BR112012023232B1 - Composição, processo para melhorar a estabilidade química em relação à radiação uv e compostos de merocianina - Google Patents

Composição, processo para melhorar a estabilidade química em relação à radiação uv e compostos de merocianina Download PDF

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Abstract

composição, processo para melhorar a estabilidade química em relação à radiação uv e compostos de merocianina. a presente invenção trata de uma composição que contém uma combinação i) de pelo menos um agente de triagem do tipo derivado de dibenzoilmetano e ii) de pelo menos um particular agente de triagem uv de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel particular, em especial que corresponde a uma das fórmulas (i) ou (ii) a seguir: (i) (ii) em que pelo menos um ou dois dos radicais contém: - ou um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada - ou um ou dois radicais hidroxila. a presente invenção trata também de um processo para a fotoestabilização da radiação pelo menos um agente de triagem do tipo derivado de dibenzoilmetano com uma quantidade eficaz de pelo menos um agente de triagem uv merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel, em especial que corresponde a uma das fórmulas (i) ou (li).

Description

COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA MELHORAR A ESTABILIDADE QUÍMICA EM RELAÇÃO À RADIAÇÃO UV E COMPOSTOS DE MEROCIANINA CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção trata de uma composição cosmética que compreende a combinação i) de pelo menos um agente de filtro do tipo derivado de dibenzoilmetano e ii) de pelo menos um agente de filtro UV de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel, cuja definição ser dada a seguir.
[002] A presente invenção também trata de um processo para a fotoestabilização, em relação à radiação, de pelo menos um agente de triagem do tipo derivado de dibenzoilmetano com uma quantidade eficaz de pelo menos um agente de filtro UV de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel, cuja definição será dada a seguir.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[003] É sabido que as radiações luminosas com comprimentos de onda entre 280 nm e 400 nm permitem o escurecimento da epiderme humana e que os raios com comprimentos de onda mais particularmente compreendidos entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UV-B, causam eritemas e queimaduras cutâneas que podem prejudicar o desenvolvimento de um bronzeamento natural. Por esses motivos e também por razões de ordem estética, existe uma demanda constante de meios de controle desse bronzeamento a fim de controlar assim a cor da pele: convém, portanto, triar essa radiação UV-B.
[004] É também sabido que os raios UV-A, com comprimentos de onda entre 320 e 400 nm, que provocam o escurecimento da pele, são suscetíveis de provocar uma alteração cutânea, especialmente no caso de peles sensíveis ou de peles continuamente expostas à radiação solar. Os raios UV-A provocam, em particular, uma perda da elasticidade da pele e o aparecimento de rugas, levando ao envelhecimento precoce. Eles favorecem o desencadeamento da reação eritematosa ou intensificam essa reação no caso de alguns indivíduos, e podem mesmo ser a causa de reações de fototóxicas ou fotoalérgicas. Assim, por razões estéticas e cosméticas tais como a conservação da elasticidade natural da pele, por exemplo, um número crescente de pessoas deseja controlar o efeito dos raios UV-A sobre a pele. É, portanto, desejável triar também os raios UV-A.
[005] A fim de assegurar uma proteção da pele e das matérias queratínicas contra a radiação UV, são utilizadas geralmente composições de proteção solar que compreendem filtros orgânicos, ativos em relação aos raios UV-A e ativos em relação aos raios UV-B. A maior parte desses agentes de filtro é lipossolúvel.
[006] Nesse sentido, uma família de agentes de filtro dos raios UVA particularmente vantajosa é atualmente compostas de derivados de dibenzoilmetano e em particular 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano, porque ela apresenta um alto poder intrínseco de absorção. Esses derivados do dibenzoilmetano, que são agora produtos bem conhecidos como agentes de filtro ativos na região UV-A, estão descritos em particular os Pedidos de Patentes Francesas FR-A-2326405 e FR-A-2440933, e no Pedido de Patente Europeia EP-A-0114607; além disso, o 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano é atualmente fornecido para venda sob o nome comercia de “Parsol 1789®” pela DSM Nutritional Products.
[007] Infelizmente, foi constatado que os derivados de dibenzoilmetano são produtos que são relativamente sensíveis à radiação ultravioleta (em particular radiação UV-A), o que significa, mais particularmente, que eles apresentam uma tendência inoportuna de se decomporem mais ou menos rapidamente sob a ação desses raios. Assim, essa falta substancial de estabilidade fotoquímica dos derivados de dibenzoilmetano diante da radiação ultravioleta aos quais eles se destinam a ser naturalmente submetidos não permite garantir uma proteção contínua durante uma exposição prolongada ao sol, de modo que aplicações repetidas em intervalos de tempo regulares e próximos precisam ser realizadas pelo usuário a fim de obter uma proteção efetiva da pele contra os raios UV.
[008] O Pedido de Patente WO 0128732 revela um processo para a fotoestabilização de um derivado de dibenzoilmetano com um derivado merocianina fenil sulfona. Em primeiro lugar, essa fotoestabilização do derivado de dibenzoilmetano pelo derivado de merocianina fenil sulfona não é completamente satisfatório. Em segundo lugar, esses derivados de merocianina fenil sulfona apresentam a desvantagem de decompor-se na presença de dibenzoilmetano sob a influência da radiação UV.
[009] Já foi preconizado, no Pedido de Patente WO 2008090 066, fotoestabilizar derivados de dibenzoilmetano por derivados cíclicos de cianoacetato merocianina. Aqui mais uma vez, a fotoestabilização do derivado de dibenzoilmetano continua inadequado e esses derivados de cianoacetato de merocianina também apresentam a desvantagem de decompor na presença de dibenzoilmetano.
[010] A fotoestabilização dos derivados de dibenzoilmetano com relação à radiação UV constitui assim um problema que até hoje não foi completamente resolvido de um modo completamente satisfatório.
[011] A Depositante acaba agora de revelar, de modo surpreendente, que combinando os derivados de dibenzoilmetano acima com um agente de filtro UV de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel particular, cuja definição será dada a seguir, que são ativos na faixa UV-A, é possível, em primeiro lugar, melhorar substancialmente a estabilidade fotoquímica (ou fotoestabilidade) dos derivativos dibenzoilmetano e, em segundo lugar, para estender a proteção da composição na faixa UV-A mais longa e conferir ao mesmo tempo uma coloração cosmeticamente aceitável.
[012] Essa revelação constitui a base da presente invenção.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[013] Assim, de acordo com um dos objetos da presente invenção, é fornecida agora uma composição que compreende, em um suporte cosmeticamente aceitável, pelo menos um sistema de filtro UV, caracterizado pelo fato de que compreende:
  • (i) pelo menos um derivado de dibenzoilmetano e
  • (ii) pelo menos um agente de filtro UV de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel, cujas definições são dadas a seguir.
[014] Outro objeto da presente invenção é também um processo para melhorar a estabilidade química em relação à radiação UV de pelo menos um derivado de dibenzoilmetano que consiste em combinar o dito derivado de dibenzoilmetano com uma quantidade eficaz de pelo menos um agente de filtro UV de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel, cujas definições serão dadas a seguir.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[015] Mais características, aspectos e vantagens da presente invenção aparecerão com a leitura da descrição a seguir.
[016] "Cosmeticamente aceitável" designa compatível com a pele e/ou seus fâneros, que apresente cor, odor e toque agradáveis, e que não provoque um desconforto inaceitável (dor, constrição, vermelhidão) que possam fazer com que o usuário não use essa composição.
[017] No texto a seguir, o termo "agente de filtro UV hidrófilo" designa qualquer agente para triar a radiação UV, que pode ser solúvel em uma fase aquosa a 1-5% em peso (transparente) ou hidrodispersível na forma de uma suspensão de partículas inferiores a 100 mícrons.
[018] Além disso, o termo "agente de filtro hidrossolúvel" designa qualquer agente para triar a radiação UV, que pode ser solúvel em sua forma de sal cosmeticamente aceitável em uma fase aquosa a mais de 5% em peso.
[019] O termo “quantidade eficaz” significa uma quantidade suficiente para produzir uma melhora notável e significativa na fotoestabilidade do derivado de dibenzoilmetano ou derivados na composição cosmética. Essa quantidade mínima de derivados de merocianina de acordo com a presente invenção, que pode variar de acordo com a natureza do veículo selecionado para composição, pode ser determinada sem qualquer dificuldade por meio de um teste convencional para medir a fotoestabilidade, tal como apresentado nos exemplos a seguir.
[020] Entre os derivados de dibenzoilmetano podem ser citados, em particular, de modo não-limitativo:
  • - 2-metildibenzoilmetano,
  • - 4-metildibenzoilmetano,
  • - 4-isopropildibenzoilmetano,
  • - 4-(terc-butil)dibenzoilmetano,
  • - 2,4-dimetildibenzoilmetano,
  • - 2,5-dimetildibenzoilmetano,
  • - 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
  • - 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano,
  • - 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano,
  • - 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
  • - 2-metil-5-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano,
  • - 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
  • - 2,6-dimetil-4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.
[021] Entre os derivados de dibenzoilmetano mencionados acima podem ser usados, em particular, o 4-isopropildibenzoilmetano, vendido com o nome de "Eusolex 8020" pela Merck, que corresponde à presente fórmula:
Figure img0001
[022] É mais particularmente pdito o uso do 4-(tercbutil)-4’-metoxi-dibenzoilmetano ou Butil Metoxi Dibenzoilmetano ou avobenzona, vendido com o nome comercial de “Parsol 1789” pela DSM Nutritional Products Inc.; esse agente de filtro corresponde à seguinte fórmula:
Figure img0002
[023] Os ou os derivados ou derivados de dibenzoilmetano podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de preferência de 0,1 a 20% em peso, mais preferencialmente de 0,1 a 10% em peso e mais preferencialmente ainda de 0,1 a 6% em peso, em relação ao peso total da composição.
