzazolilo:
Tetrasulfonato de fenil dibencimidazol disodico, vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan AP® por Haarmann y Reimer.
5 Compuestos de fenilbenzotriazol:
Drometrizol trisiloxano, vendido bajo el nombre Silatrizole® por Rhodia Chimie.
Compuestos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol):
Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol, especialmente en forma solida, por ejemplo, el producto vendido bajo el nombre comercial Mixxim BB/100® por la compania Fairmount Chemical o en forma de una dispersion acuosa de 10 particulas micronizadas con un tamano de particula medio que oscila entre 0,01 y 5 pm, mas preferiblemente entre 0,01 y 2 pm y mas particularmente de 0,020 a 2 pm con al menos un tensioactivo de poliglicosido de alquilo de estructura CnH2n+1O(C6H10O5)xH, en que n es un numero entero de 8 a 16 y x es el grado medio de polimerizacion de la unidad (C6H10O5) y oscila entre 1,4 y 1,6 tal como se describe en la patente GB-A-2 303 549, vendido especialmente bajo el nombre comercial Tinosorb M® por la compania BASF o en forma de una dispersion acuosa 15 de particulas micronizadas con un tamano medio de particula que oscila entre 0,02 y 2 pm, mas preferentemente entre 0,01 y 1,5 pm y mas particularmente entre 0,02 y 1 pm en presencia de al menos un ester monoalquilico (Cs- C20) de poliglicerol con un grado de polimerizacion de glicerol de al menos 5, tal como las dispersiones acuosas descritas en la solicitud de patente wO 2009/063 392.
Compuestos de triazina:
20 Etilhexil triazona, vendida en particular bajo el nombre comercial Uvinul T150® por BASF,
Dietilhexil butamido triazona, vendida bajo el nombre comercial Uvasorb HEB® por Sigma 3V,
2.4.6- tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triazina,
2.4.6- tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
2,4-bis(4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triazina,
25 2,4-bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triazina,
agentes simetricos de filtracion de triazina sustituidos con grupos naftalenilo o grupos polifenilo descritos en la patente US 6 225 467, solicitud de patente WO 2004/085 412 (veanse los compuestos 6 y 9) o el documento Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC West Henrietta, NY, EE.UU. (20 de septiembre de 2004), especialmente 2,4,6-tris(difenil) triazina y 2,4,6-tris(terfenil) triazina, que se revisa en las 30 solicitudes de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 y WO 2006/034 985, estos compuestos se utilizan ventajosamente en forma micronizada (tamano medio de particula de 0,02 a 3 pm) que se pueden obtener, por ejemplo, de acuerdo con el procedimiento de micronizacion descrito en las solicitudes de patente GB-A-2 303 549 y EP-A- 893 119 y especialmente en forma de dispersion acuosa, triazinas de silicona sustituidas con dos grupos aminobenzoato tal como se describe en la patente EP 0 841 341, en 35 particular 2,4-bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butilo)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -
[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina.
Compuestos antranilicos:
Antranilato de Mentilo, vendido bajo el nombre comercial Neo Heliopan MA® por Symrise.
Compuestos de imidazolina:
40 Propionato de etilhexil dimetoxibenciliden dioxoimidazolina.
Compuestos de benzalmalonato:
Poliorganosiloxano que comprende grupos funcionales de benzalmalonato tales como Polisilicona-15, vendido bajo el nombre comercial Parsol SLX® por Hoffmann-LaRoche.
Compuestos de 4.4-diarilbutadieno:
45 1,1-dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
Compuestos de benzoxazol:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
2.4- bis[4-[5-(1,1 -dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, vendido bajo el nombre de Uvasorb K2A® por Sigma 3V.
Los agentes de seleccion organicos preferidos se eligen entre:
Metoxicinamato de etilhexilo,
Salicilato de etilhexilo,
Homosalato,
Octocrileno,
Acido fenilbencimidazol sulfonico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,
4-metilbencilidenalcanfor,
Acido tereftalilidendialcanforsulfonico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disodico,
Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol,
Etilhexil triazona,
Dietilhexil butamido triazona,
2.4.6- tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triazina,
2.4.6- tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
2.4- bis(4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triazina,
2.4- bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triazina,
2.4- bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butilo)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s- tnazina,
2.4.6- tris(difenil)triazina,
2.4.6- tris (te rfe nil)triazina,
Polisilicona-15,
1,1-dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2.4- bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, y mezclas de los mismos.
Agentes de filtracion organicos particularmente preferidos se eligen entre:
Salicilato de etilhexilo,
Homosalato
Octocrileno,
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,
Acido tereftalilidendialcanforsulfonico,
Etilhexil triazona,
Dietilhexil butamido triazona,
2.4- bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butilo)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s- triazina,
y mezclas de los mismos.
Los agentes minerales de filtracion UV utilizados de acuerdo con la presente invencion son pigmentos de oxido metalico. Mas preferentemente, los agentes minerales de filtracion UV de la invencion son particulas de oxido metalico con un tamano de particula elemental medio menor que o igual a 0,5 gm, mas preferiblemente entre 0,005 y 0,5 gm, incluso mas preferiblemente entre 0,01 y 0,2 gm, mejor aun entre 0,01 y 0,1 gm y de manera mas particularmente preferible entre 0,015 y 0,05 gm.
Pueden seleccionarse, en particular, de oxido de titanio, oxido de zinc, oxido de hierro, oxido de zirconio y oxido de cerio, o mezclas de los mismos.
Dichos pigmentos de oxido metalico recubiertos o no recubiertos se describen, en particular, en la solicitud de patente EP-A-0 518 773. Pigmentos comerciales que se pueden mencionar incluyen los productos vendidos por las companias Sachtleben Pigments, Tayca, Merck y Degussa.
Los pigmentos de oxido metalico pueden estar recubiertos o no recubiertos. Los pigmentos recubiertos son pigmentos que se han sometido a uno o mas tratamientos en superficie de naturaleza quimica, electronica, mecanica o quimica con compuestos tales como aminoacidos, cera de abejas, acidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos anionicos, lecitinas, sales de sodio, potasio, zinc, hierro o aluminio de acidos grasos, alcoxidos de metales (de titanio o aluminio), polietileno, siliconas, proteinas (colageno, elastina), alcanolaminas, oxidos de silicio, oxidos de metales o hexametafosfato de sodio.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Los pigmentos recubiertos son mas particularmente oxidos de titanio que han sido recubiertos:
- con si'lice tal como el producto Sunveil® de la comparna Ikeda,
- con si'lice y oxido de hierro tal como el producto Sunveil F® de la comparna Ikeda,
- con sflice y alumina tal como los productos Microtitanium Dioxide MT 500 SA® y Microtitanium Dioxide MT 100 SA® de la comparna Tayca y Tioveil de la comparna Tioxide,
- con alumina tal como los productos Tipaque TTO-55 (B)® y Tipaque TTO-55 (A)® de la comparna Ishihara y UVT 14/4 de la comparna Sachtleben Pigments,
- con alumina y estearato de aluminio tal como los productos Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® y MT-01® de la comparna Tayca, los productos Solaveil CT-10 W® y Solaveil CT 100® de la comparna Uniqema y el producto Eusolex T-AVO® de la comparna Merck,
- con si'lice, alumina y acido algfnico tal como el producto MT-100 AQ® de la comparna Tayca,
- con alumina y laurato de aluminio tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 S® de la comparna Tayca,
- con oxido de hierro y estearato de hierro tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 F® de la comparna Tayca,
- con oxido de zinc y estearato de zinc tal como el producto BR 351® de la comparna Tayca,
- con si'lice y alumina y tratados con una silicona tales como los productos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® o Microtitanium Dioxide MT 100 SAS® de la comparna Tayca,
- con si'lice, alumina y estearato de aluminio y tratado con una silicona, tal como el producto STT-30-DS® de la comparna Titan Kogyo,
- con si'lice y tratado con una silicona tal como el producto UV-Titan X 195® de la comparna Sachtleben Pigments,
- con alumina y tratada con silicona tales como los productos Tipaque TTO-55 (S)® de la comparna Ishihara o UV Titan M 262® de la comparna Sachtleben Pigments,
- con trietanolamina tal como el producto STT-65-S de la comparna Titan Kogyo,
- con acido estearico tal como el producto Tipaque TTO-55 (C)® de la comparna Ishihara,
- con hexametafosfato de sodio tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 150 W® de la comparna Tayca.
- Ti02 tratado con octiltrimetilsilano, vendido bajo el nombre comercial T 805® por la comparna Degussa Silices,
- Ti02 tratado con un polidimetilsiloxano, vendido bajo el nombre comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3® por la comparna Cardre,
- TiO2 de anatasa/rutilo tratado con un polidimetilhidrosiloxano, vendido bajo el nombre comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic® por la comparna Color Techniques.
Tambien se puede hacer mencion de los pigmentos Ti02 dopados con al menos un metal de transicion tal como hierro, zinc o manganeso y mas particularmente manganeso. Preferiblemente, dichos pigmentos dopados estan en forma de una dispersion oleosa. El aceite presente en la dispersion oleosa se elige preferiblemente entre trigliceridos que incluyen los de los acidos caprico/capnlico. La dispersion oleosa de las partfculas de oxido de titanio tambien puede comprender uno o mas dispersantes, por ejemplo, un ester de sorbitan, por ejemplo, isoestearato de sorbitan, o un ester de glicerol de acido graso polioxialquilenado, por ejemplo TRI-PPG3 eter citrato de miristilo y polirricinoleato de poliglicerilo-3. Preferiblemente, la dispersion oleosa de partfculas de oxido de titanio comprende al menos un dispersante elegido entre los esteres de glicerol de acido graso polioxialquilenado. Se puede hacer mencion mas particularmente a la dispersion oleosa de partfculas de Ti02 dopadas con manganeso en triglicerido de acido caprico/capnlico en presencia de TRI-PPG3 eter citrato de miristilo y polirricinoleato de poliglicerilo-3 e isoestearato de sorbitan que tiene el nombre INCI: dioxido de titanio (y) TRI-PPG3 eter citrato de miristilo (y) ricinoleato de poliglicerilo-3 (e) isoestearato de sorbitan, por ejemplo el producto vendido bajo el nombre comercial Optisol TD50 por la comparna Croda.
