ES2546487T3 - Procedimiento para la preparación de derivados de ácido aril- y heteroarilacético - Google Patents
Procedimiento para la preparación de derivados de ácido aril- y heteroarilacético Download PDFInfo
- Publication number
- ES2546487T3 ES2546487T3 ES11700418.4T ES11700418T ES2546487T3 ES 2546487 T3 ES2546487 T3 ES 2546487T3 ES 11700418 T ES11700418 T ES 11700418T ES 2546487 T3 ES2546487 T3 ES 2546487T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- substituted
- aryl
- pyridyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
Abstract
Procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula (III)**Fórmula** en la que Ar representa el grupo**Fórmula** o Ar representa un resto heteroaromático como 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo, 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo o 3-tienilo, o Ar representa 1- o 2-naftilo, en la que R5, R6, R7, R8 y R9 de forma independiente, iguales o diferentes, representan hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6, fenilo, -CO-alquilo C1-C3, -COO-alquilo C1-C6 o -COO-arilo C6-C10 dado el caso sustituidos con halógeno, R3 representa hidroxi, representa en cada caso alquilo C1-C8 , alcoxi C1-C8, fenilo, arilo, fenoxi o ariloxi dado el caso sustituidos, o representa NR4R4', en el que R4 y R4' de forma independiente entre sí, iguales o diferentes, representan hidrógeno, alquilo C1-C4 o fenilo dado el caso sustituido con alquilo C1-C3, que puede estar sustituido con flúor o cloro, o con nitro, ciano o dialcamino C1-C3, o junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos representan un ciclo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I)**Fórmula** en la que R1 representa hidrógeno o alquilo C1-C8, R2 representa hidrógeno o alquilo C1-C8, o R1 y R2 junto con los átomos a los que están unidos representan un ciclo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, y Ar tiene los significados indicados anteriormente con compuestos de la fórmula (II)**Fórmula** en la que Hal representa halógeno, y R3 tiene los significados indicados anteriormente en presencia de un catalizador de paladio, un ligando de fosfina, una base inorgánica y un catalizador de transferencia de fase, usando dado el caso un disolvente orgánico.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
E11700418
01-09-2015
El resto X representa halógeno, hidrogenosulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato o acetato.
X representa preferentemente bromo, cloro, flúor, hidrogenosulfato, sulfato, fosfato y acetato.
Como tales catalizadores de transferencia de fase cabe mencionar, por ejemplo, fluoruro de tetrabutilamonio, cloruro de tetrabutilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, yoduro de tetrabutilamonio, acetato de tetrabutilamonio, yoduro de tetraetilamonio, bromuro de benciltrietilamonio, bromuro de dodeciltrimetilamonio y cloruro de metiltridecilamonio (Aliquat 336). Se destacan fluoruro de tetrabutilamonio, acetato de tetrabutilamonio y bromuro de benciltrietilamonio.
La cantidad de catalizador de transferencia de fase en el procedimiento de acuerdo con la invención está entre el 1 y el 50 por ciento en moles con respecto al ácido arilborónico. Preferentemente, las cantidades están entre el 5 y el 20 por ciento en moles.
El procedimiento de acuerdo con la invención se lleva a cabo a temperaturas de -20 °C a 200 °C, preferentemente de 0 °C a 150 °C y más preferentemente de 20 °C a 120 °C.
El procedimiento de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente o en sustancia. Preferentemente se trabaja en presencia de un disolvente. Los disolventes preferentes son hidrocarburos alifáticos saturados, hidrocarburos alicíclicos, hidrocarburos aromáticos, alcoholes, amidas, sulfóxidos, sulfonatos, nitrilos, ésteres o éteres.
Por ejemplo, pueden usarse como disolventes pentano, hexano, heptano, octano, ciclohexano, tolueno, xileno, etilbenceno, mesitileno, dioxano, tetrahidrofurano, dibutil éter, metil-t-butil éter, diisopropil éter, dietilenglicol-dimetil éter, metanol, etanol, propanol, isopropanol, acetato de metilo, acetato de etilo, t-butilacetato, dimetilformamida, dietilformamida, N-metilpirolidona, dimetilacetamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, acetonitrilo, propionitrilo o agua.
Se usan de manera especialmente preferente hidrocarburos aromáticos, amidas, ésteres y éteres. Se usan de manera muy especialmente preferente éteres.
El procedimiento de acuerdo con la invención se lleva a cabo por lo general a presión normal, pero también puede llevarse a cabo a presión reducida o elevada.