[024] Os compostos de merocianina hidrofílicos ou hidrossolúveis de acordo com a presente invenção são selecionados a partir do grupo formado por:
(1) os que correspondem a uma das fórmulas (I) e (II) a seguir, e seus sais:
Figure img0003
[025] em que:
  • - R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H; um radical alquila C1-C22 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio; um radical cicloalquila C3-C8, que é substituído ou não substituído por radicais alquilas C1-C4; e os ditos radicais R1 e R2 contêm possivelmente um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada ou um ou dois radicais hidroxila;
  • - R1 e R2 podem formar, juntamente com o nitrogênio, um anel que contém o grupo -(CH2)m-, que é interrompido ou não interrompido com um ou mais -O-, -S- ou -NH-,
  • - R1 podem formar, com o carbono alfa com o nitrogênio, um anel que contém o grupo -(CH2)m-, que é interrompido ou não interrompido com um ou mais -O-, -S- ou -NH-,
  • - R3 representa um grupo carboxila, -COOR5, -CONHR5, -COR5, - CONR5R1, SO2R5, ou -CN,
  • - R4 representa um grupo carboxila, -COOR6, -CONHR6, -COR6, - CONR6R2 ou SO2R6,
  • - R5 e R6, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alquila C1-C22 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio; um radical cicloalquila C3-C8, que é substituído ou não substituído por radicais alquila C1-C4; e os ditos radicais R5 e R6 contêm possivelmente um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada ou um ou dois radicais hidroxila,
  • - Z representa o grupo -(CH2)l-, que é interrompido ou não interrompido com -O-, -S- ou –NR7-, e/ou substituído ou não substituído com um ou dois radicais alquila C1-C6,
  • - R7 é um radical alquila C1-C5 contendo possivelmente um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada ou um ou dois radicais hidroxila,
  • - n é 1-2; - m é 1-7; - l é 1-4;
sendo que pelo menos um ou dois dos radicais R1, R2, R5, R6 e R7 contém
  • - ou um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada
  • - ou um ou dois radicais hidroxila;
com a condição que:
  • (i) quando n = 2, um dos radicais R1, R5 ou R6 é um dirradical alquila ou R1 e R2 juntamente com dois átomos de nitrogênio formam um radical divalente cíclico -(CH2)m-;
  • (ii) R1 e R2 sejam não simultaneamente um átomo de hidrogênio; (iii) quando R3 para -CN, nesse caso, pelo menos um dos radicais R1, R2 ou R6 deve conter um grupo alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada;
(2) os compostos de merocianina selecionados a partir do grupo formado pelas seguintes moléculas, e também seus sais e suas formas isoméricas geométricas E,E-, E,Z- ou Z,Z-.
Figure img0004
Figure img0005
Figure img0006
Figure img0007
Figure img0008
Figure img0009
[026] Os compostos de merocianina da presente invenção podem estar nas E,E-, E,Z- ou Z,Z- formas isoméricas geométricas.
[027] O termo "dirradical" designa um radical divalente tal que as duas unidades
Figure img0010
[028] estejam ligadas uma com a outra por meio desse dirradical.
[029] As ilustrações que podem ser mencionadas incluem os compostos (u) e (ar) a seguir:
Figure img0011
[030] Quando n = 2, por exemplo, um radical divalente cíclico -(CH2)m- formado R1 e R2 com os dois átomos de nitrogênio, pode ser citado o composto (ax)
Figure img0012
[031] Como exemplos de radicais alquilas lineares ou ramificado podem ser citados: metila, etila, n-propila, isopropila, 1-metiletila, butila, pentila, hexila, 2-etilhexila, octila, 1-metilheptila.
[032] Como exemplos de radicais cicloalquila C3-C8 podem ser citados: ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, 1- metilciclopropila, 1-etilciclopropila, 1-propilciclopropila, 1-butilciclopropila, 1- metil-1-butilciclopropila, 1,2-dimetilciclipropila, 1-metil-2-etilciclopropila e ciclooctila.
[033] Os sais aceitáveis dos compostos de merocianina descritos na presente invenção compreendem os sais não-tóxicos convencionais dos ditos compostos, tais como aqueles que são formados a partir de bases orgânicas ou minerais, tais como os sais de amina, por exemplo, os sais de alcanolaminas tais como a trietanolamina, os sais de aminoácidos ou os sais aminopropanodiol, e os sais de um metal alcalino ou metal alcalino terroso, por exemplo, sódio ou potássio.
Os sais pditos são sais de um metal alcalino tal como sódio ou potássio, ou sais de uma amina tal como a trietanolamina.
Os compostos pditos de fórmula (I) são os que atendem às seguintes condições:
R1 designa hidrogênio; um radical alquila linear ou ramificado co, C1-C8 contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
R2 designa um radical alquila C1-C8 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio ou um radical cicloalquila C5-C6,
R3 designa um grupo -COOR5, -CN ou -CONHR5,
R4 designa um grupo -COOR6, -CONHR6 ou -SO2R6,
R5 designa um radical alquila C1-C12 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
n é igual a 1 ou 2;
com pelo menos um ou dois dos radicais R1, R2, R5, R6 contendo
  • - ou um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada
  • - ou um ou dois radicais hidroxila.
Os compostos de fórmula (I) com um ou dois radicais alquilsulfonato que são mais particularmente pditos são selecionados dentre os que possuem as seguintes fórmulas:
Figure img0013
Figure img0014
Os compostos de fórmula (I) que contêm grupos hidroxila que são particularmente pditos são os que possuem as seguintes fórmulas:
Figure img0015
Os compostos pditos de fórmula (II) são aqueles que atendem às seguintes condições:
R1 designa hidrogênio; um radical alquila C1-C10 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
R2 designa um radical alquila linear ou ramificado C1-C10 contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio; uma anel alquila C5-C6,
R3 designa um grupo -COOR5 ou CN,
R4 designa um grupo -COOR6 ou -SO2R6,
R5 designa um radical alquila linear ou ramificado C1-C12 contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
Z é -(CH2)3- que pode ou não ser substituído por dois grupos CH3,
n é igual a 1 ou 2;
com pelo menos um ou dois dos radicais R1, R2, R5, R6 contendo
  • - ou um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada
  • - ou um ou dois radicais hidroxila.
Os compostos de fórmula (II) que são particularmente pditos são aqueles que possuem as seguintes fórmulas:
Figure img0016
Entre os compostos de merocianina de acordo com a presente invenção que são particularmente pditos, os seguintes compostos serão selecionados mais particularmente:
Figure img0017
Figure img0018
Os derivados de merocianina lineares de acordo com a presente invenção, em particular os de fórmula (I), podem ser preparados de acordo com um método descrito nas patentes US 4 045 229, US 4 195 999 e US 2009/0 170 008 de acordo com o seguinte esquema (via 1):
Figure img0019
ou de acordo com um método descrito na patente WO 00/07989, e de acordo com o seguinte esquema (via 2):
Figure img0020
em que os radicais R1, R2, R3 e R4 possuem o significado de fórmula (I).
Os derivados de merocianina cíclicos de acordo com a presente invenção, em particular os de fórmula (II), podem ser preparados de acordo com um método descrito em IP.COM Journal 9(5A), 29-30 (2009) de acordo com o seguinte esquema:
Figure img0021
em que os radicais R1, R2, R3, R4 e Z possuem o significado de fórmula (II).
Alguns dos compostos de merocianina hidrofílicos ou hidrossolúveis acordo com a presente invenção são novos e constituem outro objeto da presente invenção.
Entre os compostos de fórmula (I) com um ou dois radicais alquilsulfonato, os seguintes compostos são novos:
Figure img0022
Entre os compostos de fórmula (I) que contêm grupos hidroxila, os seguintes compostos são novos:
Figure img0023
Figure img0024
Entre os compostos de fórmula (I) que contêm grupos hidroxila, os seguintes compostos são novos:
Figure img0025
Os compostos de fórmula (II) são novos, em particular os seguintes compostos:
Figure img0026
Os seguintes compostos são também novos:
Figure img0027
Figure img0028
Figure img0029
Figure img0030
Figure img0031
O ou os agentes de filtro de merocianina hidrofílicos ou hidrossolúveis de acordo com a presente invenção podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma concentração entre 0,1% e 10% e de preferência entre 0,2% e 5% em peso em relação ao peso total da composição.
As composições de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente outros agentes de filtro adicionais orgânicos ou inorgânicos UV que são ativos nas regiões UV-A e/ou UV-B e que são hidrossolúveis ou lipossolúveis ou ainda insolúveis nos solventes cosméticos comumente utilizados.
Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os agentes de filtro opcionais adicionais e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, negativamente afetadas pela ou pelas adições consideradas, em particular o melhoramento na fotoestabilidade do derivado de dibenzoilmetano.
Os agente de filtro orgânicos adicionais são selecionados em particular entre os derivados antranilatos; os derivados cinâmicos; os derivados salicílicos; os derivados de benzilidenocânfora; os derivados de benzofenona; os derivados de ,-difenilacrilato; os derivados de triazina diferentes dos de fórmula (II); os derivados de fenilbenzotriazol; os derivados de benzalmalonato, em particular os que são citados na Patente US 5 624 663; os derivados de fenilbenzimidazol; as imidazolinas; os derivados de bis-benzazolila, tais como os descritos nas Patentes EP 669 323 e US 2 463 264; os derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); os derivados de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol), tais como descritos nos Pedidos US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 e EP 893 119; os derivados de benzoxazol, tais como descritos nos Pedidos de Patente EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 10162844; os polímeros de filtro e os silicones de filtro, tais como os descritos em particular no Pedido WO 93/04665; os dímeros derivados de -alquilestireno, tais como os descritos no Pedido de Patente DE 198 55 649; os 4,4-diarlbutadienos, tais como os descritos nos Pedidos EP 0 967 200, DE 19746654, DE 19755649, EP-A1 008 586, EP 1 133 980 e EP 133 981; os derivados de merocianina diferentes dos fórmula (I), tais como os descritos nos Pedidos WO 04006878, WO 05058269 e WO 06032741; e suas misturas.
