BR112015017287B1 - Composição cosmética, processos cosméticos não terapêuticos e usos de uma composição - Google Patents

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Abstract

resumo “composição cosmética ou dermatológica, processo não terapêutico e processo cosmético” a presente invenção trata de uma composição cosmética ou dermatológica que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa, e b) pelo menos um composto merocianina de fórmula (i) a seguir, e também suas formas isoméricas geométricas e/e- ou e/z-: (i) na qual: r é um grupo alquila com c1-c22, um grupo alquenila com c2-c22, um grupo alquinila com c2-c22, um grupo cicloalquila com c3-c22 ou um grupo cicloalquenila com c3-c22, e os referidos grupos podem ser interrompidos por um ou mais o, e c) pelo menos um composto um filtro uv benzotriazol lipófilo e/ou o composto bis-resorcinil triazina; e a referida composição contém menos de 2% de ciclohexassiloxano em relação ao peso total da composição quando contiver pelo menos um filtro uv benzotriazol lipófilo. a presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquilagem da matéria queratínica, que compreende a aplicação sobre a superfície da matéria queratínica de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente e, em especial, para - limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez; evitar e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, PROCESSOS COSMÉTICOS NÃO TERAPÊUTICOS E USOS DE UMA COMPOSIÇÃO” [001] A presente invenção trata de uma composição cosmética ou dermatológica, que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa, e b) pelo menos um composto merocianina de fórmula (I) definido a seguir a seguir e c) pelo menos um filtro UV benzotriazol lipofílico e/ou um composto bis-resorcinol triazina; e a referida composição contém menos de 2% de ciclohexassiloxano em relação ao peso total da composição quando ela contiver pelo menos um filtro-UV benzotriazol lipofílico.
[002] A presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquiagem de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, sobre a superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[003] A presente invenção também trata de um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[004] A presente invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para evitar e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[005] É sabido que a radiação com comprimentos de ondas entre 280 nm e 400 nm permite o bronzeamento da epiderme humana e que a radiação com comprimentos de ondas entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UV-B, prejudicam o desenvolvimento de um bronzeamento natural. A exposição é também suscetível de provocar uma mudança prejudicial das propriedades biomecânicas da epiderme, que se reflete pelo aparecimento de rugas, levando a um envelhecimento prematuro da pele.
[006] É também sabido que os raios UV-A com comprimentos de ondas entre 320 e 400 nm penetram mais profundamente na pele que os raios UV-B. Os raios UV-A provocam um escurecimento imediato e persistente da pele. A exposição diária aos raios UV-A, mesmo de curta duração, em condições normais pode resultar em dano para as fibras de colágeno e a elastina, que se reflete por uma modificação do microrrelevo por uma modificação no microrrelevo da pele, o aparecimento de rugas e pigmentação desigual (manchas escuras, falta de uniformidade da tez).
[007] A proteção contra os raios UVA e UVB é, portanto, necessária. Um produto fotoprotetor eficiente deveria proteger contra a radiação UVA e UVB.
[008] Muitas composições fotoprotetoras foram propostas até hoje para superar os efeitos induzidos pela radiação UVA e/ou UVB. Elas contêm geralmente filtros UV orgânicos e/ou minerais, que funcionam de acordo com sua própria natureza química e de acordo com suas próprias propriedades por absorção, reflexão ou espalhamento da radiação UV. Elas contêm geralmente misturas de filtros orgânicos lipossolúveis e/ou filtros UV hidrossolúveis em combinação com pigmentos de óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio ou óxido de zinco.
[009] Muitas composições cosméticas para limitar o escurecimento da pele e melhorar a cor e a uniformidade da tez foram propostas até hoje. É bem conhecido que no campo dos produtos antissolares que tais composições podem ser obtidas usando filtros UV, e em particular filtros UV-B. Certas composições podem também conter filtros UV-A. Esse sistema filtrante deve cobrir a proteção UVB com o objetivo de limitar e controlar a neossíntese da melanina, que promove a pigmentação total, mas deve também cobrir a proteção UVA de modo a limitar e controlar a oxidação da melanina já existente levando ao escurecimento da cor da pele.
[010] Entretanto, é extremamente difícil encontrar uma composição que contenha uma combinação particular de filtros UV que seja especialmente apropriada para melhorar a qualidade da pele no que diz respeito tanto à cor quanto às suas propriedades de elasticidade mecânicas. Esse melhoramento é particularmente procurado na pele já pigmentada de modo a não aumentar a carga pigmentar de melanina ou a estrutura da melanina já presente na pele.
[011] Na verdade, a maior parte dos filtros UV orgânicos consiste de compostos aromáticos que absorvem na faixa de comprimento de onda entre 280 e 370 nm. Além de seu poder para filtrar a luz solar, os compostos fotoprotetores desejados devem também ter boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos, e também boa estabilidade química e boa fotoestabilidade isoladamente ou em combinação com outros filtros UV. Eles devem também ser incolores ou pelo menos ter uma cor que seja cosmeticamente aceitável para o consumidor.
[012] Um dos principais inconvenientes conhecidos até hoje dessas composições antissolares é que seus sistemas para filtrar a radiação UVA e UVB são insuficientemente eficazes contra os raios UV e, em particular, contra os raios UVA longos com comprimentos de ondas superiores a 370 nm, com a finalidade de controlar a pigmentação fotoinduzida e sua evolução por um sistema filtrante dos UV em todo o espectro UV.
[013] Nesse sentido, uma família de filtros UV-A é atualmente composta de derivados de dibenzoilmetano e, em particular, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, devido a seu poder de absorção intrinsecamente elevado. Esses derivados de dibenzoilmetano, que são produtos que são agora bem conhecidos em si como filtros que ativos na faixa UV-A, estão descritos, em particular, nos pedidos de patentes francesas FR-A-2 326 405 e FR-A-2 440 933, e também no pedido de patente europeia EP-A-0 114 607; o 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano é, além disso, atualmente vendido com o nome comercial Parsol 1789® pela DSM Nutritional Products. Entretanto, esses compostos são fotoinstáveis e não podem ser combinados com filtros UVB para conferir proteção ampla contra os UV na faixa de 280 a 400 nm. Na realidade, esses sistemas filtrantes UVA e UVB assim constituídos permitem proteger dos 280 nm a 370 nm, e na melhor das hipóteses, a 380 nm em grandes quantidades.
[014] Os filtros Benzotriazol são particularmente vantajosos uma vez que eles absorvem tanto a radição UVA quanto a radiação UVB. Pode também ser citados, em particular, o 2-benzotriazolil-4-terc-octilfenol ou Octrizol (absorvedor-5 UV), 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol ou Drometrizol (absorvedor-1 UV), os benzotriazois vendidos com o nome comercial Tinuvin® pela BASF, especialmente o composto lipofílico 2-2(H-benzotriazol-2-il)-p-cresol vendido com o nome comercial Tinuvin P® ou o produto vendido com o nome Uvazol P® pela Enichem Synth.
[015] Os segundos compostos são também conhecidos: - 2-(2'-hidroxi-3'-butil-5'-metilfenil)benzotriazol tal como produto vendido com o nome Uvazol 236® pela Enichem Synth; - 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol tal como produto vendido com o nome Uvazol 311® pela Enichem Synth.
[016] O pedido de patente WO 00/25370 divulga também filtros UV benzotriazol flipofílicos tais como: - benzotriazolil dodecil p-cresol vendico com o nome comercial Tinogard TL® pela BASF, - 2-t-butil-6-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-p-cresol (nome INCI: Bumetrizol) tal como o produto vendido com o nome comercial Tinogard AS® pela BASF.
[017] Os mencionados na patente US 5 869 030 são especialmente conhecidos. Entre esses produtos filtrantes, podem ser citados mais particularmente o metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol vendido na forma sólida com o nome comercial Mixxim BB/100® pela Fairmount Chemical, ou em forma micronizada como uma dispersão aquosa com o nome comercial Tinosorb M® pela BASF. Eis possuem os inconvenientes de ter o inconveniente de serem insolúveis em óleos e em água de darem origem a problemas de formulação nos suportes antissolares usuais para composições antissolares.
[018] O pedido de patente EP 1 977 730 (Shiseido) também descreve uma família de benzotriazol de fórmula na qual R' designa uma alquila linear com C1-C6 e R" designa uma alquila com C1-C3.
[019] Os sistemas filtrantes UVA e UVB descritos no referido pedido de patente especialmente com o filtro UVA 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano que contém esses filtros lipofílicos benzotriazol não conferem uma proteção UV ampla na faixa 280 a 400 nm.
[020] Outra família interessante de filtros benzotriazol lipofílicos é a dos silicones que portam uma função benzotriazol tal como descrita na patente EP 0 660 701, que também absorvem a radiação UVA e UVB. Nessa mesma patente, esses silicones que portam uma função benzotriazol estão combinados com um filtro UVA dibenzoilmetano tal como os descritos anteriormente e o sistema filtrante UVA e UVB assim constituído não confere uma proteção UV na faixa 280 e 400 nm.
[021] Os compostos de bis-resorcinil triazina são particularmente vantajosos uma vez que absorvem a radiação UVA e UVB. Esses compostos estão descritos, por exemplo, no pedido de patente EP 0 775 698. Pode ser citado em especial o derivado 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, vendido com o nome comercial Tinosorb S pela BASF.
[022] Os sistemas filtrantes UVA e UVB descritos no referido pedido de patente especialmente com o filtro UVA-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano que contêm esses filtros bis-resorcinil triazina, entretanto, não permitem conferir uma proteção UV ampla na faixa 280 a 400 nm.
[023] Os compostos de merocianina são conhecidos na patente que US 4 195 999, no pedido de patente WO 2004/006 878, nos pedidos de patente WO2008/090066, WO2011/113718, WO2009/027258, WO201310590, WO2013/011094, WO20130/11480 e nos documentos IP COM JOURNAL N°000179675D publicados em 23 de fevereiro de 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publicados em 29 de abril, IP COM JOURNAL N° 000189542D publicados em 12 de novembro de 2009, IP COM Journal N°IPCOM000011179D publicados em 03/04/2004.
[024] Alguns desses compostos podem apresentar os seguintes inconvenientes : - solubilidade relativamente insatisfatória nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas tais como óleos que podem exigir um processo de formulação trabalhosa e/ou pode resultar em inconvenientes cosméticos tais como um efeito gorduroso na aplicação ; - uma estabilidade química insatisfatória e/ou uma fotoestabilidade insatisfatória - produzir uma cor suscetível de dissuadir o consumidor de fazer uso de uma composição cosmética ou dermatológica que os contém.
[025] Os filtros UVA e UVB que consistem de alguns desses filtros de merocianina tal como o Octil-5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato que corresponde ao composto MC172 de estrutura e de filtros lipofílicos tais como os filtros benzotriazol lipofílicos e compostos de bis-resorcinil triazina não permitem sempre conferir proteção UV na faixa 280 e 400 nm e, especialmente, obter uma absorbância observável até um comprimento de onda de 400 nm inclusivamente.