Para aislar los ácidos aril-y heteroarilacéticos y sus derivados preparados de acuerdo con la invención se modifica la mezcla de reacción tras finalizar la reacción preferentemente por destilación y/o por extracción. Preferentemente, la mezcla de reacción se modifica por extracción y a continuación por destilación.
El procedimiento de acuerdo con la invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, sin limitarse a ellos.
Ejemplo 1: Éster etílico de ácido 2,6-dimetilfenilacético
En un matraz de tres bocas de 25 ml con agitador magnético, condensador de reflujo y embudo de goteo se disponen 20 ml de tetrahidrofurano (THF), que se secó sobre un tamiz molecular. El THF se calienta por el paso de argón durante unos minutos hasta 50 °C y se enfría a continuación de nuevo hasta temperatura ambiente. Además, bajo argón se añaden ahora: 17,2 mg [0,03 mmol = 0,3 % molar] de bis(dibencilidenacetona)paladio, 27,4 mg de P(o-tolil)3 (tri-o-tolilfosfina) [0,09 mmol], 2,91 g de fluoruro de potasio (secado sobre P2O5 a 140 °C), 272 mg [1 mmol = 10 % molar] de bromuro de benciltrietilamonio, 1,5 g [10 mmol] de ácido 2,6-dimetilfenil-borónico y 2,56 g [15 mmol] de éster etílico de ácido bromoacético. Esta mezcla se agita durante 24 horas en un flujo de argón ligero a reflujo. A continuación se filtra a través de un poco de Celite y las tortas del filtro se lavan tres veces con respectivamente 20 ml de acetato de etilo. Los filtrados combinados se extraen por agitación con 20 ml de ácido clorhídrico 1 N. La fase acuosa se vuelve extraer dos veces con respectivamente 20 ml de acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se lavan a continuación con 20 ml de solución NaCl acuosa saturada, se secan y se concentran. Se obtienen 2,16 g de un aceite que contiene según CG/EM además de 8,9 % de superficie de m-xileno 72,9 % de superficie de éster etílico de 2,6-dimetilfenilacético. Esto corresponde a un rendimiento de 81,9 % del teórico.
Ejemplo comparativo 1: Éster etílico de ácido 2,6-dimetilfenilacético
En un matraz de tres bocas de 25 ml con agitador magnético, condensador de reflujo y embudo de goteo se colocaron 20 ml de tetrahidrofurano (THF), que se secó sobre un tamiz molecular, y 0,36 ml de agua. Se calienta por el paso de argón durante unos minutos hasta 50 °C y se enfría a continuación de nuevo hasta temperatura ambiente. Además, bajo argón se añaden ahora: 17,2 mg [0,03 mmol = 0,3 % molar] de bis(dibencilidenacetona)paladio, 27,4 mg de P(o-tolil)3 [0,09 mmol], 2,91 g de fluoruro de potasio (secado sobre P2O5 a 140 °C), 1,5 g [10 mmol] de ácido 2,6-dimetilfenilborónico y 2,56 g [15 mmol] de éster etílico de ácido bromoacético. Esta mezcla se agita durante 24 horas en un flujo de argón ligero a reflujo. A continuación se filtra a través de un poco de Celite y las tortas del filtro se lavan tres veces con respectivamente 20 ml de acetato de etilo. Los filtrados combinados se extraen por agitación con 20 ml de ácido clorhídrico 1 N. La fase acuosa se vuelve extraer dos veces con respectivamente 20 ml de acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se lavan a continuación con 20 ml de solución NaCl acuosa saturada, se secan y se concentran. Se obtienen 1,59 g de un
7
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
E11700418
01-09-2015
Se preparó éster etílico de ácido 1-naftalenacético según las instrucciones de ensayo generales a partir de ácido 1-naftalenborónico (172 mg, 1,00 mmol). Tras el tratamiento cromatográfico en columna (hexano/acetato de etilo, 5:1) se obtiene éster etílico de ácido 1-naftalenacético como líquido incoloro con un rendimiento de 77 % del teórico. RMN de 1H (600 MHz, CDCl3): δ= 8,04 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,89 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 7,80-7,84 (m, 1H), 7,55-7,58 (m, 1H), 7,50-7,54 (m, 1H), 7,43-7,47 (m, 2H), 4,16-4,20 (m, 2H), 4,09 (s, 2H), 1,23-1,27 (m, 3H) ppm; RMN de 13C (151 MHz, CDCl3): δ= 171,7, 133,9, 132,2, 130,8, 128,8, 128,1, 128,0, 126,4, 125,8, 125,6, 123,9, 61,0, 39,4, 14,3 ppm;
~
EM (70 eV), m/z ( %): 214 (100) [M+], 141 (34), 115 (45), 89 (9), 63 (6); IR (NaCl): = 3047 (w), 2981 (m), 1733 (s), 1173 (m), 1029 (m) cm-1, análisis elemental: (teórico): C = 78,48, H = 6,59, (exp): C = 78,35, H = 6,86.
