ES2676425T3 - Nuevo complejo y método de preparación de poli(carbonato de alquileno) usando el mismo - Google Patents

Nuevo complejo y método de preparación de poli(carbonato de alquileno) usando el mismo Download PDF

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ES2676425T3 ES14823423.0T ES14823423T ES2676425T3 ES 2676425 T3 ES2676425 T3 ES 2676425T3 ES 14823423 T ES14823423 T ES 14823423T ES 2676425 T3 ES2676425 T3 ES 2676425T3
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Abstract

Un complejo representado por la siguiente Fórmula Química 1: **Fórmula** en la Fórmula Química 1, M es cobalto trivalente o cromo trivalente; A es oxígeno o azufre; Q es un dirradical que conecta dos nitrógenos; R1 a R10 son cada uno independientemente hidrógeno; halógeno; alquilo (C1-C20); alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo (C2-C20); alquenilo (C2-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20); alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi (C1-C20); ariloxi (C6-C30); formilo; alquilcarbonilo (C1-C20); arilcarbonilo (C6-C20); un radical metaloide del Grupo 14 de metales sustituido con hidrocarbilo; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 2; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 3; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 4; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 5; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 6; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 7; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 8; o un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 9; en los que al menos uno de R1 a R10 es un grupo protonado seleccionado entre un grupo que consiste en las siguientes Fórmulas Químicas 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9;**Fórmula** X- es un anión de halógeno; un anión de ariloxi (C6-C20); un anión de ariloxi (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarboxi (C1-C20); un anión de alquilcarboxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarboxi (C6-C20); un anión de arilcarboxi (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alcoxi (C1-C20); un anión de alcoxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbonato (C1-C20); un anión de alquilcarbonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarbonato (C6-C20); un anión de arilcarbonato (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilsulfonato (C1-C20); un anión de alquilsulfonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilamido (C1-C20); un anión de alquilamido (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilamido (C6-C20); un anión de arilamido (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbamato (C1-C20); un anión de alquilcarbamato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarbamato (C6-C20); o un anión de arilcarbamato (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; X- puede estar coordinado con M; Y1- es F-, Cl-, Br-, I-, BF4-, ClO4-, NO3- o PF6-; Y22- es SO42- o CO32-; a es un número entero obtenido añadiendo 1 al número total de cationes monovalentes incluidos en grupos protonados de R1 a R10; b es un número entero de 1 o más, c es un número entero de 0 o más, d es un número entero de 0 o más, y se satisface b+c+2d>=a; Z1 a Z18 son cada uno independientemente nitrógeno o fósforo; n es un número entero de 1 a 10; m es un número entero de 1 a 10; R11 a R16, R21 a R26, R31 a R36, R41 a R48, R51 a R57, R61 a R66, R71 a R76 y R81 a R86 son cada uno independientemente hidrógeno; alquilo (C1-C20); alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo (C2-C20); alquenilo (C2-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20); alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide del Grupo 14 de metales sustituido con hidrocarbilo; dos de R11 a R16, dos de R21 a R26, dos de R31 a R36, dos de R41 a R48, dos de R51 a R57, dos de R61 a R66, dos de R71 a R76 y dos de R81 a R86 pueden unirse entre sí para formar de este modo un anillo; y en el que el alquilo, alquenilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxi, ariloxi, alquilcarbonilo y arilcarbonilo de R1 a R10, y alquilo, alquenilo, alquilarilo y arilalquilo de R11 a R16, R21 a R26, R31 a R36, R43 a R48, R51 a R57, R61 a R66, R71 a R76 y R81 a R86 pueden estar adicionalmente sustituidos con uno cualquiera o más seleccionados entre halógeno, alquilo (C1-C20), alquenilo (C2-C20), alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) y aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20).

Description

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DESCRIPCION
Nuevo complejo y método de preparación de poli(carbonato de alquileno) usando el mismo Campo técnico
La siguiente divulgación se refiere a un nuevo complejo y un método de preparación de poli(carbonato de alquileno) usando el mismo, y más específicamente, a un nuevo complejo sintetizado a partir de un ligando de tipo Salen que contiene una sal de amonio cuaternario y un método de preparación de poli(carbonato de alquileno) usando el mismo como catalizador.
Técnica antecedente
El poli(carbonato de alquileno) es un polímero fácilmente biodegradable y es útil para empaquetar o recubrir materiales. Los métodos de preparación de poli(carbonato de alquileno) a partir de un compuesto de epóxido y dióxido de carbono son altamente respetuosos con el medio ambiente en que no se usa fosgeno, que es un compuesto dañino, y se obtiene dióxido de carbono a un bajo coste.