[026] Persiste, portanto, uma necessidade de encontrar um novo sistema filtrante UVA e UVB lipofílico à base de um composto de merocianina e um filtro UV do tipo benzotriazol e/ou um composto a bis-resorcinil triazina que seja fotoestável e que assegure proteção total contra os raios UV de 280 a 400 nm especialmente que possuam uma absorbância notável que varia até um comprimento de onda de 400 nm inclusivamente, de modo estável ao longo do tempo e em altas temperaturas, sem os inconvenientes definidos anteriormente.
[027] A Depositante descobriu, de modo surpreendente, que esse objetivo podia ser atingido usando pelo menos um filtro UV benzotriazol lipofílico e/ou pelo menos um compound bis-resorcinil triazina e pelo menos uma merocianina particular de fórmula (I) que será definido mais detalhadamente a seguir.
[028] Além disso, os compostos merocianinas de fórmula (I) a seguir, apresentam surpreendentemente a vantagem de ser significativamente menos coloridos que os compostos merocianina tal como divulgado no pedido WO2008/090066 como pedido MC11 também denominado MC03 no pedido WO2009/027258.
[029] Essas descobertas constituem a base da presente invenção.
[030] Assim, de acordo com um dos objetos da presente invenção, uma composição cosmética ou dermatológica é agora proposta, compreendendo, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa e b) pelo menos um composto merocianina de fórmula (I) definido a seguir e pelo menos um filtro UV benzotriazol lipofílico e/ou um composto bis resorcinil triazina; e a referida composição contém menos de 2% de ciclohexassiloxano em relação ao peso total da composição quando ela contiver pelo menos um filtro UV benzotriazol lipofílico.
[031] Outro objeto da presente invenção consiste de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquiagem de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, sobre a superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[032] A presente invenção trata também de um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele, e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[033] A presente invenção trata também de um processo cosmético não terapêutico para evitar e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, que compreende a aplicação, sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição tal como definida anteriormente.
[034] Mais características, aspectos e vantagens da presente invenção aparecerão na leitura da descrição detalhada a seguir.
[035] A expressão “matérias queratínicas humanas" designa a pele (do corpo, do rosto e da região em torno dos olhos), o cabelo, os cílios, as sobrancelhas, os pelos, as unhas, os lábios ou as membranas mucosas.
[036] O termo “fisiologicamente aceitável” significa compatível com a pele e/ou seus fâneros, que possui cor, odor e tato agradáveis e que não cause qualquer desconforto inaceitável (formigamento, retesamento ou vermelhidão) suscetível de dissuadir o consumidor o consumidor do uso dessa composição.
[037] O termo “filtro lipofílico” designa um composto orgânico ou mineral, cosmético ou dermatológico para filtrar a radiação UV que pode ser completamente dissolvido em forma molecular em uma fase aquosa líquida ou que pode ser dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase graxa líquida.
[038] O termo "entre X e Y" designa o intervalo de valores que também inclui os limites X e Y.
[039] De acordo com a presente invenção, o termo "evitar" ou "prevenir" significa reduzir o risco da ocorrência ou retardar a ocorrência de um determinado fenômeno, isto é, de acordo com a presente invenção, os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica.
Merocianinas [040] De acordo com a presente invenção, os compostos merocianinas de acordo com a presente invenção correspondem à fórmula (I) a seguir, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: na qual: R é um grupo alquila com C1-C22, um grupo alquenila com C2-C22, um grupo alquinila com C2-C22, um grupo cicloalquila com C3-C22 ou a C3-C22 grupo cicloalquenila, e os referidos grupos podem ser substituídos por um ou mais O.
[041] Os compostos de merocianina da presente invenção podem estar em suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-.
[042] Os compostos preferenciais de fórmula (I) são aqueles nos quais: R é uma alquila com C1-C22, que pode ser substituída por um ou mais O.
[043] Entre os compostos de fórmula (I), são usados mais particularmente os escolhidos entre os seguintes compostos, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: [044] De acordo com um modo particular da presente invenção, serão usados os seguintes compostos, e também suas formas geométricas isoméricas E/E- or E/Z-: [045] De acordo com um modo mais particularmente preferido da presente invenção, será usado o composto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (2) em sua configuração geométrica E/Z que possui a seguinte estrutura: e/ou sua configuração geométrica E/E que possui a seguinte estrutura: [046] As merocianinas de fórmula (I) de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e de preferência de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
[047] Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados de acordo com os protocolos descritos no pedido de patente WO 2007/071 582, no IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sob o título “Process for producing 3-amino-2-ciclohexan-1-ylidene compostos” e em US-A-4 749 643 na coluna 13, linha 66 - coluna 14, linha 57 e as referências citadas a esse respeito.
Benzotriazois Lipofílicos [048] Entre os filtros UV benzotriazol lipofílicos que podem ser usados de acordo com a presente invenção, podem ser citados: - 2-benzotriazolil-4-terc-octilfenol ou Octrizol (Absorvedor UV-5), - 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol ou Drometrizol (Absorvedor UV1), - 2-2(H-benzotriazol-2-il)-p-cresol vendido com o nome comercial Tinuvin P® pela BASF ou o produto vendido com o nome Uvazol P® pela Enichem Synth, - 2-(2'-hidroxi-3'-butil-5'-metilfenil)benzotriazol tal como o produto vendido com o nome comercial Uvazol 236® pela Enichem Synth, - 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol tal como o produto vendido com o nome comercial Uvazol 311® pela Enichem Synth, - benzotriazolil dodecil p-cresol tal como o produto vendido com o nome comercial Tinogard TL® pela BASF, - 2-t-butil-6-(5-chloro-2H-benzotriazol-2--il)-p-cresol (nome INCI: Bumetrizol) tal como o produto vendido com o nome comercial Tinogard AS® pela BASF, - os compostos de benzotriazol tais como os descritos no pedido de patente EP 1 977 730 (Shiseido), uma família de benzotriazol de fórmula na qual R' designa uma alquila linear com C1-C6 e R" designa uma alquila com C1-C3, em particular 2-[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-2H-benzotriazol e 2-(2-hidroxi-4-isobutoxifenil)-2H-benzotriazol, e suas misturas.
[049] Uma família particularmente preferida de benzotriazóis lipofílicos compreende silanos ou siloxanos que portam uma função benzotriazol que compreende pelo menos uma unidade de fórmula (1) a seguir: (1) na qual: - R7 representa um radical alquila com C1-C10 opcionalmente halogenado ou um radical fenila ou um radical trimetilsiloxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusivamente, - e o símbolo G designa um radical monovalente diretamente ligado a um átomo de silício, e que corresponde à fórmula (2) a seguir: na qual: - Y, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilas com C-i-Cs, os halogênios e os radicais alcóxi com C1-C4, deve ficar claro que, no último caso, dois Y adjacentes do mesmo núcleo aromático podem formar juntos um grupo alquilidenodioxi no qual o grupo alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4, - n é um número inteiro entre 0 e 3 inclusivamente, - m é 0 ou 1, - p representa um número inteiro entre 1 e 10 inclusivamente.
[050] Esses compostos estão descritos em particular nos pedidos de patente EP-A-0 392 883; EP-A-0 660 701; EP-A-0 708 108; EP-A-0 711 778; EP-A-711 779.
[051] De preferência, os derivados de silício usados no contexto da presente invenção pertencem à família geral dos silicones benzotriazóis que estão descritos em especial em EP-A-0 660 701.
[052] A família dos silicones benzotriazóis que é particularmente apropriada para realizar a presente invenção é a que combina os compostos que correspondem à fórmula (5) ou (6) a seguir: nas quais: - R7, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos entre alquila com C1-C10, fenila, os radicais 3,3,3-trifluoropropila e trimetilsiloxi, e pelo menos 80% pelo número dos radicais R7 é metila, - D, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R7 e o radical G, - r é um número inteiro entre 0 e 50 inclusivamente, e s é um número inteiro entre 0 e 20 inclusivamente, e se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos D designa G, - u é um número inteiro entre 1 e 6 inclusivamente, e t é um número inteiro entre 0 e 10 inclusivamente, devendo ficar claro que t + u é igual ao maior do que 3, - e o símbolo G corresponde à fórmula (2) acima.
[053] Tal como resulta da fórmula (2) dada acima, a fixação da unidade de cadeia -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- à unidade benzotriazol, que fornece assim a ligação à referida unidade benzotriazol ao átomo de silício da cadeia de silicone, pode, de acordo com a presente invenção, ocorrer em qualquer uma das posições disponíveis oferecidas pelos dois núcleos aromáticos do benzotriazol: [054] De preferência, essa fixação ocorre na posição 3, 4, 5 (núcleo aromático que porta a função hidroxila) ou 4' (núcleo benzeno adjacente ao anel triazol), e mais preferencialmente ainda na posição 3, 4 ou 5. Em um modo de realização preferido da presente invenção, a fixação ocorre na posição 3.
[055] De modo semelhante, a fixação das unidade(s) substituintes Y pode ocorrer em quaisquer outras posições disponíveis no benzotriazol. Entretanto, de preferência, essa fixação ocorre na posição 3, 4, 4', 5 e/ou 6. Em um modo de realização preferido da presente invenção, a fixação da unidade Y ocorre na posição 5.
[056] Nas fórmulas (5) e (6) acima, os radicais alquilas podem ser lineares ou ramificados e escolhidos especialmente entre os radicais metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, n-amila, isoamila, neopentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etilhexil e terc-octila. Os radicais alquilas R7 que são preferidas de acordo com a presente invenção são os radicais metila, etila, propila, n-butila, n-octila e 2-etilhexila. Mais preferencialmente ainda, os radicais R7 são todos radicais metila.
[057] Entre os compostos de fórmula (5) ou (6) acima, são preferidos os que correspondem à fórmula (5), isto é, diorganossiloxanos que portam uma cadeia linear curta.
[058] Entre os compostos de fórmula (5) acima, são usados de preferência àqueles para os quais os radicais D são ambos radicais R7.
[059] Entre os diorganossiloxanos lineares de fórmula (5) incluídos no contexto da presente invenção, os que são mais particularmente preferidos são os derivados estatísticos ou os derivados em blocos bem definidos que possuem pelo menos uma e mais preferencialmente todas das seguintes características: D é um radical R7, - R7 é uma alquila e mais preferencialmente ainda é metila, -ré entre 0 e 15 inclusivamente; s é entre 1 e 10 inclusivamente, - n é não-zero e, de preferência, igual a 1, e Y é então escolhido entre metila, terc-butila e alcoxi com C1-C4, -Zé hidrogênio ou metila, - m = 0, ou [m = 1 e X = O], -pé igual a 1.
