ES2564231T3 - Formulaciones, su uso como o para la preparación de agentes lavavajillas y su preparación - Google Patents
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Abstract
Formulación que contiene (A) en total, en el intervalo del 1 al 50 % en peso, al menos un compuesto, seleccionado de diacetato de metilglicina (MGDA) y la sal de trisodio de MGDA, (B) en total, en el intervalo del 0,05 al 0,4 % en peso, al menos una sal de cinc, indicada como Zn, (C) en total, del 0,05 al 2 % en peso, al menos un homopolímero o un copolímero de etilenimina y (D) dado el caso del 0,5 al 15 % en peso de agente blanqueador (D), en cada caso con respecto al contenido de sólidos de la respectiva formulación.
Description
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baja a la corrosión del vidrio, y a decir verdad incluso cuando se limpian objetos que presentan al menos una superficie de vidrio junto con cubiertos o vajilla muy sucios. Además es claramente menos perjudicial usar una formulación de acuerdo con la invención para lavar vidrio junto con objetos de metal, por ejemplo junto con ollas, sartenes o prensaajos.
Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la preparación de formulaciones de acuerdo con la invención, denominado de manera abreviada también procedimiento de preparación de acuerdo con la invención. Para la realización del procedimiento de preparación de acuerdo con la invención puede procederse por ejemplo de modo que se mezclan
- (A)
- al menos un compuesto seleccionado de aminocarboxilatos y poliaminocarboxilatos así como sus sales y derivados,
- (B)
- al menos una sal de cinc,
- (C)
- al menos un homopolímero o copolímero de etilenimina
y dado el caso otros ingredientes (E) en una o varias etapas entre sí en presencia de agua, por ejemplo se agitan, y a continuación se separa el agua, o sea completamente o al menos parcialmente.
El compuesto (A), la sal de cinc (B) y la polietilenimina (C) así como el agente blanqueador (D) se han definido anteriormente.
En una forma de realización de la presente invención puede mezclarse, antes de que se separe el agua al menos parcialmente, con uno o varios otros ingredientes (E) para la formulación de acuerdo con la invención, por ejemplo con uno o varios tensioactivos, una o varias enzimas, uno o varios ayudantes, en particular ayudante libre de fósforo, uno o varios co-ayudantes, uno o varios vehículos alcalinos, uno o varios catalizadores de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo, uno o varios estabilizadores de agente blanqueador, uno o varios agentes desespumantes, uno o varios inhibidores de la corrosión, una o varias sustancias soporte, con tampón o colorante.
En una forma de realización se procede de modo que se separa de la formulación de acuerdo con la invención el agua total o parcialmente, por ejemplo hasta obtener una humedad residual en el intervalo del cero al 5 % en peso, evaporándose ésta, en particular mediante secado por pulverización, granulación por pulverización o compactación.
En una forma de realización de la presente invención se separa el agua, total o parcialmente, a una presión en el intervalo de 30 kPa a 200 kPa.
En una forma de realización de la presente invención se separa el agua, total o parcialmente, a temperaturas en el intervalo de 60 ºC a 220 ºC.
Mediante el procedimiento de preparación de acuerdo con la invención pueden obtenerse fácilmente formulaciones de acuerdo con la invención.
Las formulaciones de limpieza de acuerdo con la invención pueden proporcionarse en forma líquida o sólida, en una sola fase o en múltiples fases, como comprimidos o en forma de otras unidades de dosificación, envasadas o no envasadas. El contenido de agua de formulaciones líquidas puede variar del 35 % al 90 % de agua.
La invención se aclara mediante ejemplos de trabajo.
Generalidades: se prestó atención a que tras la primera limpieza de las probetas en la máquina lavavajillas doméstica hasta tras la pesada y la inspección visual de los vidrios se cogieron las probetas sólo con guantes de algodón limpios para que no se distorsionara el peso o el aspecto visual de las probetas.
En el contexto de la presente invención designan % y ppm siempre % en peso o ppm en peso, cuando no se indique lo contrario de manera expresa y en el caso de las formulaciones de acuerdo con la invención se refieren al contenido total de sólidos.
I. Preparación de formulaciones de acuerdo con la invención
1.1 Preparación de mezclas base
En primer lugar se prepararon mezclas base que contenían los ingredientes de acuerdo con la tabla 1. Los ingredientes se mezclaron secos.