Desde los años 60, muchos investigadores han desarrollado diversos tipos de catalizadores para preparar poli(carbonato de alquileno) a partir de un compuesto de epóxido y dióxido de carbono. Recientemente, un catalizador que tiene alta actividad y alta selectividad y sintetizado a partir de un Salen: (se ha publicado un ligando de tipo [H2 Salen = W,W-bis(3,5-dialquilsalicilideno)-1,2-etilendiamina] que contiene una sal de amonio cuaternario [Patente coreana N.° de registro 10-0853358 (Fecha de registro: 13 de agosto de 2008); Solicitud de patente coreana N.° 10-2008-0015454 (Fecha de presentación: 20 de febrero de 2008); documento PCT/KR2008/002453 (Fecha de presentación: 30 de abril de 2008); J. Am. Chem. Soc.2007, 129, 8082-8083 (4 de julio de 2007); Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 7306-7309 (8 de septiembre de 2008)]. El catalizador desvelado en la Patente coreana N.° de registro 10-0853358 muestra alta actividad y alta selectividad, y puede proporcionar un copolímero que tiene un alto peso molecular y puede polimerizarse a alta temperatura para que sea aplicable a procesos comerciales. Adicionalmente, este catalizador es ventajoso porque una sal de amonio cuaternario está contenida en el ligando, y por tanto el catalizador puede separarse fácilmente a partir de un copolímero, dando como resultado la copolimerización de dióxido de carbono y epóxido, y reutilizarse.
También, los inventores de la Patente coreana N.° de registro 10-0853358 han examinado cuidadosamente una estructura de un catalizador particular que tiene una actividad mayor y una selectividad mayor en comparación con otro grupo entre el grupo de catalizadores desvelado en la patente anterior, y han probado que tal catalizador tiene una estructura peculiar en la que el nitrógeno del ligando Salen no está coordinado con un metal, pero el oxígeno del mismo está coordinado únicamente con el mismo, lo que no se conocía hasta ahora (véase Estructura 1 más adelante, Inorg. Chem. 2009, 48, 10455 10465).
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Adicionalmente, se ha desarrollado un método para sintetizar fácilmente el ligando del compuesto de Estructura 1 (Bull. Korean Chem. Soc. 2009, 30, 745-748).
Puede prepararse económicamente poli(carbonato de alquileno) que tiene un alto peso molecular usando el compuesto de la Estructura 1 como un catalizador de alta actividad. Sin embargo, puesto que el poli(carbonato de alquileno) tiene una baja temperatura de transición vítrea (que es de 40 °C en el caso de poli(carbonato de alquileno) preparado a partir de óxido de propileno y dióxido de carbono) y tiene una resistencia mecánica insuficiente, se imponen limitaciones predeterminadas sobre las aplicaciones que pueden desarrollarse con el mismo.
Con la intención de superar las limitaciones de poli(carbonato de alquileno), se han desarrollado métodos de preparación de poli(carbonato de alquileno)poliol que tienen un bajo peso molecular y una pluralidad de grupos terminales -OH y de preparación de poliuretano a partir del mismo. El poliuretano es un polímero obtenido haciendo reaccionar un compuesto que tiene un grupo -OH con un compuesto que tiene un grupo isocianato (-NCO), formando de este modo un enlace de uretano (-NHC(O)O-). Se ha usado una diversidad de compuestos que tienen
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un grupo -NCO, se ha desarrollado una diversidad de compuestos que tienen un grupo -OH, y se han desarrollado y usado poliuretanos elastoméricos o plásticos termoplásticos o termoestables que tienen diversas propiedades físicas. Los ejemplos del compuesto que tiene un grupo -OH representan principalmente dioles y poliéster dioles que tienen grupos terminales OH en grupos finales, que tienen miles de pesos moleculares obtenidos mediante polimerización de apertura de anillo de óxido de etileno u óxido de propileno. Se han hecho intentos para preparar poli(carbonato de alquileno)diol o poliol para lograr de este modo poliuretano en lugar de poli(óxido de alquileno)diol o poliéster diol (W. Kuran, Polymeric Materials Enciclopedia, J. C. Salamone, Ed. CRC Press, Inc., Boca Raton 1996, Vol. 9, p.6623; Polymer, 1992, vol 33, 1384-1390). Se sabe que el poliuretano preparado a partir de poli(carbonato de alquileno)poliol tiene mayor hidrolizabilidad en comparación con poliuretano preparado a partir de poliéster poliol (Patente europea N.° 302712; Patente de Estados Unidos N.° 5863627), y también se indica que tienen efectos antiestáticos mayores (Patente de Estados Unidos N.° 4931486). Adicionalmente, se indica que la resistencia a la coagulación de trombos es alta (Publicación de patente internacional PCT abierta a inspección pública N.° 9857671).
La Patente europea N.° 302712 (fecha de prioridad: 4 de agosto de 1987) y la Patente europea N.° 311278 (fecha de prioridad: 6 de octubre de 1987) desvelan policarbonato diol preparado condensando carbonato de dietilo (EtOC(O)OEt) y 1,6-hexanodiol o 1,5-petanodiol, y la preparación de poliuretano usando los mismos. Además, la Patente de Estados Unidos N.° 5171830 (fecha de presentación: 16 de agosto de 1991) desvela un método de síntesis de poli(carbonato de alquileno) condensando carbonato de dialquilo (ROC(O)OR) y alfa, omega-alcanodiol que tiene 4 o más carbonos, en presencia de un catalizador de base y la preparación de una resina de uretano usando el mismo.
[0009] La Patente europea N.° 798328A2 (fecha de prioridad: 28 de marzo de 1996) desvela la síntesis de policarbonato-co-poliéter diol usando la condensación de poliéter diol y carbonato de dimetilo (MeOC(O)OMe).
También, se desvela la síntesis de poli(carbonato de alquileno)macrodiol mediante condensación de diversos compuestos de diol y carbonato de etileno y la preparación de poliuretano usando los mismos en J. Appl. Polym. Sci.1998, 69, 1621-1633 y J. Appl. Polym. Sci.1989, 37, 1491-1511.
