CN101327452B - Salen金属催化剂及制备方法 - Google Patents
Salen金属催化剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101327452B CN101327452B CN2008100630068A CN200810063006A CN101327452B CN 101327452 B CN101327452 B CN 101327452B CN 2008100630068 A CN2008100630068 A CN 2008100630068A CN 200810063006 A CN200810063006 A CN 200810063006A CN 101327452 B CN101327452 B CN 101327452B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metallic catalyst
- salen
- preparation
- reaction
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 title claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 ion salt Chemical class 0.000 claims description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical class COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical class CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical class CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical class OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- XRDNFNGIKTYHAN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.CCN(CC)CC XRDNFNGIKTYHAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLNLPMJHCMQMPN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CC1=NC=CN1 CLNLPMJHCMQMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- BNZCDZDLTIHJAC-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumylethylazanium;sulfate Chemical compound NCC[NH3+].OS([O-])(=O)=O BNZCDZDLTIHJAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKVQBONVSSLJBB-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-2-ylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=N1 UKVQBONVSSLJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWWQZILEPUZHJZ-UHFFFAOYSA-N C(CC)NCCC.C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(CC)NCCC.C1=CC=CC=C1 UWWQZILEPUZHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAKPOPKVZWUCI-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1.CC=1NC=CN1 Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CC=1NC=CN1 DGAKPOPKVZWUCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004425 Makrolon Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- PVDVPOZEJCXUAM-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;n,n-diethylethanamine Chemical compound CC#N.CCN(CC)CC PVDVPOZEJCXUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一类Salen金属催化剂及制备方法,其特征是:用取代水杨醛与有机碱反应制备得到氯化物,离子交换后得到相应的有机盐,有机盐与二胺反应得到Salen配体,然后将Salen配体与金属盐反应得到Salen金属催化剂。所制备的Salen金属催化剂具有易操作、对水和空气稳定、易溶于水及乙醇等极性溶剂中的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一类席夫碱金属催化剂的合成方法,特别是涉及Salen金属催化剂及其制备方法。
背景技术