Los pigmentos de oxido de titanio no recubiertos se venden, por ejemplo, por la comparna Tayca bajo los nombres comerciales Microtitanium Dioxide MT 500 B o Microtitanium Dioxide MT 600 B®, por la comparna Degussa bajo el nombre P 25, por la comparna Wackherr bajo el nombre Transparent titanium oxide PW®, por la comparna Miyoshi Kasei bajo el nombre UFTR®, por la comparna Tomen bajo el nombre ITS® y por la comparna Tioxide bajo el nombre Tioveil AQ®.
Los pigmentos de oxido de zinc no recubiertos son, por ejemplo:
- los vendidos bajo el nombre Z-Cote por la comparna Sunsmart;
- los vendidos bajo el nombre Nanox® por la comparna Elementis;
- los vendidos bajo el nombre Nanogard WCD 2025® por la comparna Nanophase Technologies.
Los pigmentos de oxido de zinc recubiertos son, por ejemplo:
- los vendidos bajo el nombre de Zinc Oxide CS-5® por la comparna Toshiba (ZnO recubierto con polimetilhidrogenosiloxano);
- los vendidos bajo el nombre Nanogard Zinc Oxide FN® por la comparna Nanophase Technologies (como una dispersion al 40% en Finsolv TN®, benzoato de alquilo C12-C15);
- los vendidos bajo el nombre Daitopersion ZN-30® y Daitopersion ZN-50® por la comparna Daito (dispersiones en ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, que contienen 30% o 50% de oxidos de zinc recubiertos con si'lice y polimetilhidrogenosiloxano);
- los vendidos bajo el nombre NFD Ultrafine ZnO® por la compania Daikin (ZnO recubierto con fosfato de perfluoroalquilo y copolimero basado en perfluoroalquiletilo como una dispersion en ciclopentasiloxano);
- los vendidos bajo el nombre SPD-Z1® por la compania Shin-Etsu (ZnO recubierto con polimero acrilico injertado con silicona, dispersado en ciclodimetilsiloxano);
5 - los vendidos bajo el nombre Escalol Z100® por la compania ISP (ZnO tratado con alumina dispersada en una
mezcla de metoxicinamato de etilhexilo/copolimero de PVP-hexadeceno/meticona);
- los vendidos bajo el nombre Fuji ZnO-SMS-10® por la compania Fuji Pigment (ZnO recubierto con silice y polimetilsilsesquioxano);
- los vendidos bajo el nombre Nanox Gel TN® por la compania Elementis (ZnO se dispersado a una concentracion 10 de 55% en benzoato de alquilo C12-C15 con policondensado de acido hidroxiestearico).
Los pigmentos de oxido de cerio no recubiertos pueden ser, por ejemplo, los vendidos bajo el nombre Colloidal Cerium Oxide® por la compania Rhone-Poulenc.
Los pigmentos de oxido de hierro no recubiertos se venden, por ejemplo, por Arnaud bajo los nombres Nanogard WCD 2002® (FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ®, Nanogard Fe 45R AQ® y Nanogard WCD 2006® (FE 15 45R®) o por Mitsubishi bajo el nombre TY-220®.
Los pigmentos de oxido de hierro recubiertos se venden, por ejemplo, por Arnaud bajo los nombres Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009® (FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® y Nanogard FE 45 BL® o por BASF bajo el nombre Transparent Iron Oxide®.
Tambien se pueden mencionar mezclas de oxidos de metales, en particular dioxido de titanio y dioxido de cerio, 20 incluida la mezcla de igual peso de dioxido de titanio y dioxido de cerio recubierto con silice, vendida por la compania Ikeda bajo el nombre Sunveil A®, y tambien la mezcla de dioxido de titanio y dioxido de zinc recubierto con alumina, silice y silicona, tal como el producto M 26® vendido por la compania Sachtleben Pigments, o recubierto con alumina, silice y glicerol, tal como el producto M 211® vendido por la compania Sachtleben Pigments.
De acuerdo con la invencion, los pigmentos de oxido de titanio recubiertos o no recubiertos son particularmente 25 preferidos.
Los agentes de filtracion UV adicionales de acuerdo con la invencion estan presentes preferiblemente en las composiciones de acuerdo con la invencion en un contenido que oscila entre 0,1% y 45% en peso y en particular entre 5% y 30% en peso con respecto al peso total de la composicion.
b) Otros aditivos:
30 Las composiciones de acuerdo con la presente invencion tambien pueden comprender adyuvantes cosmeticos convencionales elegidos, en particular, de disolventes organicos, espesantes ionicos o no ionicos, suavizantes, humectantes, opacificantes, estabilizantes, emolientes, siliconas, antiespumantes, fragancias, agentes conservantes, tensioactivos anionicos, cationicos, no ionicos, de iones hibridos o anfoteros, agentes activos, cargas, polimeros, propelentes, agentes basificantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente comunmente utilizado en el campo 35 cosmetico y/o dermatologico.
Se pueden mencionar, entre los disolventes organicos, alcoholes distintos de monoalcoholes C1-C4 tal como se define anteriormente y, en particular, polioles C2-C8 de cadena corta tal como glicerol, o dioles tales como caprililglicol, 1,2-pentanodiol, propanodiol, butanodiol, glicoles y glicoleteres tales como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, dipropilenglicol o dietilenglicol.
40 Se pueden mencionar, como espesantes, polimeros de carboxivinilo, tales como Carbopols® (Carbomeros) y los Pemulens tales como Pemulen TR1® y Pemulen TR2® (copolimero de acrilato/acrilato de alquilo C10-C30); poliacrilamidas tales como, por ejemplo, los copolimeros reticulados vendidos bajo los nombres Sepigel 305® (nombre CTFA: poliacrilamida/isoparafina C13-14/Laureth 7) o Simulgel 600 (nombre CTFA: copolimero de acrilamida/acrilaildimetil taurato de sodio/isohexadecano/polisinado 80) por SEPPIC; polimeros y copolimeros de 45 acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico, opcionalmente reticulados y/o neutralizados tal como el poli(acido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfonico) comercializado por Hoechst bajo el nombre comercial Hostacerin AMPS® (nmbre CTFA: poliacrilaldimetil taurato de amonio) o Simulgel 800®, vendido por SEPPIC (nombre CTFA: poliacriloildimetil taurato de sodio/polisorbato 80/oleato de sorbitan); copolimeros de acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico y acrilato de hidroxietilo tal como Simulgel NS® y Sepinov EMT 10®, vendidos por SEPPIC; derivados de celulosa 50 tales como hidroxietilcelulosa; polisacaridos y, en particular, gomas tales como goma xantano; derivados de silicona solubles en agua o dispersables en agua tales como siliconas acrilicas, siliconas de polieter y siliconas cationicas, y mezclas de las mismas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Entre los agentes acidificantes, ejemplos que se pueden mencionar incluyen acidos minerales u organicos, por ejemplo acido clorhfdrico, acido ortofosforico, acido sulfurico, acidos carboxOicos, por ejemplo acido acetico, acido tartarico, acido ctrico o acido lactico y acidos sulfonicos.
Se pueden mencionar, entre los agentes basificantes, a modo de ejemplo, amonfaco, carbonatos de metales alcalinos, alcanolaminas tales como mono-, di- y tri-etanolaminas y sus derivados, hidroxido de sodio o hidroxido de potasio.
Preferiblemente, la composicion cosmetica comprende uno o mas agentes basificantes seleccionados de alcanolaminas, en particular trietanolamina, e hidroxido de sodio.
En el caso de una emulsion directa, el pH de la composicion de acuerdo con la invencion esta generalmente entre 3 y 12 aproximadamente, preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente y mas particularmente aun entre 6 y 8,5.
Se pueden mencionar, entre los agentes activos para el cuidado de sustancias queratfnicas tales como la piel, los labios, el cuero cabelludo, el cabello, las pestanas o las unas, por ejemplo:
- vitaminas y derivados o precursores de las mismas, solos o en mezclas;
- antioxidantes;
- depuradores de radicales libres;
- agentes anticontaminantes;
- agentes de auto-bronceado;
- agentes antiglicacion;
- calmantes;
- desodorantes;
- aceites esenciales;
- inhibidores de la NO-sintasa;
- agentes para estimular la sfntesis de macromoleculas dermicas o epidermicas y/o para prevenir su descomposicion;
- agentes para estimular la proliferacion de fibroblastos;
- agentes para estimular la proliferacion de queratinocitos;
- relajantes musculares;
- agentes refrescantes;
- agentes tensores;
- agentes matificantes;
- agentes despigmentantes;
- agentes de pro-pigmentacion;
- agentes queratolfticos;
- agentes desescamantes;
- humectantes;
- agentes antiinflamatorios;
- agentes antimicrobianos;
- agentes adelgazantes;
- agentes que actuan sobre el metabolismo energetico de las celulas;
- repelentes de insectos;
- sustancia P o antagonistas de CGRP;
- contrarrestantes de la perdida del cabello;
- agentes antiarrugas;
- agentes anti-edad.
