ES2914626T3 - Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida - Google Patents

Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida Download PDF

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Abstract

Composición cosmética o dermatológica que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable: a) al menos una merocianina correspondiente a la fórmula (3) siguiente y también sus formas isoméricas geométricas E/E o E/Z: **(Ver fórmula)** en la que: A es -O-; R es un grupo alquilo C1-C22, un grupo alquenilo C2-C22, un grupo alquinilo C2-C22, un grupo cicloalquilo C3-C22 o un grupo cicloalquenilo C3-C22, siendo posible que dichos grupos estén interrumpidos con uno o más O. y b) al menos una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida
La presente invención se refiere a una composición cosmética o dermatológica que comprende, en un soporte fisiológicamente aceptable:
a) al menos una merocianina de fórmula (3) tal como se define en la reivindicación 1, que se detallará a continuación y
b) al menos una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida.
La presente invención se refiere a un proceso cosmético no terapéutico para el cuidado y/o de maquillaje de un material queratínico, que comprende la aplicación sobre la superficie de dicho material queratínico de al menos una composición según la invención tal como se ha definido anteriormente.
La invención también se refiere a un proceso cosmético no terapéutico para limitar el oscurecimiento de la piel y/o mejorar el color y/o la uniformidad del cutis, que comprende la aplicación, sobre la superficie del material queratínico, de al menos una composición tal como se ha definido previamente.
La invención también se refiere a un proceso cosmético no terapéutico para prevenir y/o tratar los signos del envejecimiento de un material queratínico, que comprende la aplicación, sobre la superficie del material queratínico, de al menos una composición tal como se ha definido previamente.
Se sabe que las radiaciones con longitudes de onda de entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana y que las radiaciones con longitudes de onda de entre 280 y 320 nm, conocidas como rayos UV-B, perjudican el desarrollo del bronceado natural. La exposición también puede provocar un cambio perjudicial en las propiedades biomecánicas de la epidermis, que se refleja en la aparición de arrugas, lo que da lugar a un envejecimiento prematuro de la piel.
Es también conocido que los rayos UV-A con longitudes de onda de entre 320 y 400 nm penetran más profundamente en la piel que los rayos UV-B. Los rayos UV-A provocan un empardecimiento inmediato y persistente de la piel. La exposición diaria a los rayos UVA, aunque sea de corta duración, en condiciones normales puede provocar daños en las fibras de colágeno y la elastina, lo que se refleja en una modificación del microrrelieve de la piel, la aparición de arrugas y una pigmentación desigual (manchas hepáticas, falta de uniformidad del cutis).
Por lo tanto, es necesaria una protección contra los rayos UVA y UVB. Un producto fotoprotector eficaz deberá proteger tanto de la radiación UVA como de la radiación UVB.
Se han propuesto hasta la fecha muchas composiciones fotoprotectoras para paliar los efectos inducidos por las radiaciones UVA y/o UVB. Generalmente, contienen agentes de filtro UV orgánicos o minerales, que funcionan de acuerdo con su propia naturaleza química y de acuerdo con sus propias propiedades por absorción, reflexión o dispersión de la radiación UV. Generalmente comprenden mezclas de agentes de filtro orgánicos liposolubles y/o agentes de filtro UV hidrosolubles en combinación con pigmentos de óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de zinc.
Hasta la fecha se han propuesto numerosas composiciones cosméticas para limitar el oscurecimiento de la piel y mejorar el color y la uniformidad del cutis. Es bien conocido en el campo de los productos antisolares que dichas composiciones pueden obtenerse utilizando agentes de filtro UV, y en particular agentes de filtro UVB. Determinadas composiciones también pueden contener agentes de filtro UVA. Este sistema de detección deberá abarcar la protección UVB con el fin de limitar y controlar la neosíntesis de melanina, que promueve la pigmentación general, pero también deberá abarcar la protección UVA para limitar y controlar la oxidación de la melanina ya existente que da lugar al oscurecimiento del color de la piel.
Sin embargo, es extremadamente difícil encontrar una composición que contenga una combinación particular de agentes de filtro UV que sea especialmente adecuada para la fotoprotección de la piel y particularmente para mejorar la calidad de la piel tanto en el color como en sus propiedades de elasticidad mecánica.
Ventajosamente, esta mejora se busca particularmente en pieles ya pigmentadas a fin de no aumentar la carga pigmentaria de melanina o la estructura de la melanina ya presente en la piel.
De hecho, la mayor parte de los agentes de filtro UV orgánicos consisten en compuestos aromáticos que absorben en el intervalo de longitud de onda de entre 280 y 370 nm. Además de su poder de apantallamiento de la luz solar, los compuestos fotoprotectores deseados también deberán tener buenas propiedades cosméticas, buena solubilidad en los disolventes habituales y, en particular, en sustancias grasas tales como aceites, y también buena fotoestabilidad solos o en combinación con otros agentes de filtro UV. También deberán ser incoloros o al menos tener un color cosméticamente aceptable para el consumidor.
Uno de los principales inconvenientes conocidos hasta la fecha de estas composiciones es que estos sistemas de filtro no son lo suficientemente eficaces frente a rayos UV y en particular frente a rayos UVA largos con longitudes de onda superiores a 370 nm, con el fin de controlar la pigmentación fotoinducida y su evolución mediante un sistema de apantallamiento UV a lo largo de todo el espectro UV.
Entre todos los compuestos que se han recomendado para este fin, se ha propuesto una familia ventajosa de agentes de filtro UV que consiste en derivados de merocianina que portan carbono, que se describe en la patente US 4 195 999, la solicitud de patente WO 2004/006 878 y el documento IP COM Journal 4 (4), 16 N° IPCOM000011179D, publicado el 03/04/2004. Estos compuestos tienen propiedades de filtro muy buenas en el intervalo de rayos UVA largos, pero muestran una solubilidad relativamente insatisfactoria en los disolventes habituales y en particular en sustancias grasas tales como aceites, y una fotoestabilidad insatisfactoria para determinadas merocianinas.
Con el objetivo de descubrir otras merocianinas que tengan mejor solubilidad en los disolventes habituales y mejor fotoestabilidad, la solicitud de patente WO 2013/011094 propuso merocianinas que comprenden grupos polares que consisten en funciones hidroxilo y éter, que muestran una buena eficacia para apantallar UVA largos. Del mismo modo, podríamos introducir la solicitud de patente WO 2013/010590, que propuso el mismo tipo de derivados de merocianina, a fin de presentar composiciones cosméticas con buenas propiedades cosméticas, buena solubilidad en disolventes cosméticos oleosos o acuosos, buena compatibilidad con otros filtros complementarios, específicamente en lo que respecta a la fotoestabilidad, y un color cosméticamente aceptable. Sin embargo, la solubilidad en aceites de estas merocianinas particulares todavía no es del todo satisfactoria y, a menudo, requiere un proceso de formulación laborioso. Además, las grandes cantidades de disolvente necesarias para disolver este tipo de merocianina pueden dar lugar a inconvenientes cosméticos tales como un efecto pegajoso y graso en la aplicación.
Ya se conoce el uso de éter de isosorbida para solubilizar filtros UV poco solubles, tal como enseña la solicitud de patente DE 19651 055, utilizando dimetilisosorbida. Pero este documento no divulga la combinación de dicho éter de isosorbida con un derivado de merocianina en una composición cosmética.
Por lo tanto, existe aún la necesidad de mejorar la solubilidad de estas merocianinas en formulaciones fotoprotectoras que comprenden al menos una fase oleosa.
El solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que utilizando éteres de isosorbida es posible mejorar sustancialmente la solubilidad de estas merocianinas en una fase oleosa. Este descubrimiento forma la base de la presente invención.
Así, según uno de los objetos de la presente invención, se propone ahora una composición cosmética o dermatológica que comprende, en un soporte fisiológicamente aceptable:
a) al menos una merocianina de fórmula (3) tal como se define en la reivindicación 1, que se detallará a continuación y
b) al menos una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida.
Además, existe aún la necesidad de mejorar la solubilidad de las merocianinas en presencia de agentes de filtro orgánicos.
El solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que mediante el uso de éteres de isosorbida era posible mejorar sustancialmente la solubilidad de estas merocianinas en una fase oleosa en presencia de agentes de filtro UV orgánicos adicionales.