Podem também ser citados, como exemplos de agente de filtro orgânicos UV, os que são designados com os nomes INCI:
DERIVADOS DO ÁCIDO PARA-AMINOBENZOICO
PABA,
Etil PABA,
Etil Dihidroxipropil PABA,
Etilhexil Dimetil PABA vendido em particular com a denominação “Escalol 507” pela ISP,
Gliceril PABA,
PEG-25 PABA vendido com a denominação “Uvinul P25” pela BASF.
DERIVADOS SALICÍLICOS
Homossalato vendido com a denominação “Eusolex HMS” pela Rona/EM Industries,
Etilhexil Salicilato vendido com a denominação “Neo Heliopan OS” pela Symrise,
Dipropilenoglicol Salicilato vendido com a denominação “Dipsal” pela Scher,
TEA Salicilato, vendido com a denominação “Neo Heliopan TS” pela Symrise
DERIVADOS CINÂMICOS
Etilhexil Metoxicinamato vendido em particular com o nome comercial “Parsol MCX” pela DSM Nutritional Products,
Isopropil Metoxi cinamato,
Isoamil Metoxicinamato vendido com o nome comercial “Neo Heliopan E 1000” pela Symrise,
Cinoxato,
DEA Metoxicinamato,
Diisopropil Metilcinamato,
Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato
DERIVADOS DE Β,Β-DIFENILACRILATO
Octocrileno vendido em particular com o nome comercial “Uvinul N539” pela BASF,
Etocrileno, vendido em particular com o nome comercial “Uvinul N35” pela BASF
DERIVADOS DE BENZOFENONA
Benzofenona-1, vendida com o nome comercial “Uvinul 400” pela BASF,
Benzofenona-2, vendida com o nome comercial “Uvinul D50” pela BASF,
Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida com o nome comercial “Uvinul M40” pela BASF,
Benzofenona-4, vendida com o nome comercial “Uvinul MS40” pela BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6, vendida com o nome comercial “Helisorb 11” pela Norquay,
Benzofenona-8, vendida com o nome comercial “Spectra-Sorb UV24” pela American Cyanamid,
Benzofenona-9, vendida com o nome comercial “Uvinul DS-49” pela BASF,
Benzofenona-12,
n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, vendido com o nome comercial “Uvinul A +” ou na forma de uma mistura com octil metoxicinamato com o nome comercial “Uvinul A + B” pela BASF,
1,1’-(1,4-Piperadinadiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]-metanona] (CAS 919803-06-8),
DERIVADOS DO BENZILIDENO CÂNFORA
3-Benzilideno Cânfora fabricado com a denominação “Mexoryl SD” pela Chimex,
4-Metilbenzilideno Cânfora vendido com a denominação “Eusolex 6300” pela Merck,
Ácido Sulfônico Benzilideno Cânfora fabricado com a denominação “Mexoryl SL” pela Chimex
Metossulfato de Benzalcônio Cânfora fabricado com a denominação “Mexoryl SO” pela Chimex
Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora fabricado com a denominação “Mexoryl SX” pela Chimex
Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora fabricado com a denominação “Mexoryl SW” pela Chimex
DERIVADOS DO FENIL BENZIMIDAZOL
Ácido sulfônico fenilbenzimidazol vendido em particular com a denominação comercial “Eusolex 232” pela Merck,
Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Dissódico vendido com a denominação comercial “Neo Heliopan AP” pela Symrise
DERIVADOS DE FENILBENZOTRIAZOL
Drometrizol Trissilozano vendido com a denominação “Silatrizole” pela Rhodia Chimie,
Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol vendido em forma sólida com a denominação comercial “Mixxim BB/100” pela Fairmount Chemical ou em forma micronizada em dispersão aquosa com a denominação comercial “Tinosorb M” pela Ciba Specialty Chemicals.
DERIVADOS DE TRIAZINA
- Bis-Etil-hexiloxifenol Metoxifenil Triazina vendida com a denominação comercial “Tinosorb S” pela Ciba Geigy,
-Etil-hexil triazona vendida em particular com a denominação comercial “Uvinul T150” pela BASF,
- Dietilhexil Butamido Triazona vendida com a denominação comercial “Uvasorb HEB” pela Sigma 3V,
2,4,6-Tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,
2,4,6-Tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,
2,4-Bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina,
2,4-Bis(n-butil 4'-aminobenzoato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)-oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina,
- os filtros triazina simétricos descritos na patente US 6,225,467, no pedido WO 2004/085412 (ver compostos 6 e 9) ou o documento “Symetrical Triazina Derivatives” IP.COM Journal, IP. COM INC West Henrietta NY, US (20 de setembro de 2004), em particular as 2,4,6-tris-(bifenil)-1,3,5-triazinas (em particular a 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina) e a 2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5- triazina que está também descrita nos pedidos de patente da Beiersdorf WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/35007, WO 2006/034992, WO 2006/034985.
DERIVADOS ANTRANÍLICOS
Mentil antranilato vendido com a denominação comercial “Neo Heliopan MA” pela Symrise
DERIVADOS DE IMIDAZOLINAS
Etilhexil Dimetoxibenzilideno Dioxoimidazolina Propionato
DERIVADOS DE BENZALMALONATO
Dineopentil 4'-metoxibenzalmalonato,
Poliorganossiloxano que compreende grupos funcionais benzalmalonato, tais como o Polissilicone-15, vendido com o nome comercial “Parsol SLX” pela Hoffmann-LaRoche,
DERIVADOS DE 4,4-DIARILBUTADIENO
1,1-dicarboxi-(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
DERIVADOS DE BENZOXAZOL
2,4-bis-[5,1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etilhexil)-imino-1,3,5-triazina vendida com a denominação Uvasorb K24 pela Sigma 3V
e suas misturas.
Os agentes de filtro orgânicos pditos adicionais são selecionados dentre:
Etilhexil Metoxicinamato
Homossalato,
Etilhexil Salicilato,
Octocrileno,
Ácido sulfônico fenilbenzimidazol
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato,
1,1’-(1,4-Piperadinadiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2- hidroxibenzoil]fenil]-metanona]
4 -Metilbenzilideno Cânfora,
Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora,
Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Dissódico,
Etilhexil triazona,
Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina,
Dietilhexil Butamido Triazona,
2,4,6-Tris(bifenil-4-il)-1,3,5-triazina,
2,4,6-Tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,
2,4,6-Tris-(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,
2,4-Bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’-aminobenzoate)-s-triazina,
2,4-Bis(n-butil 4'-aminobenzoato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)-oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina,
Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol,
Drometrizol Trissiloxano,
Polissilicone-15,
Dineopentil 4’-metoxibenzalmalonato,
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina,
e suas misturas.
Os agentes de filtro inorgânicos adicionais são selecionados dentre pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos, tais como, por exemplo pigmentos formados de óxido de titânio (amorfo ou cristalino na forma rutilo e/ou anatase), óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de zircônio ou óxido de cério que são todos eles agentes fotoprotetores UV bem conhecidos em si.
Os pigmentos podem ser revestidos ou não revestidos.
Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como descritos, por exemplo, em Cosmetics & Toiletries, Fevereiro de 1990, Vol. 105, p. 53-64, tais como aminoácidos, cera de abelhas, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de ácidos graxos de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio, alcóxidos metálicos (de titânio ou de alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos metálicos ou hexametafosfato de sódio.
De modo conhecido, os silicones são polímeros ou oligômeros organossiliciados com estrutura linear ou cíclica, ramificada ou reticulada, de peso molecular variável, obtidos por polimerização e/ou policondensação de silanos adequadamente funcionalizados, e constituídos basicamente por uma repetição de unidades principais nas quais os átomos de silício estão ligados entre si por átomos de oxigênio (ligação siloxano), e radicais hidrocarbonados possivelmente substituídos estão diretamente ligados por meio de um átomo de carbono aos ditos átomos de silício.
O termo "silicones" engloba igualmente os silanos necessários à sua preparação, em particular, os alquilsilanos.
Os silicones utilizados para o revestimento dos pigmentos apropriados para presente invenção são preferência selecionados a partir do grupo constituído por alquilsilanos, polidialquilsiloxanos, e polialquilhidrogenossiloxanos. Mais preferencialmente ainda, os silicones são selecionados a partir do grupo constituído de octiltrimetilsilano, polidimetilsiloxanos e polimetilhidrogenossiloxanos.
Evidentemente, os pigmentos formados de óxidos metálicos podem, antes de seu tratamento por silicones, terem sido tratados por outros agentes de superfície, em particular por óxido de cério, alumina, sílica, compostos do alumínio, compostos do silício, ou suas misturas.
Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio revestidos:
  • - de sílica tais como o produto "Sunveil" da Ikeda e o produto "Eusolex T-AVO" da Merck
  • - de sílica e de óxido de ferro tais como o produto "Sunveil F" da Ikeda, - de sílica e de alumina tais como os produtos "Microtitanium Dioxide MT 500 SA" e "Microtitanium Dioxide MT 100 SA" da Tayca, "Tioveil" da Tioxide, e “Mirasun TiW 60” da Rhodia,
  • - de alumina tais como os produtos "Tipaque TTO-55 (B)" e "Tipaque TTO-55 (A)" da Ishihara, e "UVT 14/4" da Kemira,
  • - de alumina e de estearato de alumínio tais como o produto "Microtitanium Dioxide MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 da Tayca, os produtos "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" e "Solaveil CT 200" da Uniqema,
  • - de sílica, de alumina e de ácido algínico tal como o produto "MT100 AQ" da Tayca,
  • - de alumina e de laurato de alumínio tal como o produto "Microtitanium Dioxide MT 100 S" da Tayca,
  • - de óxido de ferro e de estearato de ferro tal como o produto "Microtitanium Dioxide MT 100 F" da Tayca,
  • - de óxido de zinco e de estearato de zinco tal como o produto "BR351" da Tayca,
  • - de sílica e de alumina e tratados com um silicone tais como os produtos "Microtitanium Dioxide MT 600 SAS", "Microtitanium Dioxide MT 500 SAS" ou "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS" da Tayca,
  • - de sílica, de alumina, de estearato de alumínio e tratados por um silicone tal como o produto "STT-30-DS" da Titan Kogyo,
  • - de sílica e tratado por um silicone tal como o produto "UV-Titan X 195" da Kemira, ou o produto SMT-100 WRS da Tayca.