[060] Uma família de silicones benzotriazol que é particularmente apropriada para uso na presente invenção é a que é definida pela fórmula geral (7) a seguir: com 0 < r < 10, 1 < s < 10, e na qual E representa o radical bivalente: [061] Em um modo de realização particularmente preferido da presente invenção, o silicone benzotriazol é o composto (designado como composto (a) no restante do texto) que corresponde à seguinte fórmula: [062] Os processos que são apropriados para preparar os produtos de fórmulas (1), (5), (6) e (7) acima estão descritos, em particular, nas patentes American US 3 220 972, US 3 697 473, US 4 340 709, US 4 316 033, US 4 328 346 e nos pedidos de patente EP-A-0 392 883 e EP-A-0 742 003.
[063] O ou os filtros benzotriazol lipofílicos estão presentes, de preferência, nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de 0,1% a 20% em peso e mais preferencialmente ainda de 0,2% a 15% em peso, sempre em relação ao peso total da composição.
Compostos Bis-Resorcinil Triazina [064] Os compostos bis-resorcinil triazina de acordo com a presente invenção correspondem à fórmula (II) a seguir: na qual: (i) os radicais R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila com C3-C18, um radical alquenila com C2-C18 ou um resíduo de fórmula -CH2-CH(OH)-CH2-OTi na qual T1 é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C-i-Cs; ou (ii) os radicais R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um resíduo de fórmula (III) a seguir: (III) na qual: - R6 designa uma ligação covalente; um radical alquileno linear ou ramificado com C1-C4 ou um resíduo de fórmula -CmiH2mi- ou -CmiH2mi-0- na qual m1 é um número de 1 a 4; - p1 é um número de 0 a 5; - os radicais R7, R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila com C1-C18; um radical alcóxi com C1-C18 ou um resíduo de fórmula: na qual R10 é um radical alquila com C1-C5; - Ai designa um resíduo que corresponde a uma das seguintes fórmulas: na qual: - R3 designa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com Ci- C10 ou um radical de fórmula: -(CH2CHR5-O)niR4na qual n1 é um número de 1 a 16, - R4 designa hidrogênio, um cátion metálico M, um radical alquila com C1-C5 ou um resíduo de fórmula -(CH2)m2-OTi na qual m2 é um número de 1 a 4 e T1 possui o mesmo significado indicado no parágrafo (i), - R5 é hidrogênio ou metila, ou um resíduo de estrutura -CH2-CH-(OH)-CH2OTi com T1 tendo o mesmo significado indicado no parágrafo (i), - Q1 é um radical alquila com C1-C18.
[065] Nas fórmulas (II) e (III) a (VI) descritas acima: - os radicais alquilas são lineares ou ramificados e podem ser escolhidos, por exemplo, entre metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, amila, isoamila, terc-amila, heptila, octila, isooctila, nonila, decila, undecila, dodecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila; - os radicais alquenila podem ser escolhidos, por exemplo, entre alila, metalila, isopropenila, 2-butenila, 3-butenila, isobutenila, n-penta-2,4-dienila, 3-metil-2-butenila, n-oct-2-enila, n-dodec-2-enila, isododecenila e n- octadec-4-enila; - os radicais alcoxi são lineares ou ramificados e podem ser escolhidos, por exemplo, entre metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, amiloxi, isoamiloxi e terc-amiloxi; - os radicais monoalquillamino ou dialquillamino com C1-C5 podem ser escolhidos, por exemplo, entre metilamino, etilamino, propilamino, n-butilamino, sec-butilamino, terc-butilamino, pentilamino, dimetilamino, dietilamino, dibutilamino e metiletilamino, - os cátions metálicos são os cátions de metais alcalinos, ou metais alcalino-terrosos escolhidos, por exemplo, entre lítio, potássio, sódio, cálcio, magnésio, cobre e zinco.
[066] Os derivados bis-resorcinil triazina de fórmula (II) da presente invenção são filtros que já são conhecidos em si. Eles estão descritos e preparados de acordo com as sínteses indicadas no pedido de patente EP-A-0 775 698.
[067] Como exemplos de compostos de fórmula (II) que podem ser usados, podem ser citados: - 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-tris(trimetilsiloxisililpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(2"-metilpropenyloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)- 1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2"-metilpropiloxi)-2- hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi]-2-hidroxi]fenil}-6-[(4-etilcarboxi)fenilamino]-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(1-metil-2-pyrrolyl)- 1,3,5-triazina, e suas misturas.
[068] Os compostos de derivados de bis-resorcinil triazina que são mais particularmente preferidos de acordo com a presente invenção são escolhidos no grupo que consiste de: - 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-tris(trimetilsiloxisililpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2"-metilpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
[069] O composto de bis-resorcinil triazina que é mais particularmente preferido de acordo com a presente invenção será o composto 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (nome INCI: Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine) vendido com o nome comercial Tinosorb S pela BASF.
[070] Os compostos de derivados bis-resorcinil triazina estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de 0,01% a 20% em peso, mais preferencialmente de 0,1% a 10% em peso e mais preferencialmente ainda de 0,1% a 6% em peso em relação ao peso total da composição.
Fase Oleosa [071] As composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos uma fase oleosa.
[072] As composições da presente invenção contêm pelo menos um filtro UV benzotriazol lipofílico que contém menos de 2% de ciclohexassiloxano em relação ao peso total da composição, uma vez que ele pode causar problemas de incompatibilidade com certos óleos habitualmente em uso em composições antissolares.
[073] Para os fins da presente invenção, o termo "fase oleosa" designa uma fase que compreende pelo menos um óleo e todos os ingredientes lipossolúveis e lipofílicos e as substâncias graxas usadas para a formulação das composições da presente invenção.
[074] O termo "óleo" designa qualquer substância graxa que esteja na forma líquida à temperatura ambiente (20 - 25°C) e à pressão atmosférica (760 mmHg).
[075] Um óleo apropriado para uso na presente invenção pode ser volátil ou não volátil.
[076] Um óleo apropriado para uso na presente invenção pode ser escolhido entre os óleos hidrocarbonados, os óleos de silicone, os óleos fluorados e suas misturas.
[077] Um óleo hidrocarbonado apropriado para uso na presente invenção pode ser um óleo hidrocarbonado animal, um óleo hidrocarbonado vegetal, um óleo hidrocarbonado mineral ou um óleo hidrocarbonado sintético.
[078] Um óleo apropriado para uso na presente invenção pode ser vantajosamente escolhido entre os óleos hidrocarbonados minerais, os óleos hidrocarbonados vegetais, os óleos hidrocarbonados sintéticos, os óleos de silicone e suas misturas.
[079] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo de silicone” designa um óleo que compreende pelo menos um átomo de silicone e, especialmente pelo menos um grupo Si-O.
[080] O termo "óleo hidrocarbonado" designa um óleo que compreende principalmente átomos de hidrogênio e carbono.
[081] O termo “óleo fluorado” designa um óleo que compreende pelo menos um átomo de flúor.
[082] Um óleo hidrocarbonado que é apropriado para a presente invenção pode ainda opcionalmente compreender átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre e/ou fósforo, por exemplo, na forma de grupos hidroxila, amina, amida, éster, éter ou ácido, e em particular na forma de grupos hidroxila, éster, éter ou ácido.
[083] A fase oleosa compreende geralmente, além do ou dos filtros UV lipofílicos, pelo menos um óleo hidrocarbonado volátil ou não volátil e/ou um óleo de silicone volátil e/ou não volátil.
[084] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo volátil” designa um óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele ou a fibra queratínica em menos de uma hora, à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O(s) óleo(s) volátil(eis) da presente invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, que varia, em particular, de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mmHg), em particular que varia de 1.3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente que varia de 1.3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).
[085] O termo "óleo não volátil" designa um óleo que permanece sobre a pele ou a fibra queratínica, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, durante pelo menos várias horas e que possui, em particular, uma pressão de vapor inferior a 10-3 mmHg (0,13 Pa). Óleos Hidrocarbonados [086] Podem ser citados, em particular, como óleos hidrocarbonados não-voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, (i) os óleos hidrocarbonados de origem vegetal tais como os triésteres de triglicerídeos, que são geralmente triésteres de ácidos graxos de glicerol, cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia que variam de C4 a C24, e essas cadeias podem ser lineares ou ramificadas, e saturadas ou insaturadas; esses óleos são, em particular, o óleo de germe de trigo, o óleo de girassol, o óleo de sementes de uva, o óleo de gergelim, o óleo de milho, o óleo de damasco, o óleo de rícino, o óleo de manteiga de karité, o óleo de abacate, o óleo de oliva, o óleo de soja, o óleo de amêndoas doces, o óleo de palma, o óleo de colza, o óleo de sementes de algodão, o óleo de avelã, o óleo de macadâmia, o óleo de jojoba, o óleo de alfalfa, o óleo de papoula, o óleo de sementes de abóbora, o óleo de abóbora cabotiá, o óleo de groselha negra, o óleo de prímula, o óleo de milheto, o óleo de cevada, o óleo de quinoa, o óleo de centeio, o óleo de cártamo, o óleo de noz molucana, o óleo de maracujá e o óleo de rosa mosqueta; ou ainda os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico, tais como os que são vendidos pela Stéarineries Dubois ou os que são vendidos com os nomes Miglyol® 810, 812® e 818® pela Dynamit Nobel, (ii) os éteres sintéticos que possuem de 10 a 40 átomos de carbono; (iii) os hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem mineral ou sintético, tais como a vaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado, tal como o Parleam, o esqualano, e suas misturas; (iv) os ésteres sintéticos, tais como os óleos de fórmula RCOOR' na qual R representa um resíduo de um ácido graxo linear ou ramificado que compreende de 1 a 40 átomos de carbono e R' representa uma cadeia hidrocarbonada, em particular uma cadeia hidrocarbonada ramificada, que contém de 1 a 40 átomos de carbono, desde que R + R' > 10, tal como, por exemplo, o óleo de Purcelin (octanoato de cetearila), o miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, o benzoato de alquila com C12-C15, tal como o produto vendido com o nome comercial Finsolv® TN ou Witconol® TN pela Witco ou Tegosoft® TN pela Evonik Goldschmidt, o benzoato de 2-etilfenila, tal como o produto comercial vendido com o nome X-Tend 226® pela ISP, o lanolato de isopropila, o laurato de hexila, o adipato de diisopropila, o isononanoato de isononila, o erucato de oleíla, o palmitato de 2-etilhexila, o isostearato de isoestearila, o sebacato de diisopropila, tal como o produto vendido com o nome de “Dub Dis” pela Stearineris Dubois, os octanoatos, decanoatos ou ricinoletatos de álcoois ou poliálcoois, tais como o dioctanoato de propileno glicol, os ésteres hidroxilados, tais como o lactato de isoestearila ou o malato de diisoestearila; e os ésteres de pentaeritritol; os citratos ou tartaratos, tais como os di(linear C12-C13 alquil)tartaratos, tais como os que são vendidos com o nome Cosmacol ETI® pela Enichem Augusta Industriale, e também os di(linear C14-C15 alquil) tartaratos, tais como os que são vendidos com o nome Cosmacol ETL® pela mesma empresa; ou acetatos; (v) os álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente e que possuem uma cadeia carbonada ramificada e/ou insaturada que compreende de 12 a 26 átomos de carbono, tais como o octildodecanol, o álcool isoestearílico, o álcool oleílico, o 2-hexildecanol, o 2-butiloctanol ou o 2-undecilpentadecanol; (vi) os ácidos graxos superiores, tais como o ácido oleico, o ácido linoleico ou o ácido linolênico; (vii) os carbonatos, tais como o carbonato de dicaprilila, tal como o produto vendido com o nome Cetiol CC pela Cognis; (viii) as amidas graxas, tais como o N-lauroil sarcosinato de isopropila, tal como o produto vendido com o nome comercial Eldew SL205® da Ajinomoto; e suas misturas.