La presente invención también se refiere a un proceso cosmético no terapéutico para el cuidado y/o el maquillaje de un material queratínico, que comprende la aplicación, sobre la superficie de dicho material queratínico, de al menos una composición según la invención tal como se ha definido anteriormente.
La invención también se refiere a un proceso cosmético no terapéutico para limitar el oscurecimiento de la piel y/o mejorar el color y/o la uniformidad del cutis, que comprende la aplicación, sobre la superficie del material queratínico, de al menos una composición tal como se ha definido previamente.
La invención también se refiere a un proceso cosmético no terapéutico para prevenir y/o tratar los signos del envejecimiento de un material queratínico, que comprende la aplicación, sobre la superficie del material queratínico, de al menos una composición tal como se ha definido previamente.
Otras características, aspectos y ventajas de la invención se desprenderán de la lectura de la descripción detallada siguiente.
La expresión "materiales queratínicos" significa la piel (cuerpo, cara, zona alrededor de los ojos), El término "fisiológicamente aceptable" significa compatible con la piel y/o sus tegumentos, que tiene un color, un olor y un tacto agradables y que no provoca molestias inaceptables (escozor, tirantez o enrojecimiento) susceptibles de disuadir al consumidor de utilizar esta composición.
El término "entre X e Y" significa el intervalo de valores que también incluye los límites X e Y
Según la invención, el término "prevenir" o "prevención" significa reducir el riesgo de aparición o ralentizar la aparición de un fenómeno dado, a saber, según la presente invención, los signos de envejecimiento de un material queratínico. Merocianinas
Según la presente invención, los compuestos de merocianina según la reivindicación 1 de la invención corresponden a la fórmula (3) siguiente, y también a sus formas isoméricas geométricas E/E o E/Z:
Figure imgf000004_0001
en la que:
A es -O- o -NH;
R es un grupo alquilo C1-C22, un grupo alquenilo C2-C22, un grupo alquinilo C2-C22, un grupo cicloalquilo C3-C22 o un grupo cicloalquenilo C3 -C22, pudiendo estar interrumpidos dichos grupos con uno o más O.
Los compuestos de merocianina de la invención pueden estar en sus formas isoméricas geométricas E/E o E/Z.
Figure imgf000004_0002
Los compuestos aún más preferentes de fórmula (3) son aquellos en los que: A es -O-; R es un alquilo C1-C22, que puede estar interrumpido con uno o más O.
Entre los compuestos de fórmula (3), se utilizarán más particularmente los seleccionados del grupo siguiente, así como sus formas isoméricas geométricas E/E o E/Z:
Figure imgf000004_0003
Figure imgf000005_0001
Según un modo más particularmente preferido de la invención, se utilizará el compuesto (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-iliden}etanoato de 2-etoxietilo (25) en su configuración geométrica E/E y/o E/Z. La forma E/Z tiene la estructura siguiente:
Figure imgf000006_0001
La forma E/E tiene la estructura siguiente:
Figure imgf000006_0002
Las merocianinas según la invención pueden estar presentes en las composiciones según la invención en una concentración que varía del 0,1% al 15% en peso y preferentemente del 0,2% al 10% en peso y mejor aún del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
Los compuestos de fórmulas (1) y (2) y los compuestos según la presente invención de fórmula (3) se pueden preparar según procesos conocidos, tal como se describen, por ejemplo, en J. Org. Chem. USSR (traducción en inglés) 26(8), p. 1562 y siguientes (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (traducción en inglés) 24(8), 914-919 (1988) y en Synthetic Communications Vol. 33, N° 3, 2003, p. 367-371.
La síntesis de los compuestos utilizados en la presente invención también se describe en los documentos US 2003/0 181 483 A1, WO 02/34710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 y J. Org. Chem., Vol. 37, N° 8, 1972, 1141-1145 de la forma siguiente:
Figure imgf000006_0003
Los compuestos vinilógenos de CH-ácido se hacen reaccionar con acetales de amida.
En el documento J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151, se hacen reaccionar ésteres de ácido aminoacrílico o aminoacrilonitrilos con etoximetilencianoacetatos en etanol para formar los compuestos correspondientes de la presente invención.
Los compuestos de fórmula (1) o (2) en los que R4 y R5 , por una parte, o R9 y R10, por otra parte, forman juntos un anillo carbocíclico que contiene 6 átomos de carbono, respectivamente, pueden prepararse según los protocolos descritos en la solicitud de patente WO 2007/071 582, en IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D con el título "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds" y en el documento US-A-4749 643 en la columna 13, línea 66 - columna 14, línea 57 y las referencias citadas al respecto.
Éteres de isosorbida
Los éteres de isosorbida son en particular éteres alquílicos (C1-C4) de isosorbida, en particular éteres dialquílicos (C1-C4) de isosorbida; más particularmente, se utilizará la dimetilisosorbida comercializada por ejemplo, con la denominación Arlasolve d Mi por Uniqema.
Los éteres de isosorbida según la invención están presentes preferentemente en las composiciones según la invención en una concentración que varía del 0,1% al 98% en peso, más particularmente del 0,5% al 50% en peso y de forma más preferida del 1% al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
Fase oleosa
Las composiciones según la invención comprenden al menos una fase oleosa.
Para los fines de la invención, la expresión "fase oleosa" significa una fase que comprende al menos un aceite y todos los ingredientes liposolubles y lipófilos y las sustancias grasas utilizadas para la formulación de las composiciones de la invención.
El término "aceite" significa cualquier sustancia grasa que se encuentra en forma líquida a temperatura ambiente (20 - 25°C) y a presión atmosférica (760 mmHg).
La fase oleosa puede comprender, además del o de los agentes de filtro de merocianina y opcionalmente de los agentes de filtro lipófilos adicionales y del o de los éteres de isosorbida según la invención, al menos un aceite a base de hidrocarburos volátil o no volátil y/o un aceite de silicona volátil y/o no volátil y/o un aceite fluorado volátil y/o no volátil.
En el sentido de la presente invención, la expresión "aceite de silicona" significa un aceite que comprende al menos un átomo de silicio y especialmente al menos un grupo Si-O.
El término "aceite a base de hidrocarburos" significa un aceite que comprende principalmente átomos de hidrógeno y carbono y, opcionalmente, uno o más heteroátomos, en particular nitrógeno y oxígeno. Así, estos aceites pueden contener en particular una o varias funciones carboxi, éster, éter, hidroxi.
El término "aceite fluorado" significa un aceite que comprende al menos un átomo de flúor.
Para los fines de la invención, el término "aceite volátil" significa un aceite que es capaz de evaporarse en contacto con la piel o la fibra queratínica en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El o los aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles que son líquidos a temperatura ambiente y que tienen una presión de vapor distinta de cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía, en particular de 0,13 Pa a 40000 Pa (10-3 a 300 mmHg), en particular que varía de 1,3 Pa a 13000 Pa (0,01 a 100 de mmHg) y más particularmente que varía de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).
El término "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre la piel o la fibra queratínica, a temperatura ambiente y presión atmosférica, durante al menos varias horas y que, en particular, tiene una presión de vapor inferior a 10-3 mmHg (0,13 Pa).