Ejemplo 7: Éster etílico de ácido 4-metoxifenilacético
Se preparó éster etílico de ácido 4-metoxifenilacético según las instrucciones de ensayo generales a partir de ácido 4-metoxifenilborónico (152 mg, 1,00 mmol). Tras el tratamiento cromatográfico en columna (hexano/acetato de etilo, 5:1) se obtiene éster etílico de ácido 4-metoxifenilacético como líquido incoloro con un rendimiento de 77 % del teórico. RMN de 1H (200 MHz, CDCl3): 8= 7,25 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 6,91 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 4,13-4,26 (m, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,59 (s, 2H), 1,24-1,26 (m, 3H) ppm; RMN de 13C (50 MHz, CDCl3): 8= 172,3, 159,1, 130,7, 126,7, 114,4, 61,1, 55,6, 40,9, 14,6 ppm; EM (70 eV), m/z ( %): 194 (24) [M+], 121 (100), 91 (8), 77 (10), 51 (4); IR (NaCl): u = 2981 (m), 2836 (w), 1732 (s), 1513 (s), 1247 (m), 1032 (m) cm-1; análisis elemental: (teórico): C = 68,02, H = 7,27, (exp): C = 67,91, H = 7,18.
Ejemplo 8: Éster etílico de ácido 4-etoxicarbonilfenilacético
Se preparó éster 1,4-dietílico de ácido 1,4-fenildiacético según las instrucciones de ensayo generales de a partir ácido 4-etoxicarbonilfenilborónico (194 mg, 1,00 mmol). Tras el tratamiento cromatográfico en columna (hexano/acetato de etilo, 5:1) se obtiene éster 1,4-dietílico de ácido 1,4-fenildiacético como líquido amarillo con un rendimiento de 71 % del teórico. RMN de 1H (600 MHz, CDCl3): 8= 8,12 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,67 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,34 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 4,38-4,42 (m, 1H), 4,34-4,37 (m, 1H), 4,12-4,16 (m, 1H), 3,65 (s, 1H), 1,36-1,42 (m, 4H), 1,22-1,26 (m, 2H) ppm; RMN de 13C (151 MHz, CDCl3): 8= 170,9, 166,4, 139,2, 130,2, 129,8, 129,4, 129,3, 127,2, 61,1, 61,0, 41,4, 14,4, 14,2 ppm; EM (70 eV), m/z ( %): 237 (6) [M+], 191 (39), 163 (100), 135 (39), 118 (13); IR (NaCl): u = 2982 (m), 2938 (w), 1735 (s), 1718 (s) 1277 (s) cm-1; análisis elemental: (teórico): C = 66,09, H = 6,83, (exp): C = 65,98, H = 7,05.
Ejemplo 9: Éster etílico de ácido 2,6-dimetilfenilacético
Se preparó éster etílico de ácido 2,6-dimetilfenilacético según las instrucciones de ensayo generales usando 0,1 mmol de fluoruro de tetrabutilamonio en lugar de bromuro de benciltrietilamonio con un rendimiento de 63 % del teórico.
Ejemplo 10: Éster etílico de ácido 2,6-dimetilfenilacético
Se preparó éster etílico de ácido 2,6-dimetilfenilacético según las instrucciones de ensayo generales usando 0,1 mmol de acetato de tetrabutilamonio en lugar de bromuro de benciltrietilamonio con un rendimiento de 66 % del teórico.
Ejemplo 11: ω-(2,6-Dimetilfenil)acetofenona
Se añaden ácido 2,6-dimetilfenilborónico (151 mg, 1,01 mmol), ω-bromoacetofenona (299 mg, 1,50 mmol), Pd(dba)2 (5,75 mg, 10,0 μmol), tri-o-tolilfosfina (10,0 mg, 32,9 μmol), bromuro de benciltrietilamonio (27,2 mg, 0,10 mmol) y fluoruro de potasio (323 mg, 5,56 mmol) en un frasco de 20 ml bajo oxígeno del aire. El recipiente se cierra, se evacua tres veces y se vuelve a llenar con nitrógeno. Se añaden mediante agitación 2 ml de THF (seco, desgasificado con argón). La mezcla de reacción se agita a 60 °C durante 24 horas. Tras el tiempo de reacción transcurrido se enfría, se añaden 50 μl de n-tetradecano, se toman 0,25 ml de muestra, se lavan en 3 ml de éster etilacético y 2 ml de agua, se toman 0,25 ml, mediante una pipeta con Celite/bas. Alox. se filtra y a continuación se analiza por CG.