Sin embargo, tal poli(carbonato de alquileno)poliol no se prepara usando la copolimerización de dióxido de carbono y epóxido y también tiene una estructura diferente de la del copolímero de dióxido de carbono y epóxido. Específicamente, para preparar poli(carbonato de alquileno) usando la condensación de carbonato de etileno o carbonato de dialquilo, debe usarse un diol que tenga 3 o más carbonos separados. Es decir, el poli(carbonato de alquileno) tiene una estructura en la que un enlace de carbonato está unido mediante 3 o más carbonos. El poli(carbonato de alquileno) preparado mediante copolimerización de dióxido de carbono y epóxido tiene una estructura en la que un enlace de carbonato está unido mediante 2 carbonos.
La Patente de Estados Unidos N.° 4686276 (fecha de presentación: 30 de diciembre de 1985) desvela un método de síntesis de poli(carbonato de etileno)diol mediante copolimerización de dióxido de carbono y óxido de etileno en presencia o ausencia de carbonato de etileno usando un compuesto de diol como iniciador y un catalizador que consiste en un compuesto alcalino y un compuesto de estaño. Además, la Patente de Estados Unidos N.° 4528364 (fecha de presentación: 19 de abril de 1984) desvela un método de retirada de un catalizador desde el compuesto de polímero preparado. Aquí, el polímero preparado tiene un contenido de dióxido de carbono inferior al 30 %, que no es un copolímero alterno completo. Además, la preparación de poliuretano usando poli(carbonato de etileno)diol que se preparó y purificó por el método anterior se desvela en Journal of Applied Polymer Science. 1990, 41,487 507.
[0013] La Patente europea N.° 0222453 (fecha de presentación: 11 de junio de 1986) desvela un método de síntesis de poliol mediante copolimerización de dióxido de carbono y epóxido usando un compuesto de cianuro de metal doble como catalizador y usando un material orgánico que tiene hidrógeno reactivo como un regulador del peso molecular. Sin embargo, el poliol obtenido tiene un contenido de dióxido de carbono del 5 al 13 %mol, lo que no es un compuesto de poli(carbonato de alquileno) puro en base a la copolimerización alterna completa de dióxido de carbono y epóxido.
[0014] La patente CN N.° 1060299A (fecha de presentación: 19 de septiembre de 1991), que se publicó más tarde, desvela un método de preparación de poliol mediante copolimerización de dióxido de carbono y epóxido usando un catalizador bimetálico soportado por polímero y usando un material orgánico que tiene de 1 a 10 hidrógenos reactivos como un regulador del peso molecular. Sin embargo, el poliol preparado mediante los Ejemplos tiene un contenido de dióxido de carbono del 37 al 40 %mol, que no es un compuesto de poli(carbonato de alquileno) puro en base a una copolimerización alterna completa de dióxido de carbono y epóxido.
[0015] La Patente de Estados Unidos N.° 8247520 (fecha de presentación: 8 de septiembre de 2009) desvela un método de copolimerización de dióxido de carbono y epóxido usando un agente de transferencia de cadena, que es un regulador del peso molecular en un sistema de catalizador binario de compuesto de (Salen)Co. Sin embargo, los inventores de la presente invención descubrieron que según se hace mayor una cantidad del agente de transferencia de cadena usado en el sistema de copolimerización, se deteriora el sistema de catalizador, de manera que hay una limitación en la obtención de un bajo peso molecular de copolímero que tenga un nivel deseable.
El documento WO 2012/158573 A1 se refiere a un catalizador para la carbonilación de heterociclos, tales como
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epóxidos, catalizadores que presentan complejos de metal-ligando relacionados con ligandos de tipo Salen que tienen sales onio que comprenden al menos uno de nitrógeno y fósforo como grupo funcional catiónico.
El documento WO 2014/148825 A1 se refiere a un complejo de catalizador sintetizado a partir de un ligando de tipo Salen, incluyendo una sal de amonio cuaternario para la preparación de poli(carbonato de alquileno) mediante copolimerización de dióxido de carbono y un epóxido.
Como se ha descrito anteriormente, se ha informado ampliamente sobre la síntesis de un bajo peso molecular de poli(carbonato de alquileno) mediante copolimerización de dióxido de carbono y epóxido en presencia de un regulador del peso molecular. Entretanto, para preparar poli(carbonato de alquileno) adecuado que tenga un peso molecular requerido en un proceso comercial a gran escala, puesto que el mantenimiento de la actividad del sistema catalizador en el proceso de preparación, así como el coste económico del sistema de catalizador de polimerización son importantes, se ha demandado el desarrollo de un nuevo sistema de catalizador capaz de satisfacer los requerimientos.
Divulgación de la invención
Problema técnico
Una realización de la presente invención está dirigida a proporcionar un nuevo complejo del cual se mantenga eficazmente una actividad catalítica en un proceso de preparación de poli(carbonato de alquileno).
Otra realización de la presente invención está dirigida a proporcionar un método de preparación de poli(carbonato de alquileno) usando un regulador del peso molecular en presencia del nuevo complejo como catalizador.