Aceites a base de hidrocarburos
Como aceites a base de hidrocarburos no volátiles utilizables según la invención, se puede hacer mención especialmente a:
(i) aceites de origen vegetal a base de hidrocarburos, tales como triésteres de glicéridos, que son generalmente triésteres de ácidos grasos y de glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variadas de C4 a C24, pudiendo estas cadenas ser saturadas o insaturadas y lineales o ramificadas; estos aceites son en particular aceite de germen de trigo, aceite de girasol, aceite de semilla de uva, aceite de sésamo, aceite de maíz, aceite de albaricoque, aceite de ricino, aceite de karité, aceite de aguacate, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de almendras dulces, aceite de palma, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de avellana, aceite de macadamia, aceite de jojoba, aceite de alfalfa, aceite de amapola, aceite de semilla de calabaza, aceite de tuétano, aceite de grosella negra, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de nuez de vela, aceite de pasiflora y aceite de rosa mosqueta; o también triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, tales como los comercializados por Stéarineries Dubois o los comercializados con las denominaciones Miglyol 810® , 812® y 818® por Dynamit Nobel;
(ii) éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;
(iii) hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado, tal como Parleam y escualano, y mezclas de los mismos;
(iv) ésteres sintéticos, por ejemplo, aceites de fórmula RCOOR' en la que R representa un residuo de ácido graso lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R' representa una cadena a base de hidrocarburos especialmente ramificada que contiene de 1 a 40 átomos de carbono a condición de que
R R' sea >10, por ejemplo, aceite de purcelina (octanoato de cetearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoato de alquilo C12-C15, tal como el producto comercializado con la denominación comercial Finsolv t N® o Witconol TN® por Witco o Tegosoft TN® por Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenilo, tal como el producto comercial comercializado con la denominación X-Tend 226® por ISP, lanolato de isopropilo, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, erucato de oleílo, palmitato de 2-etilhexilo, isoestearato de isoestearilo, sebacato de diisopropilo, tal como el producto comercializado con la denominación "Dub Dis" por Stearinerie Dubois, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o polialcoholes, tales como dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados, tales como lactato de isoestearilo o malato de diisoestearilo; y ésteres de pentaeritritol; citratos o tartratos, tales como tartratos de di(alquilo C12-C13 lineal), tales como los comercializado con la denominación Cosmacol ETI® por Enichem Augusta industríale, y también tartratos de di(alquilo C14-C15 lineal), tales como los tartratos Cosmacol ETL® por la misma empresa; o acetatos;
(v) alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente, que contienen una cadena a base de carbonos ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, por ejemplo, octildodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol o 2-undecilpentadecanol;
(vi) ácidos grasos superiores C12-C22, tales como ácido oleico, ácido linoleico o ácido linolénico;
(vii) carbonatos, tales como carbonato de dicaprililo, tal como el producto comercializado con la denominación Cetiol CC® por Cognis;
y mezclas de los mismos.
Se dará preferencia más particularmente, entre los aceites a base de hidrocarburos no volátiles que pueden utilizarse según la invención, a triésteres de glicéridos y en particular a triglicéridos del ácido caprílico/cáprico, ésteres sintéticos y en particular isononanoato de isononilo, erucato de oleílo, benzoato de alquilo C12-C15, benzoato de 2-etilfenilo y alcoholes grasos, en particular octildodecanol.
Se pueden mencionar en particular, como aceites a base de hidrocarburos volátiles que pueden utilizarse según la invención, los aceites a base de hidrocarburos de 8 a 16 átomos de carbono y en particular de alcanos C8-C16 ramificados, tales como isoalcanos C8-C16 de origen petrolífero (también conocidos como isoparafinas), tales como isododecano (también conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano o isohexadecano, los aceites comercializados con las denominaciones comerciales Isopar o Permetil, ésteres C8-C16 ramificados, neopentanoato de isohexilo y mezclas de los mismos.
También se pueden mencionar los alcanos descritos en las solicitudes de patente de Cognis WO 2007/068371 o WO 2008/155 059 (mezclas de distintos alcanos que difieren en al menos un carbono). Estos alcanos se obtienen a partir de alcoholes grasos, que a su vez se obtienen del aceite de coco o de palma. Se puede hacer mención a las mezclas de n-undecano (C11) y n-tridecano (C13) obtenidas en los Ejemplos 1 y 2 de la solicitud de patente WO 2008/155 059 de la empresa Cognis. También se puede mencionar el n-dodecano (C12) y el n-tetradecano (C14) comercializados por Sasol con las respectivas referencias Parafol 12-97 y Parafol 14-97® , y también mezclas de los mismos.
También se pueden utilizar otros aceites volátiles a base de hidrocarburos, tales como destilados de petróleo, en particular los comercializados con la denominación Shell Solt.® por Shell. De acuerdo con una forma de realización, el disolvente volátil se elige de los aceites a base de hidrocarburos volátiles que contienen de 8 a 16 átomos de carbono y mezclas de los mismos.
Aceites de silicona
Los aceites de silicona no volátiles pueden elegirse, en particular, de entre polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo o alcoxi que son colgantes y/o se encuentran en el extremo de la cadena de silicona, cuyos grupos contienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono o fenil-siliconas, tales como feniltrimeticonas, fenil-dimeticonas, fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenil(metildifenil)trisiloxanos o (2-feniletil)trimetilsiloxisilicatos.
Ejemplos de aceites de silicona volátiles que se pueden mencionar son los aceites de silicona volátiles lineales o cíclicos, especialmente aquellos con una viscosidad < 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s) y que contienen especialmente de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo estas siliconas, opcionalmente, grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceites de silicona volátiles que pueden utilizarse en la invención, se puede hacer mención especialmente a octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y dodecametilpentasiloxano, y mezclas de los mismos.
También se puede hacer mención a los aceites de alquiltrisiloxano lineales volátiles de fórmula general (i):
Figure imgf000008_0001
en la que R representa un grupo alquilo que comprende de 2 a 4 átomos de carbono, uno o más átomos de hidrógeno de los cuales pueden estar sustituidos por un átomo de flúor o cloro.
Entre los aceites de fórmula general (I), se puede hacer mención a: 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5, 5,5-heptametiltrisiloxano y 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, correspondientes a los aceites de fórmula (I) para los que R es, respectivamente, un grupo butilo, un grupo propilo o un grupo etilo.
Aceites fluorados
También se pueden utilizar aceites fluorados volátiles, tales como nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluorohexano, dodecafluoropentano y mezclas de los mismos.
Una fase oleosa según la invención también puede comprender otras sustancias grasas, mezcladas con o disueltas en el aceite.
Otra sustancia grasa que puede estar presente en la fase oleosa puede ser, por ejemplo:
• un ácido graso elegido de entre ácidos grasos que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, tales como ácido esteárico, ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico;
• una cera elegida entre ceras tales como lanolina, cera de abeja, cera de carnauba o candelilla, ceras de parafina, ceras de lignito, ceras microcristalinas, ceresina u ozoquerita, o ceras sintéticas, tales como ceras de polietileno o ceras de Fischer-Tropsch;
• una goma elegida entre las gomas de silicona (dimeticonol);
• un compuesto pastoso, tal como compuestos de silicona poliméricos o no poliméricos, ésteres de un oligómero de glicerina, propionato de araquidilo, triglicéridos de ácidos grasos y derivados de los mismos;
• y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la fase oleosa general, incluidas todas las sustancias lipófilas de la composición que son susceptibles de disolverse en esta misma fase, representa del 5% al 95% en peso y preferentemente del 10% al 80% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Fase acuosa
Las composiciones según la invención también pueden comprender al menos una fase acuosa.
La fase acuosa contiene agua y, opcionalmente, otros disolventes orgánicos solubles en agua o miscibles en agua. Una fase acuosa adecuada para su uso en la invención puede comprender, por ejemplo, un agua elegida entre un agua de fuente natural, tal como agua de La Roche-Posay, agua de Vittel o agua de Vichy, o un agua floral.
Los disolventes solubles en agua o miscibles en agua que son adecuados para su uso en la invención comprenden monoalcoholes con una cadena corta, por ejemplo, de C1-C4 tales como etanol, isopropanol; dioles o polioles, por ejemplo, etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-butilenglicol, hexilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 2-etoxietanol, dietilenglicol monometil éter, trietilenglicol monometil éter, glicerina y sorbitol, y mezclas de los mismos.
Según una forma de realización preferida, se puede utilizar más particularmente etanol, propilenglicol o glicerina, y mezclas de los mismos.
Según una forma particular de la invención, la fase acuosa general, incluidas todas las sustancias hidrófilas de la composición que son susceptibles de disolverse en esta misma fase, representa del 5% al 95% en peso y preferentemente del 10% al 80% en peso con respecto al peso total de la composición.
Aditivos
a) Agentes de filtro UV adicionales
Las composiciones según la invención pueden contener también uno o varios agentes de filtro UV adicionales elegidos de entre agentes de filtro UV orgánicos hidrófilos, lipófilos o insolubles y/o uno o varios pigmentos minerales. Preferentemente, consistirá en al menos un agente de filtro UV orgánico hidrófilo, lipófilo o insoluble.
El término "agente de filtro UV hidrófilo" significa cualquier compuesto orgánico o mineral cosmético o dermatológico para apantallar la radiación UV que es capaz de disolverse completamente en forma molecular en una fase acuosa líquida o de disolverse en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase acuosa líquida.