Tratamiento: La solución de reacción se filtra a través una combinación Celite/bas. Alox. (1:2). Las tortas del filtro se lavan con éster etilacético. El filtrado se concentra y se purifica mediante cromatografía en columna (5:1, hexano/éster etilacético, gel de sílice). Se obtiene ω-(2,6-dimetilfenil)acetofenona (106 mg, 0,473 mmol, 47 % del teórico).
RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): 8= 8,16 (d, J = 7,2 Hz, 2H), 7,66 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 7,51-7,61 (m, 2H), 7,12-7,21 (m, 3H), 4,45 (s, 2H), 2,30 (s, 6H) ppm; RMN de 13C (101 MHz, CDCl3): 8= 196,9, 137,4, 137,0, 133,1, 132,5, 128,7, 128,1, 128,0, 126,9, 39,7 ppm; EM (70 eV), m/z ( %): 224 (11) [M+], 119 (9), 106 (8), 105 (100), 91 (9), 77 (33), 51 (11); análisis elemental: (teórico): C = 85,68, H = 7,19, (exp): C = 85,39, H = 7,22; punto de fusión: 113-114 °C.
Ejemplo 12: N-(Fenilacetil)piperidina
Se colocan ácido bencenoborónico (122 mg, 1,00 mmol), Pd(dba)2 (1,73 mg, 3,0 μmol), tri-1-naftalenfosfina
9
Claims (1)
-
imagen1 imagen2 imagen3
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US296081P | 2001-06-05 | ||
| US29608110P | 2010-01-19 | 2010-01-19 | |
| EP10151081 | 2010-01-19 | ||
| EP10151081 | 2010-01-19 | ||
| PCT/EP2011/050456 WO2011089072A1 (de) | 2010-01-19 | 2011-01-14 | Verfahren zur herstellung von aryl- und heteroarylessigsäure-derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2546487T3 true ES2546487T3 (es) | 2015-09-24 |
Family
ID=42245969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES11700418.4T Active ES2546487T3 (es) | 2010-01-19 | 2011-01-14 | Procedimiento para la preparación de derivados de ácido aril- y heteroarilacético |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8507688B2 (es) |
| EP (1) | EP2526081B1 (es) |
| JP (1) | JP5899119B2 (es) |
| KR (1) | KR101773070B1 (es) |
| CN (1) | CN102753513B (es) |
| DK (1) | DK2526081T3 (es) |
| ES (1) | ES2546487T3 (es) |
| IL (1) | IL220787A (es) |
| IN (1) | IN2012DN06383A (es) |
| WO (1) | WO2011089072A1 (es) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2681185B8 (de) * | 2011-03-02 | 2018-08-29 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur herstellung von aryl- und heteroarylessigsäure-derivaten |
| CN112004795A (zh) | 2018-04-10 | 2020-11-27 | 拜耳公司 | 制备2,6-二烷基苯乙酸的方法 |
| CN113121341A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种合成2,6-二乙基-4-甲基苯乙酸酯的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2736053B1 (fr) * | 1995-06-28 | 1997-09-19 | Sanofi Sa | Nouvelles 1-phenylalkyl-1,2,3,6-tetrahydropyridines |
| TR199701740T1 (xx) | 1995-06-30 | 1998-04-21 | Bayer Ag. | Herbisitler ve pestisitler olarak kullan�lmak �zere dialkil fenil halit ikameli ketoenoller. |
| WO2000069811A1 (fr) * | 1999-05-17 | 2000-11-23 | Teijin Limited | Derives de cyanobiphenyle |
| DE10111262A1 (de) | 2001-03-09 | 2002-09-12 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Vinyl- Aryl- und Heteroarylessigsäuren und ihrer Devivate |
| EP1409131A2 (en) * | 2001-07-23 | 2004-04-21 | Andrew Bruce Holmes | Palladium-catalysed carbon-carbon bond forming reactions in compressed carbon dioxide |
-
2011
- 2011-01-14 ES ES11700418.4T patent/ES2546487T3/es active Active
