ES2635597T3 - Tamices moleculares de metalofosfato, método de preparación y uso - Google Patents

Tamices moleculares de metalofosfato, método de preparación y uso Download PDF

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Abstract

Un material de metalofosfato cristalino poroso denominado AlPO-59 que tiene una estructura tridimensional de EO2 -, y PO2 + y al menos una de unidades tetraédricas de [M2+O2]2-y SiO2, y una composición empírica en base a según se sintetiza y en base anhidra expresada mediante una fórmula empírica de: RrM2+ mEPxSiyOz en la que M es al menos un catión de estructura de valencia +2 seleccionado del grupo que consiste en metales alcalino-térreos y de transición, "m" es la relación en moles de M a E y varía de 0 a 1,0, R es el catión de organoamonio etiltrimetilamonio (ETMA+), "r" es la relación en moles de R a E y tiene un valor de 0,1 a 2, E es un elemento trivalente seleccionado del grupo que consiste en aluminio, galio, hierro, boro, y mezclas de los mismos, 10 "x" es la relación en moles de P a E y tiene un valor de 0,5 a 2,0, "y" es la relación en moles de Si a E y varía de 0 a 1,0, "m" + "y" >= 0,1, y "z" es la relación en moles de O a (A1 + E) y tiene un valor determinado por la ecuación:**Fórmula** y se caracteriza por que tiene un patrón de difracción de rayos X que tiene al menos los espaciamientos d y las intensidades expuestas en la Tabla A:**Tabla**

Description

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649ºC), preferiblemente entre 600º y 950ºF (316-510ºC). Las presiones de reacción están en el intervalo de la atmosférica a 3.500 psig (24.132 kPa g), preferiblemente entre 200 y 3000 psig (1379 -20,685 kPa g). Los tiempos de contacto corresponden habitualmente a velocidades espaciales horarias del líquido (LHSV) en el intervalo de 0,1 h-1 a 15 h-1, preferiblemente entre 0,2 y 3 h-1. Las velocidades de circulación del hidrógeno están en el intervalo de
1.000 a 50.000 pies cúbicos estándar (scf) por barril de carga (178-8.888 std. m3/m3), preferiblemente entre 2.000 y
30.000 scf por barril de carga (355-5.333 std. m3/m3). Las condiciones de hidrotratamiento adecuadas están generalmente dentro de los intervalos amplios de las condiciones de hidrocraqueo expuestas anteriormente.
El efluente de la zona de reacción se elimina normalmente del lecho catalítico, se somete a condensación parcial y separación de vapor-líquido, y entonces se fracciona para recuperar sus diversos componentes. El hidrógeno, y si se desea, algunos o todos los materiales más pesados sin convertir, se reciclan al reactor. Como alternativa, se puede emplear un caudal de dos etapas, haciendo pasar el material no convertido a un segundo reactor. Los catalizadores de la presente invención se pueden usar en solamente una etapa de tal procedimiento, o se pueden usar en ambas etapas del reactor.
Los procedimientos de craqueo catalítico se llevan a cabo preferiblemente con la composición de AlPO-59 usando materias primas tales como gasóleos, naftas pesadas, residuos de petróleo bruto desasfaltados, etc., siendo la gasolina el producto deseado principal. Son adecuadas condiciones de temperatura de 850º a 1100ºF, valores de LHSV de 0,5 a 10, y condiciones de presión de 0 a 50 psig.
La alquilación de sustancias aromáticas implica habitualmente hacer reaccionar un compuesto aromático (C2 a C12), especialmente benceno, con una monoolefina para producir un compuesto aromático sustituido con alquilo lineal. El procedimiento se lleva a cabo a una relación de compuesto aromático:olefina (por ejemplo, benceno:olefina) de entre 5:1 y 30:1, una LHSV de 0,3 a 6 h-1, una temperatura de 100º a 250ºC, y presiones de 200 a 1000 psig. Otros detalles sobre el aparato se pueden encontrar en el documento US 4.870.222, que se incorpora como referencia.
La alquilación de isoparafinas con olefinas para producir alquilatos adecuados como componentes de combustibles para motores se lleva a cabo a temperaturas de -30º a 40ºC, presiones desde la atmosférica a 6.894 kPa (1.000 psig), y una velocidad espacial horaria en peso (WHSV) de 0,1 a 120. Los detalles sobre la alquilación de parafinas se pueden encontrar en los documentos US 5.157.196 y US 5.157.197.
