ES2531705T3 - Composición de resina y estructura multicapa que la utiliza - Google Patents

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Abstract

Composición de resina que comprende una poliolefina (A) seleccionada de entre el grupo consistente en polietileno, copolímeros basados en etileno preparados por copolimerización de etileno y α-olefinas o ésteres acrílicos, polipropileno, copolímeros basados en propileno preparados por copolimerización de propileno y α-olefinas, polipropilenos modificados mezclados con polímeros basados en caucho, poli(1-buteno), poli(4-metil- 1-penteno), poliolefinas modificadas preparadas sometiendo a reacción las poliolefinas citadas con anhídrido maleico, y resinas ionoméricas; un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) con un contenido en etileno del 20 al 65 mol% y un grado de saponificación de unidades de acetato de vinilo del 96% o más; una sal metálica de ácido graso superior (C) de 8 a 22 átomos de carbono; y un compuesto polieno conjugado (D) con un punto de ebullición de 20ºC o más; oscilando la relación másica (A:B) entre la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) entre 60:40 y 99,9:0,1, oscilando la cantidad de las sales metálicas de ácido graso superior (C) entre 0,0001 y 10 partes en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B), y oscilando la cantidad del compuesto polieno conjugado (D) entre 0,000001 y 1 parte en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B).

Description

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etileno es inferior al 68 mol% o superior al 98 mol%, o si el grado de saponificación de unidades de acetato de vinilo es menor del 20%, el efecto de la presente invención no se logrará por completo.
De acuerdo con la especificación de la presente invención, el contenido en etileno del S-EVOH (F) debería ser mayor que el del EVOH (B). La diferencia del contenido de etileno entre el S-EVOH (F) y el EVOH (B) es preferiblemente de al menos el 10 mol% o más, y de forma especialmente preferente del 20 mol% o más, desde el punto de vista de mejorar la compatibilidad entre la poliolefina (A) y el EVOH (B).
Preferentemente el S-EVOH (F) presenta un IF (medido a 190ºC, bajo una carga de 2.160 g) de 0,1 g/10 minutos o más, de forma especialmente preferente 0,5 g/10 minutos o más, y de forma todavía más preferente 1 g/10 minutos o más. Al mismo tiempo, el IF del S-EVOH (F) es preferentemente de 100 g/10 minutos o menos, de forma especialmente preferente 50 g/10 minutos o menos, y de forma todavía más preferente 30 g/10 minutos o más. El S-EVOH (F) utilizado en la presente invención se puede modificar con un ácido carboxílico insaturado o sus derivados. Ácidos carboxílicos insaturados o sus derivados incluyen los ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico, itacónico y maleico; metil o etil ésteres de estos ácidos; y anhídrido maleico, anhídrido itacónico y similares. Estos monómeros de ácido se pueden utilizar de forma individual o en combinación.
Si se utiliza S-EVOH (F) como componente de la composición de resina de la presente invención, preferentemente la cantidad añadida es de 0,3 partes en masa o más por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el EVOH (B), y de forma especialmente preferente 0,5 partes en masa o más. Si la adición es menor de 0,3 partes en masa, puede no lograrse por completo el efecto de la adición del S-EVOH (F). Aunque el límite superior de la adición no está claramente especificado, una adición excesiva no aumentará la dispersabilidad del EVOH por encima de un límite determinado, una adición de 30 partes en masa o menos será suficiente.
Aunque los compuestos hidrotalcita (E) y S-EVOH (F) pueden añadirse en cada caso de forma independiente a la composición de resina de la presente invención formada por la poliolefina (A), el EVOH (B), las sales metálicas de ácidos grasos superiores (C) y los compuestos polieno conjugado (D), si dichos dos compuestos se combinan y añaden se puede obtener un mayor efecto de prevención de la agregación del EVOH (B) a nivel de microescala.