Salen金属催化剂在二氧化碳共聚反应(Acc.Chem.Res.,2004,37,836-844;J.Am.Chem.Soc.,2005,127,14026-14038)中应用十分广泛。特别是近年来二氧化碳大量排放所造成的温室效应受到世界各国的高度重视,利用二氧化碳作为碳资源与环氧化合物共聚制备可生物降解的聚碳酸酯材料不仅方法简单、制备得到的高分子化合物性能优异,而且原料成本低、来源广,为消耗二氧化碳开辟了一条崭新的途径,具有广阔的应用前景。但是目前用于该反应的催化剂还存在着许多问题,如对水和空气敏感、催化效率低、反应周期长等。因此,开发新型对空气和水高度稳定、易操作、价廉易得的Salen金属催化剂是目前二氧化碳共聚催化剂的研究方向。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型的Salen金属催化剂及其制备方法,特别地,这类Salen金属催化剂可以通过改变与之结合的阴离子而改变其在水及其他有机溶剂中的溶解性能。
本发明提供的Salen金属催化剂,其结构式如下:
式中:R1、R2为H、Et、Bu或Ph;M为Fe3+、Cr3+、V3+、Ti2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+或Zn2+中的一种;阴离子Y-为BF4 -、PF6 -、Cl-、Br-、F-、PO4 3-、SO4 2-、NO3 -、或CH3COO-中的一种。
本发明提供Salen金属催化剂制备方法,以氯代水杨醛(A)与有机碱反应得到相应的有机氯盐(B),有机氯盐(B)与无机盐混合进行离子交换反应,得到相应的有机离子盐(C)。有机离子盐(C)与二胺反应得到SalenH2配体(D),SalenH2配体(D)与金属盐反应得到相应的Salen金属催化剂(E)。
Salen金属催化剂制备过程的反应式如下:
式中:R1、R2为H、Et、Bu或Ph,M为Fe3+、Cr3+、V3+、Ti2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+中的一种;阴离子Y-为BF4 -、PF6 -、Cl-、Br-、F-、PO4 3-、SO4 2-、NO3 -、CH3COO-中的一种。
本发明中有机氯盐(B)合成反应温度在10℃~200℃间,并优选在60℃~120℃间,适合于该反应的溶剂为乙腈,氯仿,苯,甲苯等;所用的有机碱可以是烷基取代咪唑、吡啶及三乙胺、二乙胺、三丙胺、二丙胺等简单胺。
本发明中有机离子盐(C)合成反应温度在0℃~100℃间,并优选在10℃~60℃间,适合于该反应的溶剂为水,甲醇,乙醇,异丙醇,丙酮,乙腈,氯仿等,所涉及无机盐的阴离子为BF4 -、PF6 -、Cl-、Br-、F-、PO4 3-、SO4 2-、NO3 -、CH3COO-中的一种。
本发明中SalenH2配体(D)合成反应温度在20℃~150℃间,并优选在30℃~80℃间,适合于该反应的溶剂为甲醇,乙醇,异丙醇,丙酮,乙腈,氯仿等。
本发明中Salen金属催化剂(E)合成反应温度在10℃~150℃间,并优选在30℃~80℃间,适合于该反应的溶剂为甲醇,乙醇,异丙醇等,Salen配体与金属氯化物或金属盐的摩尔比为0.5~5;Salen主环中心金属离子为Fe3+、Cr3+、V3+、Ti2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+中的一种。
本发明所制备的Salen金属催化剂具有易操作、对水和空气稳定、易溶于水及乙醇等极性溶剂中的特点。
具体实施方式
以下的实施例将对本发明进行更为全面的描述。
实施例1
a.吡啶有机氯盐(B)的合成
在500ml四口烧瓶中加入氯代水杨醛0.5mol(85.5g),甲苯200ml,通氮气保护,在100℃下滴加吡啶1mol(79g),滴毕保温反应30h,90℃下减压旋蒸,除去溶剂甲苯及过量的吡啶。冷却后加入150ml乙酸乙酯洗涤3次,真空干燥,得到吡啶氯盐(B)100g,收率80%。
b.吡啶六氟磷酸盐(C)的合成
在500ml三口烧瓶中加入吡啶氯盐(B)0.2mol(50g),去离子水200ml,室温下加入0.2ml(36.8g)KPF6,反应48h,用水洗5次,除去无机盐KCl。80℃下减压旋蒸,除去溶剂水得到吡啶六氟磷酸盐70.4g,收率97%。
c.SalenH2配体(D)的合成
称取吡啶六氟磷酸盐0.05mol(18g)溶于200ml乙醇中置于装有搅拌浆、恒压滴液漏斗、回流冷凝管以及温度计的500ml四口瓶中,氮气保护。回流冷凝管出口接入鼓泡器。将0.05mol(5.4g)邻苯二胺溶解在100ml无水乙醇中并放入恒压滴液漏斗中,在60℃下逐渐滴加1h,回流搅拌5h。慢慢冷却至室温搅拌1h。真空抽滤,用无水乙醇洗涤3-4次,真空干燥。得到亮黄色的固体产品Salen H2配体(D),产率90%以上。
d.SalenCr金属催化剂的合成
将0.02mol(16g)SalenH2配体溶于200ml无水乙醇中装入500ml四口圆底烧瓶。将0.0204mol(5.3g)CrCl3·6H2O溶于80ml无水乙醇中装入100ml恒压滴液漏斗,接入四口瓶,氮气保护,75℃下缓慢滴加1h,逐渐出现沉淀。滴加完毕后继续搅拌回流3h。减压蒸馏除去溶剂后得到固体粉末,丙酮洗涤后放入真空烘箱干燥,产率83.5%。
实施例2
a.三乙胺有机氯盐(B)的合成
在500ml三口烧瓶中加入氯代水杨醛0.5mol(85g),苯200ml,在100℃下滴加三乙胺0.5mol(50.5g),滴毕保温反应10h,80℃下减压旋蒸,除去溶剂苯。冷却后加入150ml乙酸乙酯洗涤3次,真空干燥,得到三乙胺氯盐(B)115g,收率86%。
b.三乙胺硝酸盐(C)的合成
在500ml三口烧瓶中加入三乙胺氯盐(B)0.5mol(136g),水200ml,室温下加入KNO3,反应48h,用水洗5次,除去KCl,80℃下减压旋蒸,除去溶剂水得到三乙胺硝酸盐,收率98%。
c.SalenH2配体(D)的合成