La conversión de metanol en olefinas se efectúa poniendo en contacto el metanol con el catalizador de AlPO-59 en condiciones de conversión, formando de ese modo las olefinas deseadas. El metanol puede estar en fase líquida o de vapor, prefiriéndose la fase de vapor. La puesta en contacto del metanol con el catalizador de AlPO-59 se puede realizar en un modo continuo o en un modo discontinuo, prefiriéndose un modo continuo. La cantidad de tiempo que el metanol está en contacto con el catalizador de AlPO-59 debe de ser suficiente para convertir el metanol en los productos de olefinas ligeras deseados. Cuando el procedimiento se lleva a cabo en un procedimiento discontinuo, el tiempo de contacto varía desde 0,001 h a 1 h, y preferiblemente desde 0,01 h a 1,0 h. A menores temperaturas se usan tiempos de contacto más prolongados, mientras que a mayores temperaturas se usan tiempos más cortos. Además, cuando el procedimiento se lleva a cabo en un modo continuo, la Velocidad Espacial Horaria en peso (WHSV) basada en metanol puede variar desde 1 h-1 hasta 1000 h-1, y preferiblemente desde 1 h-1 hasta 100 h-1 .
Generalmente, el procedimiento se debe llevar a cabo a temperaturas elevadas a fin de formar olefinas ligeras a una velocidad suficientemente rápida. De este modo, el procedimiento se debería llevar a cabo a una temperatura de 300ºC a 600ºC, preferiblemente de 400ºC a 550ºC, y lo más preferible de 450ºC a 525ºC. El procedimiento se puede llevar a cabo a lo largo de un amplio intervalo de presiones, incluyendo la presión autógena. De este modo, la presión puede variar desde 0 kPa (0 psig) hasta 1724 kPa (250 psig), y preferiblemente desde 34 kPa (5 psig) hasta 345 kPa (50 psig).
Opcionalmente, la materia prima metanólica se puede diluir con un diluyente inerte a fin de convertir de forma más eficiente el metanol en olefinas. Los ejemplos de los diluyentes que se pueden usar son helio, argón, nitrógeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono, hidrógeno, vapor de agua, hidrocarburos parafínicos, por ejemplo metano, hidrocarburos aromáticos, por ejemplo benceno, tolueno, y mezclas de los mismos. La cantidad de diluyente usada puede variar considerablemente, y habitualmente es de 5 a 90 por ciento en moles de la materia prima, y preferiblemente de 25 a 75 por ciento en moles.
La configuración real de la zona de reacción puede ser cualquier aparato de reacción catalítica bien conocido, conocido en la técnica. De este modo, se puede usar una única zona de reacción, o un número de zonas dispuestas en serie o paralelo. En tales zonas de reacción, la materia prima metanólica se hace pasar a través de un lecho que contiene el catalizador de AlPO-59. Cuando se usan múltiples zonas de reacción, se puede usar uno o más catalizadores de AlPO-59 en serie para producir la mezcla de productos deseada. En lugar de un lecho fijo, se puede usar un sistema de lecho dinámico, por ejemplo fluidizado o móvil. Tal sistema dinámico facilitaría cualquier regeneración del catalizador de AlPO-59 que se pueda requerir. Si se requiere la regeneración, el catalizador de AlPO-59 se puede introducir de forma continua como un lecho móvil a una zona de regeneración, en la que se puede regenerar por medios tales como oxidación en una atmósfera que contiene oxígeno, para eliminar materiales carbonosos.