[087] Serão mais particularmente preferidos como óleos hidrocarbonados não voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, será dada mais particularmente preferência aos triésteres de glicerídeo e, em particular, aos triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico, os ésteres sintéticos e, em particular, o isononanoato de isononila, o erucato de oleíla, o benzoato de alquila com C12-C15, o benzoato de 2-etilfenila e os álcoois graxos, em particular o octildodecanol.
[088] Podem ser citados, em particular, como óleos hidrocarbonados voláteis que podem ser usados de acordo com a presente invenção, os óleos hidrocarbonados que contêm de 8 a 16 átomos de carbono e, em particular, os alcanos ramificados com C8-C16, tais como isoalcanos com C8-C16 provenientes do petróleo (tais como as isoparafinas), tais como o isododecano (também conhecido como o 2,2,4,4,6-pentametilheptano), o isodecano ou o isohexadecano, os óleos vendidos com os nomes comerciais Isopar ou Permethyl, os ésteres ramificados com C8-C16, o neopentanoato de isohexila, e suas misturas.
[089] Podem também ser citados os alcanos descritos nos pedidos de patente da Cognis WO 2007/068 371 ou WO 2008/155 059 (misturas de diferentes alcanos que diferem em pelo menos um carbono). Esses alcanos são obtidos a partir de álcoois graxos, obtidos por sua vez a partir de óleo de copra ou de palma. Podem também ser citadas as misturas de n-undecano (C11) e n-tridecano (C13) obtidos nos Exemplos 1 e 2 do pedido de patente WO 2008/155 059 da Cognis. Podem também ser citados o n-dodecano (C12) e o n-tetradecano (C14) vendidos pela Sasol respectivamente com as referências Parafol 12-97® e Parafol 14-97®, e também suas misturas.
[090] Podem ser usados outros óleos hidrocarbonados voláteis, tais como os destilados de petróleo, em particular os que são vendidos com o nome Shell Solt® pela Shell. De acordo com um modo de realização, o solvente volátil é escolhido entre os óleos hidrocarbonados voláteis que possuem de 8 a 16 átomos de carbono, e suas misturas. Óleos De Silicone [091] Os óleos de silicone não voláteis podem ser escolhidos, em particular, entre os polidimetilsiloxanos não voláteis (PDMS), os polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila ou alcoxi que são pendentes e/ou estão na extremidade da cadeia de silicone, os quais grupos possuem, cada um, 2 a 24 átomos de carbono, ou fenil silicones, tais como as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, as difenil dimeticonas, os difenil(metildifenil)trisiloxanos ou os (2-feniletil)trimetilsiloxissilicatos.
[092] Os exemplos de óleos de silicone voláteis que podem ser citados incluem os silicones voláteis lineares ou cíclicos, especialmente os que possuem uma viscosidade < 8 centistokes (8 χ 10’6 m2/s) e especialmente que contêm de 2 a 7 átomos de silício, e esses silicones compreendem opcionalmente grupos alquila ou alcoxi que contêm de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleo de silicone voláteis que podem ser usados na presente invenção, podem ser citados, em particular, o octametilciclotetrassiloxano, o decametilciclopentassiloxano, o dodecametilciclohexassiloxano, o heptametilhexiltrissiloxano, o heptametiloctiltrissiloxano, o hexametildissiloxano, o octametiltrissiloxano, o decametiltetrassiloxano e o dodecametilpentassiloxano, e suas misturas.
[093] Podem também ser citados os óleos alquiltrissiloxanos voláteis lineares de fórmula geral (I): em que R representa um grupo alquila que compreende de 2 a 4 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio podem ser substituídos por um átomo de flúor ou cloro.
[094] Entre os óleos de fórmula geral (I) que podem ser mencionados estão: 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, e 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano, que correspondem aos óleos de fórmula (I) para os quais R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila. Óleos Fluorados [095] Podem também ser usados os óleos fluorados voláteis, tais como o nonafluorometoxibutano, o decafluoropentano, o tetradecafluorohexano, o dodecafluoropentano, e suas misturas.
[096] Uma fase oleosa de acordo com a presente invenção pode também compreender outras substâncias graxas, misturadas com ou dissolvidas no óleo.
[097] Outra substância graxa que pode estar presente na fase oleosa pode ser, por exemplo: - um ácido graxo escolhido entre os ácidos graxos que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono, tais como o ácido esteárico, o ácido láurico, ácido palmítico e o ácido oleico; - uma cera escolhida entre as ceras tais como a lanolina, a cera de abelhas, cera de carnaúba ou de candelila, as ceras de parafina, as ceras de linhita, as ceras microcristalinas, a ceresina ou a ozoquerita, ou as ceras sintéticas, tais como as ceras de polietileno ou as ceras de Fischer-Tropsch; - uma goma escolhida entre as gomas de silicone (dimeticonol); - um composto pastoso, tais como os compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos, os ésteres de um oligômero de glicerol, o propionato de araquidila, os triglicerídeos de ácidos graxos e suas misturas; - e suas misturas.
[098] De acordo com uma forma específica da presente invenção, a fase oleosa total, incluindo todas as substâncias lipófilas da composição suscetíveis de ser dissolvidos nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e, preferencialmente, de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.
Fase Aquosa [099] As composições de acordo com a presente invenção podem adicionalmente compreender pelo menos uma fase aquosa.
[0100] A fase aquosa compreende água e opcionalmente outros solventes orgânicos solúveis ou miscíveis na água.
[0101] Uma fase aquosa que é apropriada para uso na presente invenção pode compreender, por exemplo, uma água escolhida entre uma água de fonte natural, tal como a água de La Roche-Posay, a água de Vittel ou as águas de Vichy, ou uma água floral.
[0102] Os solventes solúveis ou miscíveis na água que são apropriados para uso na presente invenção compreendem monoálcoois de cadeia curta, por exemplo os monoálcoois com C1-C4, tais como o etanol ou o isopropanol; os dióis ou os polióis, tais como o etileno glicol, o 1,2-propileno glicol, 1,3-butileno glicol, o hexileno glicol, o dietileno glicol, o dipropileno glicol, o 2-etoxietanol, dietileno glicol monometil éter, o trietileno glicol monometil éter, o glicerol e sorbitol, e suas misturas.
[0103] De acordo com um modo de realização preferido, podem ser usados mais particularmente o etanol, o propileno glicol, o glicerol, e suas misturas.
[0104] De acordo com uma forma específica da presente invenção, a fase aquosa total, que inclui todas as substâncias hidrófilas da composição suscetíveis de ser dissolvidas nessa mesma fase, representa de 5% a 95% em peso e, preferencialmente, de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.
Aditivos A) Filtros UV Adicionais [0105] As composições de acordo com a presente invenção podem também conter um ou mais filtros UV adicionais escolhidos entre os filtros UV orgânicos hidrófobos, lipofílicos ou insolúveis e/ou um ou mais pigmentos minerais. Elas consistirão preferencialmente de pelo menos um filtro orgânico UV hidrófilo, lipofílico ou insolúvel.
[0106] O termo "filtro UV hidrófilo" designa um composto cosmético ou dermatológico orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV, que pode ser totalmente dissolvido em estado molecular em uma fase aquosa líquida ou que pode ser dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase aquosa líquida.
[0107] O termo "filtro lipofílico" designa qualquer composto cosmético ou dermatológico orgânico ou para filtrar a radiação UV, que pode ser totalmente dissolvido em estado molecular em uma fase graxa líquida ou que pode ser dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase graxa líquida.
[0108] O termo "filtro UV insolúvel" designa qualquer composto cosmético ou dermatológico orgânico ou mineral para filtrar a radiação UV que possui uma solubilidade em água inferior a 0,5% em peso e uma solubilidade inferior a 0,5% em peso na maior parte dos solventes orgânicos tais como a parafina líquida, os alquil benzoatos des álcoois graxos e os triglicerídeos de ácidos graxos, por exemplo, Miglyol 812® vendido pela Dynamit Nobel. Essa solubilidade, determinada a 70°C, é definida como a quantidade de produto em solução no solvente em equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão após retornar a temperatura ambiente. Ela pode ser prontamente avaliada em laboratório.
[0109] Os filtros orgânicos adicionais são escolhidos, em particular, entre os compostos cinâmicos; os compostos antranilatos; os compostos salicílicos; os compostos de benzilidenocânfora; os compostos da benzofenona; os compostos de β,β-difenilacrilato; os compostos de triazina diferentes dos compostos de bis-resorcinil triazina; os compostos de benzotriazol; os compostos de benzamalonato, em particular os que são citados na patente US 5 624 663; os compostos de benzimidazol; os compostos de imidazolina; os compostos de bis-benzoazolila tais como descritos nas patentes EP 669 323 e US 2 463 264; os compostos do ácido p-aminobenzoico (PABA); os compostos de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol) tais como descritos nos pedidos US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2303549, DE 197 26 184 e EP 893119; os compostos de benzoxazol, tais como descritos nos pedidos de patente EP 0832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 101 62 844; os polímeros filtros e silicones filtros, tais como os descritos em particular no pedido WO 93/04665; os dímeros derivados de a-alquilestireno, tais como descritos no pedido de patente DE 198 556 49; os 4,4-diarilbutadienos tais como descritos nos pedidos EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1008586, EP 1133980 e EP 133981; e suas misturas.
[0110] Podem ser citados, como exemplos os agentes fotoprotetores orgânicos adicionais, que são designados a seguir pelo seus nomes INCI: Derivados Cinâmicos Etilhexil Metoxicinamato, vendido, em particular, com o nome comercial Parsol MCX® pela DSM Nutritional Products, Isopropil Metoxicinamato, Isoamil p-metoxicinamato vendido com o nome comercial Neo Heliopan E 1000® pela Symrise, DEA Metoxicinamato, Diisopropil Metil Cinamato, Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato.
Compostos Para-Aminobenzoicos PABA, Etil PABA, Etil Dihidroxipropil PABA, Etilhexil Dimetil PABA, vendido, em particular, com o nome Escalol 507® pela ISP, Gliceril PABA, PEG-25 PABA, vendido com o nome Uvinul P 25® pela BASF.