Solución al problema
En un aspecto general, la presente invención proporciona un nuevo complejo capaz de usarse de un modo significativo y eficaz en la preparación de poli(carbonato de alquileno), el nuevo complejo representado mediante la siguiente Fórmula Química 1:
[Fórmula Química 1]
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en la Fórmula Química 1,
M es cobalto trivalente o cromo trivalente;
A es oxígeno o azufre;
Q es un dirradical que conecta dos nitrógenos;
R1 a R10 son cada uno independientemente hidrógeno; halógeno; alquilo (C1-C20); alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo (C2-C20); alquenilo (C2-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20); alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi (C1-C20); ariloxi (C6-C30); formilo; alquilcarbonilo (C1-C20); arilcarbonilo (C6-C20); un radical metaloide del Grupo 14 de metales sustituido con hidrocarbilo; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 2; un
grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 3; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 4; un
grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 5; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 6; un
grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 7; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 8; o un
grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 9;
en los que al menos uno de R1 a R10 es un grupo protonado seleccionado entre un grupo que consiste en las siguientes Fórmulas Químicas 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9;
[Fórmula Química 2]
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[Fórmula Química 3]
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[Fórmula Química 4]
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[Fórmula Química 6]
R51 R52
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[Fórmula Química 7]
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[Fórmula Química 8]
>71
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R™ )-Z16
>73
>76
>74
[Fórmula Química 9]
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X- es un anión de halógeno; un anión de ariloxi (C6-C20); un anión de ariloxi (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarboxi (C1-C20); un anión de alquilcarboxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarboxi (C6-C20); un anión de arilcarboxi (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alcoxi (C1-C20); un anión de alcoxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbonato (C1-C20); un anión de alquilcarbonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarbonato (C6- C20); un anión de arilcarbonato (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión alquilsulfonato (C1-C20); un anión alquilsulfonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilamido (C1-C20); un anión de alquilamido (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilamido (C6-C20); un anión de arilamido (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbamato (C1-C20); un anión de alquilcarbamato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarbamato (C6-C20); o un anión de arilcarbamato (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;
X- puede estar coordinado con M;
Y1- es F-, Cl-, Br, I-, BF4-, CO4-, NO3- o PFa-;
Y22- es SO42- o CO32-;
a es un número entero obtenido añadiendo 1 al número total de cationes monovalentes incluidos en grupos protonados de R1 a R10;
b es un número entero de 1 o más, c es un número entero de 0 o más, d es un número entero de 0 o más, y se satisface b+c+2d=a;
Z1 a Z18 son cada uno independientemente un átomo de nitrógeno o fósforo; n es un número entero de 1 a 10;
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m es un número entero de 1 a 10;
R11 a R16, R21 a R26, R31 a R36, R41 a R48, R51 a R57, R61 a R66, R71 a R76 y R81 a R86 son cada uno
independientemente hidrógeno; alquilo (C1-C20); alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo (C2-C20); alquenilo (C2-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20); alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide del Grupo 14 de metales sustituido con hidrocarbilo; dos de R11 a R16, dos de R21 a R26, dos de R31 a R36, dos de R43 a R48, dos de R51 a R57, dos de R61 a R 66, dos de R71 a R76, y dos de R81 a R86 pueden unirse entre sí para formar de este modo un anillo; y
en el que el alquilo, alquenilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxi, ariloxi, alquilcarbonilo y arilcarbonilo de R1 a R10, y alquilo, alquenilo, alquilarilo y arilalquilo de R11 a R16, R21 a R26, R31 a R36, R41 a R48, R51 a R57, R61 a R66, R71 a
R76 y R81 a R86 pueden estar adicionalmente sustituidos con uno cualquiera o más seleccionados entre halógeno, alquilo (C1-C20), alquenilo (C2-C20), alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) y aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20).
El nuevo complejo representado por la Fórmula Química 1 anterior incluye uno o más grupos protonados representados por las Fórmulas Químicas 2 a 9 anteriores que tienen una actividad significativamente excelente y alta actividad incluso a una baja temperatura, siendo de este modo significativamente eficaces en la preparación de poli(carbonato de alquileno).
Es decir, puesto que el complejo representado por la Fórmula Química 1 anterior de la presente invención incluye estructuralmente al menos una o más sales onio en una molécula, el complejo usado como catalizador puede tener una excelente actividad y promover la polimerización incluso a una temperatura relativamente baja.
Además, el complejo representado por la Fórmula Química 1 de la presente invención incluye al menos un grupo protonado que tiene un grupo funcional de amina y una sal onio o fosfina o una sal onio en una molécula, de manera que la actividad puede ser excelente y puede mantenerse una alta actividad incluso a una baja temperatura.
El complejo representado por la Fórmula Química 1 de la presente invención incluye una estructura en la que un grupo funcional de amina y una sal onio o fosfina y una sal onio están presentes simétricamente a ambos lados en base a un metal central, respectivamente, y preferiblemente, cuando la estructura del complejo está presente simétricamente, el rendimiento de la preparación del complejo puede mejorarse, y la actividad puede ser excelente en el momento de la preparación de poli(carbonato de alquileno).
Q puede ser arileno (C6-C30), alquileno (C1-C20), alquenileno (C2-C20), alquinileno (C2-C20) o cicloalquileno (C3- C20), y más específicamente, M puede ser cobalto trivalente; A puede ser oxígeno; y Q puede ser 1,2-ciclohexileno, fenileno o etileno.
Al menos uno o más de R1, R2, R5 y R6 puede ser un grupo protonado seleccionado entre un grupo que consiste en las Fórmulas Químicas 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9 como se ha descrito anteriormente, y
más específicamente, R3, R4, R7, R8, R9 y R10 pueden ser hidrógeno.