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d(Å) I/I0%
12,36
7,16 m
13,18
6,71 m
14,62
6,05 w
16,00
5,54 m
16,52
5,36 w
18,12
4,89 m
19,58
4,53 m
20,20
4,39 w
20,80
4,27 s
21,02
4,22 m
22,46
3,96 m
22,94
3,87 m
23,66
3,76 w
25,02
3,56 w
25,70
3,46 vs
26,54
3,36 m
28,26
3,16 w
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30,56
2,92 m
31,14
2,87 m
31,94
2,80 m
32,34
2,77 m
33,38
2,68 w
34,60
2,59 w
35,38
2,54 w
2-Θ
d(Å) I/I0%
36,04
2,49 w
39,70
2,27 w
41,96
2,15 w
43,18
2,09 w
46,38
1,96 w
48,90
1,86 w
49,42
1,84 w
50,30
1,81 m
54,12
1,69 w
54,70
1,68 w
EJEMPLO 2
En un vaso de precipitados de teflón, se introdujeron 130,00 g de ETMAOH (20% p) y se le acopló un agitador de alta velocidad. Con agitación, se añadieron 6,86 g de Al(OH)3 (78,1% p) en varias porciones, con lo que se formó una solución casi transparente. A continuación, se añadieron 23,74 g de H3PO4 (85% p) rápidamente con goteros 5 llenos, lo que proporcionó una solución transparente. Por separado, se disolvieron 3,01 g de Zn(OAc)2*2H2O en 15,00 g de agua desionizada. Esta solución se añadió gota a gota con agitación y la mezcla de reacción se mantuvo como una solución transparente. La mezcla de reacción se distribuyó en 7 autoclaves revestidos de teflón y se sometió a una digestión a temperaturas de 95°C durante 158 horas, y de 125, 150 y 175°C durante 47 y 158 horas a presiones autógenas. Los productos se aislaron mediante centrifugación, se lavaron con agua desionizada y se
10 secaron a temperatura ambiente. Todos los productos se identificaron como ZAPO-59 mediante difracción de rayos X de polvo. Las líneas de difracción representativas para la muestra de 95°C, la cual se sometió a digestión durante 158 horas, se muestran en la Tabla 2. El análisis elemental de este producto proporcionó la fórmula empírica ETMA0,36Zn0,41AlP1,42O5,64.
Tabla 2
2-Θ
d(Å) I/I0%
7,60
11,62 w
9,04
9,77 vs
9,75
9,07 w
12,40
7,13 m
13,20
6,70 s
14,64
6,04 w
16,02
5,53 m
16,53
5,36 w
2-Θ
d(Å) I/I0%
18,14
4,89 m
19,64
4,52 w
20,22
4,39 w
20,80
4,27 vs
21,04
4,22 m
22,48
3,95 vs
22,95
3,87 m
25,04
3,55 w
25,74
3,46 s
26,54
3,36 m
28,08
3,18 w
29,02
3,07 w
29,35
3,04 w
30,58
2,92 w
31,12
2,87 m
32,00
2,79 m
32,32
2,77 m
34,67
2,59 w
35,34
2,54 w
36,08
2,49 w
39,72
2,27 w
41,98
2,15 w
43,16
2,09 w
46,36
1,96 w
48,88
1,86 w
49,42
1,84 w
2-Θ
d(Å) I/I0%
50,32
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54,16
1,69 w
54,64
1,68 w
EJEMPLO 3
En un vaso de precipitados de teflón, se introdujeron 130,00 g de ETMAOH (20% p) y se colocó bajo un agitador de alta velocidad. Se añadieron 6,86 g de Al(OH)3 (78,1% p) a esta solución en varias porciones, con agitación entre cada adición, con lo que se formó una solución transparente. A continuación, se añadieron 23,74 g de H3PO4 (85% 5 p) rápidamente con un gotero, lo que dio como resultado una solución transparente. Por separado, se disolvieron 3,42 g de Co(OAc)2*4H2O en 15,00 g de agua desionizada. Esta solución se añadió gota a gota con agitación y la mezcla de reacción se volvió una solución lila. La mezcla de reacción se distribuyó en 7 autoclaves revestidos de teflón y se sometió a una digestión a temperaturas de 95°C durante 158 horas, y de 125, 150 y 175°C durante 47 y 158 horas a presiones autógenas. Los productos se aislaron mediante centrifugación, se lavaron con agua
10 desionizada y se secaron a temperatura ambiente. Con la excepción de la reacción a 95°C, la difracción de rayos X de polvo mostró que todas las demás reacciones proporcionaron cierta cantidad de CoAPO-59. Se aisló un producto puro de la reacción de 125°C/158 h. Las líneas de difracción características para este producto se muestran a continuación en la Tabla 3. El análisis elemental mostró que el producto tenía la fórmula empírica ETMA0,31Co0,29AlP1,24O5,05.