El término "agente de filtro lipófilo" significa cualquier compuesto orgánico o mineral cosmético o dermatológico para apantallar la radiación UV que puede disolverse completamente en estado molecular en una fase grasa líquida o que puede disolverse en forma coloidal (por ejemplo, en forma micelar) en una fase grasa líquida.
El término "agente de filtro UV insoluble" significa cualquier compuesto orgánico o mineral cosmético o dermatológico para apantallar la radiación UV que tiene una solubilidad en agua inferior al 0,5% en peso y una solubilidad inferior al 0,5% en peso en la mayor parte de los disolventes orgánicos tales como parafina líquida, benzoatos de alquilo grasos y triglicéridos de ácidos grasos, por ejemplo, Miglyol 812® comercializado por la empresa Dynamit Nobel. Esta solubilidad, determinada a 70°C, se define como la cantidad de producto en solución en el disolvente en equilibrio con un exceso de sólido en suspensión después de volver a la temperatura ambiente. Puede evaluarse fácilmente en el laboratorio.
Los agentes de filtro UV orgánicos adicionales se eligen en particular de entre compuestos cinámicos; compuestos de antranilato; compuestos salicílicos; compuestos de dibenzoilmetano; compuestos de bencilidenalcanfor; compuestos de benzofenona; compuestos de p,p-difenilacrilato; compuestos de triazina; compuestos de benzotriazol; compuestos de benzalmalonato, en particular los citados en la patente US 5624 663; derivados de bencimidazol; compuestos de imidazolina; compuestos de bis-benzoazolilo, tales como los descritos en las patentes EP 669 323 y US 2463 264; compuestos de ácido p-aminobenzoico (PABA); compuestos de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol), tales como los descritos en las solicitudes de patente US 5237 071, US 5 166 355, GB 2303 549, DE 197 26 184 y EP 893 119; compuestos de benzoxazol, tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0832 642, EP 1027 883, EP 1 300 137 y DE 101 62844; polímeros de filtro y siliconas de filtro, tales como los descritos en particular en la solicitud de patente WO 93/04665; dímeros basados en a-alquilestireno, tales como los descritos en la solicitud de patente DE 198 55 649; compuestos de 4,4-diarilbutadieno, tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0967 200, DE 19746 654, DE 19755649, EP-A-1 008586, EP 1133 980 y EP 133981, y mezclas de los mismos.
Como ejemplos de fotoprotectores orgánicos, se pueden citar los que a continuación se indican bajo su denominación INCI:
Compuestos cinámicos:
Metoxicinamato de etilhexilo, comercializado en particular con la denominación comercial Parsol MCX® por DSM Nutritional Products,
metoxicinamato de isopropilo,
p-Metoxicinamato de isoamilo, comercializado con la denominación comercial Neo Heliopan E 1000® por Symrise,
Metoxicinamato de DEA,
Metilcinamato de diisopropilo,
Etilhexanoato-dimetoxicinamato de glicerilo.
Compuestos de dibenzoilmetano:
Butilmetoxidibenzoilmetano, comercializado en particular con la denominación comercial Parsol 1789® por DSM Nutritional Products,
Isopropildibenzoilmetano.
Compuestos para-aminobenzoicos:
PABA
Etil-PABA,
Etil-dihidroxipropil-PABA,
Etilhexil-dimetil-PABA, comercializado particularmente con la denominación Escalol 507® por ISP, Gliceril-PABA,
PEG-25-PABA, comercializado con la denominación Uvinul P25® por BASF.
Compuestos salicílicos:
Homosalato, comercializado con la denominación Eusolex HMS® por Rona/EM Industries,
Salicilato de etilhexilo, comercializado con la denominación Neo Heliopan OS® por Symrise,
Salicilato de dipropilenglicol, comercializado con la denominación Dipsal® por Scher,
Salicilato de TEA, comercializado con la denominación Neo Heliopan TS® por Symrise.
Compuestos de B.B-difenilacrilato:
Octocrileno, comercializado en particular con la denominación comercial Uvinul N539® por BASF, Etocrileno, comercializado en particular con la denominación comercial Uvinul N35® por BASF.
Compuestos de benzofenona:
Benzofenona-1, comercializada con la denominación comercial Uvinul 400® por BASF,
Benzofenona-2, comercializada con la denominación comercial Uvinul D50® por BASF,
Benzofenona-3 u Oxibenzona, comercializada con la denominación comercial Uvinul M40® por BASF, Benzofenona-4, comercializada con la denominación comercial Uvinul MS40® por BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6, comercializada con la denominación comercial Helisorb 11® por Norquay, Benzofenona-8, comercializada con la denominación comercial Spectra-Sorb UV-24® por American Cyanamid,
Benzofenona-9, comercializada con la denominación comercial Uvinul DS 49® por BASF, Benzofenona-12, 2- (4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo, comercializada con la denominación comercial Uvinul A Plus® o en forma de una mezcla con metoxicinamato de octilo con la denominación comercial Uvinul A Plus B® por BASF,
1,1'-(1,4-piperazindiil)bis[1-[2-[4-(dietil-amino)-2-hidroxibenzoil]fenil]metanona] (CAS 919803-06-8), tal como se describe en la solicitud de patente WO 2007/071 584; utilizándose este compuesto ventajosamente en forma micronizada (tamaño medio de 0,02 a 2 pm), que puede obtenerse, por ejemplo, según el proceso de micronización descrito en las solicitudes de patente GB-A-2303549 y EP-A-893 119, y en particular en forma de una dispersión acuosa.
Compuestos de bencilidenalcanfor:
3- Bencilidenalcanfor, fabricado con la denominación Mexoryl SD® por Chimex, 4-Metilbencilidenalcanfor, comercializado con la denominación Eusolex 6300® por Merck, Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado con la denominación Mexoryl SL® por Chimex,
Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado con la denominación Mexoryl SO® por Chimex,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico, fabricado con la denominación Mexoryl SX® por Chimex, Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado con la denominación Mexoryl SW® por Chimex.
Compuestos de fenilbencim idazol:
Ácido fenilbencimidazolsulfónico, comercializado en particular con la denominación comercial Eusolex 232® por Merck. Compuestos de bis-benzazolilo:
Fenildibencimidazoltetrasulfonato de disodio, comercializado con la denominación comercial Neo Heliopan AP® por Haarmann and Reimer
Compuestos de fenilbenzotriazol:
Drometrizol-trisiloxano, comercializado con la denominación Silatrizole® por Rhodia Chimie.
Compuestos de m etilenbis(hidroxifenilbenzotriazol)
Metilenbis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol, especialmente en forma sólida, por ejemplo, el producto comercializado con la denominación comercial Mixxim BB/100® por Fairmount Chemical, o en forma de una dispersión acuosa de partículas micronizadas con un tamaño medio de partículas que varía de 0,01 a 5 pm, de forma más preferida de 0,01 a 2 pm, y de forma más particular de 0,020 a 2 pm, con al menos un agente tensioactivo de alquilpoliglicósido que tiene la estructura CnH2n+1O(C6H1üO5)x, H en la que n es un número entero de 8 a 16 y x es el grado medio de polimerización de la unidad (C6H10O5) y varía de 1,4 a 1,6, tal como se describe en la patente GB-A-2 303 549, comercializado en particular con la denominación comercial Tinosorb M® por BASF, o en forma de una dispersión acuosa de partículas micronizadas con un tamaño medio de partículas que varía de 0,02 a 2 pm, de forma más preferida de 0,01 a 1,5 pm, y de forma más particular de 0,02 a 1 pm, en presencia de al menos un éster monoalquilílico (C8-C20) de poliglicerilo con un grado de polimerización de glicerina de al menos 5, tal como las dispersiones acuosas descritas en la solicitud de patente WO 2009/063392.