  • - de alumina e tratados com um silicone tais como os produtos "Tipaque TTO-55 (S)" da Ishihara, ou "UV Titan M 262" da Kemira,
  • - de trietanolamina tal como o produto "STT-65-S" da Titan Kogyo,
  • - de ácido esteárico tal como o produto "Tipaque TTO-55 (C)" da Ishihara,
  • - de hexametafosfato de sódio tal como o produto "Microtitanium Dioxide MT 150 W" da Tayca.
Outros pigmentos de óxido de titânio tratados com um silicone são preferência o TiO2 tratado pelo trimetil silano tal como o que é vendido com a denominação comercial "T 805" pela Degussa Silices, o TiO2 tratado por um polidimetilsiloxano, tal como o que é vendido com a denominação comercial "70250 Cardre UF TiO2SI3" pela Cardre, o TiO2 anatase/rutilo tratado com um polidimetilhidrogenossiloxano, tal como o que é vendido com a denominação comercial "Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic" pela Color Techniques.
Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são, por exemplo, vendidos pela Tayca com as denominações comerciais "Microtitanium Dioxide MT 500 B" ou "Microtitanium Dioxide MT600 B", pela Degussa com a denominação "P 25", pela Wacker com a denominação "Oxyde de titane transparent PW", pela Miyoshi Kasei com a denominação "UFTR", pela TOMEN com a denominação "ITS" e pela Tioxide com a denominação "Tioveil AQ".
Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo:
  • - os que são comercializados com a denominação "Z-Cote" pela Sunsmart;
  • - os que são comercializados com a denominação "Nanox" pela Elementis;
  • - os que são comercializados com a denominação "Nanogard WCD 2025" pela Nanofase Technologies;
Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo:
  • - os que são comercializados com a denominação “Z-Cote HP1” pela Sunsmart (ZnO revestido com dimeticona);
  • - os que são comercializados com a denominação "Oxide Zinc CS5" pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrogenossiloxano);
  • - os que são comercializados com a denominação "Nanogard Zinco Oxide FN" pela Nanofase Technologies (em dispersão a 40% em Finsolv TN, benzoato de álcoois C12-C15);
  • - os que são comercializados com a denominação "Daitopersion ZN-30" e "Daitopersion Zn-50" pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano /polidimetilsiloxano oxietilenado, que contêm 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano);
  • - os que são comercializados com a denominação "NFD Ultrafine ZnO" pela Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero à base de perfluoroalquiletila em dispersão em ciclopentassiloxano);
  • - os que são comercializados com a denominação "SPD-Z1" pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano);
  • - os que são comercializados com a denominação "Escalol Z100" pela ISP (ZnO tratado com alumina e disperso na mistura metoxicinamato de etilhexila / copolímero PVP-hexadeceno / meticona);
  • - os que são comercializados com a denominação "Fuji ZnO-SMS10" pela Fuji Pigment (ZnO revestido de sílica e polimetilsilsesquioxano);
  • - os que são comercializados com a denominação "Nanox Gel TN" pela Elementis (ZnO disperso a 55% em benzoato de álcoois C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiestéarico).
Os pigmentos de óxido de cério não revestido são vendidos, por exemplo, com a denominação "Colloïdal Cerium Oxide" pela Rhône Poulenc.
Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são, por exemplo, vendidos pela Arnaud com as denominações "Nanogard WCD 2002 (FE 45B)", "Nanogard Iron FE 45 BL AQ", "Nanogard FE 45R AQ, "Nanogard WCD 2006 (FE 45R)", ou pela MITSUBISHI com a denominação "TY-220".
Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são, por exemplo, vendidos pela Arnaud com as denominações "Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)", "Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)", "Nanogard FE 45 BL 345", "Nanogard FE 45 BL", ou pela BASF com a denominação "Oxyde de Fer Transparent".
Podem igualmente ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, como a mistura equiponderal de dióxido de titânio e de dióxido de cério revestidos de sílica, vendida pela Ikeda com a denominação "Sunveil A", bem como a mistura de dióxido de titânio e de dióxido de zinco revestido de alumina, de sílica e de silicone tal como o produto "M 261" vendido pela Kemira ou revestido de alumina, de sílica e de glicerina tal como o produto "M 211" vendido pela Kemira.
Os agentes de filtro UV adicionais estão geralmente presentes nas composições de acordo com a presente invenção em proporções que variam de 0,01 a 20% em peso em relação ao peso total da composição, e de preferência que variam de 0,1 a 10% em peso em relação ao peso total da composição.
As composições de acordo com a presente invenção podem compreender ainda adjuvantes cosméticos clássicos em particular selecionados dentre os óleos, as ceras, os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não iônicos, hidrófilos ou lipófilos, os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, os estabilizadores, os emolientes, os silicones, os agentes antiespumantes, os perfumes, os conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, os princípios ativos, as cargas, os polímeros, os propelentes, os agentes alcalinizantes ou acidificantes ou qualquer outro ingrediente habitualmente utilizado no campo cosmético e/ou dermatológico.
Como óleos, podem ser citados os óleos minerais (parafina), os óleos vegetais (óleo de amêndoas doces, de macadâmia, de sementes de groselha negra, de jojoba); sintéticos como o peridroesqualeno, os álcoois graxos, as amidas graxas (como o isopropil lauroil sarcosinato vendido com a denominação de “Eldew SL-205” pela Ajinomoto), os ácidos ou os ésteres graxos (como o benzoato de álcoois C12-C15 vendido com a denominação comercial “Finsolv TN” ou “Witconol TN” pela Witco, o benzoato de 2-etilfenila como o produto comercial vendido com o nome X-Tend 226® pela ISP, o palmitato de octila, o lanolato de isopropila, os triglicerídeos como os dos ácidos cáprico/caprílico, o dicaprilil carbonato vendido com a denominação “Cetiol CC” pela Cognis), ou os ésteres e éteres graxos oxietilenados ou oxipropilenados; os óleos siliconados (ciclometicona, polidimetilsiloxano ou PDMS) ou fluorados, os polialquilenos, os trimetilatos de trialquila como o trimelitato de tridecila.
Como compostos cerosos podem ser citados a cera de carnaúba, a cera de abelhas, o óleo de rícino hidrogenado, as ceras de polietileno e as ceras de polimetileno, por exemplo, o produto vendido com o nome Cirebelle 303 pela Sasol.
Entre os solventes orgânicos, podem ser citados os álcoois e polióis inferiores. Estes últimos podem ser selecionados dentre os glicóis e os éteres de glicol, tais como o etileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o dipropileno glicol, ou o dietileno glicol.
Como espessantes hidrófilos, podem ser citados os polímeros carboxivinílicos tais como os Carbopols (Carbômeros) e os Pemulens (Copolímero acrilato/C10-C30-alquilacrilato); as poliacrilamidas como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305 (nome C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) pela SEPPIC; os polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico, possivelmente reticulados e/ou neutralizados, como o poli(ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico) comercializado pela Hoechst com o nome comercial “Hostacerin AMPS” (nome CTFA: ammonium polyacryloyldimethyl taurate) ou o Simulgel 800 comercializado pela SEPPIC (nome CFTA: sodium polyacryloyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); os copolímeros de ácido 2-acrilamido 2- metilpropanossulfônico e de hidroxietil acrilato como o Simulgel NS e o Sepinov EMT 10 comercializado pela Seppic; os derivados celulósicos tais como a hidroxietilcelulose; os polissacarídeos e em particular as gomas tais como a goma de xantano; os derivados siliconados hidrossolúveis ou hidrodispersíveis como os silicones acrílicos, os silicones poliéteres e os silicones catiônicos e suas misturas.
Como espessantes lipófilos, podem ser citados os polímeros sintéticos tais como os poli C10-C30 alquil acrilatos vendidos com as denominações “Intelimer IPA 13-1” e Intelimer IPA 13-6 pela Landec. ou ainda as argilas modificadas tais como a hectorita e seus derivados, como os produtos comercializados com os nomes de Bentone.
Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados para escolher o ou os eventuais compostos adicionais citados acima e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas, em particular a melhora da fotoestabilidade do derivado de dibenzoilmetano.
As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas bem conhecidas do técnico no assunto. Elas podem se apresentar em particular na forma de emulsão, simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A) tal como um creme, um leite ou de um gel creme; na forma de um gel aquoso ou na forma de uma loção. Elas podem possivelmente ser condicionadas em aerossol e apresentar na forma de espuma ou de spray.
De preferência, as composições de acordo com a presente invenção apresentam-se na forma de uma emulsão óleo-em-água ou água-em óleo.
Os processos de emulsificação que podem ser utilizados são do tipo pá ou hélice, rotor-estator e HHP.
É igualmente possível, por HHP (entre 50 e 800 bars), obter dispersões estáveis com tamanhos de gotas que podem descer até 100 nm.
As emulsões compreendem geralmente pelo menos um tensoativo emulsionante selecionado dentre os tensoativos emulsionantes anfóteros, aniônicos, catiônicos ou não iônicos, usados sozinhos ou em mistura. Os emulsionantes são selecionados de modo apropriado de acordo com a emulsão a ser obtida (A/O ou O/A).
Como tensoativos emulsionantes que podem ser utilizados para a preparação das emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol ou de açúcares; os tensoativos siliconados como os dimeticona copolióis tais como a mistura de ciclometicona e de dimeticona copoliol, vendida com a denominação “DC 5225 C” pela Dow Corning, e os alquil-dimeticona copolióis tais como o Laurilmeticona copoliol vendido com a denominação "Dow Corning 5200 Formulação Aid" pela Dow Corning; ou o cetil dimeticona copoliol tal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R pela Goldschmidt e a mistura de cetil dimeticona copoliol, de isoestearato de poliglicerol (4 mols) e de laurato de hexila vendida com o nome ABIL WE O9 pela Goldschmidt. Podem também ser acrescentados a eles um ou mais coemulsionantes, que, de modo vantajoso, podem ser selecionados a partir do grupo que compreende os ésteres alquilados de poliol.