15 Tabla 3
2-Θ
d(Å) I/I0%
7,62
11,59 w
9,08
9,74 s
9,79
9,02 w
12,42
7,12 m
13,22
6,69 m
14,67
6,03 w
16,04
5,52 m
16,54
5,35 w
18,14
4,89 m
19,66
4,51 m
20,82
4,26 s
21,10
4,21 m
22,50
3,95 s
22,95
3,87 m
24,97
3,56 w
imagen9
Tabla 4
2-Θ
d(Å) I/I0%
7,60
11,62 w
9,04
9,78 m
9,78
9,03 w
12,35
7,16 m
13,14
6,73 m
14,66
6,04 w
15,94
5,55 m
16,52
5,36 w
18,08
4,90 m
19,71
4,50 m
20,15
4,40 w
20,72
4,28 s
21,02
4,22 m
21,63
4,11 w
22,42
3,96 s
22,86
3,89 m
23,61
3,77 w
25,02
3,56 w
25,72
3,46 vs
26,46
3,37 m
27,99
3,19 w
28,22
3,16 w
28,98
3,08 w
29,31
3,04 w
30,54
2,92 m
2-Θ
d(Å) I/I0%
31,04
2,88 m
31,94
2,80 m
32,24
2,77 m
33,38
2,68 w
34,62
2,59 w
34,94
2,57 w
35,26
2,54 w
36,00
2,49 w
39,64
2,27 w
40,17
2,24 w
41,87
2,16 w
43,09
2,10 w
44,96
2,01 w
46,25
1,96 w
48,73
1,87 w
50,24
1,81 m
50,94
1,79 w
54,02
1,70 w
54,46
1,68 w
EJEMPLO 5
En un vaso de precipitados de teflón, se introdujeron 130,00 g de ETMAOH (20% p) y se colocó bajo un agitador de alta velocidad. Se añadieron 7,42 g de Ludox AS-40 (40% p de SiO2) a esta solución y la mezcla se agitó brevemente. La suspensión se transfirió a una botella de teflón y se sometió a una digestión a 95°C durante 45 5 minutos para disolver la sílice. La solución se volvió a colocar en el vaso de precipitados de teflón y se agitó mientras se enfriaba. A continuación, se añadieron 24,69 g de Al(OH)3 (78,1% p) en varias porciones, dejando tiempo para homogeneizar la mezcla de reacción después de cada adición. Al final de las adiciones, la mezcla de reacción es una suspensión blanca. A continuación, se añadieron gota a gota 28,50 g de H3PO4 (85% p) durante un periodo de 5 minutos con agitación. Después de la adición, la suspensión blanca se homogeneizó durante 50 minutos más. La 10 mezcla de reacción se distribuyó en 6 autoclaves revestidos de teflón y se sometió a una digestión a 175 y 200°C a presiones autógenas. Los productos se aislaron mediante centrifugación, se lavaron con agua desionizada y se secaron a temperatura ambiente. El producto sometido a una digestión a 175°C durante 202 horas se identificó como SAPO-59 mediante difracción de rayos X de polvo. Las líneas de difracción características para el producto SAPO-59 se muestran a continuación en la Tabla 5a. El análisis elemental mostró que el producto tenía la fórmula
15 empírica ETMA0,27AlP0,71Si0,27O3,95.
Una porción del sólido se calcinó calentándola con una tasa de 2°C/min hasta 500°C en N2 y manteniéndola durante 60 minutos en N2. A continuación, la fuente de alimentación se cambió por aire anhidro y la temperatura se mantuvo a 500°C durante 3 horas. El producto calcinado se analizó mediante difracción de rayos X de polvo. Las líneas de difracción características para el SAPO-59 calcinado se muestran en la Tabla 5b a continuación.
Tabla 5
Tabla 5a
imagen10 Tabla 5b
2-Θ
d(Å) I/I0% 2-Θ d(Å) I/I0%
7,64
11,56 w imagen11 imagen12 imagen13
9,08
9,73 m 9,13 9,68 s
9,86
8,97 w imagen14 imagen15 imagen16
12,46
7,10 m 12,62 7,01 s
13,22
6,69 m 13,32 6,64 vs
14,80
5,98 w 15,03 5,89 m
16,06
5,52 m 16,18 5,47 m
16,64
5,32 w 16,92 5,24 w
18,20
4,87 m 18,38 4,82 m
19,78
4,49 m 20,12 4,41 m
20,82
4,26 m 21,04 4,22 m
21,20
4,19 m 21,58 4,11 m
21,82
4,07 w imagen17 imagen18 imagen19
22,54
3,94 m 22,82 3,89 m
22,96
3,87 m imagen20 imagen21 imagen22
24,24
3,67 w* 24,16 3,68 w*
25,12
3,54 w 25,48 3,49 m
25,94
3,43 vs 26,38 3,38 s
26,58
3,35 m 26,92 3,31 m
28,12
3,17 w imagen23 imagen24 imagen25
28,42
3,14 w 28,84 3,09 w
29,20
3,06 w imagen26 imagen27 imagen28
Tabla 5a
imagen29 Tabla 5b
2-Θ
d(Å) I/I0% 2-Θ d(Å) I/I0%
29,44