Compuestos de triazina:
Bis-etilhexiloxifenol-metoxifenil-triazina, comercializada con la denominación comercial Tinosorb S® por BASF,
Etilhexiltriazona, comercializada en particular con la denominación comercial Uvinul T150® por BASF, Dietilhexilbutamidotriazona, comercializada con la denominación comercial Uvasorb HEB® por Sigma 3V, 2.4.6- tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triazina,
2.4.6- tris-(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
2.4- bis(4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triazina,
2.4- bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triazina, agentes de filtro de triazinas simétricas sustituidos con grupos naftalenilo o grupos polifenilo descritos en la patente US 6225 467, en la solicitud de patente WO
2004/085412 (véanse los compuestos 6 y 9) o en el documento “Symmetrical Triazine Derivatives”, IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, US (20 de septiembre de 2004), en particular 2,4,6-tris(difenil)triazina y 2,4,6-tris(terfenil)triazina, que también se mencionan en las solicitudes de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 y WO 2006/034 985, utilizándose estos compuestos ventajosamente en forma micronizada (tamaño medio de partículas de 0,02 a 3 pm) que se puede obtener, por ejemplo, según el proceso de micronización descrito en las solicitudes de patente GB-A-2 303549 y EP-A-893 119, y en particular en forma de una dispersión acuosa;
triazinas de silicona sustituidas con dos grupos aminobenzoato, tal como se describen en la patente EP 0 841 341, en particular 2,4-bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butilo)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina.
Compuestos antranílicos:
Antranilato de mentilo, comercializado con la denominación comercial Neo Heliopan MA® por Symrise.
Compuestos de imidazolina:
Propionato de etilhexil-dimetoxibenciliden-dioxoimidazolina.
Compuestos de benzalmalonato:
Poliorganosiloxanos que comprenden grupos funcionales benzalmalonato, tal como Polisilicona-15, comercializado con la denominación comercial Parsol SLX® por Hoffmann-LaRoche.
Compuestos de 4.4-diarilbutadieno:
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
Compuestos de benzoxazol:
2,4-Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, comercializado con la denominación Uvasorb K2 A® por Sigma 3V.
Los agentes de filtro orgánicos preferidos se eligen de entre:
Metoxicinamato de etilhexilo,
Salicilato de etilhexilo,
Homosalato,
Butil-metoxidibenzoilmetano,
Octocrileno,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Ácido tereftalilidendialcanfosulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato de disodio,
Metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol,
Bis-etilhexiloxifenil-metoxifenil-triazina,
Etilhexil-triazona,
Dietilhexil-butamido-triazona,
2.4.6- Tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triazina,
2.4.6- Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
2.4- Bis(4'-aminobenzoato de n-butilo)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s-triazina,
2.4- Bis(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4'-aminobenzoato de n-butilo)-s-triazina,
2.4- Bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butilo)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina,
2.4.6- T ris(difenil)triazina,
2.4.6- Tris(terfenil)triazina,
Drometrizol-trisiloxano,
Polisilicona-15,
1,1-dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2.4- Bis[4[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina,
y mezclas de los mismos.
Los agentes de filtro orgánicos particularmente preferidos se eligen de entre:
Salicilato de etilhexilo,
Homosalato,
Butil-metoxidibenzoilmetano,
Octocrileno,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina,
Etilhexil-triazona,
Dietilhexil-butamido-triazona,
2,4-Bis(4'-aminobenzalmalonato de n-butilo)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina,
Drometrizol-trisiloxano,
y mezclas de los mismos.
Los agentes de filtro UV minerales adicionales utilizados según la presente invención son pigmentos de óxidos metálicos. De forma más preferida, los agentes de filtro UV minerales son partículas de óxido metálico con un tamaño medio de partículas elementales inferior o igual a 0,5 gm, de forma más preferida de entre 0,005 y 0,5 gm, de forma incluso más preferida de entre 0,01 y 0,2 gm, mejor aún de entre 0,01 y 0,1 gm, y más particularmente de entre 0,015 y 0,05 gm
Se pueden seleccionar, en particular, de entre óxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de circonio y óxido de cerio, o mezclas de los mismos.
Dichos pigmentos de óxido metálico recubiertos o no recubiertos se describen en particular en la solicitud de patente EP-A-0 518 773. Los pigmentos comerciales que pueden mencionarse incluyen los productos comercializados por las empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck y Degussa.
Los pigmentos de óxido metálico pueden estar recubiertos o no recubiertos.
Los pigmentos recubiertos son pigmentos que han experimentado uno o más tratamientos superficiales de naturaleza química, electrónica, mecanoquímica y/o mecánica con compuestos tales como aminoácidos, cera de abejas, ácidos grasos, alcoholes grasos, tensioactivos aniónicos, lecitinas, sales de sodio, de potasio, de cinc, de hierro o de aluminio de ácidos grasos, alcóxidos metálicos (de titanio o de aluminio), polietileno, siliconas, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silicio, óxidos metálicos o hexametafosfato de sodio.
Los pigmentos recubiertos son más particularmente óxidos de titanio que se han recubierto:
• con sílice, tal como el producto Sunveil® de la empresa Ikeda,
• con sílice y óxido de hierro, tal como el producto Sunveil F® de la empresa Ikeda,
• con sílice y alúmina, tales como los productos Microtitanium Dioxide MT 500 SA® y Microtitanium Dioxide MT 100 SA de la empresa Tayca, y Tioveil de la empresa Tioxide,
• con alúmina, tales como los productos Tipaque TTO-55 (B)® y Tipaque TTO-55 (A)® de la empresa Ishihara y UVT 14/4 de la empresa Sachtleben Pigments,
• con alúmina y estearato de aluminio, tales como los productos Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® y MT-01® de la empresa Tayca, los productos Solaveil CT-10 W® y Solaveil CT 100® de la empresa Uniqema, y el producto Eusolex T-AVO® de la empresa Merck,
• con sílice, alúmina y ácido algínico, tal como el producto MT-100 AQ® de la empresa Tayca, • con alúmina y laurato de aluminio, tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 S® de la empresa Tayca,
• con óxido de hierro y estearato de hierro, tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 100 F® de la empresa Tayca,
• con óxido de cinc y estearato de cinc, tal como el producto BR 351® de la empresa Tayca,
• con sílice y alúmina y tratado con silicona, tales como los productos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® o Microtitanium Dioxide MT 100 SAS® de la empresa Tayca,
• con sílice, alúmina y estearato de aluminio, y tratado con silicona, tal como el producto STT-30-DS® de la empresa Titan Kogyo,
• con sílice, y tratado con silicona, tal como el producto UV-Titan X 195® de la empresa Sachtleben Pigments, • con alúmina, y tratado con silicona, tales como los productos Tipaque TTO-55 (S)® de la empresa de Ishihara, o UV Titan M 262® de la empresa Sachtleben Pigments,
• con trietanolamina, tal como el producto STT-65-S de la empresa Titan Kogyo,
• con ácido esteárico, tal como el producto Tipaque TTO-55 (C)® de la empresa de Ishihara,
• con hexametafosfato de sodio, tal como el producto Microtitanium Dioxide MT 150 W® de la empresa Tayca, • TiO2 tratado con octiltrimetilsilano, comercializado con la denominación comercial T 805® por la empresa Degussa Silices,
• TiO2 tratado con un polidimetilsiloxano, comercializado con la denominación comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3® por la empresa Cardre,
• TiO2 tratado con un polidimetilhidrogenosiloxano, comercializado con la denominación comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic® por la empresa Color Techniques.
• TiO2 recubierto con trietilhexanoína, estearato de aluminio y alúmina, comercializado con la denominación comercial Solaveil CT-200-LQ-(WD) de Croda,
• TiO2 recubierto con estearato de aluminio, alúmina y silicona, comercializado con la denominación comercial Solaveil CT-12W-LQ-(WD) de Croda,
• TiO2 recubierto con lauroil-lisina, comercializado por Daito Kasei Kogyo con la denominación LL 5 Titanium Dioxide CR 50
• TiO2 recubierto con fosfato de fluoroalcohol C9-15 e hidróxido de aluminio, comercializado por Daito Casei Kogyo con la denominación PFX-5 TiO2 CR-50.
También puede hacerse mención de pigmentos de TiO2 dopados con al menos un metal de transición tal como hierro, cinc o manganeso y más particularmente manganeso. Preferentemente, dichos pigmentos dopados se encuentran en forma de dispersión oleosa. El aceite presente en la dispersión oleosa se elige preferentemente de entre triglicéridos, incluidos los de ácidos cápricos/caprílicos. La dispersión oleosa de partículas de óxido de titanio también puede comprender uno o más dispersantes, por ejemplo, un éster de sorbitán, por ejemplo, isoestearato de sorbitán, o un éster de ácido graso polioxialquilenado de glicerina, por ejemplo, citrato de éter miristílico de TRI-PPG3 y polirricinoleato de poliglicerilo-3. Preferentemente, la dispersión oleosa de partículas de óxido de titanio comprende al menos un dispersante elegido de entre ésteres de ácido graso polioxialquilenados de glicerina. Se puede hacer mención más particularmente de la dispersión oleosa de partículas de TiO2 dopadas con manganeso en triglicéridos de ácidos cáprico/caprílico en presencia de citrato de éter miristílico de TRI-PPG-3 y polirricinoleato de poliglicerilo-3 e isoestearato de sorbitán, que tiene la denominación INCI: dióxido de titanio (y) citrato de éter miristílico de TRI-PPG-3 (y) ricinoleato de poliglicerilo-3 (e) isoestearato de sorbitán, por ejemplo, el producto comercializado con la denominación comercial Optisol TD50® por la empresa Croda.