取三乙胺硝酸盐0.05mol溶于200ml甲醇中置于装有搅拌浆、恒压滴液漏斗、回流冷凝管以及温度计的500ml四口瓶中,氮气保护。回流冷凝管出口接入鼓泡器。将0.05mol乙二胺溶解在80ml无水甲醇中并放入恒压滴液漏斗中,在75℃下逐渐滴加1h,回流搅拌4h。慢慢冷却至5℃以下搅拌1h。真空抽滤,用无水乙醇洗涤3-4次,真空干燥。得固体产品Salen配体(D),产率90%以上。
d.SalenCr催化剂的合成
将0.02mol(17g)SalenH2配体溶于200ml无水乙醇中装入500ml四口圆底烧瓶。将0.0204mol(5.3g)CrCl3·6H2O溶于80ml无水乙醇中装入100ml恒压滴液漏斗,接入四口瓶,氮气保护,85℃下缓慢滴加1h,逐渐出现沉淀。滴加完毕后继续搅拌回流3h。减压蒸馏除去溶剂后得到固体粉末,丙酮洗涤后放入真空烘箱干燥,产率82.2%。
实施例3
a.有机氯盐(B)的合成
在500ml三口烧瓶中加入氯代水杨醛0.5mol(85g),氯仿200ml,在70℃下滴加甲基咪唑0.5mol(41g),滴毕保温反应10h,60℃下减压旋蒸,除去溶剂氯仿。冷却后加入150ml乙酸乙酯洗涤3次,真空干燥得到水杨醛取代咪唑氯盐(B),收率86%。
b.水杨醛取代咪唑四氟硼酸盐(C)的合成
在500ml三口烧瓶中加入水杨醛取代咪唑氯盐(B)0.5mol(126.5g),水200ml,室温下加入NaBF4,反应48h,用水洗5次,80℃下减压旋蒸,除去溶剂水得到三乙胺四氟硼酸盐,收率99%。
c.SalenH2配体(D)的合成
称取水杨醛取代咪唑四氟硼酸盐0.05mol(21.1g)溶于200ml甲醇中置于装有搅拌浆、恒压滴液漏斗、回流冷凝管以及温度计的500ml四口瓶中,氮气保护。回流冷凝管出口接入鼓泡器。将0.05mol乙二胺溶解在80ml无水乙醇中并放入恒压滴液漏斗中,在80℃下逐渐滴加1h,回流搅拌4h。慢慢冷却至5℃以下搅拌1h。真空抽滤,用无水乙醇洗涤3-4次,真空干燥。得固体产品Salen配体(D),产率90%以上。
d.SalenCr催化剂的合成
将咪唑取代的SalenH2配体溶于200ml无水乙醇中装入500ml四口圆底烧瓶。将0.0204mol(5.3g)CrCl3·6H2O溶于80ml无水乙醇中装入100ml恒压滴液漏斗,接入四口瓶,氮气保护,75℃下缓慢滴加1h,逐渐出现沉淀。滴加完毕后继续搅拌回流3h。减压蒸馏除去溶剂后得到固体粉末,丙酮洗涤后放入真空烘箱干燥,产率83.6%。
实施例4-8
参照实施例1步骤1的制备方法,在不同反应溶剂及反应温度条件下,有机碱与取代水杨醛反应制备有机氯盐(B)见表1
实施例 | 有机碱 | 反应溶剂 | 反应温度℃ | 产率 |
4 | 三乙胺 | 乙腈 | 40 | 96% |
5 | 三丙胺 | 苯 | 150 | 97% |
6 | 二丙胺 | 苯 | 100 | 98% |
7 | 甲基咪唑 | 甲苯 | 160 | 94% |
8 | 吡啶 | 乙腈 | 80 | 98% |
实施例9-11
参照实施例1步骤2的制备方法,有机氯盐(B)与金属无机盐进行离子交换反应制备得到相应的有机离子盐(c),不同溶剂和不同温度下合成反应见表2
实施例 | 有机氯盐 | 金属盐 | 反应溶剂 | 反应温度℃ | 产率 |
9 | 水杨醛取代三丙胺氯盐 | Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> | 异丙醇, | 50 | 98% |
10 | 水杨醛取代吡啶氯盐 | K<sub>3</sub>PO<sub>4</sub> | 丙酮 | 60 | 95% |
11 | 水杨醛取代甲基咪唑氯盐 | NaNO<sub>3</sub> | 水 | 25 | 98% |
实施例12-15
参照实施例1步骤3的制备方法,有机离子盐与二乙胺或苯二胺反应制备得到SalenH2配体,不同溶剂和不同温度下合成反应见表3
实施例 | 有机离子盐 | 二胺 | 反应溶剂 | 反应温度℃ | 产率 |
12 | 水杨醛取代三丙胺四氟硼酸盐盐 | 乙二胺 | 甲醇 | 30 | 83.5% |
13 | 水杨醛取代吡啶硝酸盐 | 苯二胺 | 乙醇 | 70 | 89% |
14 | 水杨醛取代甲基咪唑硫酸盐 | 乙二胺 | 异丙醇 | 80 | 86% |
15 | 水杨醛取代甲基咪唑磷酸盐 | 苯二胺 | 乙醇 | 90 | 81% |
实施例16-22
参照实施例1步骤4的制备方法,SalenH2配体(b)与金属盐反应制备得到Salen金属催化剂(E)不同金属盐、溶剂和不同温度下合成反应见表4
实施例 | SalenH<sub>2</sub>配体 | 金属盐 | 反应溶剂 | 反应温度℃ | 产率 |
17 | 水杨醛取代三丙胺四氟硼酸盐盐 | FeCl<sub>3</sub> | 甲醇 | 30 | 81.5% |
18 | 水杨醛取代吡啶硝酸盐 | CrCl<sub>3</sub>·6H<sub>2</sub>O | 乙醇 | 50 | 87% |
19 | 水杨醛取代甲基咪唑硫酸盐 | Ni(OAc)<sub>2</sub> | 异丙醇 | 80 | 88% |
20 | 水杨醛取代甲基咪唑磷酸盐 | Co(OAc)<sub>2</sub>·4H<sub>2</sub>O | 乙醇 | 120 | 81% |
实施例 | SalenH<sub>2</sub>配体 | 金属盐 | 反应溶剂 | 反应温度℃ | 产率 |
21 | 水杨醛取代甲基咪唑磷酸盐 | CuCl<sub>2</sub> | 异丙醇 | 80 | 83% |
22 | 水杨醛取代甲基咪唑硫酸盐 | ZnCl<sub>2</sub> | 异丙醇 | 85 | 82% |
Claims (6)
2.权利要求1所述Salen金属催化剂的制备方法,其特征在于:以氯代水杨醛(A)与有机碱反应得到相应的有机氯盐(B);有机氯盐(B)与无机盐混合进行离子交换反应得到相应的有机离子盐(C);有机离子盐(C)与二胺反应得到SalenH2配体(D);SalenH2配体(D)与金属盐反应得到相应的Salen金属催化剂(E);Salen金属催化剂制备过程的反应式如下:
式中:R1、R2为H、Et、Bu或Ph;M为Fe3+、Cr3+、V3+、Ti2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+中的一种;阴离子Y-为BF4 -、PF6 -、Cl-、Br-、F-、PO4 3-、SO4 2-、NO3 -、CH3COO-中的一种。
3.根据权利要求2所述Salen金属催化剂的制备方法,其特征在于:有机氯盐(B)合成反应温度在10℃~200℃间;适合于该反应的溶剂选自:乙腈、氯仿、苯或甲苯;所用的有机碱选自:烷基取代咪唑、吡啶、三乙胺、二乙胺、三丙胺或二丙胺。
4.根据权利要求2所述Salen金属催化剂的制备方法,其特征在于:有机离子盐(C)合成反应温度在0℃~100℃间;适合于该反应的溶剂选自:水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙腈或氯仿。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:SalenH2配体(D)合成反应温度在20℃~150℃间;适合于该反应的溶剂选自:甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙腈或氯仿。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:Salen金属催化剂(E)合成反应温度在10℃~150℃间;适合于该反应的溶剂选自:甲醇、乙醇或异丙醇。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100630068A CN101327452B (zh) | 2008-07-10 | 2008-07-10 | Salen金属催化剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100630068A CN101327452B (zh) | 2008-07-10 | 2008-07-10 | Salen金属催化剂及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101327452A CN101327452A (zh) | 2008-12-24 |
CN101327452B true CN101327452B (zh) | 2010-06-09 |
Family
ID=40203595
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008100630068A Expired - Fee Related CN101327452B (zh) | 2008-07-10 | 2008-07-10 | Salen金属催化剂及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101327452B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101780419B (zh) * | 2010-02-10 | 2011-10-19 | 南阳中聚天冠低碳科技有限公司 | 一种羧酸锌配合物催化剂及其用于制备脂肪族聚碳酸酯的应用 |
CN101940947B (zh) * | 2010-07-05 | 2011-12-21 | 沈阳化工大学 | 利用聚苯乙烯树脂固载手性Salen-Co(III)催化剂的制备方法 |
KR101975036B1 (ko) * | 2013-03-21 | 2019-05-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 신규 착화합물 존재 하에 이산화탄소/에폭사이드 공중합에 의한 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조방법 |
KR102105891B1 (ko) | 2013-07-09 | 2020-05-04 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 신규 착화합물 및 이를 이용한 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조방법 |
CN103962182A (zh) * | 2014-05-20 | 2014-08-06 | 武汉工程大学 | 杂多酸掺杂席夫碱单核锰配合物催化剂及其合成和应用 |
CN114057628B (zh) * | 2021-11-10 | 2023-04-18 | 河西学院 | 吡啶季铵盐类阴离子识别受体及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4931571A (en) * | 1984-10-25 | 1990-06-05 | Scientific Design Company, Inc. | Process for preparing alkylene carbonates from alkylene oxides |
CN1415416A (zh) * | 2002-11-26 | 2003-05-07 | 大连理工大学 | 用于合成环状碳酸酯的高活性催化剂 |
CN1182916C (zh) * | 2002-12-06 | 2005-01-05 | 大连理工大学 | 温和条件下合成环状碳酸酯的高活性催化剂 |
-
2008