3,03 w 29,70 3,01 m
30,78
2,90 m imagen30 imagen31 imagen32
31,18
2,87 m 31,48 2,84 m
32,16
2,78 m imagen33 imagen34 imagen35
32,40
2,76 w 32,74 2,73 m
33,58
2,67 w imagen36 imagen37 imagen38
34,89
2,57 w imagen39 imagen40 imagen41
35,38
2,54 w imagen42 imagen43 imagen44
35,74
2,51 w imagen45 imagen46 imagen47
36,28
2,47 w imagen48 imagen49 imagen50
39,88
2,26 w imagen51 imagen52 imagen53
42,20
2,14 w imagen54 imagen55 imagen56
43,34
2,09 w imagen57 imagen58 imagen59
46,50
1,95 w imagen60 imagen61 imagen62
48,90
1,86 w imagen63 imagen64 imagen65
50,54
1,80 w imagen66 imagen67 imagen68
51,34
1,78 w imagen69 imagen70 imagen71
54,40
1,69 w imagen72 imagen73 imagen74
54,72
1,68 w imagen75 imagen76 imagen77
*ligera impureza de SOD
EJEMPLO 6
En un vaso de precipitados de teflón, se introdujeron 130,00 g de ETMAOH (20% p) y se colocó bajo un agitador de alta velocidad. Se añadieron 7,43 g de Ludox AS-40 (40% p de SiO2) a esta solución y la mezcla se agitó brevemente. La mezcla de reacción se transfirió a una botella de teflón y se sometió a una digestión a 95°C durante 5 45 minutos para disolver el SiO2. La solución transparente resultante se volvió a transferir al vaso de precipitados de teflón y se agitó para enfriarla. Se añadió una porción de 18,25 g de Al(OH)3 (84,5% p), un poco de cada vez, dejando tiempo para agitar entre las adiciones. Se obtuvo como resultado una suspensión blanca, que se homogeneizó adicionalmente durante 25 minutos. A continuación, se añadieron gota a gota 28,50 g de H3PO4 (85% p) durante un periodo de 30 minutos. La suspensión blanca resultante se homogeneizó adicionalmente durante 30 10 minutos más antes de distribuirla en 6 autoclaves revestidos de teflón y se sometió a una digestión a 150 y 175°C durante 94, 189 y 301 horas a presiones autógenas. Los productos de reacción se aislaron mediante centrifugación, se lavaron con agua desionizada y se secaron a temperatura ambiente. Los productos de las reacciones de 150°C y
la reacción de 175°C/94 horas se identificaron como SAPO-59 mediante difracción de rayos X de polvo. Las líneas de difracción características para el producto de 175°C/94 horas se muestran a continuación en la Tabla 6.
Tabla 6
2-Θ
d(Å) I/I0%
7,57
11,68 w
9,02
9,80 s
9,72
9,09 w
12,38
7,14 m
13,14
6,73 m
14,68
6,03 w
15,96
5,55 m
16,54
5,36 w
18,10
4,90 m
19,70
4,50 m
20,72
4,28 vs
21,10
4,21 m
21,66
4,10 w
22,42
3,96 s
22,88
3,88 m
23,66
3,76 w
25,06
3,55 w
25,78
3,45 s
26,48
3,36 m
28,04
3,18 w
28,30
3,15 w
29,06
3,07 w
29,30
3,05 w
30,62
2,92 m
imagen78
2-Θ
d(Å) I/I0%
12,38
7,14 w
13,18
6,71 m
14,70
6,02 w
15,96
5,55 m
16,54
5,35 w
18,10
4,90 m
19,74
4,49 m
20,20
4,39 w
20,76
4,28 vs
21,06
4,21 m
22,48
3,95 s
22,92
3,88 m
25,08
3,55 w
25,80
3,45 s
26,50
3,36 m
28,08
3,18 w
29,09
3,07 w
29,40
3,04 w
30,70
2,91 m
31,12
2,87 m
31,98
2,80 m
32,30
2,77 m
34,73
2,58 w
35,29
2,54 w
36,14
2,48 w
39,74
2,27 w
imagen79
2-Θ
d(Å) I/I0%
22,52
3,94 vs
22,96
3,87 m
25,12
3,54 w
25,92
3,44 s
26,54
3,36 m
28,12
3,17 w
28,38
3,14 w
29,16
3,06 w
29,37
3,04 w
30,78
2,90 m
31,16
2,87 m
32,14
2,78 m
33,59
2,67 w
35,38
2,54 w
36,26
2,48 w
40,32
2,24 w
42,18
2,14 w
43,16
2,09 w
46,42
1,95 w
48,89
1,86 w
50,46
1,81 m
54,27
1,69 w
54,62
1,68 w
EJEMPLO 9
En un vaso de precipitados de teflón, se introdujeron 250,00 g de ETMAOH (20% p) y se colocó bajo un agitador de alta velocidad. A continuación, se añadieron 14,28 g de Ludox AS-40 (40% p de SiO2) a la solución, la cual se agitó brevemente, se transfirió a una botella de teflón y se sometió a una digestión a 95°C durante 90 minutos para disolver la sílice. La solución resultante se volvió a transferir al vaso de precipitados y se agitó para enfriarla. A continuación, se añadieron 34,87 g de Al(OH)3 (85,07% p) en pequeñas porciones, dejando tiempo para agitar entre las adiciones. Una vez completada la adición, la mezcla de reacción se agitó durante 90 minutos adicionales, lo que