Como ésteres alquilados de poliol, podem ser citados em particular os ésteres de polietilenoglicol como o PEG-30 Dipoli-hidroxiestearato tal como o produto comercializado com o nome Arlacel P135 pela ICI.
Como ésteres de glicerol e/ou de sorbitano, podem ser citados, por exemplo, o isoestearato de poliglicerol, tal como o produto comercializado com a denominação Isolan GI 34 pela Goldschmidt; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto comercializado com a denominação Arlacel 987 pela ICI; o isoestearato de sorbitano e o glicerol, tal como o produto comercializado com a denominação Arlacel 986 pela ICI, e suas misturas.
Para as emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, como emulsionantes, os emulsionantes não iônicos tais como os ésteres de ácidos graxos e de glicerol oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) como a mistura PEG-100 Estearato/ Estearato de Glicerila comercializada, por exemplo, pela ICI com a denominação Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares como o estearato de sucrose; os éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular os alquilpoliglicosídeos (APG) tais como o decilglicosídeo e o laurilglicosídeo comercializados, por exemplo, pela Henkel com as respectivas denominações de Plantaren 2000 e Plantaren 1200, o cetoestearilglicosídeo possivelmente em mistura com o álcool cetoestearílico, comercializado, por exemplo, com a denominação Montanov 68 pela Seppic, com a denominação Tegocare CG90 pela Goldschmidt e com a denominação Emulgade KE3302 pela Henkel, bem como o araquidil glicosídeo, por exemplo, em forma da mistura de álcoois araquídico e beênico e de araquidilglicosídeo comercializado com a denominação Montanov 202 pela Seppic. De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do alquilpoliglicosídeo tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar em forma de uma composição autoemulsionante, como descreve, por exemplo, o documento WOA-92/06778.
Quando se trata de uma emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma emulsão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).
As composições de acordo com a presente invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, em particular cosméticos, da pele, dos lábios e dos cabelos, inclusive o couro cabeludo, em particular para a proteção e/ou o cuidado da pele, dos lábios e/ou dos cabelos, e/ou para a maquilagem da pele e/ou dos lábios.
Outro objeto da presente invenção é constituído pelo uso das composições de acordo com a presente invenção tais como definidas acima para a fabricação de produtos para o tratamento cosmético da pele, dos lábios, das unhas, dos cabelos, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, em particular produtos de cuidado, produtos de proteção solar e produtos de maquilagem.
As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem, por exemplo, ser utilizadas como produto de maquilagem.
As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem, por exemplo, ser utilizadas como produto de cuidado e/ou de proteção solar para o rosto e/ou o corpo de consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos untuosos, géis-cremes, pastas. Elas podem possivelmente ser condicionadas em aerossol e apresentar na forma de espuma ou de spray.
As composições de acordo com a presente invenção na forma de loções fluidas vaporizáveis são aplicadas sobre a pele ou os cabelos na forma de finas partículas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem as bombas não-aerossóis ou “atomizadores”, os recipientes aerossóis que compreendem um propelente bem como as bombas aerossóis que utilizam o ar comprimido como propelente. Estes últimos estão descritos nas patentes US 4,077,441 e US 4,850,517 (que fazem parte integrante do conteúdo da descrição).
As composições condicionadas em aerossol de acordo com a presente invenção contêm em geral propelentes convencionais tais como, por exemplo, os compostos hidrofluorados, o diclorofluorometano, o difluoroetano, o dimetiléter, o isobutano, o n-butano, o propano, o triclorofluorometano. Eles estão presentes de preferência em quantidades que variam de 15 a 50% em peso em relação ao peso total da composição.
As composições de acordo com a presente invenção podem igualmente compreender ainda princípios ativos adicionais cosméticos e dermatológicos.
Entre os princípios ativos, podem ser citados:
  • - as vitaminas (A, C, E, K, PP, etc.) e seus derivados ou precursores, sozinhos ou em misturas,
  • - os agentes anti-idade;
  • - os antioxidantes;
  • - os agentes para combater os radicais livres;
  • - os agentes antiglicação;
  • - os agentes calmantes,
  • - os inibidores de NO-sintase;
  • - os agentes que estimulam a síntese das macromoléculas dérmicas ou epidérmicas e/ou que evitam sua degradação;
  • - os agentes que estimulam a proliferação dos fibroblastos;
  • - os agentes que estimulam a proliferação dos queratinócitos;
  • - os agentes miorrelaxantes;
  • - os agentes tensores,
  • - os agentes matificantes,
  • - os agentes queratolíticos,
  • - os agentes descamantes;
  • - os agentes hidratantes como, por exemplo, os polióis tais como o glicerol, o butileno glicol ou o propileno glicol;
  • - os agentes anti-inflamatórios;
  • - os agentes que atuam sobre o metabolismo energético das células,
  • - os agentes repelentes contra os insetos;
  • - os antagonistas de substâncias P ou de CRGP;
  • - os agentes para combater a queda do cabelo e/ou para favorecer o renascimento dos cabelos;
  • - os agentes antirrugas.
  • - os agentes que modulam a pigmentação da pele ou do cabelo;
  • - os agentes adstringentes;
  • - os agentes reguladores do sebo ou antisseborreicos.
Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os eventuais compostos complementares citados acima e/ou suas quantidades tal modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.
O técnico no assunto escolherá o ou os ditos ativos em função do efeito desejado sobre a pele, os cabelos, os cílios, as sobrancelhas, as unhas.
Além disso, a composição pode compreender ainda pelo menos um ingrediente tal como cargas com efeito “soft focus” (suavizador das linhas) ou agentes que favorecem a coloração natural da pele, destinados a complementar o efeito biológico desses agentes ativos ou conferir um efeito anti-idade visual imediato.
OUTROS INGREDIENTES ADICIONAIS
Além disso, a composição pode compreender pelo menos um ingrediente adicional destinado a conferir um efeito visual imediato. Podem ser citados em particular os agentes que promovem uma coloração naturalmente rosada da pele.
Podem ser citados, como agentes que promovem uma coloração naturalmente bronzeada da pele, por exemplo, os agentes autobronzeantes, ou seja, agentes que aplicados sobre a pele, em particular do rosto, permitem obter um efeito de bronzeamento com um aspecto mais ou menos similar ao que resulta de uma exposição prolongada ao sol (bronzeamento natural) ou sob uma lâmpada UV.
Podem ser citados, em particular, como exemplos de agentes autobronzeadores:
a dihidroxiacetona (DHA),
a eritrulose, e
a combinação de um sistema catalítico formado de:
os sais e óxidos de manganês e/ou zinco, e
os hidrogencarbonatos metal alcalino e/ou metal alcalino-terroso.
Os agentes autobronzantes são geralmente selecionados dentre os compostos mono- ou policarbonilados tais como, por exemplo, a isatina, o aloxano, a ninhidrina, o gliceraldeído, o aldeído mesotartárico, o glutaraldeído, a eritrulose, os derivados de pirazolin-4,5-dionas tais como descritas nos Pedidos de patente FR 2 466 492 e WO 97/35842, a dihidroxiacetona (DHA), os derivados de 4,4-dihidroxipirazolin-5-onas tais como descritas no pedido de patente EP 903 342. A DHA será utilizada preferencialmente.
A DHA pode ser utilizada na forma livre e/ou encapsulada, por exemplo encapsulada em vesículas lipídicas tais como lipossomas, descritos em particular no Pedido WO 97/25970.
De modo geral, o agente autobronzante está presente em uma quantidade que varia de 0,01 a 20% em peso, e de preferência em quantidade compreendida entre 0,1 e 10% do peso total da composição.
Podem ainda ser utilizados outros corantes que permitam modificar a cor produzida pelo agente autobronzante.
Esses corantes podem ser selecionados dentre os corantes diretos sintéticos ou naturais.
Esses corantes podem ser selecionados, por exemplo, entre os corantes vermelhos ou laranjas do tipo fluorano tais como os descritos no Pedido de Patente FR2840806. Podem ser citados, por exemplo, os seguintes corantes:
  • - a tetrabromofluorosceína ou eosina conhecida com o nome CTFA: Cl 45380 ou Red 21
  • - a floxina B conhecida com o nome CTFA: Cl 45410 ou Red 27
  • - a diiodofluoresceína conhecida com o nome CTFA Cl 45425 ou Orange 10;
  • - a dibromofluoresceína conhecida com o nome CTFA: Cl 45370 ou Orange 5.
  • - o sal de sódio da tetrabromofluorosceína conhecido com o nome CTFA: Cl 45380 (Na salt) ou Red 22
  • - o sal de sódio da floxina B conhecido com o nome CTFA: Cl 45410 (Na salt) ou Red 28
  • - o sal de sódio da diiodofluoresceína conhecida com o nome CTFA: Cl 45425 (Na salt) ou Orange 11;
  • - a eritrosina conhecida com o nome CTFA: Cl 45430 ou Acid Red 51.
  • - a floxina conhecida com o nome CTFA: Cl 45405 ou Acid Red 98.
Esses corantes podem ser igualmente selecionados dentre as antraquinonas, o caramelo, o carmim, o negro de carvão, os azuis azulenos, o metoxaleno, o trioxaleno, o guajazuleno, o chamuzuleno, o rosa de bengala, a eosina 10B, a cianosina, a dafinina.
Esses corantes podem ser igualmente selecionados dentre os derivados indólicos como os monohidroxiindóis tais como descritos na patente FR2651126 (isto é, 4-, 5-, 6- ou 7-hidroxiindol) ou dos di-hidroxiindóis tais como descritos na patente EP-B-0425324 (isto é: 5,6-dihidroxiindol, 2-metil 5,6- dihidroxiindol, 3-metil 5,6-dihidroxiindol, 2,3-dimetil 5,6-dihidroxiindol).