Una persona experta en la tecnica elegira dicho o dichos agentes activos de acuerdo con el efecto deseado en la piel, el cabello, las pestanas, las cejas o las unas.
No hace falta decir que una persona experta en la tecnica se encargara de elegir el compuesto o los compuestos adicionales opcionales mencionados anteriormente y/o las cantidades de los mismos, de modo que las propiedades ventajosas intrfnsecamente unidas a las composiciones de acuerdo con la invencion no sean, o sustancialmente no sean perjudicadas por la o las adiciones previstas.
FORMAS GALENICAS
Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden prepararse de acuerdo con las tecnicas bien conocidas por los expertos en la tecnica. En particular, pueden estar en forma de una emulsion simple o compleja (O/W, W/O, O/W/O o W/O/W), tal como una crema, una leche o un gel de crema.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Tambien pueden proporcionarse en forma anhidra tal como, por ejemplo, en forma de un aceite. La expresion "composicion anhidra" se entiende que significa una composicion que comprende menos de 1% en peso de agua, de hecho menos de 0,5% de agua, y en particular desprovista de agua, no agregandose el agua durante la preparacion de la composicion, pero correspondiendo a las aguas residuales aportadas por los ingredientes mixtos. Opcionalmente, pueden envasarse como un aerosol y proporcionarse en forma de una espuma o de un aerosol.
En el caso de composiciones en forma de emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite, los procedimientos de emulsificacion que se pueden utilizar son de tipo paleta o helice, rotor-estator y de tipo HPH.
Con el fin de obtener emulsiones estables con un bajo contenido de polimero (relacion aceite/polimero > 25), es posible preparar la dispersion en fase concentrada y luego diluir la dispersion con el resto de la fase acuosa.
Tambien es posible, a traves de HPH (entre 50 y 800 bares), obtener dispersiones estables con tamanos de gotitas que pueden ser tan bajos como 100 nm.
Las emulsiones comprenden generalmente al menos un emulsionante elegido entre emulsionantes anfoteros, anionicos, cationicos y no ionicos, utilizados solos o como una mezcla. Los emulsionantes se eligen apropiadamente de acuerdo con la emulsion a obtener (W/O u O/W).
Se pueden mencionar, como ejemplos de tensioactivos emulsionantes de W/O, esteres alquilicos o eteres de sorbitan, glicerol, poliol o azucares; o tensioactivos de silicona tales como copolioles de dimeticona, por ejemplo la mezcla de ciclometicona y copoliol de dimeticona vendidos bajo el nombre DC 5225 C® por Dow Corning, y los copoliol de alquil dimeticona tal como copoliol de laurilmeticona, vendido bajo el nombre Dow Corning 5200 Formulation Aid por Dow Corning, o cetil dimeticona copoliol tal como el producto vendido con el nombre Abil EM 90R® por Goldschmidt y la mezcla de cetil dimeticona copoliol, isoestearato de poliglicerol (4 moles) y laurato de hexilo vendido bajo el nombre Abil WE O9® por Goldschmidt. Tambien es posible anadir al mismo uno o mas co- emulsionantes que, ventajosamente, pueden elegirse del grupo que consiste en poli(esteres de alquilo).
Tambien se pueden mencionar tensioactivos emulsionantes que no sean de silicona, en particular esteres alquilicos o eteres de sorbitan, de glicerol, de poliol o de azucares.
En particular, se pueden mencionar, como esteres alquilicos de poliol, esteres de polietilenglicol tales como el dipolihidroxiestearato de PEG-30, tal como el producto vendido bajo el nombre Arlacel P135® por ICI.
Se pueden mencionar, como glicerol y/o esteres de sorbitan, por ejemplo, isoestearato de poliglicerol tal como el producto vendido bajo el nombre Isolan Gl 34® por Goldschmidt; isoestearato de sorbitan tal como el producto vendido bajo el nombre Arlacel 987® de ICI; gliceril isoestearato de sorbitan tal como el producto vendido bajo el nombre Arlacel 986® por ICI, y mezclas de los mismos.
Se pueden mencionar, para las emulsiones de O/W, por ejemplo, como tensioactivos emulsionantes no ionicos, esteres de acidos grasos polioxialquilenados (mas particularmente polioxietilenados y/o polioxipropilenados) y de glicerol; esteres oxialquilenados de acidos grasos y sorbitan; esteres polioxialquilenados (en particular polioxietilenados y/o polioxipropilenados) de acidos grasos, opcionalmente en combinacion con un ester de acido graso y glicerol tal como la mezcla de estearato/estearato de glicerilo PEG-100 vendida, por ejemplo, por ICI bajo el nombre Arlacel 165; eteres de alcoholes grasos oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); esteres de azucares tales como estearato de sacarosa; o eteres de alcoholes grasos y de azucar, en particular poliglucosidos de alquilo (APG) tales como glucosido de decilo y glucosido de laurilo, vendidos, por ejemplo, por Henkel bajo los nombres respectivos Plantaren 2000® y Plantaren 1200®, glucosido de cetearilo, opcionalmente en forma de una mezcla con alcohol cetearilico, vendida, por ejemplo, bajo el nombre Montanov 68® por SEPPIC, bajo el nombre Tegocare CG90® por Goldschmidt y bajo el nombre Emulgade KE3302® por Henkel, y el glucosido de araquidilo, por ejemplo en forma de la mezcla de alcoholes de araquidilo y behenilo y del glucosido de araquidilo vendido bajo el nombre Montanov 202® por SEPPIC. De acuerdo con una realizacion particular de la invencion, la mezcla del poliglucosido de alquilo tal como se define anteriormente con el correspondiente alcohol graso puede estar en forma de una composicion auto-emulsionante, por ejemplo tal como se describe en el documento WO-A-92/06778.
Cuando se trata de una emulsion, la fase acuosa de esta ultima puede comprender una dispersion vesicular no ionica preparada de acuerdo con procedimientos conocidos (Bangham, Standish y Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), documentos FR 2 315 991 y FR 2 416 008).
Las composiciones de acuerdo con la invencion encuentran su aplicacion en un gran numero de tratamientos, especialmente tratamientos cosmeticos, de la piel, los labios y el cabello, incluido el cuero cabelludo, especialmente para proteger y/o cuidar la piel, los labios y/o el cabello y/o para maquillar la piel y/o los labios.
5
10
15
20
25
30
35
40
Otro objeto de la presente invencion consiste en el uso de las composiciones de acuerdo con la invencion como se define anteriormente para la fabricacion de productos para el tratamiento cosmetico de la piel, los labios, las unas, el cabello, las pestanas, las cejas y/o el cuero cabelludo, especialmente los productos para el cuidado personal, productos de proteccion solar y productos de maquillaje,
Las composiciones cosmeticas de acuerdo con la invencion se pueden utilizar, por ejemplo, como productos de maquillaje.
Otro objeto de la presente invencion consiste en un procedimiento cosmetico no terapeutico para el cuidado personal y/o para preparar un material queratfnico, que consiste en aplicar, a la superficie de dicho material queratfnico, al menos una composition de acuerdo con la invencion tal como se define arriba.
Las composiciones cosmeticas de acuerdo con la invencion se pueden utilizar, por ejemplo, como productos para el cuidado personal y/o productos de proteccion solar para la cara y/o el cuerpo con una consistencia lfquida a semilfquida tal como leches, cremas mas o menos suaves, geles en crema o pastas. Opcionalmente, pueden envasarse como un aerosol y proporcionarse en forma de una espuma o de un aerosol.
Las composiciones de acuerdo con la invencion en forma de lociones fluidas vaporizables de acuerdo con la invencion se aplican a la piel o al cabello en forma de partfculas finas por medio de dispositivos de presurizacion. Los dispositivos de acuerdo con la invencion son bien conocidos por los expertos en la tecnica y comprenden bombas no aerosol o "atomizadores", recipientes de aerosol que comprenden un propulsor y bombas de aerosol que utilizan aire comprimido como propelente. Estos dispositivos se describen en las patentes US 4 077 441 y US 4 850 517.
Las composiciones envasadas en forma de un aerosol de acuerdo con la invencion comprenden generalmente propelentes convencionales, por ejemplo compuestos hidrofluoro, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetil eter, isobutano, n-butano, propano o triclorofluorometano. Preferiblemente, estan presentes en cantidades que oscilan entre 15% y 50% en peso con relation al peso total de la composicion.
CONJUNTO
De acuerdo con otro aspecto, la invencion tambien se refiere a un conjunto cosmetico, que comprende:
i) un recipiente que delimita uno o mas compartimientos, estando dicho recipiente cerrado por un miembro de cierre y, opcionalmente, no estando sellado; y
ii) una composicion de maquillaje y/o para el cuidado corporal de acuerdo con la invencion colocada dentro de dicho o dichos compartimientos.
El recipiente puede, por ejemplo, tener la forma de una olla o una caja.
El miembro de cierre puede tener la forma de una tapadera que comprende una tapa montada con el fin de poder moverse por traslacion o girando con relacion al recipiente que aloja dicha composicion o composiciones de maquillaje y/o para el cuidado corporal.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invencion sin mostrar, sin embargo, una naturaleza limitante. En estos ejemplos, las cantidades de los ingredientes de la composicion se dan como porcentajes en peso con relacion al peso total de la composicion.
Ejemplo A1: Preparation de compuesto (1)
122,23 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona se alquilaron con dimetil sulfato o, alternativamente, con dietil sulfato y se trataron con 75,45 g de cianoacetato de etilo en proporciones aproximadamente equimolares en presencia de una base y opcionalmente de un disolvente.