dio como resultado una suspensión blanca. A continuación, se añadieron gota a gota 54,80 g de H3PO4 (85% p) con agitación enérgica. Se formó un gel blanco fino, que se homogeneizó durante 50 minutos adicionales. A continuación, la mezcla de reacción se distribuyó en 3 autoclaves revestidos de teflón, todos los cuales se sometieron a una digestión a 165°C durante 70 horas a presiones autógenas. Los productos se aislaron mediante centrifugación, se lavaron con agua desionizada y se secaron a temperatura ambiente. Los productos se identificaron como SAPO-59 mediante difracción de rayos X de polvo. Las líneas de difracción características para los productos SAPO-59 se muestran a continuación en la Tabla 9.
Tabla 9
imagen80
EJEMPLO 10
En un vaso de precipitados de teflón, se introdujeron 13,00 g de ETMAOH (20% p) y se colocó bajo un agitador de alta velocidad. Se añadió una porción de 6,29 g de Al(OH)3 (85,07% p) a la solución en varias adiciones con agitación enérgica. Esto dio como resultado una suspensión turbia. A continuación, se añadieron 23,75 g de H3PO4
imagen81
2-Θ
d(Å) I/I0%
31,04
2,88 w
31,88
2,81 m
32,16
2,78 w
34,52
2,60 w
35,29
2,54 w
35,96
2,50 w
41,78
2,16 w
42,94
2,10 w
48,69
1,87 w
50,14
1,82 m
54,47
1,68 W
EJEMPLO 11
En una botella de teflón provista de una barra agitadora magnética, se introdujo una porción de 288,38 g de ETMAOH (20% p). A continuación, se añadieron 16,47 g de sílice coloidal Ludox AS-40 (40% p de SiO2) a la botella de teflón. La botella se selló, se mezcló bien, se transfirió a un horno a 100°C y se sometió a una digestión durante 5 1,5 horas para disolver la sílice. A continuación, la solución se transfirió a un vaso de precipitados, se colocó bajo un agitador de alta velocidad y se añadieron 54,47 g de alúmina (51.3% p de Al2O3). Una vez completada la adición, la mezcla de reacción se homogeneizó durante 40 minutos adicionales. A la vez que se continuaba mezclando, se añadieron 63,28 g de H3PO4 (85% p) a la mezcla de reacción. La mezcla de reacción se homogeneizó durante 70 minutos adicionales. La mezcla final era un gel blanco. La mezcla de reacción se transfirió a un autoclave de 600cc. 10 Mientras se agitaba a 200 rpm, el autoclave se sometió a una rampa hasta 165°C durante un periodo de 3 horas y se mantuvo a 165°C durante 72 horas. A continuación, el producto de reacción se recolectó y se lavó con agua desionizada mediante centrifugación. A continuación, el producto sólido se secó a 100°C. El producto de reacción se identificó como SAPO-59 mediante difracción de rayos X de polvo. Las líneas de difracción características para el producto se muestran a continuación en la Tabla 11a. El análisis elemental mostró que el producto, tal como se
15 había sintetizado, tenía la fórmula empírica ETMA0,29AlP0,69Si0,28O3,93.
Una porción del sólido se calcinó calentándola con una tasa de 2°C/min hasta 500°C en N2 y manteniéndola durante 60 minutos en N2. A continuación, la fuente de alimentación se cambió por aire anhidro y la temperatura se mantuvo a 500°C durante 3 horas. El producto calcinado se analizó mediante difracción de rayos X de polvo. Las líneas de difracción características para el SAPO-59 calcinado se muestran a continuación en la Tabla 11b.