EXEMPLOS DE SÍNTESE EXEMPLO 1
PREPARAÇÃO DE METIL (2Z,4E)-5-[BIS(2-HIDROXIETIL)AMINO]-2- (METILSULFONIL)PENTA-2,4-DIENOATO
Figure img0032
PRIMEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DE METIL (2Z,4E)-5-[ACETIL(FENIL)AMINO]-2- (METILSULFONIL)PENTA-2,4-DIENOATO:
3-Anilinoacrolein anilina (2 g, 9x10-3 mol) e acetato de metilmetanosulfonila (1,37 ml, 9x10-3 mol) são aquecidos a 105°C em 5 ml de anidrido acético durante 2 horas 30 minutos. Após resfriamento, o anidrido acético é evaporado sob vácuo. O sólido marrom obtido é embebido em 40 ml metanol e levado a refluxo. Após resfriamento, o sólido obtido é filtrado, enxaguado com metanol frio e secado. 1,6 g de um pó amarelo (rendimento: 55%) de metil (2Z,4E)-5-[acetil(fenil)amino]-2-(metilsulfonil)penta-2,4-dienoato são recuperados e usados na etapa seguinte sem mais processamento.
SEGUNDA ETAPA: PREPARAÇÃO DO COMPOSTO DO EXEMPLO 1:
Uma solução do produto acima (2,3 g, 7,1x10-3 mol) e de dietanolamina (10,33 g, 6,23x10-3 mol) in 5,5 ml acetonitrila é levada a refluxo 1 hora durante 15 minutos. Após resfriamento, a acetonitrila é evaporada sob vácuo. O óleo marrom obtido é cromatografado em coluna de sílica (gradiente de eluentes: CH2Cl2/MeOH 100:0 a 90:10). 0,36 g (rendimento: 26%) de frações limpas do derivado do Exemplo 1 é assim obtido na forma de um pó amarelo pálido: m.p:
73-76°C
UV (Etanol): λmax = 367 nm, E1% = 2140
EXEMPLO 2
PREPARAÇÃO DE BIS(4-HIDROXIBUTIL) [(2E)-3-(DIMETILAMINO)PROP-2-EN-1- ILIDENO]PROPANODIOATO
Figure img0033
PRIMEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DE BIS[4-(BENZILOXI)BUTIL] PROPANODIOATO:
Uma mistura heterogênea de 4-benziloxi-1-butanol (9,5 g, 52,8x10- 3 mol) e de ácido malônico (2,5 ml, 24x10-3 mol) é levada a 50°C sob agitação. O catalisador concentrado H2SO4 (131 µL) é adicionado, e a mistura resultante é deixada a 40°C durante 1 hora. Após resfriamento, o resíduo cinza é embebido em diclorometano. A fase orgânica é lavada com água (espuma abundante). Após evaporação do solvente, o resíduo obtido é cromatografado em coluna de sílica para remover o álcool de partida (eluente: 90/10 heptano/EtOAc). 7,5 g (rendimento: 74%) de frações limpas de bis[4-(benziloxi)butil] propanodioato são recuperadas na forma de um óleo amarelo pálido e são usadas na etapa seguinte sem mais processamento.
SEGUNDA ETAPA: PREPARAÇÃO DE BIS(4-HIDROXIBUTIL) PROPANODIOATO:
O produto acima (7,5 g, 0,0175 mol) dissolvido em 350 ml de etanol foi submetido a uma hidrogenação redutiva contínua (H-cube: cartucho de 70 mm 10% de Pd em C; Full H2; 1ml/min; 40°C). Após destilação do etanol sob vácuo, 4,31 g (rendimento: 99%) de bis(4-hidroxibutil) propanodioato são obtidos na forma de um óleo incolor e usados na etapa seguinte sem mais processamento.
TERCEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DO COMPOSTO DO EXEMPLO 2:
O produto acima (4,31 g, 0,0173 mol) e os catalisadores noctilamina (86 µL, 0,03 eq.) e ácido acético (199 µL, 0,2 eq.) em 20 ml de tolueno são levados a refluxo em um reator inertizado com nitrogênio e sobre o qual é montado um aparelho Dean-Stark. N,N-Dimetilacroleína (1,74 ml, 0,0173 mol) dissolvida em 10 ml de tolueno é adicionada gota a gota à mistura reacional. Após ferver a mistura reacional durante 3 horas e 30 minutos, as mesmas quantidades de catalisador são adicionadas e o refluxo é prosseguido durante 21 horas. Após resfriamento, o solvente é evaporado sob vácuo e o óleo marrom obtido é cromatografado em coluna de sílica (gradiente de eluentes: éter isopropílico/acetona de 30:70 a 70:30). 703 mg (rendimento: 12%) do derivado do Exemplo 2 são assim obtidos na forma de um óleo de cor laranja:
UV (Etanol): λmax = 374 nm, E1% = 1600
EXEMPLO 3
PREPARAÇÃO DO SAL DE 2-{[(2E,4E)-2-CIANO-5-(DIETILAMINO)PENTA-2,4- DIENOIL]OXI}ETANOSUSULFONATO DE SÓDIO
Figure img0034
PRIMEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DO 2-{[(2E,4E)-2-CIANO-5-(DIETILAMINO)PENTA-2,4- DIENOIL]OXI}ETANOSSULFONATO DE SÓDIO:
Cloreto de tionila (15 ml) é levado a reagir, sob agitação, com ácido cianoacético (2 g, 0,024 mol) e mantido a 40°C durante 2 horas. 50 ml tolueno são adicionados e a mistura é concentrada sob vácuo até que um volume residual de 10 ml seja obtido. O sal de sódio do ácido isetiônico (3,48 g, 0,024 mol) é adicionado a ela e a mistura é mantida ao ponto de refluxo do tolueno. A mistura heterogênea é levada ao refluxo durante 20 horas. Após resfriamento, a mistura reacional é filtrada. O sólido é embebido em água e a fase aquosa é lavada com acetato de etila. A fase aquosa é levada a pH neutro com hidróxido de sódio 2N. 1,6 g de um pó bege contendo aproximadamente 30% em massa de sais é recuperado. O sal de sódio de ácido 2-{[(2E,4E)-2-ciano-5- (dietilamino)penta-2,4-dienoil]oxi}etanossulfônico é assim obtido, e é usado na etapa seguinte sem mais processamento.
SEGUNDA ETAPA: PREPARAÇÃO DO COMPOSTO DO EXEMPLO 3:
O produto acima (1 g, 0,0032 mol) e os catalisadores dietilamina (34 µL, 0,1 eq.) e ácido acético (19 µL, 0,1 eq.) em 5 ml de tolueno são levados a refluxo em um reator inertizado com nitrogênio e sobre o qual foi montado um aparelho Dean-Stark. N,N-Dietilacroleína (0,41 ml, 0,0032 mol) é adicionada gota a gota à mistura reacional. Depois de ferver a mistura reacional durante 3 horas 30 minutos, as mesmas quantidades de catalisador são adicionadas e o refluxo é prosseguido durante 21 horas. Após resfriamento, a mistura reacional é filtrada e o sólido obtido é lavada com éter diisopropílico. Após cromatografia em uma coluna de fase reversa, 212 mg (rendimento: 22%) do derivado do Exemplo 3 são obtidos na forma de um sólido bege:
UV (H2O): λmax = 370 nm, E1% = 1200
III/ EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO
Foram preparadas as Composições A e B:
Figure img0035

Claims (17)

  1. COMPOSIÇÃO, que compreende, em um suporte cosmeticamente aceitável, pelo menos um sistema de filtro UV, caracterizada por compreender:
    (a) pelo menos um derivado dibenzoilmetano, e
    (b) pelo menos um agente de filtro UV de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel selecionado a partir do grupo formado por:
    (1) os que correspondem a uma das fórmulas (I) e (II) e também as formas isoméricas geométricas E,E-, E,Z- ou Z,Z- dos mesmos:
    Figure img0036
    em que:
    • - R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H; um radical alquila C1-C22 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio; um radical cicloalquila C3-C8, que é substituído ou não substituído por radicais alquila C1-C4; os ditos radicais R1 e R2 contendo possivelmente um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada ou um ou dois radicais hidroxila;
    • - R1 e R2 podem formar, juntamente com o nitrogênio, um anel contendo o grupo -(CH2)m-, que é interrompido ou não interrompido com um ou mais -O-, -S- ou -NH-,
    • - R1 pode formar, com o carbono alfa para o nitrogênio, um anel contendo o grupo -(CH2)m-, que é interrompido ou não interrompido com um ou mais -O-, -S- ou -NH-,
    • - R3 representa um grupo carboxila, -COOR5, -CONHR5, -COR5, - CONR5R1, SO2R5, ou -CN,
    • - R4 representa um grupo carboxila, -COOR6, -CONHR6, -COR6, - CONR6R2 ou SO2R6,
    • - R5 e R6, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alquila C1-C22 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio; um radical cicloalquila C3-C8, que é substituído ou não substituído por radicais alquila C1-C4; os ditos radicais R5 e R6 contendo possivelmente um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada ou um ou dois radicais hidroxila,
    • - Z representa o grupo -(CH2)l-, que é interrompido ou não interrompido com -O-, -S- ou –NR7-, e/ou substituído ou não substituído com um ou dois radicais alquila C1-C6,
    • - R7 é um radical alquila C1-C5 contendo possivelmente um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada ou um ou dois radicais hidroxila,
    • - n é 1-2; - m é 1-7; - l é 1-4; possivelmente
    com pelo menos um ou dois dos radicais R1, R2, R5, R6 e R7 contendo:
    • - ou um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada
    • - ou um ou dois radicais hidroxila;
    com a condição de que:
    • (i) quando n = 2, um dos radicais R1, R5 ou R6 é um dirradical alquila ou R1 e R2 juntamente com dois átomos de nitrogênio formam um radical divalente cíclico -(CH2)m-;
    • (ii) R1 e R2 não sejam simultaneamente um átomo de hidrogênio;
    • (iii) quando R3 é -CN, nesse caso, pelo menos um dos radicais R1, R2 ou R6 deve conter um grupo alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada;
    (2) os compostos de merocianina selecionados a partir do grupo formado pelas seguintes moléculas e também seus sais e suas formas isoméricas geométricas E,E-, E,Z- ou Z,Z-
    Figure img0037
    Figure img0038
    Figure img0039
    Figure img0040
    Figure img0041
  2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (I) serem selecionados dentre os que atendem às seguintes condições:
    R1 designa hidrogênio; um radical alquila C1-C8 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
    R2 designa um radical alquila C1-C8 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio ou um radical cicloalquila C5-C6,
    R3 designa um grupo -COOR5, -CN ou -CONHR5,
    R4 designa um grupo -COOR6, -CONHR6 ou -SO2R6,
    R5 designa um radical alquila C1-C12 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
    n é igual a 1 ou 2;
    com pelo menos um ou dois dos radicais R1, R2, R5, R6 contendo:
    • - ou um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada
    • - ou um ou dois radicais hidroxila.