Se utilizaron las siguientes combinaciones de base/disolvente:
- Ejemplo
- Base Disolvente
- Ejemplo A1.1
- DBU (1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno) dimetilacetamida
- Ejemplo A1.2
- trietilamina Isopropanol
- Ejemplo A1.3
- 3-metoxipropilamina isopropanol
- Ejemplo A1.4
- 3-metoxipropilamina alcohol terc.-amflico
- Ejemplo A1.5
- 3-metoxipropilamina tolueno
- Ejemplo A1.6
- 3-metoxipropilamina dimetilformamida
- Ejemplo A1.7
- 3-metoxipropilamina sin disolvente
- Ejemplo A1.8
- N-morfolina isopropanol
5
La complecion de la reaccion de alquilacion se controlo, por ejemplo, a traves de metodos tales como TLC, GC o HPLC.
Se obtuvieron 162.30 g de compuesto (1) en forma de un aceite pardo.
Despues de la cristalizacion, el producto se obtuvo en forma de cristales amarillentos. Punto de fusion: 92,7°C.
10 Ejemplo A2: Preparacion de compuesto (2)
148,4 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona se alquilaron con dimetil sulfato o alternativamente con dietil sulfato y se trataron con 130,00 g de cianoacetato de 2-etoxietilo en presencia de una base organica y un disolvente.
Se utilizaron las siguientes combinaciones de base/disolvente:
- Ejemplo
- Base Disolvente
- Ejemplo A2.1
- DBU (1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno) dimetilacetamida
- Ejemplo A2.2
- trietilamina isopropanol
- Ejemplo A2.3
- 3-metoxipropilamina isopropanol
- Ejemplo A2.4
- N-metilmorfolina alcohol terc.-amflico
- Ejemplo A2.5
- 3-metoxipropilamina tolueno
- Ejemplo A2.6
- 3-metoxipropilamina dimetilformamida
- Ejemplo A2.7
- 3-metoxipropilamina sin disolvente
Ejemplo A3 (fuera de la invencion): Preparacion del compuesto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-(3-r(3- metoxipropil)aminociclohex-2-en-1-ilideno)etanamida descrito en la solicitud de patente no publicada PCT/EP 2012/064 195
5
10
15
20
25
30
101,00 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona se alquilaron con dimetil sulfato o, alternativamente, con dietil sulfato y se trataron con 86,00 g de 2-ciano-N-(3-metoxipropil)acetamida en proporciones aproximadamente equimolares en presencia de una base y, opcionalmente, de un disolvente.
Se utilizaron las siguientes combinaciones de base/disolvente:
- Ejemplo
- Base Disolvente
- Ejemplo A3.1
- DBU (1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno) dimetilacetamida
- Ejemplo A3.2
- trietilamina isopropanol
- Ejemplo A3.3
- 3-metoxipropilamina isopropanol
- Ejemplo A3.4
- 3-metoxipropilamina alcohol terc.-amilico
- Ejemplo A3.5
- 3-metoxipropilamina tolueno
- Ejemplo A3.6
- 3-metoxipropilamina dimetilformamida
- Ejemplo A3.7
- 3-metoxipropilamina sin disolvente
El producto bruto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida se obtuvo en forma de un aceite de color pardo oscuro. Despues de la cromatograffa en una columna de gel de silice (eluyente: 99/1 de tolueno/metanol), se obtuvieron 81,8 g de producto en forma de cristales amarillentos.
Punto de fusion: 84,7-85,3°C.
Ejemplos de Formulacion 1 a 8
El compuesto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietilo (2) de la invencion se comparo con:
el compuesto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxi-propil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 -ilideno}etanamida de acuerdo con el Ejemplo A3 (fuera de la invencion)
el compuesto 5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4-pentadienoato de octilo (fuera de la invencion) el compuesto 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoil metano (PARSOL 1789®)
el compuesto de merocianina MC11 descrito en la solicitud W02008/090066 (fuera de la invencion).
Se prepararon las formulaciones 1 a 4 que figuran mas adelante; se construyeron de tal manera que la suma de los contenidos de aceite y de agentes de filtracion UV liposolubles permanezca constante. El contenido de los agentes de filtracion se ajusto para garantizar el mismo nivel de filtracion UVB y tambien el mismo SPF in vitro, y tambien el mismo perfil de absorbancia entre 290 y 340 nm. Para cada una de las formulaciones se midieron el SPF, el indice UVAPPD y la absorbancia despues de 24 horas a temperatura ambiente y a 60°C despues de 5 dfas.
- Fase
- Ingredientes Formulacion 1 (fuera de la invencion) Formulacion 2 (fuera de la invencion)
- A
- Agua csp 100 csp 100
- Glicerol 6 6
- EDTA disodico 0,1 0,1
- Trietanolamina 0,45 0,45
- Cetil fosfato de potasio (Amphisol K®) 1 1
- B
- Benzoato de 2-etilfenilo (X-Tend 226®) 21,4 20,7
- Drometrizol trisiloxano (Mexoryl XL®) 7,9 8,5
- Butil metoxidibenzoilmetano 0,7 -
- 5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4-penta dienoato de octilo - 0,8
- Acido estearico 1,5 1,5
- Estearato de Glicerilo (y) PEG-100 Estearato (Arlacel 165®) 1,5 1,5
- Dimeticona 0,5 0,5
- Agentes conservantes 1,28 1,28
- C
- Isohexadecano 2 2
- Goma xantano 0,1 0,1
- Polimero cruzado de Acrilatos/Acrilato de Alquilo C10-30 (Pemulen TR1) 0,25 0,25
- D
- Trietanolamina 0,25 0,25
- E
- Alcohol 2 2
- SPF in vitro (t24h) 12,4 ± 1,0 12,0 ± 2,2
- UVAPPD in vitro (t24h) 10,6 ± 0,8 14,4 ± 2,6
- Fase
- Ingredientes Formulacion 3 (fuera de la invencion) Formulacion 4 (invencion)
- A
- Agua csp 100 csp100
- Glicerol 6 6
- EDTA disodico 0,1 0,1
- Trietanolamina 0,45 0,45
- Cetil fosfato de potasio (Amphisol K) 1 1
- B
- Benzoato de 2-etilfenilo (X-Tend 226®) 20,5 20,1
- Drometrizol trisiloxano (Mexoryl XL®) 8,5 8,5
- (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclo-hex-2-en-1- ilidenojetanamida 1
- Compuesto (2) - 1,4
- Acido estearico 1,5 1,5
- Estearato de Glicerilo (y) PEG-100 Estearato (Arlacel 165) 1,5 1,5
- Dimeticona 0,5 0,5
- C
- Agentes conservantes 1,28 1,28
- Isohexadecano 2 2
- Goma xantano 0,1 0,1
- Polimero cruzado de Acrilatos/Acrilato de Alquilo C10-30 (Pemulen TR1) 0,25 0,25
- D
- Trietanolamina 0,25 0,25
- E
- Alcohol 2 2
- SPF in vitro (t24h)
- 15,4 ± 3,3 14,3 ± 1,4
- UVAPPD in vitro (t24h)
- 18,2 ± 3,8 20,0 ± 2,5
- SPF in vitro (t5d a 60°C)
- 15,4 ± 1,7 14,4 ± 1,6
- UVAPPD in vitro (t5d a 60°C)
- 16,3 ± 2,2 19,6 ± 2,3
Se prepararon las formulaciones 5 a 8 que figuran mas adelante. El contenido de los filtros fue constante para 5 comparar el comportamiento del compuesto (2) con el del compuesto MC11 descrito en la solicitud WO2008/090066
(fuera de la invencion) en el mismo contenido. Las cantidades se expresan en % en peso con relacion al peso total de la composicion.
- Fase
- Ingredientes Formula 5 (invencion) Formula 6 (fuera de la invencion) Formula 7 (fuera de la invencion) Formula 8 (fuera de la invencion)
- A
- Agua csp 100 csp 100 csp 100 csp 100
- Glicerol
- 5 5 5 5
- EDTA disodico
- 0,1 0,1 0,1 0,1
- Trietanolamina
- 0,45 0,45 0,45 0,45
- Cetil fosfato de potasio (Amphisol K®)
- 1 1 1 1
- B
- Sarcosinato de Isopropil Lauroilo (Eldew SL-205®) 30 30 30 30
- Compuesto (2)
- 2 - 2 -
- MC11 del documento W02008/090066
- - 2 - 2
- Drometrizol Trisiloxano (Mexoryl XL)
- 5 5 - -
- Acido estearico
- 1,5 1,5 1,5 1,5
- Estearato de Glicerilo (y) PEG-100 Estearato (Arlacel 165®)
- 2,5 2,5 2,5 2,5
- Dimeticona
- 0,5 0,5 0,5 0,5
- Alcohol Cetilico
- 0,5 0,5 0,5 0,5
- Alcohol Cetearilico (y) Glucosido de Cetearilo (Montanov 68®)
- 2 2 2 2
- Conservantes
- 1 1 1 1
- C
- Isohexadecano 1 1 1 1
- Goma Xantano
- 0,2 0,2 0,2 0,2
- Polimero cruzado de Acrilatos/Acrilato de Alquilo C10-C30 (Pemulen TR1®)
- 0,2 0,2 0,2 0,2
- D
- Trietanolamina 0,2 0,2 0,2 0,2
Metodo de preparacion de la emulsion:
5 La fase acuosa A y la fase oleosa B se prepararon mezclando los materiales de partida con agitacion mecanica a 80°C. Una vez que la solucion acuosa A y la solucion oleosa B fueron macroscopicamente homogeneas, la emulsion se preparo introduciendo la fase B en la fase A con agitacion utilizando un homogeneizador de rotor-estator con una velocidad de agitacion de 4500 rpm durante 20 minutos. Las fases C y D se anadieron luego sucesivamente, con agitacion continua. La emulsion se enfrio finalmente a temperatura ambiente antes de la adicion de la fase E cuando 10 existe. La emulsion final se caracterizo por gotas de entre 1 pm y 20 pm de tamano.