20 Tabla 11
Tabla 11a
imagen82 Tabla 11b
2-Θ
d(Å) I/I0% 2-Θ d(Å) I/I0%
7,53
11,74 w imagen83 imagen84 imagen85
8,94
9,88 s 9,32 9,48 m
12,34
7,17 m 12,84 6,89 m
Tabla 11a
imagen86 Tabla 11b
2-Θ
d(Å) I/I0% 2-Θ d(Å) I/I0%
13,12
6,74 s 13,56 6,53 vs
14,62
6,05 w 15,20 5,82 w
15,94
5,56 m 16,40 5,40 w
16,55
5,35 w 18,56 4,78 w
18,08
4,90 m 21,26 4,18 m
19,74
4,49 m 21,72 4,09 m
20,74
4,28 vs 23,00 3,86 m
21,12
4,20 m 23,40 3,80 m
21,73
4,09 w 25,74 3,46 w
22,44
3,96 vs 26,62 3,35 m
22,88
3,88 w 27,12 3,29 m
24,99
3,56 w 29,01 3,08 w
25,84
3,45 vs 29,90 2,99 m
26,50
3,36 m 31,68 2,82 m
28,08
3,17 w 32,84 2,73 m
28,34
3,15 w imagen87 imagen88 imagen89
29,06
3,07 w imagen90 imagen91 imagen92
30,70
2,91 w imagen93 imagen94 imagen95
31,08
2,88 m imagen96 imagen97 imagen98
32,06
2,79 m imagen99 imagen100 imagen101
34,92
2,57 w imagen102 imagen103 imagen104
35,35
2,54 w imagen105 imagen106 imagen107
36,06
2,49 w imagen108 imagen109 imagen110
42,22
2,14 m imagen111 imagen112 imagen113
43,12
2,10 w imagen114 imagen115 imagen116
imagen117

Claims (2)

  1. imagen1
    imagen2
    imagen3
    imagen4
    imagen5
    Tabla B
    imagen6
  2. 7. Un procedimiento de conversión de hidrocarburo, que comprende poner en contacto una corriente de hidrocarburo con un catalizador en condiciones de conversión de hidrocarburo para generar al menos un producto convertido, o 5 poner en contacto una mezcla de al menos dos componentes con un material para separar al menos un componente separado, en el que el catalizador o material se selecciona del grupo que consiste en un material AlPO-59 cristalino microporoso, un material AlPO-59M cristalino microporoso, un AlPO-59C cristalino microporoso, o mezclas de los mismos, en el que el AlPO-59 tiene una estructura tridimensional de EO2-, PO2+ y al menos una de unidades tetraédricas de [M2+O2]2-y SiO2, y una composición empírica en base a según se sintetiza y en base anhidra
    10 expresada mediante una fórmula empírica de:
    RrMm2+EPxSiyOz
    en la que M es al menos un catión de estructura de valencia 2+ seleccionado del grupo que consiste en metales alcalino-térreos y de transición, “m” es la relación en moles de M a E y varía de 0 a 1,0, R es el catión de organoamonio etiltrimetilamonio (ETMA+), “r” es la relación en moles de R a E y tiene un valor de 0,1 a 2,0, E es un
    15 elemento trivalente seleccionado del grupo que consiste en aluminio, galio, hierro, boro, y sus mezclas, “x” es la relación en moles de P a E y varía de 0,5 a 2,0, “y” es la relación en moles de Si a E y varía de 0 a 1,0, “m” + “y” ≥ 0,1, y “z” es la relación en moles de O a E y tiene un valor determinado por la ecuación:
    imagen7
    y se caracteriza por que tiene el patrón de difracción de rayos X que tiene al menos los espaciamientos d e 20 intensidades expuestos en la Tabla A:
    35
    imagen8
    relación en moles de P a E y varía de 0,5 a 2,0, “y” es la relación en moles de Si a E y varía de 0 a 1,0, “m” + “y” ≥ 0,1, y “z” es la relación en moles de O a E y tiene un valor determinado por la ecuación:
    imagen9
    y se caracteriza por que tiene el patrón de difracción de rayos X que tiene al menos los espaciamientos d e intensidades expuestos en la Tabla A:
    Tabla A
    imagen10
    y el material AlPO-59C cristalino microporoso comprend euna estructura tridimensional de EO2-, PO2+, SiO2 y 10 opcionalmente de unidades tetrahédricas de [M2+O2]2-, caracterizado por la fórmula empírica:
    37
    imagen11
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10449528B2 (en) * 2016-03-04 2019-10-22 Uop Llc High charge density silicometallophosphate molecular sieves
US10421063B2 (en) * 2016-03-04 2019-09-24 Uop Llc High charge density silicometallophosphate molecular sieves SAPO-69