Para tener una excelente actividad catalítica, la Fórmula Química 1 anterior puede representarse mediante la siguiente Fórmula Química 11:
[Fórmula Química 11]
imagen10
en la Fórmula Química 11,
M es cobalto trivalente o cromo trivalente;
A es oxígeno o azufre;
R1 y R2 son cada uno independientemente un grupo protonado seleccionado entre un grupo que consiste en
5
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hidrógeno, alquilo (C1-C10), las Fórmulas Químicas 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9 como se han descrito anteriormente;
R5 y R6 representan cada uno independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C20), alquenilo (C2-C20), alcoxi (C1-C20), alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) o aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); alquilo, alquenilo, alcoxi, alquilarilo o arilalquilo de R5 o R6 pueden estar adicionalmente sustituidos con uno cualquiera o más seleccionados entre halógeno, alquilo (C1-C20), alquenilo (C2-C20), alcoxi (C1-C20), alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) o aril (C6-C20)- alquilo (C1-C20);
X-f es anión de halógeno; un anión de alquilcarboxi (C1-C20); un anión de alquilcarboxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbonato (C1- C20); un anión de alquilcarbonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbamato (C1-C20); o un anión de alquilcarbamato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de ariloxi (C6-C20); o un anión de ariloxi (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;
Xi- puede estar coordinado con Co;
Yi- es Cl-, Br, BF4" o NO3-;
Y22- es SO42- o CO32-;
a es un número entero obtenido añadiendo 1 al número total de cationes monovalentes incluidos en grupos protonados de R1 a R2; y
b es un número entero de 1 o más, c es un número entero de 0 o más, d es un número entero de 0 o más y se satisface b+c+2d=a.
Para tener una actividad catalítica más excelente, preferiblemente, el complejo representado por la Fórmula Química 1 anterior puede tener una estructura representada por una cualquiera de las siguientes Fórmulas Químicas 12 a 22.
Es decir, en el complejo que tiene una estructura representada por las siguientes Fórmulas Químicas 12 a 22, una o más sales onio están presentes simétricamente o asimétricamente en base a un metal central, respectivamente, más específicamente, una estructura que tiene una amina y una sal onio o fosfina y una sal onio está presente asimétricamente en un lado o está presente simétricamente en ambos lados, en base a un metal central, de manera que el complejo usado como catalizador en la preparación de poli(carbonato de alquileno) puede tener una excelente actividad catalítica.
[Fórmula Química 12]
imagen11
[Fórmula Química 13]
pLzzAPLlA]q[.X]
*e
p[.zzA]'[>A]q[-X]
+C -
VAiVAmi
imagen12
imagen13
imagen14
810Z-10-W
£^£28^1-3
5
[Fórmula Química 16]
imagen15
imagen16
imagen17
[OZ eojiumo einuuoj]
imagen18
imagen19
810Z-10-W
82KZ8H3
[Fórmula Química 21]
imagen20
imagen21
5
10
en las Fórmulas Químicas 12 a 22,
R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C20);
R5 o R6 es hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C10) o alcoxi (C1-C10);
r13 r14 r23 r24 r33 r34 r41 r42 r45 r46 r53 r54 r55 r63 r66 r73 r76 r83 y r86
son cada uno
independientemente alquilo (C1-C10);
m o n es cada uno independientemente un número entero de 1 a 10;
X- es Cl-, un anión de acetato (CH3COO-) o un anión de 4-nitrofenoxi (NO2-C6H5O-);
X- puede estar coordinado con Co;
Yi- es Cl-, Br- o NO3-;
Y22- es SO42- o CO32-; y
b es un número entero de i o más, c es un número entero de 0 o más, d es un número entero de 0 o más, y se satisface b+c+2d=3.