Los pigmentos de óxido de titanio no recubiertos se comercializan, por ejemplo, por la empresa Tayca con las denominaciones comerciales Microtitanium Dioxide MT 500 B o Microtitanium Dioxide MT 600 B®, por la empresa Degussa con la denominación P 25, por la empresa Wackher con la denominación Transparent Titanium Oxide PW® , por la empresa Miyoshi Kasei con la denominación UFTR® , por la empresa Tomen con la denominación ITS® , y por la empresa Tioxide con la denominación Tioveil AQ.
Los pigmentos de óxido de cinc no recubiertos son, por ejemplo:
• aquellos comercializados con la denominación Z-Cote por la empresa Sunsmart;
• aquellos comercializados con la denominación Nanox® por la empresa Elementis;
• aquellos comercializados con la denominación Nanogard WCD 2025® por la empresa Nanophase Technologies.
Los pigmentos de óxido de cinc recubiertos son, por ejemplo:
• aquellos comercializados con la denominación Zinc Oxide CS-5® por la empresa Toshibi (ZnO recubierto con polimetilhidrogenosiloxano);
• aquellos comercializados con la denominación Nanogard Zinc Oxide FN® por la empresa Nanophase Technologies (como una dispersión al 40% en Finsolv TN® , benzoato de alquilo de C12-C15);
• aquellos comercializados con la denominación Daitopersion Zn-30® y Daitopersion Zn-50® por la empresa Daito (dispersiones en ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, que contienen el 30% o el 50% de óxidos de cinc recubiertos con sílice y polimetilhidrogenosiloxano);
• aquellos comercializados con la denominación NFD Ultrafine ZnO® por la empresa Daikin (ZnO recubierto con fosfato de perfluoroalquilo y copolímero a base de perfluoroalquiletilo como dispersión en ciclopentasiloxano);
• aquellos comercializados con la denominación SPD-Z1® por la empresa Shin-Etsu (ZnO recubierto con polímero acrílico injertado con silicona, dispersado en ciclodimetilsiloxano);
• aquellos comercializados con la denominación Escalol Z100® por la empresa ISP (ZnO tratado con alúmina dispersado en una mezcla de metoxicinamato de etilhexilo/copolímero de PVP-hexadeceno/meticona);
• aquellos comercializados con la denominación Fuji ZnO-SMS-10® por la empresa Fuji Pigment (ZnO recubierto con sílice y polimetilsilsesquioxano);
• aquellos comercializados con la denominación Nanox Gel TN® por la empresa Elementis (ZnO dispersado a una concentración del 55% en benzoato de alquilo C12-C15 con policondensado de ácido hidroxiesteárico).
Los pigmentos de óxido de cerio sin recubrir pueden ser, por ejemplo, aquellos comercializados con la denominación Colloidal Cerium Oxide® por la empresa Rhóne-Poulenc.
Los pigmentos de óxido de hierro sin recubrir se comercializan, por ejemplo, por la empresa Arnaud con las denominaciones Nanogard WCD 2002® (FE 45B® ), Nanogard Iron Fe 45 BL AQ, Nanogard f E 45R AQ® y Nanogard WCD 2006® (FE 45R® ), o por la empresa Mitsubishi con la denominación TY-220® .
Los pigmentos de óxido de hierro recubiertos se comercializan, por ejemplo, por la empresa Arnaud con las denominaciones Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)® , Nanogard WCD 2009® (FE 45B 556® ), Nanogard FE 45 BL 345® y Nanogard FE 45 BL® , o por la empresa BASF con la denominación Transparent Iron Oxide® .
Se pueden mencionar también mezclas de óxidos metálicos, en particular de dióxido de titanio y de dióxido de cerio, que incluyen la mezcla de igual peso de dióxido de titanio y dióxido de cerio recubierta con sílice, comercializada por la empresa Ikeda con la denominación Sunveil A® , y también la mezcla de dióxido de titanio y dióxido de cinc recubierta con alúmina, sílice y silicona, tal como el producto M 261® comercializado por la empresa Sachtleben Pigments, o recubierta con alúmina, sílice y glicerina, tal como el producto M 211® comercializado por la empresa Sachtleben Pigments.
Según la invención, se prefieren particularmente los pigmentos de óxido de titanio recubiertos o no recubiertos.
Los agentes de filtro UV adicionales según la invención están presentes preferentemente en las composiciones según la invención en proporciones que varían del 0,1% al 50% en peso, con respecto al peso total de la composición, y preferentemente que varían del 5% al 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
b) Otros aditivos
Las composiciones según la presente invención también pueden comprender coadyuvantes cosméticos convencionales elegidos en particular de entre disolventes orgánicos, espesantes iónicos o no iónicos, ablandadores, humectantes, opacificantes, estabilizantes, emolientes, siliconas, antiespumantes, fragancias, agentes conservantes, tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, iónicos bipolares o anfóteros, agentes activos, cargas, polímeros, propulsores, o cualquier otro ingrediente que se use habitualmente en el campo cosmético y/o dermatológico.
Entre los disolventes orgánicos que pueden mencionarse se encuentran alcoholes distintos de los monoalcanoles C1-C4 tal como se han definido anteriormente y en particular los polioles C2-C8 de cadena corta, por ejemplo, glicerina, dioles, por ejemplo, caprililglicol, 1,2-pentanodiol, propanodiol, butanodiol, glicoles y éteres de glicol, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, dipropilenglicol o dietilenglicol.
Los espesantes que se pueden mencionar incluyen los polímeros de carboxivinilo tales como los productos Carbopol® (carbómeros) y los productos Pemulen, por ejemplo, Pemulen TR1® y Pemulen TR2® (acrilato/copolímero de acrilato de alquilo C10-C30); poliacrilamidas, por ejemplo, los copolímeros reticulados comercializados con las denominaciones Sepigel 305® (denominación CTFA: poliacrilamida/isoparafina C13-14/laureth 7) o Simulgel 600 (denominación CTFA: acrilamida/copolímero de acriloildimetiltaurato de sodio/isohexadecano/polisorbato 80) de la empresa SEPPIC; polímeros y copolímeros del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, opcionalmente reticulados y/o neutralizados, por ejemplo, poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico) comercializado por la empresa Hoechst con la denominación comercial Hostacerin AMPS® (denominación CTFA: poliacriloildimetiltaurato de amonio o Simulgel 800® comercializado por la empresa SEPPIC (denominación CTFA: poliacriolildimetiltaurato de sodio/polisorbato 80/oleato de sorbitán); copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y de acrilato de hidroxietilo, por ejemplo, Simulgel NS® y Sepinov EMT 10® comercializados por la empresa SEPPIC; derivados de celulosa tales como hidroxietilcelulosa; polisacáridos y especialmente gomas tales como goma xantana; derivados de silicona solubles o dispersables en agua, por ejemplo, siliconas acrílicas, polietersiliconas y siliconas catiónicas, y mezclas de los mismos.
Entre los agentes acidificantes, los ejemplos que se pueden mencionar incluyen ácidos minerales u orgánicos, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por ejemplo, ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido láctico y ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar como ejemplos amoniaco acuoso, carbonatos de metales alcalinos, alcanolaminas tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, así como sus derivados, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Preferentemente, la composición cosmética comprende uno o más agentes alcalinizantes elegidos de entre alcanolaminas, en particular trietanolamina, e hidróxido de sodio.
En el caso de una emulsión directa, el pH de la composición según la invención se encuentra generalmente entre 3 y 12 aproximadamente, preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente y de forma incluso más particular entre 6 y 8,5.