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Tabla 1: mezclas base para ensayos con formulaciones de acuerdo con la invención y formulaciones de comparación
- Base-1
- Base-2 Base-3
- Proteasa
- 2,5 2,5 2,5
- Amilasa
- 1 1 1
- n-C18H37(OCH2CH2)9OH
- 5 5 5
- poli(ácido acrílico) Mw 4.000 g/mol como sal de sodio, completamente neutralizada
- 10 10 10
- percarbonato de sodio (D.1)
- 10,5 10,5 10,5
- TAED
- 4 4 4
- Na2Si2O5
- 2 2 2
- Na2CO3
- 19,5 19,5 19,5
- citrato de sodio dihidratado
- 0 22,5 30
- HEDP
- 0,5 0,5 0,5
- Observación: todos los datos de cantidad en g.
Abreviaturas:
MGDA: ácido metilglicindiacético como sal de trisodio TAED: N,N,N’,N’-tetraacetiletilendiamina, sal de disodio HEDP: sal de disodio del ácido hidroxietano-(1,1-difosfónico)
I.2 Preparación de formulaciones de acuerdo con la invención
En un vaso de precipitados de 100 ml se dispusieron 20 ml de agua destilada y se añadieron sucesivamente con agitación:
sal de cinc (B.1) o (B.2) de acuerdo con la tabla 2 (o 3) polietilenimina (C.1), (C.2) o (C.3) de acuerdo con la tabla 2 (o 3)
Se agitó durante 10 minutos a temperatura ambiente. A continuación se añadió sal de trisodio de MGDA (A.1), disuelta en 30 ml de agua, de acuerdo con la tabla 2 (o 3). Se obtuvo una solución clara transparente. Después se añadió la mezcla base de acuerdo con la tabla 2 (o 3), se agitó de nuevo y se evaporó el agua. Se obtuvieron formulaciones de acuerdo con la invención que se sometieron a ensayo de acuerdo con la tabla 2 (o 3).
Para la preparación de las formulaciones de comparación se procedió de manera análoga, sin embargo se omitió la sal de cinc (B) o la polietilenimina (C) o ambas.
Cuando se dosificaron durante el ensayo de la máquina lavavajillas con marcha permanente (o en el ensayo de inmersión) las correspondientes proporciones de la mezcla base separadas de la solución acuosa de (A.1), (B) o (C), se obtuvieron los mismos resultados que cuando se sometió a prueba la formulación secada con las mismas cantidades de principios activos. Por tanto no depende del orden de la dosificación.
(B.1): ZnSO4·7 H2O. Los datos de cantidad son con respecto a cinc. (B.2): ZnO. Los datos de cantidad son con respecto a cinc. (C.1): homopolímero de polietilenimina, Mw 800 g/mol, DB = 0,63 (C.2): homopolímero de polietilenimina, Mw 5.000 g/mol, DB = 0,67 (C.3): homopolímero de polietilenimina, Mw 25.000 g/mol, DB = 0,70
II. Uso de formulaciones de acuerdo con la invención y formulaciones de comparación para la limpieza a máquina de vidrios
La prueba de formulaciones de acuerdo con la invención y formulaciones de comparación se realizó tal como sigue.
II.1 Procedimiento de prueba de máquina lavavajillas con marcha permanente
máquina lavavajillas: Miele G 1222 SCL programa: 65 ºC (con prelavado)
artículo a lavar: 3 copas de champán “GILDE”, 3 vasos para chupitos, “INTERMEZZO”
Para la limpieza se colocaron los vidrios en la cesta para la vajilla superior de la máquina lavavajillas. Como lavavajillas se usaron respectivamente 25 g de formulación de acuerdo con la invención o de formulación de comparación de acuerdo con la tabla 2, especificando en cada caso individualmente la tabla 2 los componentes 5 activos (A.1), dado el caso (B), dado el caso (C) y la mezcla base de la formulación de acuerdo con la invención. Se lavó a una temperatura de aclarado de 55 ºC. La dureza del agua se encontraba respectivamente en el intervalo de cero a 2 ºdH. Se lavó respectivamente durante 100 ciclos de lavado, es decir se dejó transcurrir el programa 100 veces. La evaluación se realizó de manera gravimétrica y visualmente tras 100 ciclos de lavado. El peso de los vidrios se determinó antes del inicio del primer ciclo de lavado y tras el secado después del último ciclo de lavado. La
10 pérdida de peso es la diferencia de los dos valores.