Más específicamente, el complejo de acuerdo con una realización ejemplar de la presente invención puede seleccionarse entre las siguientes estructuras, pero no se limita a las mismas:

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACIONES
    1. Un complejo representado por la siguiente Fórmula Química 1:
    [Fórmula Química 1]
    imagen1
    en la Fórmula Química 1,
    M es cobalto trivalente o cromo trivalente;
    A es oxígeno o azufre;
    Q es un dirradical que conecta dos nitrógenos;
    R1 a R10 son cada uno independientemente hidrógeno; halógeno; alquilo (C1-C20); alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo (C2-C20); alquenilo (C2-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20); alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alcoxi (C1-C20); ariloxi (C6-C30); formilo; alquilcarbonilo (C1-C20); arilcarbonilo (C6-C20); un radical metaloide del Grupo 14 de metales sustituido con hidrocarbilo; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 2; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 3; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 4; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 5; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 6; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 7; un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 8; o un grupo protonado de la siguiente Fórmula Química 9;
    en los que al menos uno de R1 a R10 es un grupo protonado seleccionado entre un grupo que consiste en las siguientes Fórmulas Químicas 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9;
    [Fórmula Química 2]
    imagen2
    [Fórmula Química 3]
    imagen3
    [Fórmula Química 4]
    5
    10
    imagen4
    h-
    ,43 q44
    r41 R"
    / , v N—( r4B
    m t
    R42
    7n Za J-q,
    >—( R
    R43 R47
    46
    [Fórmula Química 6] >51 r52
    -tVzHz,
    R“ R54
    I
    ■z12,
    R57 R56
    [Fórmula Química 7] d51 p62
    -fW7<
    7-<
    n -zls+ ,^14 R
    R
    65
    i 64
    [Fórmula Química 8]
    i71
    >72
    ”^V;z^7"^-r73
    R7* Z16
    R76 VR74
    [Fórmula Química 9]
    5
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    40
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    imagen5
    X- es un anión de halógeno; un anión de ariloxi (C6-C20); un anión de ariloxi (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarboxi (C1-C20); un anión de alquilcarboxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio,
    azufre y fósforo; un anión de arilcarboxi (C6-C20); un anión de arilcarboxi (C6-C20) que contiene uno o más
    seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alcoxi (C1-C20); un anión de alcoxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbonato (C1-C20); un anión de alquilcarbonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarbonato (C6-C20); un anión de arilcarbonato (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilsulfonato (C1-C20); un anión de alquilsulfonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilamido (C1-C20); un anión de alquilamido (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio,
    azufre y fósforo; un anión de arilamido (C6-C20); un anión de arilamido (C6-C20) que contiene uno o más
    seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbamato (C1-C20); un anión de alquilcarbamato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de arilcarbamato (C6-C20); o un anión de arilcarbamato (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;
    X- puede estar coordinado con M;
    Y1- es F-, Cl-, Br-, I-, BF4-, CO4-, NO3- o PFa-;
    Y22- es SO42- o CO32-;
    a es un número entero obtenido añadiendo 1 al número total de cationes monovalentes incluidos en grupos protonados de R1 a R10;
    b es un número entero de 1 o más, c es un número entero de 0 o más, d es un número entero de 0 o más, y se satisface b+c+2d=a;
    Z1 a Z18 son cada uno independientemente nitrógeno o fósforo; n es un número entero de 1 a 10; m es un número entero de 1 a 10;
    R11 a R16, R21 a R26, R31 a R36, R41 a R48, R51 a R57, R61 a R66, R71 a R76 y R81 a R86 son cada uno
    independientemente hidrógeno; alquilo (C1-C20); alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquenilo (C2-C20); alquenilo (C2-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20); alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; o un radical metaloide del Grupo 14 de metales sustituido con hidrocarbilo; dos de R11 a R16, dos de R21 a R26, dos de R31 a R36, dos de R41 a R48, dos de R51 a R57, dos de R61 a R66, dos de R71 a R76 y dos de R81 a R86 pueden unirse entre sí para formar de este modo un anillo; y en el que el alquilo, alquenilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxi, ariloxi, alquilcarbonilo y arilcarbonilo de R1 a R10, y alquilo, alquenilo, alquilarilo y arilalquilo de R11 a R16, R21 a R26, R31 a R36, R43 a R48, R51 a R57, R61 a R66, R71 a R76 y R81 a R86 pueden estar adicionalmente sustituidos con uno cualquiera o más seleccionados entre halógeno, alquilo (C1-C20), alquenilo (C2-C20), alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) y aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20).
  2. 2. El complejo de la reivindicación 1, en el que Q es arileno (C6-C30), alquileno (C1-C20), alquenileno (C2-C20), alquinileno (C2-C20) o cicloalquileno (C3-C20).
  3. 3. El complejo de la reivindicación 2, en el que M es cobalto trivalente;
    A es oxígeno; y
    Q es 1,2-ciclohexileno, fenileno o etileno.
  4. 4. El complejo de la reivindicación 1, en el que al menos uno o más de R1, R2, R5 y R6 son un grupo protonado seleccionado entre un grupo que consiste en las Fórmulas Químicas 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9 de la reivindicación 1.
  5. 5. El complejo de la reivindicación 4, en el que R3, R4, R7, R8, R9 y R10 son hidrógeno.
  6. 6. El complejo de la reivindicación 5, en el que este tiene una estructura representada por la siguiente Fórmula
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    Química 11:
    [Fórmula Química 11]
    imagen6
    en la Fórmula Química 11,
    M es cobalto trivalente o cromo trivalente;
    A es oxígeno o azufre;
    R1 y R2 son cada uno independientemente un grupo protonado seleccionado entre un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo (C1-C10), las Fórmulas Químicas 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9 de la reivindicación 1;
    R5 y R6 representan de un modo idéntico hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C20), alquenilo (C2-C20), alcoxi (C1- C20), alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) o aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20); alquilo, alquenilo, alcoxi, alquilarilo o arilalquilo de R5 o R6 pueden estar adicionalmente sustituidos con uno cualquiera o más seleccionados entre halógeno, alquilo (C1-C20), alquenilo (C2-C20), alcoxi (C1-C20), alquil (C1-C20)-arilo (C6-C20) o aril (C6-C20)-alquilo (C1-C20);
    X-f es anión de halógeno; un anión de alquilcarboxi (C1-C20); un anión de alquilcarboxi (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbonato (C1- C20); un anión de alquilcarbonato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de alquilcarbamato (C1-C20); o un anión de alquilcarbamato (C1-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo; un anión de ariloxi (C6-C20); o un anión de ariloxi (C6-C20) que contiene uno o más seleccionados entre halógeno, nitrógeno, oxígeno, silicio, azufre y fósforo;
    X-f puede estar coordinado con Co;
    Y-r es Cl-, Br-, BF4" o NO3-;
    Y22- es SO42- o CO32-;
    a es un número entero obtenido añadiendo 1 al número total de cationes monovalentes incluidos en grupos protonados de R1 a R2; y
    b es un número entero de 1 o más, c es un número entero de 0 o más, d es un número entero de 0 o más y se satisface b+c+2d=a.