  3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelos compostos de fórmula (I) contendo pelo menos um grupo alquilsulfonato serem selecionados dentre aqueles que possuem as seguintes fórmulas, e também suas formas isoméricas E,E, Z,Z, E,Z:
    Figure img0042
    Figure img0043
    Figure img0044
  4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelos compostos de fórmula (I) contendo grupos hidroxila serem selecionados dentre os que possuem as seguintes fórmulas:
    Figure img0045
    Figure img0046
  5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos compostos de fórmula (II) serem selecionados dentre os que atendem às seguintes condições:
    R1 designa hidrogênio; um radical alquila C1-C10 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
    R2 designa um radical alquila C1-C10 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio; uma cicloalquila C5-C6,
    R3 designa um grupo -COOR5 ou CN,
    R4 designa um grupo -COOR6 ou -SO2R6,
    R5 designa um radical alquila C1-C12 linear ou ramificado contendo possivelmente de 1 a 3 átomos de oxigênio,
    Z é -(CH2)3- que pode ou não ser substituído com dois grupos CH3,
    n é igual a 1 ou 2;
    com pelo menos um ou dois dos radicais R1, R2, R5, R6 e R7 contendo:
    • - ou um radical alquilsulfonato em sua forma ácida ou salificada
    • - ou um ou dois radicais hidroxila.
  6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelos compostos de fórmula (II) serem selecionados dentre os que possuem as seguintes fórmulas, e também suas formas isoméricas E,E, Z,Z, E,Z:
    Figure img0047
  7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo(s) agente(s) de filtro UV de merocianina hidrofílicos ou hidrossolúveis serem selecionados dentre os seguintes compostos, e também os seus sais ou formas isoméricas E,E, Z,Z, E,Z:
    Figure img0048
    Figure img0049
    Figure img0050
  8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo derivado de dibenzoilmetano ser o 4- (terc-butil)-4’-metoxidibenzoilmetano, ou Butil Metoxi Dibenzoilmetano ou Avobenzona, possuindo a seguinte fórmula:
    Figure img0051
  9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por conter ainda outros agentes de filtro orgânicos ou minerais UVA ativos e/ou UVB ativos, que são hidrossolúveis ou lipossolúveis, ou ainda insolúveis nos solventes cosméticos comumente utilizados.
  10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelos agentes de filtro orgânicos adicionais serem selecionados dentre antranilatos; derivados cinâmicos; derivados salicílicos; derivados de cânfora; derivados de benzofenona; derivados de β,β-difenilacrilato; derivados de triazina; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados de benzimidazol; imidazolinas; derivados de bis-benzazolila; derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados do metilenebis(hidroxifenilbenzotriazol); derivados de benzoxazol; polímeros de filtro e os silicones de filtro; dímeros à base de α-alquilestirenos; 4,4-diarilbutadienos; derivados de merocianina lipossolúveis; e suas misturas.
  11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo(s) agente(s) de filtro orgânico(s) serem selecionados dentre os seguintes compostos:
    Etilhexil metoxicinamato
    Homossalato,
    Etilhexil salicilato,
    Octocrileno,
    Ácido sulfônico fenilbenzimidazol
    Benzofenona-3,
    Benzofenona-4,
    Benzofenona-5,
    n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato,
    1,1’-(1,4-Piperazinadiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil] fenil]metanona]
    4-metilbenzilideno cânfora,
    Ácido sulfônico de tereftalilideno dicânfora,
    Tetrassulfonato fenil dibenzimidazol dissódico,
    Etilhexil triazona,
    Bis(etilhexiloxifenol)metoxifenil triazina,
    Dietilhexilbutamido triazona,
    2,4,6-Tris(bifenil-4-il)-1,3,5-triazina,
    2,4,6-Tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,
    2,4,6-Tris-(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina,
    2,4-Bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’-amino benzoato)-s-triazina,
    2,4-Bis(n-butil 4'-aminobenzoato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]-dissiloxanilpropil)amino]-s-triazina,
    Metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol,
    Drometrizol trissiloxano,
    Polissilicone-15,
    Dineopentil 4’-metoxibenzalmalonato,
    1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenil-butadieno,
    2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina,
    e suas misturas.
  12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelos agentes minerais adicionais serem pigmentos de óxido metálico revestidos ou não revestidos.
  13. PROCESSO PARA MELHORAR A ESTABILIDADE QUÍMICA EM RELAÇÃO À RADIAÇÃO UV, de pelo menos um derivado de dibenzoilmetano, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo dito derivado de dibenzoilmetano ser combinado com uma quantidade eficaz de uma combinação de pelo menos um agente de filtro UV de merocianina hidrofílico ou hidrossolúvel ou um de seus sais ou uma de suas formas isoméricas E,E-, E,Z- ou Z,Z-, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
  14. COMPOSTO DE MEROCIANINA, caracterizado por compreender um ou dois radicais alquilsulfonato de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, selecionado dentre os seguintes compostos, e também seus sais ou suas formas isoméricas E,E-, E,Zou Z,Z-:
    Figure img0052
    Figure img0053
  15. COMPOSTOS DE MEROCIANINA, caracterizados por compreenderes grupos hidroxila de fórmula (I), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 e 4, selecionados dentre os seguintes compostos, e também seus sais ou suas formas isoméricas E,E-, E,Z- ou Z,Z-:
    Figure img0054
  16. COMPOSTOS DE MEROCIANINA, caracterizados por serem de fórmula (II), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1, 5 ou 6, em particular os que são selecionados dentre os seguintes compostos, e também seus sais ou suas formas isoméricas E,E-, E,Z- ou Z,Z-:
    Figure img0055
  17. COMPOSTOS DE MEROCIANINA, por serem selecionados dentre os seguintes compostos, e também seus sais ou suas formas isoméricas E,E-, E,Z- ou Z,Z-:
    Figure img0056
    Figure img0057
    Figure img0058
    Figure img0059
    Figure img0060
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Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK2734499T3 (da) 2011-07-21 2021-11-08 Oreal Merocyanine derivatives
EP2734499B1 (en) * 2011-07-21 2020-06-24 Basf Se Merocyanine derivatives
WO2013010590A1 (en) * 2011-07-21 2013-01-24 L'oreal Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities
FR2983716B1 (fr) * 2011-12-12 2014-08-22 Oreal Emulsion huile-dans-eau solaire comprenant un polymere hydrophobe d'au moins un monomere vinylique, un melange de tensio-actifs emulsionnants huile/eau non-ioniques et anionique
FR3001143B1 (fr) * 2013-01-21 2015-07-31 Oreal Utilisation d'une composition de protection solaire renforcee dans la protection contre les uva longs pour se proteger des poussees d'herpes induites par l'exposition solaire.
FR3001129B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un filtre uv benzotriazole lipophile
FR3001141B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine, un filtre triazine uvb et un filtre uva organique additionnel
FR3001133B1 (fr) * 2013-01-21 2015-03-20 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un compose amide particulier
BR112015017287B1 (pt) * 2013-01-21 2020-03-10 L'oreal Composição cosmética, processos cosméticos não terapêuticos e usos de uma composição
FR3001136B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un polymere amphiphile comportant au moins un motif acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique
FR3001137B1 (fr) 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Emulsion eau-dans-huile cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et au moins un polymere emulsionnant du type ester d'acide gras et de glycol polyoxyalkylene
CN105307631B (zh) 2013-01-21 2018-09-18 莱雅公司 包含部花青和氨基取代的2-羟基二苯甲酮类型的uva-遮蔽剂和/或亲水性有机uva-遮蔽剂的化妆品或者皮肤病学组合物
FR3001142B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un filtre uva organique hydrophile et au moins une merocyanine
FR3001216B1 (fr) * 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine, une phase huileuse et un mono-alcanol en c1-c4
FR3001128B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un sel de metal alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras
ES2660222T3 (es) * 2013-01-21 2018-03-21 L'oréal Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de protección de UV orgánico insoluble y/o un agente de protección de UV inorgánico insoluble
FR3001135B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un filtre uv inorganique insoluble
FR3001131B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un tensioactif gemine.