Compostos Salicílicos Homossalato, vendido com o nome Eusolex HMS® pela Rona/EM
Industries, Etilhexil Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan OS® pela Symrise, Dipropileno Glicol Salcilato, vendido com o nome Dipsal® pela Scher, TEA Salicilato, vendido com o nome Neo Heliopan TS® pela Symrise.
Compostos b,B-Difenilacrilato Octocrileno, vendido, em particular, com o nome comercial Uvinul N 539® pela BASF, Etocrileno, vendido, em particular com o nome comercial Uvinul N 35® pela BASF.
Compostos de Benzofenona Benzofenona-1, vendida com o nome comercial Uvinul 400® pela BASF, Benzofenona-2, vendida com o nome comercial Uvinul D 50® pela BASF, Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida com o nome comercial Uvinul M 40® pela BASF, Benzofenona-4, vendida com o nome comercial Uvinul MS 40® pela BASF, Benzofenona-5, Benzofenona-6, vendida com o nome comercial Helisorb 11® pela Norquay, Benzofenona-8, vendida com o nome comercial Spectra-Sorb UV-24® pela American Cyanamid, Benzofenona-9, vendida com o nome comercial Uvinul DS 49® pela BASF, Benzofenona-12, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, vendido com o nome comercial Uvinul A Plus® ou, em mistura com octil metoxicinamato, com o nome comercial Uvinul A Plus B® pela BASF, 1,1 '-(1,4-Piperazinadiil)bis[1 -[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]metanona] (CAS 919803-06-8), tal como descrita no pedido de patente WO 2007/071 584; e esse composto é vantajosamente utilizado em forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 pm), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e em especial na forma de uma dispersão aquosa.
Compostos de Benzilidenocânfora 3- Benzilideno Cânfora, fabricada com o nome Mexoryl SD® pela Chimex, 4- Metilbenzilideno Cânfora, vendida com o nome Eusolex 6300® pela Merck, Ácido Sulfônico Benzilideno Cânfora, fabricada com o nome Mexoryl SL® pela Chimex, Metossulfato de Benzalcônio Cânfora, fabricado com o nome Mexoryl SO® pela Chimex, Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico, fabricado com o nome Mexoryl SX® pela Chimex, Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora, fabricado com o nome Mexoryl SW® pela Chimex.
Compostos de Fenilbenzimidazol Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, vendido, em particular, com o nome comercial Eusolex 232® pela Merck.
Compostos de Bis-Benzazolila Tetrassulfonato de Fenil Dibenzimidazol Dissódico, vendido com o nome comercial Neo Heliopan AP® pela Haarmann e Reimer.
Compostos de Fenilbenzotriazol Trissiloxano de Drometizol vendido com o nome Silatrizol® pela Rhodia Chimie.
Compostos de Metilenobis(Hidroxifenilbenzotriazol) [0111] Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, em especial em forma sólida, tal como o produto vendido com o nome comercial Mixxim BB/100® pela Fairmount Chemical, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partículas que varia de 0,01 a 5 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 2 pm e mais particularmente de 0,020 a 2 pm, com pelo menos um tensoativo alquilpoliglicosídeo que possui a estrutura CnH2n+1O(C6HwO5)xH, na qual n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e varia de 1,4 a 1,6, tal como descrito na patente GB-A-2 303 549, vendido, em particular, com o nome comercial Tinosorb M® pela BASF, ou na forma de uma dispersão aquosa de partículas micronizadas com um tamanho médio de partículas que varia de 0,02 a 2 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 1,5 pm e mais particularmente de 0,02 a 1 pm, na presença de pelo menos um éster poligliceril mono(Cs-C20)alquila que possui um grau de polimerização do glicerol de pelo menos 5, tal como as dispersões aquosas descritas no pedido de patente WO 2009/063 392.
Compostos de Triazina - Etilhexil Triazona, vendida, em particular, com o nome comercial Uvinul T150® pela BASF, - Dietilhexil Butamido Triazona, vendida com o nome comercial Uvasorb HEB® pela Sigma 3V, - 2,4,6-tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4,6-tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina; - 2,4-bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s-triazina, - 2,4-bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina, - os filtros de triazina simétricos substituídos com grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente US 6 225 467, no pedido de patente WO 2004/085 412 (ver compostos 6 e 9) ou no documento "Symmetrical Triazina Derivados", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, US (20 de setembro de 2004), em especial 2,4,6-tris(difenil)triazina e 2,4,6-tris(terfenil)triazina, que são também apresentados nos pedidos de patente WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985, e esses compostos são vantajosamente usados em forma micronizada (tamanho médio das partículas de 0,02 a 3 pm), que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119 e, em especial, na forma de uma dispersão aquosa, - as triazinas siliconadas substituídas por dois grupos aminobenzoatos, tais como descritas na patente EP 0 841 341, em particular a 2,4-bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 - [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina.
Compostos Antranílicos Mentil Antranilato, vendido com o nome comercial Neo Heliopan MA® pela Symrise.
Derivados de Imidazolina Etilhexil dimetoxibenzilideno dioxoimidazolina propionato Compostos de Benzalmalonato Poliorganossiloxano que compreende grupos funcionais benzalmalonato, tais como o Polissilicone-15, vendido com o nome comercial Parsol SLX® pela Hoffmann-LaRoche.
Compostos de 4,4-Diarilbutadieno 1,1 -Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
Compostos de Benzoxazol 2,4-Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, vendido com o nome de Uvasorb K2A® pela Sigma 3V.
[0112] Os filtros orgânicos preferidos são escolhidos: Etilhexil metoxicinamato, Etilhexil salicilato, Homossalato, Octocrileno, Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, Benzofenona-3, Benzofenona-4, Benzofenona-5, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, 4-Metilbenzilidenocânfora, Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico, Tetrassulfonato de Fenil Dibenzimidazol Dissódico, Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, Etilhexil Triazona, Dietilhexil Butamido Triazona, 2.4.6- Tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4.6- Tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4- Bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrissiloxano)-s- triazina, 2.4- Bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina, 2.4- Bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 - [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, 2.4.6- tris(difenil)triazina, 2.4.6- tris(terfenil)triazina Polissilicone-15, 1,1 -Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, 2.4- Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, e suas misturas.
[0113] Os filtros orgânicos particularmente preferidos são escolhidos entre: Etilhexil salicilato, Homossalato, Octocrileno, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, Ácido Tereftalilideno Dicânfora Sulfônico, Etilhexil Triazona, Dietilhexil Butamido Triazona, 2,4-Bis(n-butil 4'-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, e suas misturas.
[0114] Os filtros UV minerais usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxidos metálicos. Mais preferencialmente, os filtros UV minerais da presente invenção são partículas de óxidos metálicos com um tamanho médio de partículas inferior ou igual a 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,005 e 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 pm, mais preferencialmente ainda entre 0,01 e 0,1 pm e mais de preferência entre 0,015 e 0,05 pm.
[0115] Eles podem ser escolhidos, em particular, entre o óxido de titânio, o óxido de zinco, o oxido de ferro, o óxido de zircônio e o óxido de cério, ou suas misturas.
[0116] Tais pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos estão descritos, em particular, no pedido de patente EP-A-0 518 773. Os pigmentos comerciais que podem ser citados incluem os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.
[0117] Os pigmentos de óxidos metálicos podem ser revestidos ou não revestidos.
[0118] Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como os aminoácidos, a cera de abelhas, os ácidos graxos, os álcoois graxos, os tensoativos aniônicos, as lecitina, sódio, os sais de potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, os alcóxidos metálicos (de titânio ou alumínio), o polietileno, os silicones, as proteínas (colágeno, elastina), as alcanolaminas, os óxidos de silicone, os óxidos metálicos ou o hexametafosfato de sódio.
[0119] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos: - com sílica, tal como o produto Sunveil® da Ikeda, - com sílica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil F® da Ikeda, - com sílica e alumina, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 500 SA® e Microtitanium Dioxide MT 100® SA da Tayca e Tioveil da Tioxide, - com alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B)® e Tipaque TTO-55 (A) ® da Ishihara e UVT 14/4 da Sachtleben Pigments, - com alumina e estearato de alumínio, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® e MT-01® da Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W® e Solaveil CT 100® da Uniqema e o produto Eusolex T-AVO® da Merck, - com sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ® da Tayca, - com alumina e laurato de alumínio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 S® da Tayca, - com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 100 F® da Tayca, - com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produto BR 351® da Tayca, - com sílica e alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®, Microtitanium Dioxide MT 500 SAS® ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS® da Tayca, - com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratado com um silicone, tal como o produto STT-30-DS® da Titan Kogyo, - com sílica e tratado com um silicone, tal como o produto UV-Titan X 195® da Sachtleben Pigments, - com alumina e tratado com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (S)® da Ishihara ou UV Titan M 262® da Sachtleben Pigments, - com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S da Titan Kogyo, - com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C)® da Ishihara, - com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microtitanium Dioxide MT 150 W® da Tayca, - TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido com o nome comercial T 805® pela Degussa Silices, - TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido com o nome comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3® pela Cardre, - anatase/rutilo TiO2 tratado com a polidimetilhidrossiloxano, vendido com o nome comercial Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic® pela Color Techniques.
[0120] Podem também ser citados os pigmentos de TiO2 dopados com pelo menos um metal de transição tais como o ferro, o zinco ou o manganês, e mais particularmente, o manganês. De preferência, os referidos pigmentos dopados estão na forma de uma dispersão oleosa. O óleo presente na dispersão oleosa é de preferência escolhido entre triglicerídeos que incluem os ácidos cáprico/caprílico. A dispersão oleosa entre as partículas de óxido de titânio pode também compreender um ou mais dispersantes, tais como o éster de sorbitanoo, por exemplo, o isoestearato de sorbitanoo, ou um éster de ácidos graxos polioxialquienados de glicerol, tais como TRI-PPG3 miristil éter citrato e poligliceril-3 polirricinoleato. De preferência, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende pelo menos um dispersante escolhido entre os ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados de glicerol. Pode ser citado mais particularmente a dispersão oleosa de partículas de TiO2 dopadas com manganês em triglicerídeo de ácidos cáprico/caprílico na presença de TRI-PPG-3 miristil éter citrato e poligliceril-3 polirricinoleato e isostearato de sorbitanoo que possui o nome INCI: titanium dioxide (e) TRI-PPG-3 myristyl ether citrate (e) polygliceril-3 ricinoleate (e) sorbitano isostearate, tal como o produto vendido com o nome comercial Optisol TD50 pela Croda.
[0121] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Tayca com o nome comercial Microtitanium Dioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B®, pela Degussa com o nome P 25, pela Wackherr com o nome Transparent titanium oxide PW®, pela Miyoshi Kasei com o nome UFTR®, pela Tomen com o nome ITS® e pela Tioxide com o nome Tioveil AQ®.
[0122] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - os vendidos com o nome Z-Cote pela Sunsmart; - os vendidos com o nome Nanox® pela Elementis; - os vendidos com o nome Nanogard WCD 2025® pela Nanofase Technologies.