  7. 7. El complejo de la reivindicación 6, en el que este tiene una estructura representada por una cualquiera de las siguientes Fórmulas Químicas 12 a 22:
    [Fórmula Química 12]
    imagen7
    fVAP[>A]q[-Xl
    +C -
    VaIVaM
    [gi, BOjLujnD einuuoj]
    imagen8
    imagen9
    810Z-10-W
    82KZ8H3
    imagen10
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    [Fórmula Química 16]
    [Fórmula Química 17]
    [61, BOjLujnD einujjoj]
    imagen12
    imagen13
    810Z-10-W
    £^£28^1,3
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    imagen17
    en las Fórmulas Químicas 12 a 22,
    R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C20);
    R5 o R6 es hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C10) o alcoxi (C1-C10);
    r13 r14 r23 r24 r33 r34 r41 r42 r45 r46 r53 r54 r55 r63 r66 r73
    independientemente alquilo (C1-C10);
    m o n es cada uno independientemente un número entero de 1 a 10;
    X- es Cl-, un anión de acetato (CHaCOO') o un anión de 4-nitrofenoxi (NO2-C6H5O-); X- puede estar coordinado con Co;
    Yi- es Cl-, Br- o NO3-;
    Y22- es SO42- o CO32-; y
    b es un número entero de i o más, c es un número entero de 0 o más, d es un satisface b+c+2d=3.
    R76, R83 y R86 son cada uno
    número entero de 0 o más, y se
  8. 8. Un método de preparación de poli(carbonato de alquileno), que comprende: copolimerizar dióxido de carbono y uno o más compuestos de epóxido seleccionados entre un grupo que consiste en óxido de alquileno (C2-C20) sin sustituir o sustituido con halógeno, alquiloxi (C1-C20), ariloxi (C6-C20) o ar (C6-C20)-alquil(aralquil)oxi (C1-C20); óxido de cicloalquileno (C4-C20) sin sustituir o sustituido con halógeno, alquiloxi (C1-C20), ariloxi (C6-C20) o ar (C6- C20)-alquil(aralquil)oxi (C1-C20); y óxido de estireno (C8-C20) sin sustituir o sustituido con halógeno, alquiloxi (C1- C20), ariloxi (C6-C20), ar (C6-C20)-alquil(aralquil)oxi (C1-C20) o alquilo (C1-C20) en presencia de un compuesto representado por la siguiente Fórmula Química 31 que es un regulador del peso molecular, usando el complejo de una cualquiera de las reivindicaciones i a 7 como catalizador:
    [Fórmula Química 31] J(LH)c
    en la Fórmula Química 31, J es un radical c-valente de hidrocarbilo Cl a C60 con o sin un grupo éter, un grupo éster o un grupo amina; LH es -OH o -CO2H; y c es un número entero de i a 10, en el que LH puede ser idéntico o diferente cuando c es 2 o más.
  9. 9. El método de preparación de la reivindicación 8, en el que en el compuesto representado por la Fórmula Química 31, c es i; y J es un radical hidrocarbilo Cl a C60 con o sin un grupo éter, un grupo éster o un grupo amina.
  10. 10. El método de preparación de la reivindicación 8, en el que, en el compuesto representado por la Fórmula Química 31, c es 2; y J es un radical de hidrocarbilo Cl a C60 con o sin un grupo éter, un grupo éster o un grupo amina.
  11. 11. El método de preparación de la reivindicación 10, en el que, en el compuesto representado por la Fórmula Química 31, LH es -CO2H; y J es -[CR2]n- (n es un número entero de 0 a 20; y R, que puede ser idéntico o diferente, representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo o butilo), para-fenileno, meta-fenileno, orto-fenileno o 2,6-naftalenodiilo.
  12. 12. El método de preparación de la reivindicación 10, en el que, en el compuesto representado por la Fórmula Química 31, LH es -OH; y J es -[CR2]n- (n es un número entero de 0 a 20; y R, que puede ser idéntico o diferente, representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo o butilo), -CH2CH2N(R)CH2CH2- (R es hidrocarbilo Cl a C20) o [CH2CH(R)O]nCH2CH(R)- (n es un número entero de 0 a 10; y R es hidrógeno o metilo).
  13. 13. El método de preparación de la reivindicación 9, en el que, en el compuesto representado por la Fórmula Química 31, LH es -OH; y J es - [CR2]n- (n es un número entero de 0 a 20; y R, que puede ser idéntico o diferente, representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo o butilo).
  14. 14. El método de preparación de la reivindicación 8, en el que, en el compuesto representado por la Fórmula Química 31, c es 3; y J es un trirradical hidrocarbilo C1 a C60 con o sin un grupo éter, un grupo éster o un grupo amina.