- 2008-07-10 CN CN2008100630068A patent/CN101327452B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4931571A (en) * | 1984-10-25 | 1990-06-05 | Scientific Design Company, Inc. | Process for preparing alkylene carbonates from alkylene oxides |
CN1415416A (zh) * | 2002-11-26 | 2003-05-07 | 大连理工大学 | 用于合成环状碳酸酯的高活性催化剂 |
CN1182916C (zh) * | 2002-12-06 | 2005-01-05 | 大连理工大学 | 温和条件下合成环状碳酸酯的高活性催化剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101327452A (zh) | 2008-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101327452B (zh) | Salen金属催化剂及制备方法 | |
US9067957B2 (en) | Metal nickel-imidazolate chiral nano clathrate complex and preparation method thereof | |
EP3260441A1 (en) | Method for preparing formamide compound | |
CN108794400B (zh) | 一种阳离子带氨基的含有氨基酸的离子液体及其制备方法和应用 | |
CN102816182B (zh) | 一种含鏻的双阳离子离子液体及其制备和应用 | |
CN103570553B (zh) | 一种通过催化烷基化制备n-取代胺类化合物的方法 | |
CN105601672B (zh) | 一种双核钌nnn配合物及其制备方法 | |
CN102276481A (zh) | 一种杯芳烃衍生物及其金属配合物以及它们的制备方法和应用 | |
Sama et al. | Design, structures and study of non-covalent interactions of mono-, di-, and tetranuclear complexes of a bifurcated quadridentate tripod ligand, N-(aminopropyl)-diethanolamine | |
Ulusoy et al. | Structural, spectral, electrochemical and catalytic reactivity studies of a series of N2O2 chelated palladium (II) complexes | |
CN102010447B (zh) | 一类钌、铑过渡金属配合物功能化离子液体的制备方法和应用 | |
CN109020889A (zh) | 一种吡唑羧酸铜配合物及其制备方法和应用 | |
Roy et al. | Synthesis and characterization of three hetero-dinuclear complexes with CuO2M cores (M= Na, Hg): Exploration of their phenoxazinone synthase mimicking activity | |
CN112409190A (zh) | 胺盐类离子液体高效催化合成环状碳酸酯的方法 | |
CN102304054A (zh) | 螯合型离子液体及其制备纯化方法 | |
Pattanayak et al. | Synthesis, crystal structure, spectral properties and catalytic activity of a binuclear copper (II) complex containing a Schiff base ligand | |
CN102188998B (zh) | 含钌水氧化催化剂、制法及其应用 | |
CN101327450B (zh) | 氨基酸离子液体支载的Salen金属催化剂及制备方法 | |
CN103204840B (zh) | 一种功能化胍盐离子液体制备环状碳酸酯的方法 | |
CN101327449B (zh) | 离子液体支载的Salen金属催化剂及制备方法 | |
Biswas et al. | Mononuclear manganese (II) and manganese (III) complexes of N 2 O donors involving amine and phenolate ligands: absorption spectra, electrochemistry and crystal structure of [Mn (L 3) 2](ClO 4) | |
Gharah et al. | Synthesis and catalytic epoxidation potential of oxodiperoxo molybdenum (VI) complexes with 2-hydroxybenzohydroxamate and 2-hydroxybenzoate: the crystal structure of PPh 4 [MoO (O 2) 2 (HBA)] | |
CN108623493B (zh) | 一种温和条件下以co2为碳源的n-甲酰化合成方法 | |
CN106905166B (zh) | 一种合成仲胺的方法 | |
CN105622642A (zh) | 一种具有抑菌活性的伏立康唑硝酸铜配合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100609 Termination date: 20120710 |