[0123] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: - os vendidos com o nome Zinc Oxide CS-5® pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrogenossiloxano); - os vendidos com o nome Nanogard Zinc Oxide FN® pela Nanofase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN®, benzoato de alquila com C12-C15); - os vendidos com o nome Daitopersion ZN-30® e Daitopersion ZN-50® pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/ polidimetilsiloxano oxietilenado, que contém 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano); - os vendidos com o nome NFD Ultrafine ZnO® pela Daikin (ZnO revestido com perfluoroalquil fosfato e copolímero à base de perfluoroalquiletil em dispersão em ciclopentassiloxano); - os vendidos com o nome SPD-Z1® pela Shin-Etsu (ZnO revestido com um polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - os vendidos com o nome Escalol Z100® pela ISP (ZnO tratado com alumina disperso em uma de mistura etilhexil metoxicinamato/PVP-copolímero hexadeceno /meticona); - os vendidos com o nome Fuji ZnO-SMS-10® pela Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); - os vendidos com o nome Nanox Gel TN® pela Elementis (ZnO disperso em uma concentração de 55% em benzoato de alquila com C12-C15 com policondensato de ácido hidroxiesteárico).
[0124] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos podem ser, por exemplo, os vendidos com o nome Colloidal Cerium Oxide® pela Rhône-Poulenc.
[0125] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2002® (FE 45B®), Nanogard Iron FE 45 BL AQ®, Nanogard FE 45R AQ® e Nanogard WCD 2006® (FE 45R®) ou pela Mitsubishi com o nome TY-220®.
[0126] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, por exemplo, pela Arnaud com os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)®, Nanogard WCD 2009® (FE 45B 556®), Nanogard FE 45 BL 345® e Nanogard FE 45 BL® ou pela BASF com o nome Transparent Iron Oxide®.
[0127] Podem também ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, incluindo a mistura em pesos iguais de dióxido de titânio e dióxido de cério revestido com sílica, vendido pela Ikeda com o nome Sunveil A®, e também a mistura de dióxido de titânio e dióxido zinco revestido com alumina, sílica e silicone, tal como o produto M 26® vendido pela Sachtleben Pigments, ou revestido com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto M 211® vendido pela Sachtleben Pigments.
[0128] De acordo com a presente invenção, os pigmentos de óxido de titânio revestidos ou não revestidos são particularmente preferidos.
[0129] Os filtros UV adicionais de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,1% a 45% em peso e em particular de 5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição.
Outros Aditivos [0130] As composições de acordo com a presente invenção também compreendem adjuvantes cosméticos convencionais escolhidos, em particular, entre os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não iônicos, os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, os estabilizantes, os emolientes, os silicones, os antiespumantes, os perfumes, os agentes conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, os agentes ativos, as cargas, os polímeros, os propelentes, os agentes alcalinizantes ou acidificantes ou qualquer outro ingrediente comumente usado no campo cosmético e/ou dermatológico.
[0131] Podem ser citados, entre os solventes orgânicos, os álcoois diferentes dos monoálcoois com C1-C4 tais como definidos acima e, em particular, os polióis de cadeia curta com C2-C8, tais como o glicerol ou os dióis, tais como o caprilil glicol, o 1,2-pentanodiol, o propanodiol, o butanodiol, os glicóis e os éteres de glicóis, tais como o etileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o dipropileno glicol ou o dietileno glicol.
[0132] Podem ser citados, como espessantes, os polímeros carboxivinílicos, tais como os Carbopols (carbômeros) e os Pemulen, tais como Pemulen TR1® e Pemulen TR2® (copolímero acrilato/C10-C30 alquilacrilato); as poliacrilamidas, tais como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305® (nome CTFA: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600® (nome CTFA: acrylamide/sódio acryloyldimetil taurate copolymer/isohexadecane/polysorbate 80) pela SEPPIC; os polímeros e copolímeros de ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, tais como o poli(ácido 2-acrilamidometilpropanossulfônicossulfônico) vendido pela Hoechst com o nome comercial Hostacerin AMPS® (nome CTFA: ammonium poliacryloyldimethyk taurate) ou Simulgel 800®, vendido pela SEPPIC (nome CTFA: sódio poliacryloyldimetil taurate/polysorbate 80/sorbitano oleate); os copolímeros de 2- ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, tais como o Simulgel NS e o Sepinov EMT 10®, vendidos pela SEPPIC; os derivados de celulose, tais como hidroxietilcelulose; os polissacarídeos e, em particular, gomas, tais como a goma de xantano; os derivados de silicone solúveis ou dispersíveis em água, tais como os silicones acrílicos, os silicones de poliéter e os silicones catiônicos, e suas misturas.
[0133] Entre os agentes acidificantes, os exemplos que podem ser mencionados incluem os ácidos minerais ou orgânicos, tais como o ácido hidroclórico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos, tais como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico ou o ácido láctico, e os ácidos sulfônicos.
[0134] Podem ser citados entre os agentes alcalinizantes, a amônia, os carbonatos de metais alcalinos, as alcanolaminas, tais como as mono-, di- e trietanolaminas e seus derivados, o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio.
[0135] De preferência, a composição cosmética compreende um ou mais agentes alcalinizantes escolhidos entre as alcanolaminas, em particular a trietanolamina, e o hidróxido de sódio.
[0136] No caso de uma emulsão direta, o pH da composição de acordo com a presente invenção varia geralmente entre 3 e 12 aproximadamente, de preferência entre 5 e 11 aproximadamente e mais particularmente ainda de 6 a 8,5.
[0137] Podem ser citados entre os agentes ativos para o cuidado das matérias queratínicas tais como a pele, os lábios, o couro cabeludo, o cabelo, os cílios ou as unhas, por exemplo: - as vitaminas e seus derivados ou precursores, sozinhos ou em misturas; - os antioxidantes; - os sequestradores de radicais livres; - os agentes antipoluição; - os agentes autobronzeantes; - os agentes antiglicação; - os calmantes; - os desodorantes; - os óleos essenciais; - os inibidores da NO-sintase; - os agentes para estimular a síntese das macromoléculas dérmicas ou epidérmicos e/ou para evitar sua decomposição; - os agentes para estimular a proliferação dos fibroblastos; - os agentes para estimular a proliferação dos queratinócitos; - os relaxantes musculares, - os agentes refrescantes; - os agentes tensioantes; - os agentes matificantes; - os agentes despigmentantes; -os agentes propigmentantes; - os agentes queratolíticos; - os agentes descamantes; - os hidratantes; - os agentes anti-inflamatórios; - os agentes antimicrobianos; - os agentes adelgaçantes; - os agentes que agem sobre o metabolismo energético das células; - os repelentes de insetos; - a substância P ou antagonistas de CGRP; - os agentes para prevenir a queda dos cabelos; - os agentes antirrugas; - os agentes anti-idade.
[0138] O técnico no assunto escolherá o ou os referidos princípios ativos de acordo com o efeito desejado sobre a pele, o cabelo, os cílios, as sobrancelhas ou as unhas.
[0139] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os compostos adicionais supracitados e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas com as composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, afetados adversamente pela ou pelas adições consideradas.
Formas Galênicas [0140] As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas que são bem conhecidas do técnico no assunto. Elas podem estar, em particular, na forma de uma emulsão simples ou complexa (O/A, O/A, O/A/O ou A/O/A), tal como um creme, um leite ou gel creme.
[0141] Elas podem também ser fornecidas na forma anidra, tal como, por exemplo, na forma de um óleo. O termo “composição anidra” designa uma composição que compreende menos de 1% em peso de água, ou mesmo menos de 5% de água, e em particular, isenta de água, e a água não é adicionada durante a preparação da composição, mas corresponde à água residual fornecida pelos ingredientes misturados. Elas podem opcionalmente ser embaladas em um aerossol fornecido na forma de uma espuma ou de um spray.
[0142] No caso das composições na forma de emulsões óleo-em-água ou água-em-óleo, os processos de emulsificação que podem ser usados são do tipo pá ou hélice, rotor-estator e HPH [homogeneizador de alta pressão].
[0143] A fim de obter emulsões estáveis com um baixo teor de polímero (razão óleo/polímero > 25), é possível preparar a dispersão em fase concentrada e diluir, então, a dispersão com o resíduo da fase aquosa.
[0144] É também possível, por meio de um HPH (entre 50 e 800 bars), para obter dispersões estáveis com tamanhos de gotículas que podem ser de apenas 100 nm.
[0145] As emulsões compreendem geralmente pelo menos um emulsificante escolhido entre os emulsificantes anfóteros, aniônicos, catiônicos e não iônicos, usados sozinhos ou em mistura. Os emulsificantes são apropriados são apropriadamente escolhidos de acordo com a emulsão a ser obtida (A/O ou O/A).
[0146] Podem também ser citados, como os exemplos de tensoativos emulsificantes A/O, os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares; os tensoativos de silicone, tais como os copolióis de dimeticona, tais como a mistura de ciclometicona e de copoliol de dimeticona, vendida com o nome DC 5225 C® pela Dow Corning, e os copolióis de alquildimeticona tais como o copoliol de laurildimeticona vendido com o nome Dow Corning 5200 Formulação Aid pela Dow Corning; o copoliol de cetildimeticonatal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R® pela Goldschmidt, e a mistura de copoliol de cetildimeticona, de isoestearato de poliglicerila (4 mol) e de laurato de hexila, vendido com o nome Abil WE O9® pela Goldschmidt. É também possível adicionar a ela um ou mais coemulsificantes, que podem ser vantajosamente escolhidos no grupo que consiste de poliol alquil ésteres.
[0147] Podem também ser citados os tensoativos emulsificantes não siliconados, em particular os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares.
[0148] Os poliol alquil ésteres que podem ser citados, em particular, incluem os ésteres de polietileno glicol tais como o PEG-30 dipolihidroxiestearato, tal como o produto vendido com o nome Arlacel P135® pela ICI.
[0149] Os exemplos de ésteres de glicerol e/ou sorbitano que podem ser mencionados incluem o isoestearato de poliglicerila, tal como o produto vendido com o nome Isolan GI 34® pela Goldschmidt; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido com o nome Arlacel 987® pela ICI; gliceril isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido com o nome Arlacel 986® pela ICI, e suas misturas.
[0150] Para as emulsões O/A, os exemplos de tensoativos emulsificantes não iônicos que podem ser citados incluem os ésteres de ácidos graxos e de glicerol polioxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados e/ou poloxipropilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos graxos polioxialquilenados (em particular polioxietilenados e/ou poloxipropilenados), opcionalmente em combinação com um éster de ácido graxo e de glicerol, tal como a mistura de PEG-100 estearato/ estearato de glicerila vendida, por exemplo, pela ICI com o nome Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares, tais como o estearato de sucrose; os éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular os alquil poliglicosídeos (APGs), tais como o decil glicosídeo e o lauril glicosídeo, vendidos, por exemplo, pela Henkel com os respectivos nomes Plantaren 2000® e Plantaren 1200®, o cetearil glicosídeo, opcionalmente em mistura com álcool cetearílico, vendido, por exemplo, com o nome Montanov 68® pela SEPPIC, com o nome Tegocare CG90® pela Goldschmidt e com o nome Emulgade KE3302® pela Henkel, e o araquidil glicosídeo, por exemplo, na forma da mistura de álcoois araquidílico e beenílico e de araquidil glicosídeo vendido com o nome Montanov 202® pela SEPPIC. De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do alquilpoliglicosídeo tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar na forma de uma composição autoemulsificante, por exemplo tal como descrito no documento WO-A-92/06778.