Entre los agentes activos para el cuidado de los materiales queratínicos tales como la piel, los labios, el cuero cabelludo, el cabello, las pestañas o las uñas, los ejemplos que se pueden mencionar incluyen:
• vitaminas y derivados o precursores de las mismas, solas o en forma de mezclas;
• antioxidantes;
• captadores de radicales libres;
• agentes anticontaminación;
• agentes autobronceadores;
• agentes antiglicación;
• calmantes;
• desodorantes;
• aceites esenciales;
• inhibidores de NO-sintasa;
• agentes para estimular la síntesis de macromoléculas dérmicas o epidérmicas y/o que previenen su descomposición;
• agentes para estimular la proliferación de fibroblastos;
• agentes para estimular la proliferación de queratinocitos;
• relajantes musculares;
• agentes refrescantes;
• agentes tensores;
• agentes matificantes;
• agentes despigmentantes;
• agentes propigmentantes;
• agentes queratolíticos;
• agentes desescamantes;
• humectantes;
• agentes antiinflamatorios;
• agentes antimicrobianos;
• agentes adelgazantes;
• agentes que actúan sobre el metabolismo energético de las células;
• repelentes de insectos;
• antagonistas de la sustancia P o CGRP;
• contrarrestantes de la caída del cabello;
• agentes antiarrugas;
• agentes antienvejecimiento.
Un experto en la técnica seleccionará el o los principios activos mencionados según el efecto deseado sobre la piel, el cabello, las pestañas, las cejas o las uñas.
No es necesario decir que un experto en la técnica tendrá cuidado de seleccionar el compuesto o los compuestos adicionales opcionales mencionados anteriormente, y/o sus cantidades, de forma que las propiedades ventajosas asociadas intrínsecamente con las composiciones según la invención no se vean afectadas, o no se vean sustancialmente afectadas, negativamente por la adición o adiciones pretendidas.
Formas galénicas
Las composiciones según la invención se pueden preparar de acuerdo con las técnicas que son bien conocidas por los expertos en la técnica. Pueden encontrarse, en particular, en forma de emulsión simple o compleja (O/W, W/O, O/W/O o W/O/W), por ejemplo, una crema, una leche o una crema en gel.
También pueden estar en forma anhidra, por ejemplo, en forma de un aceite. El término "composición anhidra" significa una composición que contiene menos del 1% en peso de agua, o incluso menos del 0,5% de agua, y especialmente carece de agua, no añadiéndose el agua durante la preparación de la composición, pero correspondiendo al agua residual proporcionada por los ingredientes mezclados. Opcionalmente, pueden envasarse como aerosoles y pueden encontrarse en forma de una espuma o una pulverización.
En el caso de composiciones en forma de emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite, los procesos de emulsificación que se pueden utilizar son de tipo paleta o impulsor, rotor-estator y HPH.
Con el fin de obtener emulsiones estables con un bajo contenido de polímero (relación aceite/polímero > 25), es posible preparar la dispersión en fase concentrada y después diluir la dispersión con el resto de la fase acuosa.
También es posible, mediante un HPH (entre 50 y 800 bar), obtener dispersiones estables con tamaños de gota que pueden ser tan bajos como 100 nm.
Las emulsiones comprenden generalmente al menos un emulsionante elegido de entre emulsionantes anfóteros, aniónicos, catiónicos y no iónicos, utilizados solos o en forma de mezcla. Los emulsionantes se eligen apropiadamente en función de la emulsión que se va a obtener (W/O o O/W).
Los ejemplos de tensioactivos emulsionantes W/O que pueden mencionarse incluyen ésteres o éteres alquílicos de sorbitán, de glicerina, de poliol o de azúcares; tensioactivos de silicona, por ejemplo, dimeticona-copolioles, tales como la mezcla de ciclometicona y de dimeticona-copoliol, comercializada con la denominación DC 5225 C® por la empresa Dow Corning, y alquildimeticona-copolioles tales como laurilmeticona-copoliol comercializado con la denominación Dow Corning 5200 Formulation Aid por la empresa Dow Corning; cetildimeticona-copoliol, tal como el producto comercializado con la denominación Abil EM 90R® por la empresa Goldschmidt, y la mezcla de cetildimeticona-copoliol, de isoestearato de poliglicerilo (4 mol) y de laurato de hexilo, comercializada con la denominación Abil WE O9® por la empresa Goldschmidt. También se pueden añadir a la misma uno o varios coemulsionantes, que se pueden elegir ventajosamente del grupo constituido por ésteres alquílicos de polioles.
También se puede hacer mención a los tensioactivos emulsionantes no de silicona, en particular ésteres alquílicos o éteres de sorbitán, de glicerol, de poliol o de azúcares.
Los ésteres alquílicos de poliol que pueden mencionarse especialmente incluyen ésteres de polietilenglicol, por ejemplo, dipolihidroxiestearato de PEG-30, tal como el producto comercializado con la denominación Arlacel P135® por la empresa ICI.
Los ejemplos de ésteres de glicerina y/o sorbitán que pueden mencionarse incluyen isoestearato de poliglicerilo, tal como el producto comercializado con la denominación Isolan GI 34® por la empresa Goldschmidt; isoestearato de sorbitán, tal como el producto comercializado con la denominación Arlacel 987® por la empresa ICI; isoestearato de sorbitán y glicerilo, tal como el producto comercializado con la denominación Arlacel 986® por la empresa ICI, y mezclas de los mismos.
Para las emulsiones O/W, los ejemplos de tensioactivos emulsionantes no iónicos que pueden mencionarse incluyen ésteres polioxialquilenados (más particularmente polioxietilenados y/o polioxipropilenados) de ácidos grasos y de glicerina; ésteres oxialquilenados de ácidos grasos y de sorbitán; ésteres polioxialquilenados (en particular polioxietilenados y/o polioxipropilenados) de ácidos grasos, opcionalmente en combinación con un éster de ácido graso y de glicerina, tal como la mezcla estearato de PEG-100/estearato de glicerilo comercializada, por ejemplo, por la empresa ICI con la denominación Arlacel 165; éteres oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados) de alcoholes grasos; ésteres de azúcares, tales como estearato de sacarosa; éteres de alcohol graso y de azúcar, en particular alquil-poliglucósidos (APG), tales como decil-glucósido y lauril-glucósido, comercializados, por ejemplo, por la empresa Henkel con las respectivas denominaciones Plantaren 2000® y Plantaren 1200®, glucósido de cetoestearilo, opcionalmente en forma de una mezcla con alcohol cetoestearílico, comercializado, por ejemplo, con la denominación Montanov 68® por la empresa SEPPIC, con la denominación Tegocare CG90® por la empresa Goldschmidt y con la denominación Emulgade KE3302® por la empresa Henkel, y glucósido de araquidilo, por ejemplo, en forma de mezcla de alcoholes araquidílico y behenílico y de glucósido de araquidilo comercializado con la denominación Montanov 202® por la empresa SEPPIC. De acuerdo con una forma de realización particular de la invención, la mezcla del alquilpoliglucósido tal como se ha definido anteriormente con el correspondiente alcohol graso puede estar en forma de una composición auto-emulsionante, por ejemplo, tal como se describe en el documento WO-A-92/06778.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa de esta emulsión puede comprender una dispersión vesicular no iónica preparada de acuerdo con procedimientos conocidos (Bangham, Standish y Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), documentos FR 2315 991 y FR 2416 008).
Las composiciones según la invención encuentran aplicación en una gran cantidad de tratamientos, especialmente tratamientos cosméticos, de la piel, los labios y el cabello, incluyendo el cuero cabelludo, especialmente para proteger y/o cuidar la piel, los labios y/o el cabello, y/o para maquillar la piel y/o los labios.
Otro objeto de la presente invención consiste en el uso de las composiciones según la invención definidas anteriormente para la fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la piel, los labios, las uñas, el cabello, las pestañas, las cejas y/o el cuero cabelludo, especialmente productos para el cuidado, productos antisolares y productos de maquillaje.
Las composiciones cosméticas según la invención pueden utilizarse, por ejemplo, como productos de maquillaje. Otro objeto de la presente invención consiste en un procedimiento cosmético no terapéutico para el cuidado y/o para el maquillaje de un material queratínico, que consiste en aplicar, sobre la superficie de dicho material queratínico, al menos una composición según la invención tal como se ha definido anteriormente.