Protocolo in vitro para evaluar la eficacia de la filtracion
El factor de proteccion solar (SPF) se determino de acuerdo con el metodo in vitro descrito por B.L. Diffey en J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989). Las mediciones se llevaron a cabo utilizando un espectrofotometro UV-1000S de la compania Labsphere. Se extrae el valor del "factor de proteccion estatica (SPF) in vitro)". Cada una de las
composiciones se aplica a una placa rugosa de PMMA en forma de un deposito uniforme y a nivel en una proporcion de 1 mg/cm2.
Las mediciones del indice UVAPPD in vitro se tomaron en las mismas condiciones utilizando un espectrofotometro UV-1000S de la compania Labsphere. Se extrae el valor del "indice UVAPPD (espectro de accion de oscurecimiento 5 persistente del pigmento)". Cada una de las composiciones se aplica a una placa rugosa de PMMA, en forma de un deposito uniforme y uniforme a una tasa de 1 mg/cm2.
Protocolo para evaluar los espectros de absorbancia de las formulaciones
Los espectros de absorbancia de las formulaciones se extrajeron de los datos de mAF como una funcion de la longitud de onda generada durante la medicion de SPF in vitro y la medicion de PPD in vitro. Los valores de mAF se 10 convirtieron luego en valores de absorbancia de acuerdo con: Abs = log (mAF).
Absorbancia de las formulaciones medidas 24 horas despues de la formulacion.
- Absorbancia
- Formulacion 1 (fuera de la invencion) Formulacion 2 (fuera de la invencion) Formulacion 3 (fuera de la invencion) Formulacion 4 (invencion)
- Absorbancia a 290 nm tras 24 horas
- 0,95 ± 0,03 0,92 ± 0,07 1,04 ± 0,08 1,02 ± 0,04
- Absorbancia a 320 nm tras 24 horas
- 1,07 ± 0,03 1,03 ± 0,08 1,15 ± 0,09 1,12 ± 0,04
- Absorbancia a 400 nm tras 24 horas
- 0,04 ± 0,01 0,12 ± 0,01 0,53 ± 0,04 0,74 ± 0,02
Absorbancia de las formulaciones de las formulaciones 3 y 4 medidas despues de 5 di'as a 60°C
- Absorbancia
- Formulacion 3 (fuera de la invencion) Formulacion 4 (invencion)
- Absorbancia a 290 nm tras 5 dias a 60°C
- 1,01 ± 0,05 0,99 ± 0,05
- Absorbancia a 320 nm tras 5 dias a 60°C
- 1,15 ± 0,05 1,12 ± 0,05
- Absorbancia a 400 nm tras 5 dias a 60°C
- 0,41 ± 0,03 0,71 ± 0,05
15 Conclusiones
Los valores de UVAPPD in vitro mostraron que, para el mismo SPF y un perfil de absorbancia similar en UVB y UVA corto (de 290 a 340 nm), las formulaciones 1 y 2 son menos eficientes que las formulaciones 3 y 4.
La formulacion 4 de acuerdo con la invencion que comprende un agente de filtracion de benzotriazol lipofilico y el compuesto de merocianina (2) tiene una absorbancia mayor a 400 nm que la formulacion 3 que comprende el mismo 20 agente de filtracion de benzotriazol y el compuesto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida. Por consiguiente, la formulacion 4 de la invencion tiene, en relacion con la formulacion 3, un perfil de absorbancia mas amplio en el intervalo de UV para valores comparables de SPF y PPD in vitro. Este efecto es mas pronunciado tras de 5 dias de almacenamiento de las formulaciones a 60°C.
25 Protocolo para evaluar el color de las formulaciones
El color de las formulaciones se evaluo despues de la preparacion de peliculas delgadas en un mapa de contraste. Las formulaciones se depositaron dentro de un circulo de 2,2 cm de diametro y se planearon para obtener espesores de depositos reproducibles. Las medidas colorimetricas se realizaron despues por medio de un espectro- colorimetro Minolta CM2600D en dos puntos de la pelicula. Esta operacion se reproduce dos veces, lo que conduce 30 a 4 valores experimentales por formulacion.
Los resultados se expresan en el sistema (L*, tiene*, b*), en el que L* representa la luminancia, a* representa el eje rojo-verde (-a* = verde, + a* = rojo) y b* representa el eje amarillo-azul (-b* azul, + b* amarillo). Entonces, a* y b* expresan la sombra del compuesto.
La diferencia de color AE* se calculo a partir de las variaciones L*, a* y b* entre el compuesto (2) y el compuesto 5 MC11 con la siguiente ecuacion:
AL* = L* formulacion con compuesto MC11 —L* formulacion con compuesto (2)
Aa* = a* formulacion con compuesto MC11 -a* formulacion con compuesto (2)
Ab* = b* formulacion con compuesto MC11 -b* formulacion con compuesto (2)
10 Consideramos que la diferencia de color entre los dos compuestos es significativa si AE* > 2. Medidas colorimetricas sobre las formulaciones 5 a 8.
- Formulacion 5 (invencion) Formulacion 6 (fuera de la invencion) Formulacion 7 (fuera de la invencion) Formulacion 8 (fuera de la invencion)
- L*
- 92,6 ± 0,7 92,6 ± 0,7 93,1 ± 0,6 93,0 ± 0,6
- a*
- -4,3 ± 0,4 -6,1 ± 0,2 -5,08 ± 0,03 -6,40 ± 0,05
- Aa*
- -1,8 -1,32
- b*
- 11,0±1 16,8 ± 0,7 12,0 ± 0,2 15,8 ± 0,2
- Ab*
- 5,8 3,8
- * LU <
- 6,1 4,0
Los resultados de la colorimetrfa en los ejemplos 5 a 8 demuestran que las formulaciones 6 y 8 con el compuesto (2) son significativamente menos amarillas que las formulaciones equivalentes 7 y 9 con el compuesto mC11 de la 15 solicitud WO2008/090066.
Formulaciones 9 a 13
El compuesto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietilo (2) de la invencion se comparo con:
el compuesto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxi-propil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 -ilideno}etanamida de 20 acuerdo con el Ejemplo A3 (fuera de la invencion)
el compuesto 5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4-pentadienoato de octilo (fuera de la invencion) el compuesto 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoil metano (PARSOL 1789®)
el compuesto de merocianina MC11 descrito en la solicitud W02008/090066 (fuera de la invencion).
Se prepararon las formulaciones 9 a 13 que figuran mas adelante; se construyeron de manera que la suma de los 25 contenidos de aceite y de agentes de filtracion UV liposolubles permanezca constante. El contenido de los agentes de filtracion se ajusto con el fin de garantizar el mismo nivel de filtracion UVB y tambien el mismo SPF in vitro, y tambien el mismo perfil de absorbancia entre 290 y 340 nm. Para cada una de las formulaciones, el SPF, el fndice UVAPPD y la absorbancia tras 24 horas a temperatura ambiente.
- Fase
- Ingredientes Formulacion 9 (fuera de la invencion) Formulacion 10 (fuera de la invencion)
- A
- Agua csp100 csp100
- Glicerol 6 6
- EDTA disodico 0,1 0,1
- Trietanolamina 0,45 0,45
- Cetil fosfato de potasio (Amphisol K®) 1 1
- B
- Benzoato de 2-etilfenilo (X-Tend 226®) 24 23,7
- Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenilo Triazina (Tinosorb S®) 4,5 5
- Butil Metoxidibenzoilmetano 1,5 -
- 5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4- pentadienoato de octilo - 1,3
- Acido estearico 1,5 1,5
- Estearato de Glicerilo (y) PEG-100 Estearato (Arlacel 165®) 1,5 1,5
- Dimeticona 0,5 0,5
- Conservantes 1,28 1,28
- C
- Isohexadecano 2 2
- Goma xantano 0,1 0,1
- Polimero cruzado de Acrilatos/Acrilato de Alquilo C10-C30 (Pemulen TR1®) 0,25 0,25
- D
- Trietanolamina 0,25 0,25
- E
- Alcohol 2 2
- SPF in vitro a t24h
- 13,0 ± 1,1 13,0 ± 1,9
- UVA PPD in vitro a t24h
- 13,2 ± 1,0 17,6 ± 2,9
- Fase
- Ingredientes Formulacion 11 (fuera de la invencion) Formulacion 12 (invencion)
- A
- Agua csp 100 csp 100
- Glicerol 6 6
- EDTA disodico 0,1 0,1
- Trietanolamina 0,45 0,45
- Cetil fosfato de potasio (Amphisol K®) 1 1
- B
- Benzoato de 2-etilfenilo (X-Tend 226®) 23,3 23
- Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenilo Triazina (Tinosorb S®) 5 5
- (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilideno}etanamida 1,7
- Compuesto (2) - 2
- Acido estearico 1,5 1,5
- Estearato de Glicerilo (y) PEG-100 Estearato (Arlacel 165®) 1,5 1,5
- Dimeticona 0,5 0,5
- Conservantes 1,28 1,28
- C
- Isohexadecano 2 2
- Goma xantano 0,1 0,1
- Polimero cruzado de Acrilatos/Acrilato de Alquilo C10-30 (Pemulen TR1®) 0,25 0,25
- D
- Trietanolamina 0,25 0,5
- E
- Alcohol 2 2
- SPF in vitro a t24h 12,4 ± 2,3 16,7 ± 3,8
- UVA PPD in vitro a t24h 19,3 ± 4,9 23,6 ± 5,7
Se prepararon las formulaciones 12 y 13 que figuran mas adelante. El contenido de los filtros fue constante para comparar el comportamiento del compuesto (2) de acuerdo con la invencion con el del compuesto MC11 descrito en 5 la solicitud WO2008/090066 (fuera de la invencion) en el mismo contenido. Las cantidades se expresan en % en peso con relacion al peso total de la composicion.