[0151] Quando está em uma emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma dispersão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).
[0152] As composições de acordo com a presente invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, especialmente tratamentos cosméticos, da pele, dos lábios e do cabelo, incluindo o couro cabeludo, especialmente para a proteção e/ou o cuidado da pele, dos lábios e/ou do cabelo, e/ou para a maquiagem da pele e/ou dos lábios.
[0153] Outro objeto da presente invenção consiste no uso das composições de acordo com a presente invenção tais como definidas acima para a fabricação de produtos para o tratamento cosmético da pele, dos lábios, das unhas, do cabelo, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, especialmente os produtos de cuidado, os produtos antissolares e os produtos de maquiagem.
[0154] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquiagem.
[0155] Outro objeto da presente invenção consiste de um processo cosmético não terapêutico para o cuidado e/ou a maquiagem de uma matéria queratínica, que consiste na aplicação, sobre a superfície da referida matéria queratínica, de pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima.
[0156] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidado e/ou produtos antissolares para o rosto e/ou o corpo com uma consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos lisos, géis cremes, e pastas. Elas podem opcionalmente ser embaladas em uma forma aerossol e podem estar na forma de uma mousse ou de um spray.
[0157] As composições de acordo com a presente invenção na forma de loções fluidas vaporizáveis de acordo com a presente invenção são aplicadas sobre a pele ou o cabelo na forma de finas partículas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem bombas não aerossóis ou recipientes aerossóis “atomizadores”, que compreendem um propelente e bombas aerossóis que usam ar comprimido como propelente. Esses dispositivos estão descritos nas patentes US 4 077 441 e US 4 850 517.
[0158] As composições embaladas em uma forma aerossol de acordo com a presente invenção compreendem geralmente propelentes convencionais, tais como, por exemplo, os compostos hidrofluorados, o diclorodifluorometano, o difluoroetano, o dimetil éter, o isobutano, o n-butano, o propano ou triclorofluorometano. Eles estão geralmente presentes em quantidades que variam de 15% a 50% em peso em relação ao peso total da composição.
Kit [0159] De acordo com outro aspecto, a presente invenção também trata de um kit cosmético que compreende: i) um recipiente que delimita um ou mais compartimento(s), o qual recipiente pode ser fechado por um órgão de fechamento e que opcionalmente não é hermético; e ii) uma composição de maquiagem e/ou cuidado de acordo com a presente invenção colocado no interior do(s) referido(s) compartimento(s).
[0160] O recipiente pode estar, por exemplo, a forma de um pote ou uma caixa.
[0161] O órgão de fechamento pode estar na forma de uma cobertura que compreende uma tampa montada de modo a poder se mover por translação ou por rotação em relação ao recipiente que contém a ou as referidas composições de maquiagem ou de cuidado.
[0162] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção sem, todavia, possuir um caráter limitativo. Nesses exemplos, as quantidades dos ingredientes da composição são dadas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.
Exemplo A1 Preparação do Composto (1) (1) [0163] 122,23 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilatados com dimetil sulfato ou, ainda, com dietil sulfato e tratado com 75,45 g de cianoacetato de etila em aproximadamente proporções equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.
[0164] Foram usadas as seguintes combinações base/solvente: [0165] A realização da reação de alquilação foi monitorada, por exemplo, através dos métodos tais como TLC, GC ou HPLC.
[0166] 162,30 g de composto (1) foram obtidos na forma de um óleo marrom.
[0167] Após cristalização, o produto foi obtido na forma de cristais amarelados.
[0168] Ponto de fusão: 92,7°C
Exemplo A2 Preparação do Composto (2) (2) [0169] 148,4 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilatados com dimetil sulfato ou, ainda, com dietil sulfato e tratados com 130,00 g de 2-etoxietil cianoacetato na presença de uma base orgânica e um solvente.
[0170] Foram usadas as seguintes combinações base/solvente: Exemplo A3 (Fora Do Âmbito Da Invenção) Preparação do Composto (2Z)-2-CiANO-N-(3-METOXiPROPiL)-2-{3-r(3-Metoxipropil)Amino]Ciclohex-2-En-1 -Ilideno}Etanamida Descrito No Pedido de Patente Não Publicado PCT/EP 2012/064 195 [0171] 101,00 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foram alquilados com dimetil sulfato ou ainda com dietil sulfato e tratadas com 86,00 g de 2-ciano-N-(3-metoxipropil)acetamida em aproximadamente proporções equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.
[0172] Foram usadas as seguintes combinações base/solvente: [0173] O produto bruto de (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida foi obtido na forma de um óleo marrom escuro.
[0174] Após cromatografia em uma coluna de gel de sílica (eluente: 99/1 alueno/metanol), 81,8 g de produto foram obtidos na forma de cristais amarelos.
[0175] Ponto de fusão: 84,7-85,3°C.
Formulação Exemplos 1 a 8 [0176] O composto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (2) da presente invenção foi comparado com : o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxi-propil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida de acordo com o Exemplo A3 (fora do âmbito da presente invenção) o composto octil-5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato (fora do âmbito da presente invenção) o composto 4-ter-butil- 4'-metoxidibenzoil metano (PARSOL 1789®) o composto de merocianina MC11 descrito no pedido WO2008/090066 (fora do âmbito da presente invenção).
[0177] As formulações 1 a 4 a seguir foram construídas; de tal modo que a soma dos teores de óleo e de filtros UV lipossolúveis permaneça constante. O teor de filtros foi ajustado de modo a assegurar o mesmo nível de filtração UVB e também o mesmo FPS in vitro, e também o mesmo perfil de absorbância entre 290 e 340 nm. Para cada uma das formulações, o FPS, o ínfivr UVAPPD e de absorbância após 24 horas at room temperature foram medidos a 60°C após 5 dias.
[0178] As formulações 5 a 8 a seguir foram preparadas. O teor dos filtros foi constante a fim de comparar o desempenho do composto (2) com o do composto MC11 descrito no pedido WO2008/090066 (fora do âmbito da presente invenção) no mesmo teor. As quantidades estão expressas em % em peso em relação ao peso total da composição. Método Para A Preparação Da Emulsão [0179]A fase aquosa A e a fase oleosa B foram preparadas misturando os materiais de partica com agitação mecânica a 80°C. Depois que a solução aquosa A e a solução oleosa B ficaram macroscopicamente homogêneas, a emulsão foi preparada introduzindo a fase B na fase A com agitação usando um homogeneizador rotor-estator com uma velocidade de agitação de 4500 rpm durante 20 minutos. As fases C e D were foram então adicionados sucessivamente, com agitação contínua. A emulsão foi finalmente resfriada à temperatura ambiente antes da adiçãoda fase E quando ela existir. A emulsão foi caracterizada por gotas ecom um tamanho entre pm e 20 pm.
Protocolo In Vitro Para Avaliar A Eficácia De Filtração [0180] O fafor de proteção solar (FPS) foi determinado de acordo com o método in vitro descrito por B.L. Diffey in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989). As medidas foram realizadas com um espectrofotômetro UV-1000S da Labsphere. O valor do “fator estático de proteção in vitro (FPS)" é extraído. Cada composição é aplicada sobre uma placa de PMMA na forma de um a depósito uniforme e regular em uma proporção de 1 mg/cm2.
[0181] As medidas do índice UVAPPD in vitro foram tomadas nas mesmas condições usando um espectrofotômero UV-1000S da Labsphere. O valor do "índice UV-APPD (espectro de ação de pimentação persistente)" é extraído. Cada composição é aplicada sobre uma placa áspera de PMMA, na forma de um depósito uniforme e regular à taxa de 1 mg/cm2.
Protocolo Para Avaliar Os Espectros De Absorbância Das Formulações [0182] Os espectros de absorbância das formulações foram extraídos dos dados mAF em função do comprimento de onda gerado durante a medida FPS in vitro e a medida PPD in vitro. Os valores mAF foram convertidos em valores de absorcência de acordo com: Abs= log(mAF).
Formulações De Absorbância 3 E 4 Medidas 24 Horas Após A Formulação Absorbância Das Formulações De Formulações 3 E 4 Medidas Após 5 Dias A 60°C
Conclusões [0183] Os valores UVAPPD in vitro mostram que, para o mesmo FPS e um perfil de absorbância similar e, UVB e UVA curtos (de 290 a 340 nm), as formulações 1 e 2 são menos eficientes que as formulações 3 a 4.
[0184] A formulação 4 de acordo com a presente iinvenção que compreende um filtro benzotriazol lipofílico e o composto de merocianina (2) possui uma absorbância mais elevada a 400 nm que a formulação 3 que compreende o mesmo filtro benzotriazol e o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida. Consequentemente, a formulação 4 da presente invenção possui, em relação à formulação 3, um perfil de absorbância mais elevado na faixa UV para os valores comparáveis FPS e PPD in vitro. Esse efeito é ainda mais pronunciado após 5 dias de armazenamento das formulações a 60°C.
Protocolo Para Avaliar A Cor Das Formulações [0185] A cor das formulações foi avaliada após a preparação de filmes finos sobre um mapa de contraste. As formulações foram depositadas dentro de um círculo de 2,2 cm de diâmetro e planejadas para obter espessuras de depósito reprodutível. As medidas colorimétricas foram feitas por meio de um espectro-colorimétrico Minolta CM2600D em dois pontos do filme. Essa operação é reproduzida duas vezes, que leva a 4 valores experimentais por formulação.
[0186] Os resultados estão expressos no sistema (L *, a *, b *) no qual L* representa a luminância, a* representa o eixo vermelho-verde (-a* = verde, +a* = vermelho) e b* representa o eixo amarelo-azul (-b* azul, +b* amarelo). Assim, a* e b* expressam a tonalidade do composto.
[0187] A diferença de cor AE* foi calculada a partir das variações AL*, Aa* e Ab* entre o composto (2) e o composto MC11 com a seguinte equação : [0188] Consideramos que a diferença de cor entre os dois compostos é significativo se AE* > 2.
Medidas Colorimétricas Nas Formulações 5 A 8 [0189] Os resultados colorimétricos nos exemplos 5 a 8 mostram que as formulações 6 e 8 com o composto (2) são significativamente menos amarelo que as formulações equivalentes 7 e 9 com o composto MC11 do pedido WO2008/ 090066.