EP2945605B1 (en) * 2013-01-21 2018-08-29 L'Oréal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine, an organic uvb-screening agent and an additional organic uva-screening agent
FR3001130B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un filtre uv organique insoluble
FR3001138B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition anhydre cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse
US20170304658A1 (en) 2014-08-28 2017-10-26 L'oreal Gel/gel composition comprising a uv-screening agent
WO2016083404A1 (fr) 2014-11-24 2016-06-02 L'oreal Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un polyol et/ou un filtre uv
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
EP3334401B1 (en) 2015-06-19 2021-05-12 L'Oréal Sunscreen composition containing high levels of liposoluble uv filters
US10485745B2 (en) 2016-04-29 2019-11-26 L'oreal UV-A/UV-B sunscreen composition
FR3060355B1 (fr) 2016-12-21 2020-01-24 L'oreal Emulsion eau-dans-huile contenant la baicaline, une base xanthique, une vitamine b3 et un sel de cation metallique multivalent
FR3060361B1 (fr) 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Emulsion eau-dans-huile comprenant un systeme emulsionnant particulier, une argile lipophile, une poudre d’organopolysiloxane elastomerique enrobee d’une resine de silicone
FR3060997B1 (fr) 2016-12-23 2019-05-31 L'oreal Composition comprenant de la baicaline
FR3073402B1 (fr) 2017-11-15 2020-05-15 L'oreal Composition comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses derives et un polymere acrylique particulier
FR3073400A1 (fr) 2017-11-15 2019-05-17 L'oreal Emulsion cosmetique contenant un tensioactif gemine et un polymere lipophile
US10813875B2 (en) 2018-04-23 2020-10-27 L'oreal Memory shape sunscreen composition
AU2019303885A1 (en) * 2018-07-17 2021-03-11 Evonik Operations Gmbh CH-acidic methacrylic esters for the preparation of aqueous polymer dispersions
MX2021000530A (es) 2018-07-17 2021-06-08 Evonik Operations Gmbh Procedimiento de preparacion de (met)acrilatos acidos c-h.
FR3090329B1 (fr) 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil
CN109796382A (zh) * 2019-02-27 2019-05-24 江苏南大光电材料股份有限公司 柔性长链多鎓盐光致产酸剂、其制备方法和光刻胶组合物
CN110420125A (zh) * 2019-08-26 2019-11-08 屈威翰 一种复方间苯二酚脂质体及其制备方法
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3104975B1 (fr) 2019-12-20 2021-12-17 Oreal Composition à base de rétinol
FR3104976B1 (fr) 2019-12-20 2021-12-24 Oreal Composition à base de rétinol
FR3111075B1 (fr) 2020-06-08 2022-12-16 Oreal Composition à base de rétinol
FR3111074B1 (fr) 2020-06-08 2022-07-01 Oreal Composition à base de rétinol
FR3115991B1 (fr) 2020-11-06 2023-11-03 Oreal Composition anhydre solide comprenant un filtre UV organique lipophile, une huile hydrocarbonée, et au moins 10 % d’une cire à haut point de fusion
FR3142344A1 (fr) 2022-11-30 2024-05-31 L'oreal Composition à base de rétinol

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
US4045229A (en) 1974-09-17 1977-08-30 Eastman Kodak Company Novel UV absorbing compounds and photographic elements containing UV absorbing compounds
FR2315991A1 (fr) 1975-06-30 1977-01-28 Oreal Procede de fabrication de dispersions aqueuses de spherules lipidiques et nouvelles compositions correspondantes
DE2544180C2 (de) 1975-10-03 1984-02-23 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke
US4077441A (en) 1976-08-16 1978-03-07 National Instrument Company Convertible filling machine
JPS53128333A (en) 1977-04-15 1978-11-09 Fuji Photo Film Co Ltd Prevention of influences of ultraviolet ray upon photosensitive material of silver halogenide
FR2416008A1 (fr) 1978-02-02 1979-08-31 Oreal Lyophilisats de liposomes
NL190101C (nl) 1978-11-13 1993-11-01 Givaudan & Cie Sa Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat.
FR2466492A1 (en) 1979-10-03 1981-04-10 Elf Aquitaine Dyeing keratin substances, e.g. skin, nails, hair, fur - with compsns. contg. ketone or aldehyde dye and sulphoxy-aminoacid
JPS58178351A (ja) * 1982-04-14 1983-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
DE3302123A1 (de) 1983-01-22 1984-07-26 Haarmann & Reimer Gmbh Neue dibenzol-methan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE8322682U1 (de) 1983-08-05 1986-02-13 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Mechanische Überlastungssicherung
NL8502651A (nl) 1985-09-27 1987-04-16 Airspray Int Bv Verstuiver voor een houder voor een te verstuiven vloeistof.
US5624663A (en) 1987-08-28 1997-04-29 L'oreal Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates
FR2651126B1 (fr) 1989-08-29 1991-12-06 Oreal Association de dihydroxyacetone et de derives indoliques pour conferer a la peau une coloration similaire au bronzage naturel et procede de mise en óoeuvre.
FR2668080B1 (fr) 1990-10-17 1993-08-13 Seppic Sa Compositions auto-emulsionnables a base d'alcools gras, leur procede de preparation et leur utilisation pour la realisation d'emulsions.
US5237071A (en) 1991-01-22 1993-08-17 Fairmount Chemical Company, Inc. Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols)
US5166355A (en) 1991-02-04 1992-11-24 Fairmount Chemical Co., Inc. Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols]
FR2680683B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
ES2157268T5 (es) 1994-02-24 2004-12-01 SYMRISE GMBH & CO KG Preparados cosmeticos y dermatologicos que contienen acidos fenilen-1,4-bisbencimidazolsulfonicos.
GB9515048D0 (en) 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
DE19603018C2 (de) 1996-01-17 1998-02-26 Lancaster Group Gmbh Kosmetisches Selbstbräunungsmittel mit Lichtschutzwirkung
FR2746391B1 (fr) 1996-03-22 1998-04-17 Oreal Compositions cosmetiques a base de pyrazolin-4,5-diones, nouvelles pyrazolin-4,5 diones, procedes de preparation et utilisations
IT1284525B1 (it) 1996-09-13 1998-05-21 3V Sigma Spa Derivati di benzossazolo loro uso come stabilizzanti contro le radiazioni uv
DE19726184A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten
GB9715751D0 (en) 1997-07-26 1997-10-01 Ciba Geigy Ag Formulations
DE19746654A1 (de) 1997-08-13 1999-02-18 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
DE19755649A1 (de) 1997-12-15 1999-06-17 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
FR2768733B1 (fr) 1997-09-19 1999-10-29 Oreal Nouveaux composes 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones ; leurs procedes de preparation et utilisations cosmetiques
DE19828463A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Basf Ag 4,4-Diarylbutadiene als wasserlösliche photostabile UV-Filter für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
DE19834565A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Halogennikotinsäurederivaten sowie neue 2-Chlornikotinsäureester
DE19855649A1 (de) 1998-12-03 2000-06-08 Basf Ag Dimere alpha-Alkyl-Styrolderivate als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
DE19857127A1 (de) 1998-12-11 2000-06-15 Basf Ag Oligomere Diarylbutadiene
IT1312374B1 (it) 1999-01-11 2002-04-15 3V Sigma Spa Associazioni di filtri solari e composizioni cosmetiche che licontengono
NO995093D0 (no) 1999-10-19 1999-10-19 Norsk Hydro As Fremgangsmåte og anordning for punktsveising
US6225467B1 (en) 2000-01-21 2001-05-01 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
DE10012408A1 (de) 2000-03-15 2001-09-20 Basf Ag Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil aminosubstituierte Hydroxybenzophenone enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
ITMI20012037A1 (it) 2001-10-02 2003-04-02 3V Sigma Spa Associazioni di filtri solari
DE10162844A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Bis-Resorcinyltriazinderivaten und Benzoxazol-Derivaten
FR2840806B1 (fr) 2002-06-13 2005-02-11 Oreal Compositions autobronzantes colorees comportant au moins un colorant rouge ou orange choisi parmi les fluoranes ou leurs sels de metal alcalin
WO2004006878A1 (en) 2002-07-10 2004-01-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Merocyanine derivatives for cosmetic use
WO2004075871A1 (en) 2003-02-26 2004-09-10 Fuji Photo Film B.V. Cosmetic uv-screen compositions and aminobutadiene-based uv-absorbing complexes therefor
KR101187002B1 (ko) 2003-03-24 2012-09-28 시바 홀딩 인코포레이티드 대칭 트리아진 유도체
EP1701695B1 (en) 2003-12-17 2016-04-20 Basf Se Merocyanine derivatives for cosmetic use
GB2416351A (en) 2004-06-29 2006-01-25 Ciba Sc Holding Ag Use of myocyanine derivatives for the protection of human hair and skin from UV radiation
ATE429436T1 (de) 2004-09-20 2009-05-15 Oreal Silanmerocyaninsulphonderivate, photoprotektive zusammensetzungen damit, verwendung davon als uv- filter
DE102004047286B4 (de) 2004-09-27 2006-11-23 Beiersdorf Ag Kosmetische Lichtschutzzubereitung auf Basis von Mikropigmenten
DE102004047285A1 (de) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag Organische Mikropigmente enthaltende kosmetische Lichtschutzemulsion
DE102004047283A1 (de) 2004-09-27 2006-04-13 Beiersdorf Ag O/W-Emulsionen mit anorganischen UV-Lichtschutzfilterpigmenten
DE102004047288B4 (de) 2004-09-27 2006-11-30 Beiersdorf Ag Lichtschutzemulsion mit hohem Anteil an Lichtschutzfilterpigmenten
DE102004047282A1 (de) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag W/O-Emulsion mit UV-Lichtschutzfilterpigmenten
DE102004047281A1 (de) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag Lichtschutzkonzentrat mit organischen Mikropigmenten
FR2886144B1 (fr) * 2005-05-27 2007-06-29 Oreal Procede de photostabilisation d'un derive de dibenzoylmethane par un derive sulfone de merocyanine ; compositions cosmetiques photoprotectrices contenant cette associaton.
AU2006274968B2 (en) * 2005-07-29 2012-02-23 Basf Se Stabilization of body-care and household products against degradation by UV radiation using merocyanine derivatives
CN101277674B (zh) * 2005-07-29 2013-01-16 西巴特殊化学制品控股公司 使用部花青衍生物使身体护理产品和家用产品稳定化防止uv辐射引起的降解
GB2445635A (en) * 2006-10-13 2008-07-16 Ciba Sc Holding Ag Merocyanine derivatives useful as UV absorbers
JP5733895B2 (ja) * 2007-01-25 2015-06-10 チバ ホールディング インコーポレーテッドＣｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ． 紫外線感受性有効成分の安定化
JP4879158B2 (ja) 2007-12-27 2012-02-22 富士フイルム株式会社 ホログラフィック記録用化合物、ホログラフィック記録用組成物、およびホログラフィック記録媒体

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