Además de la evaluación gravimétrica se asignó una valoración visual del artículo a lavar tras 100 ciclos en una cámara oscurecida bajo la luz detrás de un diafragma perforado usando una escala de puntuación de 1 (muy mal) a 5 (muy bien). A este respecto se determinaron respectivamente puntuaciones para corrosión superficial / enturbiamiento o corrosión de líneas.
15 11.2 Procedimiento de prueba de ensayo de inmersión
Utensilios:
olla de acero inoxidable (volumen de aproximadamente 6 litros) con tapadera con orificio para el termómetro de contacto inserto de base en rejilla con soporte para la olla de acero inoxidable
20 agitador magnético con varillas agitadoras, termómetro de contacto, tapón de goma con orificio
Condiciones de ensayo:
temperatura: 75 ºC tiempo: 72 horas 5 litros de agua destilada o agua con dureza de agua definida (“agua dura”)
25 Como probeta se usó en cada caso una copa de champán y un vaso para chupitos de la empresa Libbey (NL), material: vidrio de cal y soda.
Realización del ensayo:
En primer lugar se lavaron, para fines de pretratamiento, las probetas en una máquina lavavajillas doméstica (Bosch SGS5602) con 1 g de tensioactivo (n-C18H37(OCH2CH2)10OH) y 20 g de ácido cítrico para eliminar suciedades 30 eventuales. Se secaron las probetas, se determinó su peso y se fijaron sobre el inserto de base en rejilla.
Se llenó la olla de acero inoxidable con 5,5 litros de agua y se añadieron 25 g de formulación de acuerdo con la invención o formulación de comparación, especificando en cada caso de manera individual la tabla 3 los componentes activos (A.1), dado el caso (B), dado el caso (C) y la mezcla base de la formulación de acuerdo con la invención o la formulación de comparación. Se agitó el baño de limpieza así obtenido con ayuda del agitador
35 magnético a 550 revoluciones por minuto. Se instaló el termómetro de contacto y se tapó la olla de acero inoxidable con la tapadera, para que no pudiera evaporarse agua durante el ensayo. Se calentó hasta 75 ºC y se colocó el inserto de base en rejilla con las dos probetas en la olla de acero inoxidable, prestándose atención a que las probetas se sumergieran completamente en el líquido.
Tras la finalización del ensayo se sacaron las probetas y se enjuagaron con agua destilada fluyente. Después se
40 lavaron las probetas en la máquina lavavajillas doméstica con una formulación que estaba compuesta de 1 g de tensioactivo (n-C18H37(OCH2CH2)10OH) y 20 g de ácido cítrico, de nuevo con el programa a 55 ºC para eliminar deposiciones eventuales.
Para la evaluación del desgaste gravimétrico se pesaron las probetas secas. A continuación se realizó la evaluación visual de las probetas. Según esto se evaluó la superficie de las probetas con respecto a la corrosión de líneas 45 (estrías en el vidrio) y la corrosión de enturbiamiento (enturbiamiento superficial).
Las valoraciones se realizaron según el siguiente esquema.
Corrosión de líneas:
L5: no puede distinguirse ninguna línea L4: en muy pocas zonas baja formación de líneas, corrosión de líneas tenue
50 L3: en algunas zonas corrosión de líneas L2: en varias zonas corrosión de líneas L1: corrosión de líneas muy marcada
Enturbiamiento del vidrio
T5: no puede distinguirse ningún enturbiamiento T4: en muy pocas zonas bajo enturbiamiento T3: en algunas zonas enturbiamientos
5 T2: en varias zonas enturbiamientos T1: enturbiamiento muy marcado por casi toda la superficie del vidrio
En la descarga se permitieron también notas intermedias (por ejemplo L3-4):
Si en lugar de agua se usó agua dura con 2 ºdH para los ensayos, entonces las formulaciones de acuerdo con la invención eran igualmente siempre superiores a las correspondientes formulaciones de comparación, en cuanto a la
10 inhibición de la corrosión de vidrio.
II.3 Resultados
Los resultados están resumidos en las tablas 2 y 3.
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-
imagen1
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