Formulações 9 A 13 [0190] O composto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (2) da presente invenção foi comparado com : o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxi-propil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida de acordo com Exemplo A3 (fora do âmbito da presente invenção) o composto octil-5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato (fora do âmbito da presente invenção) o composto 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoil metano (PARSOL 1789®) o composto merocianina MC11 descrito no pedido WO2008/090066 (fora do âmbito da presente invenção).
[0191] As formulações 9 a 13 a seguir foram preparadas; foram construídos de tal modo que a soma dos teores de óleo e de filtros UV lipossolúveis permaneça constante. O teor de filtros foi ajustado de modo a assegurar o mesmo nível de filtração UVB e também o mesmo FPS in vitro, e também o mesmo perfil de absorbância entre 290 e 340 nm. Para cada uma das formulações, o FPS, o ínfivr UVAPPD e de absorbância após 24 horas at temperatura ambiente.
[0192] Foram preparadas as formulações 12 e 13 a seguir. O teor dos filtros foi constante a fim de comparar o desempenho do composto (2) de acordo com a presente invenção o do composto MC11 descrito no pedido WO2008/090066 (fora do âmbito da presente invenção) no mesmo teor. As quantidades estão expressas em % em peso em relação ao peso total da composição. MC11 de] " [0193] As emulsões 9 a 13 foram preparadas de acordo com o mesmo modo de preparação dos exemplos 1 a 8.
[0194] Os índices FPS e UVAPPD in vitro e os perfis de absorbância medidos após 24 horas foram medidos nas mesmas condições tal como indicado anteriormente.
Absorbância Das Formulações 9 A 12 Medidas 24 Horas Após A
Formulação [0195]Os valores UVAPPD in vitro mostraram que, para o mesmo FPS e um perfil de absorbância semelhante no UVB e UVA curto (de 290 a 340 nm), a formulação 9 é menos eficiente que as formulações 10, 11 e 12.
[0196]A formulação 12 de acordo com a presente invenção que compreende um composto de bis-resorcinil triazina e o composto merocianina (2) possui uma absorbância mais elevada a 400 nm que as formulações 10 e 11 que compreende o mesmo bis-resorcinil triazina e respectivamente o composto octil-5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato ou o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)-amino]-ciclohex-2-en-1 -ilideno}-etanamida.
Consequentemente, a formulação 12 da presente invenção possui, em relação a formulações 9, 10 e 11, um perfil de absorbância mais amplo na faixa UV para valores FPS in vitro e PPD.
Medidas Colorimétricas Nas Formulações 12 E 13 [0197]As medidas colorimétricas nas formulações 12 e 13 foram feitas nas mesmas condições que indicadas.
[0198] Os resultados colorimétricos nos exemplos 12 e 13 mostram que a formulação 12 com o composto (2) é significativamente menos amarelo que a formulação equivalente 13 com o composto MC11 do pedido WO2008/ 090066.
Reivindicações

Claims (20)

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA ou dermatológica, caracterizada por compreender, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa, e b) pelo menos um composto merocianina que corresponde a fórmula (I) abaixo, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: em que: R é um grupo alquila com C1-C22, um grupo alquenila com C2-C22, um grupo alquinila com C2-C22, um grupo cicloalquila com C3-C22 ou um grupo cicloalquenila com C3-C22, e os referidos grupos podem ser substituídos com um ou mais O, e c) pelo menos um filtro UV benzotriazol lipofílico e/ou um composto bis-resorcinil triazina; a referida composição contém menos que 2% de ciclohexassiloxano em relação ao peso total da composição quando essa contém pelo menos um filtro UV benzotriazol lipofílico, com exceção da seguinte amulsão O/A em que a quantidade dos ingredientes está expressa em porcentagens relativas ao peso total da composição: Ingredients %wt Caprimil glicol 0,5 Triglicerídeo Caprílico/Caprico e Copolímero de 3 Acrilato de sódio (Luvigel EM-BASF) Trietanolamina 0,2 Silicato de etilexila 5 Trisiloxano de drometrizole 2 Carbamato de Inulina Laurila (Inutec SP1-ORAFTI) 0,3 Cicloexasiloxano 2 Glicerina 5 Propileno glicol 10 Benzoato de alquila C12-C15 (Finsolv TN-INNOSPEC 7 ACTIVE CHEMICAL) Octocrileno 7 Butil metoxidibenzoilmetano 3 Etil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil) amino] cicloex-2-en- 3 1-ilideno} etanoato Ácido Tereftalilideno Dicanfora Sulfônico 0,5 Preservativos 0,8 EDTA dissódico 0,1 Água qs 100.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (I) ser(em) escolhido(s) entre aqueles em que: R é uma alquila com C1-C22, que pode ser substituída com um ou mais O.
3. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (I) ser(em) escolhido(s) entre os seguintes compostos, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-: 1 2 3
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (I) ser(em) escolhido(s) entre os seguintes compostos, e também suas formas isoméricas geométricas E/E- ou E/Z-:
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo composto de merocianina ser 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (2) em sua configuração geométrica E/Z que possui a seguinte estrutura: e/ou sua configuração geométrica E/E que possui a seguinte estrutura:
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (I) estar(em) presente(s) em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e, de preferência, de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo filtro benzotriazol lipofílico ser escohido entre: - 2-benzotriazolil-4-terc-octilfenol, - 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol, - 2-2(H-benzotriazol-2-il)-p-cresol, - 2-(2'-hidroxi-3'-butil-5'-metilfenil)benzotriazol, - 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, - benzotriazolil dodecil p-cresol, - 2-t-butil-6-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-p-cresol, - os compostos de benzotriazol de fórmula na qual R' designa uma alquila linear com C1-C6 e R" designa uma alquila com C1-C3, em particular 2-[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-2H-benzotriazol e 2-(2-hidroxi-4-isobutoxifenil)-2H-benzotriazol, e suas misturas.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo filtro UV benzotriazol lipofilico ser escolhido a partir dos silanos ou siloxanos que portam uma função benzotriazol que compreende pelo menos uma unidade de fórmula (1) a seguir: (1) na qual: - R7 representa um radical alquila com C1-C10 opcionalmente halogenado ou um radical fenila ou um radical trimetilsiloxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive, - e o símbolo G designa um radical monovalente diretamente ligado a um átomo de silício, e que corresponde à fórmula (2) a seguir: na qual: - Y, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos a partir dos radicais alquilas com C-i-Cs, halogênios e radicais alcoxi com C1-C4, devendo ficar claro que, no último caso, dois Y adjacentes do mesmo núcleo aromático podem formar juntos um grupo alquilidenodioxi no qual o grupo alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4, - n é um número inteiro entre 0 e 3 inclusive, - m é 0 ou 1, - p representa um número inteiro entre 1 e 10 inclusive.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo filtro UV benzotriazol lipofílico, corresponder à fórmula (5) ou (6) a seguir: na qual: - R7, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos entre alquila com C1-C10, fenila, radicais 3,3,3-trifluoropropila e trimetilsiloxi, pelo menos 80% dos números dos radicais R7 sendo metila, - D, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos a partir dos radicais R7 e o radical G, - r é um número inteiro entre 0 e 50 inclusive, e s é um número inteiro entre 0 e 20 inclusive, e se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos D designa G, - u é um número inteiro entre 1 e 6 inclusive, e t é um número inteiro entre 0 e 10 inclusive, devendo ficar claro que t + u é igual a ou maior que 3, - e o símbolo G corresponde à fórmula (2) acima.
10 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo filtro UV-benzotriazol ser escolhido entre os de fórmula (5), em particular a partir daqueles para os quais os radicais D são ambos radicais R7.
11 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 10, caracterizada pelo filtro UV benzotriazol de fórmula (5) possuir pelo menos uma e, mais preferencialmente ainda, todas as seguintes características: - D é um radical R7, - R7 é alquila e mais preferencialmente ainda é uma metila, -ré entre 0 e 15 inclusive; s é entre 1 e 10 inclusive, - n é não-zero e, de preferência, igual a 1, e Y é então escolhido a partir de metila, terc-butila e alcoxi com C1-C4, -Zé hidrogênio ou metila, - m = 0, ou [m = 1 e X = O], -pé igual a 1.
12 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizada pelo filtro UV benzotriazol lipofílico corresponder à fórmula geral (7) abaixo: com 0 < r < 10, 1 < s < 10, em que E representa o radical bivalente:
13 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo filtro UV benzotriazol de fórmula (7) ser o composto que corresponde à seguinte fórmula:
14 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo composto bis-resorcinil triazina corresponder à fórmula (II) abaixo: na qual: (i) os radicais R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila com C3-C18, um radical alquenila com C2-C18 ou um resíduo de fórmula -CH2-CH(OH)-CH2-OTi em que T1 é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com Ci-Cs; ou (ii) os radicais R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um resíduo de fórmula (III) abaixo: em que: - R6 designa uma ligação covalente; um radical alquileno linear ou ramificado com C1-C4 ou um resíduo de fórmula -CmiH2mi- ou -CmiH2mi-0- em que m1 é um número de 1 a 4; - p1 é um número de 0 a 5; - os radicais R7, R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, designam um radical alquila com C1-C18; um radical alcoxi com C1-C18 ou um resíduo de fórmula: em que R10 é um radical alquila com C1-C5; - Ai designa um resíduo que corresponde a uma das seguintes fórmulas: em que: - R3 designa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1- C10 ou um radical de fórmula: -(CH2CHR5-O)niR4em que n1 é um número de 1 a 16, - R4 designa hidrogênio, um cátion metálico M, um radical alquila com C1-C5 ou um resíduo de fórmula -(CH2)m2-OTi em que m2 é um número de 1 a 4 e Ti possui o mesmo significado indicado no parágrafo (i), - R5 é hidrogênio ou metila, ou um resíduo de estrutura -CH2-CH-(OH)-CH2OT1 com T1 tendo o mesmo significado indicado no parágrafo (i), - Q1 é um radical alquila com C1-C18.
15 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo composto bis-resorcinil triazina de fórmula (II) ser escolhido de: - 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-tris(trimetilsiloxisililpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(2"-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)- 1.3.5- triazina; - 2,4-bis{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2"-metilpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi]-2-hidroxi]fenil}-6-[(4-etilcarboxi)fenilamino]-1,3,5-triazina; - 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(1-metil-2-pirrolil)- 1.3.5- triazina, e suas misturas, e mais particularmente ainda o composto bis-resorcinil triazina de fórmula (II) é 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hydroxy]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
16 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para o cuidado e/ou a maquiagem da matéria queratínica, caracterizado por compreender a aplicação, sobre a superfície da referida matéria queratíica, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
17 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez, caracterizado por compreender a aplicação, sobre a superfície da pele, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
18 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de uma matéria queratínica, caracterizado por compreender a aplicação, sobre a superfície da matéria queratínica, de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
19 . USO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado por ser para a fabricação de um produto para limitar o escurecimento da pele e/ou melhorar a cor e/ou a uniformidade da tez.
20 . USO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado por ser para a fabricação de um produto para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de um material queratínico.
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