La adición de resinas de poliolefina modificadas con ácidos carboxílicos insaturados o derivados de los mismos a la composición de resina de la presente invención es eficaz para suprimir la agregación del EVOH
(B) a nivel de microescala. Aquí, las resinas de poliolefina modificadas son resinas de poliolefina modificadas con uno o más ácidos carboxílicos insaturados o derivados de los mismos, seleccionados de entre los siguientes grupos: ácidos carboxílicos insaturados tales como los ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico, crotónico, itacónico y citracónico, incluyendo sus ésteres o anhídridos; y derivados de ácidos carboxílicos insaturados tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acetato de vinilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, acrilamida, metacrilamida, acrilato de sodio y metacrilato de sodio. Como resinas de poliolefina antes de la modificación se pueden citar preferentemente: polietileno, polipropileno, copolímero de etileno-acetato de vinilo, y copolímeros de etileno-éster acrilato.
Además, la adición de lubricantes a la composición de resina de la presente invención es eficaz para suprimir la agregación del EVOH (B) a nivel de microescala. Ejemplos de lubricantes incluyen: ésteres de ácidos grasos superiores (metil éster (como ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esterárico, ácido behénico y ácido oleico), isopropil éster, butil éster y octil éster, por ejemplo); amidas de ácidos grasos superiores (amidas alifáticas saturadas tales como amida de ácido esteárico y behenamida, amidas de ácidos grasos insaturados tales como amida de ácido oleico y amida de ácido erúcico, y amidas de ácidos bisgrasos tales como etilenamida de ácido bis-esteárico, etilenamida de ácido bis-oleico, etilenamida de ácido bis-erúcico, y etilenamida de ácido bis-láurico); poliolefinas de bajo peso molecular (polietileno de bajo peso molecular o polipropileno de bajo peso molecular con un peso molecular promedio en número entre aproximadamente 500 y aproximadamente 10.000, por ejemplo, o un producto de los mismos modificado con ácido); alcoholes superiores, y resina de fluoruro de etileno. En particular, preferentemente se utilizan ésteres de ácidos grasos superiores y amidas de ácidos grasos superiores, y de forma especialmente preferente se utilizan amidas de ácidos grasos superiores. Cuando se añaden estos lubricantes, preferentemente uno o más de los mismos se añaden en una cantidad entre 0,00001 y 1 parte en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el EVOH (B). De forma especialmente preferente, el lubricante se añade en una cantidad entre 0,00005 y 0,5 partes en masa. Si la cantidad añadida de los lubricantes es menor de 0,00001 partes en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el EVOH (B), puede que no se prevenga de forma eficaz la agregación del EVOH (B). Por otro lado, si la cantidad añadida es mayor de 1 parte en masa, los lubricantes se separan en el momento del moldeo en fusión de la composición de resina y, como consecuencia, se pueden producir diversas anomalías.
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utiliza una capa "ad" en estas estructuras multicapa, la composición de resina de la presente invención tendrá que contener necesariamente "ad" como componente.
Dado que las estructuras multicapa de la construcción en capas contienen EVOH, que tiene buenas propiedades barrera al gas, éstas son útiles como materiales de embalaje para productos alimenticios, productos médicos y dispositivos médicos, y similares, que requieren buenas propiedades de barrera al gas.
El moldeo por coextrusión es un método favorable para la formación de las estructuras multicapa. En este método se utiliza un número de extrusoras independientes correspondiente al número de tipos de capas de resina, y las resinas fundidas en cada extrusora se coextruden simultáneamente para formar una estructura de capas laminadas. Otros métodos aplicables son métodos de formación de estructuras multicapa, incluyendo revestimiento por extrusión y laminación en seco, y similares. Además es posible obtener artículos moldeados con excelentes propiedades mecánicas y excelentes propiedades barrera al gas mediante el estirado en el artículo moldeado singular de la composición de resina de la presente invención, o las estructuras multicapa que contienen la composición de resina de la presente invención por medio de estirado monoaxial, estirado biaxial o estirado por soplado.