- Fase
- Ingredientes Formulacion 12 (invencion) Formulacion 13 (fuera de la invencion)
- Agua csp 100 csp 100
- Glicerol 6 6
- A
- EDTA disodico 0,1 0,1
- Trietanolamina 0,45 0,45
- Cetil fosfato de potasio (Amphisol K®) 1 1
- Benzoato de 2-etilfenilo (X-Tend 226®) 23 23
- Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenilo Triazina (Tinosorb S®) 5 5
- Compuesto (2) 2 -
- B
- MC11 del documento W02008/090066 - 2
- Acido estearico
- 1,5 1,5
- Estearato de Glicerilo (y) PEG-100 Estearato (Arlacel 165®) 1,5 1,5
- Dimeticona 0,5 0,5
- Conservantes 1,28 1,28
- Isohexadecano 2 2
- C
- Goma xantano 0,1 0,1
- Polfmero cruzado de Acrilatos/Acrilato de Alquilo C10-30 (Pemulen TR1®) 0,25 0,25
- D
- Trietanolamina 0,25 0,25
- E
- Alcohol 2 2
Las emulsiones 9 a 13 se prepararon de acuerdo con el mismo modo de preparacion de los ejemplos 1 a 8.
Los fndices in vitro de SPF y UVAPPD y los perfiles de absorbancia medidos tras 24 horas se midieron en las mismas condiciones que se indicaron previamente.
5 Absorbancia de las formulaciones 9 a 12 medidas 24 horas tras la formulacion
- Absorbancia
- Formulacion 9 (fuera de la invencion) Formulacion 10 (fuera de la invencion) Formulacion 11 (fuera de la invencion) Formulacion 12 (invencion)
- Absorbancia a 290 nm (t24h)
- 0,88 ± 0,03 0,86 ± 0,05 0,83 ± 0,07 0,97 ± 0,09
- Absorbancia a 320 nm (t24h)
- 1,16 ± 0,04 1,13 ± 0,07 1,11 ± 0,08 1,23 ± 0,11
- Absorbancia a 400 nm (t24h)
- 0,07 ± 0,01 0,17 ± 0,01 0,66 ± 0,03 0,87 ± 0,08
Los valores de UVAPPD in vitro demostraron que, para el mismo SPF y un perfil de absorbancia similar en UVB y UVA corto (de 290 a 340 nm), la formulacion 9 es menos eficiente que las formulaciones 10, 11 y 12.
La formulacion 12 de acuerdo con la invencion que comprende un compuesto de bis-resorcinil-triazina y el 10 compuesto de merocianina (2) tiene una absorbancia mayor a 400 nm que las formulaciones 10 y 11 que comprenden la misma bis-resorcinil-triazina y respectivamente el compuesto 5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4- pentadienoato de octilo o el compuesto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)-amino]-ciclohex-2-en-1- ilidenoj-etanamida. Por consiguiente, la formulacion 12 de la invencion tiene, en relacion con las formulaciones 9, 10 y 11, un perfil de absorbancia mas amplio en el intervalo UV para valores comparables de SPF y PPD in vitro.
15 Mediciones colorimetricas en las formulaciones 12 y 13.
31'
Las mediciones colorimetricas en las formulaciones 12 y 13 se realizaron en las mismas condiciones que se indicaron previamente.
- Formulacion 12 (invencion) Formulacion 13 (fuera de la invencion)
- L*
- 93,8 ± 0,6 9,6 ± 0,5
- a*
- -6,4 ± 0,1 -7,8 ± 0,1
- Aa*
- -1,4
- b*
- 16,5 ± 0,2 20,5 ± 0,4
- Ab*
- 4
- > m *
- 4,3
Los resultados de la colorimetria en los ejemplos 12 y 13 demuestran que la formulacion 12 con el compuesto (2) es 5 significativamente menos amarilla que la formulacion equivalente 13 con el compuesto MC11 de la solicitud WO2008/090066.
Claims (17)
- REIVINDICACIONES1. Composicion cosmetica o dermatologica que comprende, en un soporte fisiologicamente aceptable:a) al menos una fase oleosa yb) al menos un compuesto de merocianina correspondiente a la formula (I) que figura a continuation, y tambien las formas de los isomeros geometricos E/E o E/Z:
imagen1 en que:R es un grupo alquilo C1-C22, un grupo alquenilo C2-C22, un grupo alquinilo C2-C22, un grupo cicloalquilo C3-C22 o un grupo cicloalquenilo C3-C22, estando dichos grupos posiblemente sustituidos con uno o mas O; y 10 c) al menos un agente de filtration UV de benzotriazol lipofilico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina;conteniendo dicha composicion menos de 2% de ciclohexasiloxano en relation con el peso total de la composicion cuando esta contiene al menos un agente de filtracion UV de benzotriazol lipofilico, excluyendo la siguiente emulsion de O/W en que las cantidades de los ingredientes se expresan como porcentaje en peso con relacion al peso total de la composicion:15- Ingredientes
- % en peso
- Caprilil glicol
- 0,5
- Copolimero de Triglicerido Caprilico/Caprico y Acrilatos de Sodio (Luvigel EM -BASF)
- 3
- Trietanolamina
- 0,2
- Salicilato de etilhexilo
- 5
- Drometrizol trisiloxano
- 2
- Carbamato de Inulin Laurilo (Inutec SP1 - ORAFTI)
- 0,3
- Ciclohexasiloxano
- 2
- Glicerol
- 5
- Propilenglicol
- 10
- Benzoato de Alquilo C12-C15 (Finsolv TN - lNNOSPEC ACTIVE CHEMICAL)
- 7
- Octocrileno
- 7
- Butil metoxidibenzoilmetano
- 3
- (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de etilo
- 3
- Acido Tereftalilideno Dialcanfor Sulfonico
- 0,5
- Conservante
- 0,8
- EDTA disodico
- 0,1
- Agua
- cs100
- 2. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en que el o los compuestos de merocianina de formula (I) se eligen entre aquellos en los que:R es un alquilo C1-C22, que puede estar sustituido con uno o mas O.20 3. Composicion acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en que el o los compuestos de merocianina de formula (I) seeligen entre los siguientes compuestos, y tambien las formas de isomeros geometricos E/E o E/Z:1
imagen2 4imagen3 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 ilidenojetanoato de etilo(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 2-butoxietilo2imagen4 5imagen5 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 ilideno}etanoato de 2-etoxietilo(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 3-metoxipropiloimagen6 imagen7 3imagen8 imagen9 imagen10 6imagen11 (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1 ilideno}etanoato de 2-metilpropilo(2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex- 2-en-1-ilideno}etanoato de 3-etoxipropilo - 4. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 3, en que el o los compuestos de merocianina de formula (I) se
- 2
- H °y°^o^ 5 1 h y^'0'
- (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilidenojetanoato de 2-etoxietilo
- (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilidenojetanoato de 3-metoxipropilo
- 3
- VvX H X 6 1
- (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilidenojetanoato de 2-metilpropilo
- (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilidenojetanoato de 3-etoxipropilo
- 4
- 1 °"i H
- (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1- ilidenojetanoato de 2-butoxietilo
51015202530 - 5. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 4, en que el compuesto de merocianina es (2Z)-ciano{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietilo (2) en su configuracion geometrica E/Z que tiene la siguiente estructura:
imagen12 y/o en su configuracion geometrica E/E que tiene la siguiente estructura:imagen13 - 6. Composicion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en que el o los compuestos de merocianina de formula (I) estan presentes en una concentracion que oscila entre 0,1% y 10% en peso y preferentemente entre 0,2% y 5% en peso, con relacion al peso total de la composicion.
- 7. Composicion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que el agente de filtracion de benzotriazol lipofilico se elige entre:- 2-benzotriazolil-4-terc.-octilfenol,- 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol,- 2-2(H-benzotriazol-2-il)-p-cresol,- 2-(2'-hidroxi-3'-butil-5'-metilfenil)benzotriazol,- 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol,- benzotriazolil dodecil p-cresol,- 2-t-butil-6-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-p-cresol,- los compuestos de benzotriazol de formula.