Las composiciones cosméticas según la invención pueden utilizarse, por ejemplo, como productos para el cuidado y/o de protección solar para la cara y/o el cuerpo, de consistencia líquida a semilíquida, tales como leches, cremas más o menos suaves, cremas en gel y pastas. Opcionalmente, pueden estar envasados en forma de aerosol y pueden estar en forma de una espuma o una pulverización.
Las composiciones según la invención en forma de lociones fluidas vaporizables según la invención se aplican sobre la piel o el cabello en forma de partículas finas mediante dispositivos de presurización. Los dispositivos según la invención son bien conocidos por los expertos en la técnica y comprenden bombas o "atomizadores" que no son aerosoles, recipientes de aerosol que comprenden un propulsor y bombas de aerosol que utilizan aire comprimido como propulsor. Estos dispositivos se describen en las patentes US 4077 441 y US 4850 517.
Las composiciones envasadas en aerosol según la invención comprenden generalmente propulsores convencionales, tales como, por ejemplo, compuestos hidrofluorados, diclorodifluorometano, difluoroetano, dimetil éter, isobutano, nbutano, propano o triclorofluorometano Preferentemente, están presentes en cantidades que varían del 15% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
CONJUNTO
Según otro aspecto, la invención también se refiere a un conjunto cosmético que comprende:
i) un recipiente que delimita uno o más compartimentos, estando cerrado dicho recipiente por un elemento de cierre y, opcionalmente, no siendo estanco; y
ii) una composición de maquillaje y/o para el cuidado según la invención dispuesta dentro de dicho(s) compartimiento(s).
El recipiente puede tener, por ejemplo, la forma de un frasco o una caja.
El elemento de cierre puede tener la forma de una tapa que comprende un tapón montado de manera que sea capaz de moverse por traslación o pivotando con respecto al recipiente que aloja dicha composición o composiciones de maquillaje y/o para el cuidado.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención, pero sin ser de naturaleza limitativa. En estos ejemplos, las cantidades de los ingredientes de la composición se dan como % en peso, con respecto al peso total de la composición. Ejemplo A1: Preparación de compuesto (14)
Figure imgf000020_0001
Se alquilan 122,23 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona con sulfato de dimetilo o alternativamente con sulfato de dietilo y se tratan con 75,45 g de cianoacetato de etilo en proporciones aproximadamente equimolares en presencia de una base y opcionalmente de un disolvente.
Se utilizan las combinaciones de base/disolvente siguientes:
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000021_0003
La finalización de la reacción de alquilación puede supervisarse, por ejemplo, mediante procedimientos tales como TLC, CG o HPLC.
Se obtienen 162,30 g de compuesto (14) en forma de un aceite marrón.
Tras la cristalización, se obtiene el producto en forma de cristales amarillentos. Punto de fusión: 92,7°C.
Ejemplo A2: Preparación de compuesto (15)
Figure imgf000021_0001
Se alquilan 101,00 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona con sulfato de dimetilo o alternativamente con sulfato de dietilo y se tratan con 86,00 g de 2-ciano-N-(3-metoxipropil)acetamida en proporciones aproximadamente equimolares en presencia de una base y opcionalmente de un disolvente. Se utilizan las siguientes combinaciones de base/disolvente:
Figure imgf000021_0004
El producto bruto (15) se obtiene en forma de un aceite de color marrón oscuro.
Después de cromatografía sobre columna de gel de sílice (eluyente: tolueno/metanol 99/1), se obtienen 81,8 g de producto en forma de cristales amarillentos.
Punto de fusión: 84,7-85,3°C.
Ejemplo A3: Preparación de compuesto (27)
Figure imgf000021_0002
Se alquilan 13,09 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona con sulfato de dimetilo o alternativamente con sulfato de dietilo y se tratan con 10,12 g de cianoacetato de isobutilo en proporciones aproximadamente equimolares en presencia de una base y opcionalmente de un disolvente.
Se utilizan las siguientes combinaciones de base/disolvente:
Figure imgf000021_0005
Figure imgf000022_0002
Se obtienen 15,97 g del producto bruto (27) en forma de un aceite de color marrón oscuro.
Después de cromatografía sobre columna de gel de sílice (eluyente: tolueno/acetona), se obtienen 13,46 g de producto en forma de cristales amarillentos.
Punto de fusión: 96,3°C.
Ejemplo A4: Preparación de compuesto (25)
Figure imgf000022_0001
Se alquilan 148,4 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona con sulfato de dimetilo o alternativamente con sulfato de dietilo y se tratan con 130,00 g de cianoacetato de 2-etoxietilo en presencia de una base y un disolvente. Se utilizan las siguientes combinaciones de base/disolvente:
Figure imgf000022_0003
Ejemplos de formulación
Ejemplos 1 a 3: soluciones oleosas
Las siguientes soluciones oleosas se prepararon según los procesos que se describen a continuación.
Figure imgf000022_0004
Procedimiento de preparación del aceite:
Las composiciones descritas en los Ejemplos 1 y 3 se preparan de la forma siguiente: se introducen sucesivamente los agentes de filtro y el aceite en un recipiente, seguido de agitación mediante un agitador magnético y se calienta a 90°C entre 10 minutos y 1 hora, hasta que la merocianina se haya disuelto.
Protocolo de evaluación de la solubilidad
La solubilidad de la merocianina en las soluciones oleosas se evalúa macroscópicamente y microscópicamente. Se estima que la merocianina es soluble si, a temperatura ambiente, la solución parece transparente y traslúcida a simple vista, y si no tiene cristales visibles al microscopio con luz blanca o polarizada (lente de objetivo de x20 a x40). La solubilidad se evalúa a temperatura ambiente, el día de la preparación de la solución ("solubilidad en to"), y 3 meses después de su preparación ("solubilidad en t3m"). Durante este intervalo, las soluciones se almacenan a temperatura ambiente.
Ejemplos 4 y 5:
Se prepararon las dos composiciones siguientes:
Figure imgf000023_0001
Protocolo para evaluar el mantenimiento de la solubilidad de la formulación
El mantenimiento de la solubilidad de la merocianina se evalúa observando las emulsiones utilizando un microscopio de luz polarizada con una lente de objetivo x20. Se considera que la solubilidad se mantiene si no se observan cristales bajo la luz polarizada después del almacenamiento de la formulación durante 2 meses a temperatura ambiente. Estos resultados muestran que la dimetilisosorbida permite mantener la solubilidad de la merocianina incluso en presencia de agentes de filtro UV adicionales.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Composición cosmética o dermatológica que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable:
a) al menos una merocianina correspondiente a la fórmula (3) siguiente y también sus formas isoméricas geométricas E/E o E/Z:
Figure imgf000024_0001
en la que:
A es -O-;
R es un grupo alquilo C1-C22, un grupo alquenilo C2-C22, un grupo alquinilo C2-C22, un grupo cicloalquilo C3-C22 o un grupo cicloalquenilo C3-C22, siendo posible que dichos grupos estén interrumpidos con uno o más O.
y
b) al menos una fase oleosa que comprende al menos un éter de isosorbida.
2. Composición según la reivindicación 1, en la que las merocianinas de fórmula (3) se eligen de entre los compuestos siguientes y también las formas isoméricas geométricas E/E o E/Z de los mismos:
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000025_0003
3. Composición según las reivindicaciones 1 o 2, en la que la merocianina de fórmula (3) es el compuesto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de etoxietilo (25) en su configuración geométrica E/Z que tiene la estructura siguiente:
Figure imgf000025_0001
y/o la forma E/E que tiene la estructura siguiente:
Figure imgf000025_0002
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el o los compuestos de merocianina están presentes en una concentración que varía del 0,1% al 10% en peso, y preferentemente del 0,2% al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el éter de isosorbida se elige de entre isosorbida-alquilos (C1-C4), en particular isosorbida-dialquilos (C1-C4).
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el éter de isosorbida es dimetil-isosorbida.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el o los éteres de isosorbida están presentes en una concentración que varía del 0,1% al 98% en peso, y preferentemente del 0,2% al 50% en peso, y de forma incluso más preferida del 1% al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
8. Proceso cosmético no terapéutico para el cuidado y/o de maquillaje de un material queratínico, que comprende la aplicación sobre la superficie de dicho material queratínico de al menos una composición según la invención tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
9. Proceso cosmético no terapéutico para limitar el oscurecimiento de la piel y/o mejorar el color y/o la uniformidad del cutis, que comprende la aplicación, sobre la superficie del material queratínico, de al menos una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
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