- 2011-01-14 WO PCT/EP2011/050456 patent/WO2011089072A1/de active Application Filing
- 2011-01-14 EP EP11700418.4A patent/EP2526081B1/de active Active
- 2011-01-14 JP JP2012548446A patent/JP5899119B2/ja active Active
- 2011-01-14 DK DK11700418.4T patent/DK2526081T3/en active
- 2011-01-14 KR KR1020127021635A patent/KR101773070B1/ko active IP Right Grant
- 2011-01-14 IN IN6383DEN2012 patent/IN2012DN06383A/en unknown
- 2011-01-14 CN CN201180009550.4A patent/CN102753513B/zh active Active
- 2011-01-19 US US13/009,453 patent/US8507688B2/en active Active
-
2012
- 2012-07-05 IL IL220787A patent/IL220787A/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102753513B (zh) | 2015-03-18 |
| EP2526081A1 (de) | 2012-11-28 |
| CN102753513A (zh) | 2012-10-24 |
| JP2013517255A (ja) | 2013-05-16 |
| IL220787A (en) | 2015-05-31 |
| JP5899119B2 (ja) | 2016-04-06 |
| US8507688B2 (en) | 2013-08-13 |
| KR101773070B1 (ko) | 2017-09-12 |
| IN2012DN06383A (es) | 2015-10-02 |
| WO2011089072A1 (de) | 2011-07-28 |
| DK2526081T3 (en) | 2015-10-05 |
| EP2526081B1 (de) | 2015-07-01 |
| KR20120116491A (ko) | 2012-10-22 |
| US20110184180A1 (en) | 2011-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2409263T3 (es) | Un procedimiento para la preparación del promotor de la apoptosis ABT-263 | |
| Hao et al. | Synthesis of Acrylonitriles through an FeCl3‐Catalyzed Domino Propargylic Substitution/Aza‐Meyer–Schuster Rearrangement Sequence | |
| BR112020011901A2 (pt) | processo para preparar derivados anti-helminticos de 4-amino-quinolina-3-carboxamida | |
| ES2546487T3 (es) | Procedimiento para la preparación de derivados de ácido aril- y heteroarilacético | |
| JP2012188414A (ja) | エトリコキシブの中間体、１−（６−メチルピリジン−３−イル）−２−［４−（メチルスルホニル）フェニル］エタノンの調製方法の改良 | |
| US7595417B2 (en) | Cyanation of aromatic halides | |
| Liu et al. | Diastereoselective Synthesis of Arylidene Bis (3‐arylaminoacrylates) via One‐pot Domino Reactions | |
| JP5963140B2 (ja) | 不斉脱水縮合剤 | |
| Olszewska et al. | Enantioselective synthesis of N-heterocycles via intramolecular Pd (0)-catalysed allylic amination | |
| CN112898202B (zh) | 一种杂环基并环丙烷化合物、合成方法 | |
| Khanbabaee et al. | Synthesis of novel chiral 6, 6′-bis (oxazolyl)-1, 1′-biphenyls and their application as ligands in copper (I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation | |
| CN106831862B (zh) | 一类手性桥连的轴手性单膦配体及其制备方法 | |
| CN105130873A (zh) | 3-二氟烷基取代的氨基氧化吲哚衍生物及其合成方法 | |
| JP4509327B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジ置換−４−アミノクロトン酸エステルの製造方法 | |
| US20180155375A1 (en) | Novel chiral dihydrobenzooxaphosphole ligands and synthesis thereof | |
| KR100968576B1 (ko) | 2-아실-3-아미노-2-알케노에이트의 제조방법 | |
| JP5205971B2 (ja) | テトラヒドロピラン化合物の製造方法 | |
| JP6998957B2 (ja) | ３－置換２－ビニルフェニルスルホネート類を製造する方法 | |
| JP3918468B2 (ja) | ３，３−ビス（アルコキシカルボニル−メチルチオ）プロピオニトリル及びその製造方法 | |
| CN116143713A (zh) | 1,4-二氮杂环庚烷系列衍生物及其制备方法 | |
| JP5514942B1 (ja) | 化合物、及びその製造方法、並びに光学活性α−アミノホスホン酸誘導体の製造方法 | |
| JP6267221B2 (ja) | ２−トリフルオロメチルイソニコチン酸及びエステルの調製方法 | |
| JP6461914B2 (ja) | ３−ハロアラインを生成するための合成中間体及びその合成方法 | |
| US20140018566A1 (en) | Palladium(ii)-catalyzed selective fluorination of benzoic acids and derivatives | |
| ES2842879T3 (es) | Procedimiento para la preparación de derivados de ácido aril- y heteroarilacético |