imagen14 R"'"R1en que R' designa un alquilo C1-C6 lineal y R" designa un alquilo C1-C3, en particular 2-[4-(2-etilhexiloxi)-2- hidroxifenil]-2H-benzotriazol y 2-(2-hidroxi-4-isobutoxifenil)-2H-benzotriazol,- y mezclas de los mismos. - 8. Composicion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que el agente de filtracion UV de benzotriazol lipofilico se elige entre silanos o siloxanos que portan una funcion benzotriazol que comprende al menos una unidad de formula (1) que figura a continuacion:O(3-a)/2Si(R7)a-G (1)en la que:- R7 representa un radical alquilo C1-C10 opcionalmente halogenado o un radical fenilo o un radical trimetilsiloxi,- a es un numero entero elegido entre 0 y 3 inclusive,- y el simbolo G designa un radical monovalente unido directamente a un atomo de silicio, y que corresponde a la formula (2) que figura a continuacion:
imagen15 5101520253035en que:- Y, que pueden ser identicos o diferentes, se eligen entre radicales alquilo Ci-Cs, halogenos y radicales alcoxi Ci- C4, entendiendose que, en este ultimo caso, dos Y adyacentes del mismo nucleo aromatico pueden formar juntos un grupo alquilidendioxi, en el que el grupo alquilideno contiene de 1 a 2 atomos de carbono,- X representa O o NH,- Z representa hidrogeno o un radical alquilo C1-C4,- n es un numero entero entre 0 y 3 inclusive,- m es 0 o 1,- p representa un numero entero entre 1 y 10 inclusive. - 9. Composition de acuerdo con la reivindicacion S, en que el agente de filtration UV de benzotriazol lipofilico corresponde a la formula (5) o (6) que figura a continuation:
imagen16 oimagen17 en que:- R7, que pueden ser identicos o diferentes, se eligen entre los radicales alquilo C1-C10, fenilo, 3,3,3-trifluoropropilo y trimetilsiloxi, siendo al menos el 80% en numero de los radicales R7 metilo,- D, que pueden ser identicos o diferentes, se eligen entre los radicales R7 y el radical G,- r es un numero entero entre 0 y 50 inclusive, y s es un numero entero entre 0 y 20 inclusive, y si s = 0, al menos uno de los dos simbolos D designa G,- u es un numero entero entre 1 y 6 inclusive, y t es un numero entero entre 0 y 10 inclusive, entendiendose que t + u es igual o mayor que 3,- y el simbolo G corresponde a la formula (2) anterior. - 10. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 9, en que el agente de filtracion UV de benzotriazol se elige entre los de formula (5), en particular de aquellos para los cuales los radicales D son ambos radicales R7.
- 11. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 9 o 10, en que el agente de filtracion UV de benzotriazol de formula (5) tiene al menos una e incluso mas preferentemente todas las caracteristicas siguientes:- D es un radical R7,- R7 es alquilo e incluso mas preferentemente es metilo,- r esta entre 0 y 15 inclusive; s esta entre 1 y 10 inclusive,- n es distinto de cero y preferiblemente es igual a 1, e Y se selecciona entonces entre metilo, terc.-butilo y alcoxi C1-C4,- Z es hidrogeno o metilo,- m = 0, o [m = 1 y X = O],- p es igual a 1.
- 12. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en que el agente de filtracion UV de benzotriazol lipofilico corresponde a la formula general (7) a continuacion:
imagen18 con 0 < r < 10,1 < s < 10,y en que E representa el radical divalente:(?)5imagen19 - 13. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 12, en que el agente de filtracion UV de benzotriazol de formula (7) es el compuesto correspondiente a la siguiente formula:
imagen20 imagen21 Si-CM, i t-j, i|compuesto (a)10 - 14. Composicion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que el compuesto de bis-resorcinil- triazina corresponde a la formula (II) que figura a continuacion:
imagen22 en que:(i) los radicales R1 y R2, que pueden ser identicos o diferentes, designan un radical alquilo C3-C18; un radical alquenilo C2-C18 o un residuo de formula -CH2-CH(OH)-CH2-OT1, en la que T1 es un atomo de hidrogeno o un radical15 alquilo C1-C8; o(ii) los radicales R1 y R2, que pueden ser identicos o diferentes, designan un residuo de formula (III) que figura a continuacion:imagen23 en que:20 - R6 designa un enlace covalente; un radical alquileno C1-C4 lineal o ramificado, o un residuo de formula -Cm1H2m1- o-Cm1H2m1-O-, en que m1 es un numero de 1 a 4;- p1 es un numero de 0 a 5;- los radicales R7, R8 y R9, que pueden ser identicos o diferentes, designan un radical alquilo C1-C18; un radical alcoxi C1-C18 o un residuo de formula:5101520253035R10O— Si-—R1R10en que R10 es un radical alquilo C1-C5;- A1 designa un residuo correspondiente a una de las siguientes formulas:imagen24 imagen25 imagen26 en que:- R3 designa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo C1-C10 o un radical de formula:-(CH2CHR5-O)n1R4, en que n1 es un numero de 1 a 16,- R4 designa hidrogeno, un cation metalico M, un radical alquilo C1-C5 o un residuo de formula -(CH2V2-OT1, en donde m2 es un numero de 1 a 4 y T1 tiene el mismo significado indicado en el parrafo (i),- R5 es hidrogeno o metilo, o un residuo de estructura -CH2-CH-(OH)-CH2OT1, teniendo T1 el mismo significado indicado en el parrafo (i),- Q1 es un radical alquilo C1-C18. - 15. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 14, en que el compuesto de bis-resorcinil triazina de formula (II) se elige entre:- 2,4-bis {[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi] fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;- 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina;- 2,4-bis{[4-tris(trimetilsiloxisililpropiloxi)-2-hidroxi] fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;- 2,4-bis{[4-(2"-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;- 2,4-bis{[4-(1 ',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2"-metilpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5- triazina,- 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi]-2-hidroxi]fenil}-6-[(4-etilcarboxi)fenilamino]-1,3,5-triazina;- 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(1 -metil-2-pirrolil)-1,3,5-triazina,y mezclas de los mismos, e incluso mas particularmente el compuesto de bis-resorcinil triazina de formula (II) es 2,4- bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
- 16. Composicion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para uso en un metodo para el cuidado corporal y/o la preparacion de un material queratfnico, que comprende la aplicacion a la superficie de dicho material queratfnico de dicha composicion.
- 17. Composicion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para uso en un metodo para limitar el oscurecimiento de la piel y/o mejorar el color y/o la uniformidad de la complexion, que comprende la aplicacion a la superficie de la piel de dicha composicion
- 18. Composicion de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para uso en un metodo para prevenir y/o tratar los signos de envejecimiento de un material queratfnico, que comprende la aplicacion a la superficie del material queratfnico de dicha composicion.
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1350487 | 2013-01-21 | ||
| FR1350487A FR3001134B1 (fr) | 2013-01-21 | 2013-01-21 | Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un compose bis-resorcinyl triazine |
| FR1350481 | 2013-01-21 | ||
| FR1350481A FR3001129B1 (fr) | 2013-01-21 | 2013-01-21 | Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un filtre uv benzotriazole lipophile |
| US201361767331P | 2013-02-21 | 2013-02-21 | |
| US201361767339P | 2013-02-21 | 2013-02-21 | |
| US201361767331P | 2013-02-21 | ||
| US201361767339P | 2013-02-21 | ||
| PCT/EP2014/051009 WO2014111563A2 (en) | 2013-01-21 | 2014-01-20 | Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and a lipophilic benzotriazole uv-screening agent and/or a bis-resorcinyl triazine compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2691870T3 true ES2691870T3 (es) | 2018-11-29 |
Family
ID=51210150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES14700911.2T Active ES2691870T3 (es) | 2013-01-21 | 2014-01-20 | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2945601B1 (es) |
| JP (1) | JP6466344B2 (es) |
| CN (1) | CN105188653B (es) |
| BR (1) | BR112015017287B1 (es) |
| ES (1) | ES2691870T3 (es) |
| MX (1) | MX358169B (es) |
| WO (1) | WO2014111563A2 (es) |
| ZA (1) | ZA201505075B (es) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2945605B1 (en) * | 2013-01-21 | 2018-08-29 | L'Oréal | Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine, an organic uvb-screening agent and an additional organic uva-screening agent |
| FR3021530B1 (fr) * | 2014-05-28 | 2016-07-08 | Oreal | Composition de protection solaire sous forme d'emulsion huile-dans-eau comprenant au moins un melange de tensioactifs |
| JP7086960B2 (ja) * | 2016-12-21 | 2022-06-20 | ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ | レゾルシノールの色安定性を改善するためのキレート剤の使用 |
| JP2021524491A (ja) * | 2018-07-12 | 2021-09-13 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | メロシアニン結晶化方法 |
| FR3117825A1 (fr) * | 2020-12-18 | 2022-06-24 | L'oreal | Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes |
Family Cites Families (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2463264A (en) | 1942-12-23 | 1949-03-01 | Ciba Ltd | Derivatives of cyclic amidines and process of making same |
| US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
| US3697473A (en) | 1971-01-04 | 1972-10-10 | Dow Corning | Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties |
| FR2315991A1 (fr) | 1975-06-30 | 1977-01-28 | Oreal | Procede de fabrication de dispersions aqueuses de spherules lipidiques et nouvelles compositions correspondantes |
| DE2544180C2 (de) | 1975-10-03 | 1984-02-23 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke |
| US4077441A (en) | 1976-08-16 | 1978-03-07 | National Instrument Company | Convertible filling machine |
| JPS53128333A (en) | 1977-04-15 | 1978-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Prevention of influences of ultraviolet ray upon photosensitive material of silver halogenide |
| FR2416008A1 (fr) | 1978-02-02 | 1979-08-31 | Oreal | Lyophilisats de liposomes |
| NL190101C (nl) | 1978-11-13 | 1993-11-01 | Givaudan & Cie Sa | Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat. |