CN108473328B (zh) * 2016-05-25 2021-12-07 环球油品公司 高电荷密度金属磷酸盐分子筛
WO2017204993A1 (en) * 2016-05-25 2017-11-30 Uop Llc High charge density metallophosphate molecular sieves
WO2017205243A1 (en) * 2016-05-25 2017-11-30 Uop Llc High charge density metallophosphate molecular sieves
US10449526B2 (en) * 2016-05-25 2019-10-22 Uop Llc High charge density metallophosphate molecular sieves
CN108472635B (zh) * 2016-05-25 2021-09-07 环球油品公司 高电荷密度金属铝磷硅酸盐分子筛MeAPSO-83
US10370257B2 (en) * 2016-05-25 2019-08-06 Uop Llc High charge density metalloaluminophosphosilicate molecular sieves
US10513440B2 (en) * 2017-07-28 2019-12-24 Uop Llc Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use
US10493424B2 (en) 2017-07-28 2019-12-03 Uop Llc Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use
US10570021B2 (en) 2017-07-28 2020-02-25 Uop Llc Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use
US10662069B2 (en) 2018-06-21 2020-05-26 Uop Llc Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use
US10336622B1 (en) * 2018-06-22 2019-07-02 Uop Llc Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use
US10280089B1 (en) * 2018-06-22 2019-05-07 Uop Llc Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use
CN111099635B (zh) * 2018-10-25 2021-08-03 中国石油化工股份有限公司 Scm-19金属磷铝酸盐及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4319440A (en) 1979-10-11 1982-03-16 Rassias John N Building blocks, wall structures made therefrom and methods of making the same
US4440871A (en) 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
US4846956A (en) * 1984-04-13 1989-07-11 Uop Manganese-aluminum-phosphorus-silicon-oxide Molecular sieves
US4935216A (en) * 1984-04-13 1990-06-19 Uop Zinc-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions
US4973785A (en) 1984-04-13 1990-11-27 Uop Molecular sieve compositions
US4744970A (en) * 1984-04-13 1988-05-17 Union Carbide Corporation Cobalt-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieves
US4567039A (en) 1984-10-12 1986-01-28 Revlon, Inc. Hair conditioning composition and method
NO310106B1 (no) * 1996-03-13 2001-05-21 Norsk Hydro As Mikroporöse, krystallinske metallofosfatforbindelser, en fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse derav
NO311208B1 (no) * 1996-03-13 2001-10-29 Norsk Hydro As Mikroporös krystallinsk metallofosfatforbindelse, en fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsen og anvendelse derav
ATE455078T1 (de) * 2000-04-06 2010-01-15 Dalian Chemical Physics Inst Molekularsiebe
FR2837489B1 (fr) * 2002-03-20 2004-06-18 Inst Francais Du Petrole Solide cristallise im-6 de type metallophosphate et son procede de preparation
US6890511B2 (en) * 2003-03-21 2005-05-10 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-15
FR2854171B1 (fr) * 2003-04-24 2005-06-17 Inst Francais Du Petrole Solide cristallise im-8 de type metallophosphate et son procede de preparation
RU2326050C2 (ru) * 2003-09-23 2008-06-10 Юоп Ллк Кристаллические алюмосиликаты: uzm-13, uzm-17, uzm-19 и uzm-25
WO2005113440A1 (en) * 2004-04-20 2005-12-01 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: uzm-15
BRPI0823095A2 (pt) * 2008-09-25 2015-06-16 Uop Llc Processos para reproduzir uma composição de contas, para preparar uma conta de peneira molecular, composição de contas, e, processo de conversão de hidrocarboneto
US8268290B2 (en) * 2009-08-04 2012-09-18 Uop Llc UZM-29 family of crystalline zeolitic compositions and a method of preparing the compositions
CN101993093B (zh) * 2009-08-25 2012-10-31 中国科学院大连化学物理研究所 一种具有rho骨架结构的sapo分子筛及其制备方法
EP2867167B1 (en) * 2012-06-29 2017-04-19 Uop Llc Metallophosphate molecular sieves, method of preparation and use

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