  15. 15. El método de preparación de la reivindicación 14, en el que, en el compuesto representado por la Fórmula 5 Química 31, LH es -CO2H; y J es 1,2,3-propanotriílo, 1,2,3-bencenotriílo, 1,2,4-bencenotriílo o 1,3,5-bencenotriílo.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4931486B1 (es) 1967-05-04 1974-08-22
US4528364A (en) 1984-04-19 1985-07-09 The Dow Chemical Company Removal of alkaline catalysts from polyether polyols and polyalkylene carbonate polyols
GB8528071D0 (en) 1985-11-14 1985-12-18 Shell Int Research Polycarbonates
US4686276A (en) 1985-12-30 1987-08-11 The Dow Chemical Company Process for preparing poly (alkylene carbonates)
EP0302712B1 (en) 1987-08-04 1996-11-13 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Novel copolycarbonate
JP2668534B2 (ja) 1987-10-06 1997-10-27 日本ポリウレタン工業 株式会社 押出成形、射出成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
US4931486A (en) 1988-12-02 1990-06-05 The Dow Chemical Company Poly(alkylene carbonate) polyols as antistatic additives for polyurethanes
US5171830A (en) 1991-08-16 1992-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Catalytic process for the preparation of polyalkylene carbonates
CN1032010C (zh) 1991-09-19 1996-06-12 中国科学院广州化学研究所 脂肪族聚碳酸酯多醇的制备
IT1283314B1 (it) 1996-03-28 1998-04-16 Enichem Spa Processo per la preparazione di policarbonati copolieteri polioli
JP3637691B2 (ja) 1996-08-26 2005-04-13 東洋インキ製造株式会社 ポリマーグラフトカーボンブラックおよびそれを用いてなる分散体
CA2294917C (en) 1997-06-18 2009-01-06 Boston Scientific Corporation Polycarbonate-polyurethane dispersions for thrombo-resistant coatings
US5863627A (en) 1997-08-26 1999-01-26 Cardiotech International, Inc. Hydrolytically-and proteolytically-stable polycarbonate polyurethane silicone copolymers
KR100302712B1 (ko) 1997-10-30 2001-11-30 이계안 차량용스로틀시스템
DE102004020298A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
US7508147B2 (en) 2005-05-19 2009-03-24 Siemens Energy & Automation, Inc. Variable-frequency drive with regeneration capability
JP4686276B2 (ja) 2005-07-05 2011-05-25 東日本旅客鉄道株式会社 車輌の軸梁脱着装置。
US7698628B2 (en) 2006-06-26 2010-04-13 Adobe Systems Incorporated Method and system to persist state
US20080086609A1 (en) 2006-10-06 2008-04-10 Richard Lesser Method and Apparatus for Generating a Backup Strategy for a Client
CN100494248C (zh) 2007-03-21 2009-06-03 大连理工大学 用于合成聚碳酸酯的双功能催化剂
US8163867B2 (en) 2007-05-04 2012-04-24 Sk Innovation Co., Ltd. Process for producing polycarbonates and a coordination complex used therefor
KR100853358B1 (ko) 2007-05-04 2008-08-21 아주대학교산학협력단 두 성분을 한 분자에 가지고 있는 착화합물 및 이를 촉매로사용한 이산화탄소와 에폭사이드의 공중합에 의한폴리카보네이트의 제조 방법
KR100981270B1 (ko) 2008-02-20 2010-09-10 에스케이에너지 주식회사 공중합체 제조 공정으로부터 촉매를 회수하는 방법
CN101327452B (zh) 2008-07-10 2010-06-09 浙江大学 Salen金属催化剂及制备方法
KR101093582B1 (ko) 2008-12-11 2011-12-15 아주대학교산학협력단 고활성의 이산화탄소/에폭사이드 공중합 촉매의 효율적인 합성법
KR102089887B1 (ko) 2008-09-08 2020-03-16 사우디 아람코 테크놀로지스 컴퍼니 폴리카보네이트 폴리올 조성물
WO2010050236A1 (ja) 2008-10-30 2010-05-06 新日本製鐵株式会社 コークス炉におけるコークス押出しの際に発生する負荷の推定方法
KR101221404B1 (ko) 2009-06-18 2013-01-11 아주대학교산학협력단 이산화탄소/에폭사이드 공중합 촉매 시스템
EP2492988B1 (en) * 2009-10-22 2018-12-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic electroluminescent element
KR101503745B1 (ko) 2010-02-25 2015-03-19 에스케이이노베이션 주식회사 나이트레이트 음이온의 이산화탄소/에폭사이드 공중합 촉매 시스템
KR101715657B1 (ko) 2010-04-06 2017-03-14 에스케이이노베이션 주식회사 이산화탄소／에폭사이드 공중합의 분자량 및 사슬 모양 정밀 제어 및 이를 통한 저분자량의 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조
CN102212085A (zh) 2011-04-08 2011-10-12 河北工业大学 一种Salen-金属络合物的制备方法
JP2014527456A (ja) * 2011-05-13 2014-10-16 ノボマー， インコーポレイテッド 触媒的カルボニル化用触媒および方法
WO2013090276A1 (en) * 2011-12-11 2013-06-20 Novomer, Inc. Salen complexes with dianionic counterions
KR102093604B1 (ko) * 2011-12-20 2020-03-26 사우디 아람코 테크놀로지스 컴퍼니 폴리머 합성 방법
KR101975036B1 (ko) 2013-03-21 2019-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 신규 착화합물 존재 하에 이산화탄소/에폭사이드 공중합에 의한 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조방법
JP6160373B2 (ja) 2013-09-03 2017-07-12 ソニー株式会社 光源装置および映像表示装置

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