| US4316033A (en) | 1980-05-30 | 1982-02-16 | General Electric Company | Alkoxysilylbenzotriazoles |
| US4340709A (en) | 1980-07-16 | 1982-07-20 | General Electric Company | Addition curing silicone compositions |
| US4328346A (en) | 1980-08-01 | 1982-05-04 | General Electric Company | Silane-functionalized ultraviolet screen precursors |
| DE3302123A1 (de) | 1983-01-22 | 1984-07-26 | Haarmann & Reimer Gmbh | Neue dibenzol-methan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3531383A1 (de) | 1985-09-03 | 1987-03-05 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem uv-absorber und neue uv-absorber |
| NL8502651A (nl) | 1985-09-27 | 1987-04-16 | Airspray Int Bv | Verstuiver voor een houder voor een te verstuiven vloeistof. |
| US5624663A (en) | 1987-08-28 | 1997-04-29 | L'oreal | Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates |
| FR2642968B1 (fr) | 1989-02-15 | 1991-06-07 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux |
| FR2668080B1 (fr) | 1990-10-17 | 1993-08-13 | Seppic Sa | Compositions auto-emulsionnables a base d'alcools gras, leur procede de preparation et leur utilisation pour la realisation d'emulsions. |
| US5237071A (en) | 1991-01-22 | 1993-08-17 | Fairmount Chemical Company, Inc. | Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols) |
| US5166355A (en) | 1991-02-04 | 1992-11-24 | Fairmount Chemical Co., Inc. | Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols] |
| FR2677544B1 (fr) | 1991-06-14 | 1993-09-24 | Oreal | Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques. |
| FR2680683B1 (fr) | 1991-08-29 | 1993-11-12 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre. |
| FR2695560B1 (fr) | 1992-09-17 | 1994-11-04 | Oreal | Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole. |
| GB9403451D0 (en) | 1994-02-23 | 1994-04-13 | Ciba Geigy Ag | Sunscreen compositions |
| ES2157268T5 (es) | 1994-02-24 | 2004-12-01 | SYMRISE GMBH & CO KG | Preparados cosmeticos y dermatologicos que contienen acidos fenilen-1,4-bisbencimidazolsulfonicos. |
| FR2725448B1 (fr) | 1994-10-07 | 1997-01-03 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2726561B1 (fr) | 1994-11-08 | 1996-12-13 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2726562B1 (fr) | 1994-11-08 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2733909B1 (fr) | 1995-05-12 | 1997-06-06 | Oreal | Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
| GB9515048D0 (en) | 1995-07-22 | 1995-09-20 | Ciba Geigy Ag | Sunscreen compositions |
| DE19543730A1 (de) | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Ciba Geigy Ag | Bis-Resorcinyl-Triazine |
| IT1284525B1 (it) | 1996-09-13 | 1998-05-21 | 3V Sigma Spa | Derivati di benzossazolo loro uso come stabilizzanti contro le radiazioni uv |
| FR2755692B1 (fr) | 1996-11-08 | 1998-12-04 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| DE19726184A1 (de) | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten |
| GB9715751D0 (en) | 1997-07-26 | 1997-10-01 | Ciba Geigy Ag | Formulations |
| DE19755649A1 (de) | 1997-12-15 | 1999-06-17 | Basf Ag | Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen |
| DE19746654A1 (de) | 1997-08-13 | 1999-02-18 | Basf Ag | Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen |
| DE19828463A1 (de) | 1998-06-26 | 1999-12-30 | Basf Ag | 4,4-Diarylbutadiene als wasserlösliche photostabile UV-Filter für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen |
| DE69839530D1 (de) | 1998-10-26 | 2008-07-03 | Nanomotion Ltd | Multidirektionale motoren |
| DE19855649A1 (de) | 1998-12-03 | 2000-06-08 | Basf Ag | Dimere alpha-Alkyl-Styrolderivate als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| DE19857127A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Basf Ag | Oligomere Diarylbutadiene |
| IT1312374B1 (it) | 1999-01-11 | 2002-04-15 | 3V Sigma Spa | Associazioni di filtri solari e composizioni cosmetiche che licontengono |
| US6225467B1 (en) | 2000-01-21 | 2001-05-01 | Xerox Corporation | Electroluminescent (EL) devices |
| DE10012413A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil 4,4'-Diarylbutadiene enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| DE10012408A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil aminosubstituierte Hydroxybenzophenone enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| ITMI20012037A1 (it) | 2001-10-02 | 2003-04-02 | 3V Sigma Spa | Associazioni di filtri solari |
| DE10162844A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Bis-Resorcinyltriazinderivaten und Benzoxazol-Derivaten |
| KR101043995B1 (ko) | 2002-07-10 | 2011-06-24 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 화장품용 메로시아닌 유도체 |
| EP1606270B1 (en) | 2003-03-24 | 2013-08-14 | Basf Se | Symmetrical triazine derivatives |
| DE102004047283A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-13 | Beiersdorf Ag | O/W-Emulsionen mit anorganischen UV-Lichtschutzfilterpigmenten |
| DE102004047288B4 (de) | 2004-09-27 | 2006-11-30 | Beiersdorf Ag | Lichtschutzemulsion mit hohem Anteil an Lichtschutzfilterpigmenten |
| DE102004047282A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | W/O-Emulsion mit UV-Lichtschutzfilterpigmenten |
| DE102004047281A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | Lichtschutzkonzentrat mit organischen Mikropigmenten |
| DE102004047285A1 (de) | 2004-09-27 | 2006-04-20 | Beiersdorf Ag | Organische Mikropigmente enthaltende kosmetische Lichtschutzemulsion |
| DE102004047286B4 (de) | 2004-09-27 | 2006-11-23 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Lichtschutzzubereitung auf Basis von Mikropigmenten |
| EP1798213A1 (de) | 2005-12-14 | 2007-06-20 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen |
| GB2433499A (en) | 2005-12-20 | 2007-06-27 | Ciba Sc Holding Ag | Merocyanine derivatives useful as UV absorbing agents |
| GB2433439A (en) | 2005-12-21 | 2007-06-27 | Ciba Sc Holding Ag | Use of transmission dyes to protect human skin from UV radiation |
| TW200803911A (en) | 2005-12-30 | 2008-01-16 | Shiseido Co Ltd | Sunscreen cosmetics |
| BRPI0806827B1 (pt) * | 2007-01-25 | 2016-11-29 | Ciba Holding Inc | uso de derivados de merocianina de fórmula (1) e composição |
| WO2008155059A2 (de) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung |
| KR101721787B1 (ko) * | 2007-08-24 | 2017-03-30 | 바스프 에스이 | 벤조트리아졸 및 메로시아닌을 포함하는 혼합물 |
| JP5270134B2 (ja) | 2007-11-12 | 2013-08-21 | 株式会社コーセー | 紫外線吸収剤水分散組成物 |
| BR112012023232B1 (pt) * | 2010-03-15 | 2021-03-23 | L'oreal | Composição, processo para melhorar a estabilidade química em relação à radiação uv e compostos de merocianina |
| WO2013010590A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | L'oreal | Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities |
| BR122020024084B1 (pt) * | 2011-07-21 | 2021-12-28 | Basf Se | Uso dos compostos |
-
2014
- 2014-01-20 JP JP2015553109A patent/JP6466344B2/ja active Active
- 2014-01-20 BR BR112015017287-3A patent/BR112015017287B1/pt active IP Right Grant
- 2014-01-20 MX MX2015009017A patent/MX358169B/es active IP Right Grant
- 2014-01-20 WO PCT/EP2014/051009 patent/WO2014111563A2/en active Application Filing
- 2014-01-20 EP EP14700911.2A patent/EP2945601B1/en active Active
- 2014-01-20 ES ES14700911.2T patent/ES2691870T3/es active Active
- 2014-01-20 CN CN201480017264.6A patent/CN105188653B/zh active Active
-
2015
- 2015-07-15 ZA ZA2015/05075A patent/ZA201505075B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112015017287A8 (pt) | 2019-10-29 |
| CN105188653A (zh) | 2015-12-23 |
| WO2014111563A2 (en) | 2014-07-24 |
| EP2945601B1 (en) | 2018-08-22 |
| ZA201505075B (en) | 2016-07-27 |
| BR112015017287A2 (pt) | 2017-07-11 |
| JP2016505030A (ja) | 2016-02-18 |
| EP2945601A2 (en) | 2015-11-25 |
| MX2015009017A (es) | 2015-09-07 |
| WO2014111563A3 (en) | 2014-11-20 |
| JP6466344B2 (ja) | 2019-02-06 |
| BR112015017287B1 (pt) | 2020-03-10 |
| CN105188653B (zh) | 2019-02-12 |
| MX358169B (es) | 2018-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2653417T3 (es) | Emulsión cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un sistema emulsionante que contiene un polímero anfifílico que comprende al menos una unidad de ácido 2-acrilamidometilpropanosulfónico | |
| ES2731813T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y una fase oleosa que comprende al menos un compuesto de amida específico | |
| ES2748172T3 (es) | Emulsión cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un sistema emulsionante que contiene una sal de metal alcalino de un éster de ácido fosfórico de un alcohol graso | |
| ES2693045T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina, un agente de filtro UVB orgánico y un agente de filtro UVA orgánico adicional | |
| ES2691870T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina | |
| ES2707340T3 (es) | Emulsión cosmética o dermatológica de agua en aceite que comprende una merocianina y al menos un polímero emulsionante del tipo de éster de ácido graso de glicol polioxialquilenado | |
| ES2720428T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina, una fase oleosa y un monoalcanol C1-C4 | |
| ES2759491T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y una fase oleosa que comprende al menos un polialquilenglicol | |
| ES2727132T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración de UVA del tipo de 2-hidroxibenzofenona aminosustituida y/o un agente de filtración de UVA orgánico hidrófilo | |
| WO2019096956A1 (en) | Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and an acrylic polymer | |
| ES2720228T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica anhidra que comprende una merocianina y una fase oleosa | |
| ES2914626T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida | |
| ES2660222T3 (es) | Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de protección de UV orgánico insoluble y/o un agente de protección de UV inorgánico insoluble | |
| ES2676190T3 (es) | Emulsión cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un sistema emulsionante que contiene un tensioactivo gemini | |
| FR3001134A1 (fr) | Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un compose bis-resorcinyl triazine |