Los artículos moldeados obtenidos a partir de la composición de resina de la presente invención tienen buen aspecto y presentan excelentes propiedades mecánicas y excelentes propiedades barrera al gas, ya que el EVOH en la composición de resina de la presente invención está disperso uniformemente, sinuna agregación a nivel de microescala. Por consiguiente, estos artículos tienen un gran valor industrial.
Ejemplos
La presente invención se explica con mayor detalle a continuación por medio de ejemplos. En los siguientes ejemplos de producción, ejemplos y ejemplos comparativos, "parte" significa "parte en masa" a no ser que se especifique otra cosa.
Método de determinación cuantitativa del compuesto polieno conjugado (D) mezclado en EVOH
La cantidad de compuesto polieno conjugado (D) en EVOH se determinó cuantitativamente del modo descrito a continuación. En este método, el EVOH que contenía el compuesto polieno conjugado (D) se pulverizó y se tamizó a partir de un tamiz de malla 100 para eliminar partículas gruesas. Una porción de 10 g de este polvo se sometió a extracción Soxhlet durante 48 horas con 100 ml de cloroformo. La cantidad de compuesto polieno en el líquido de extracción se determinó mediante cromatografía líquida de alto rendimiento utilizando curvas de calibración preparadas con el patrón de referencia de cada compuesto polieno.
Ejemplo de Producción 1
(1)
2.000 partes de EVOH con un contenido en etileno del 32 mol%, un grado de saponificación del 99,8 mol% y una viscosidad límite []ph de 0,092 l/g, medida a 30ºC utilizando una mezcla líquida agua/fenol = 15/85 (relación másica) como disolvente, se añadieron a 18.000 partes de un disolvente mixto agua/metanol = 40/60 (relación másica) y se disolvieron por completo por agitación durante 6 horas a 60ºC. A esta solución se añadieron 2 partes de ácido sórbico en forma de un compuesto polieno conjugado (D) y se disolvieron por completo mediante agitación durante otra hora a 60ºC, para obtener una solución de EVOH que contenía ácido sórbico. Esta solución de EVOH se extrudió de forma continua en un baño de coagulación agua/metanol = 95/5 (relación másica), a 0ºC, a través de una boquilla de 4 mm de diámetro para coagular el EVOH en forma de cordón. Este cordón se introdujo después en una granuladora para obtener pequeños fragmentos porosos de EVOH.
(2)
Los pequeños fragmentos porosos de EVOH obtenidos en el punto (1) se lavaron sucesivamente con
2.000 partes de una solución acuosa de ácido acético al 0,1% en peso y después con 2.000 partes de agua de intercambio iónico a 20ºC y a continuación se sumergieron durante 4 horas en 2.000 partes de una solución acuosa de ácido bórico al 0,092%, a 20ºC, por 100 partes de los pequeños fragmentos. Los pequeños fragmentos de EVOH se deshidrataron y aislaron de la solución, se secaron durante 4 horas en una secadora de aire caliente a 80ºC y se secaron durante otras 16 horas a 100ºC, para obtener pequeños fragmentos de EVOH. Los pequeños fragmentos de EVOH obtenidos contenían 0,01 partes de ácido sórbico y 0,019 partes de ácido bórico por 100 partes de EVOH en términos de boro. El índice de fusión de este EVOH era de 1,6 g/10 minutos (ASTM-D1238, medido a 190ºC, bajo una carga de 2.160 g).
(3) A 100 partes de los pequeños fragmentos de EVOH obtenidos en el punto (2) se añadieron 0,02 partes de bis-amida esteárica de etileno como lubricante y a continuación se agitó y mezcló hasta que el lubricante se dispersó uniformemente en los pequeños fragmentos de EVOH, para obtener un EVOH (B1).
Ejemplo de Producción 2
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intervalos de 50 cm, con un total de 10 posiciones a lo largo de la muestra de película. El promedio calculado del recuento de agregados de EVOH fue de 0,8 unidades por 100 cm2.
Ejemplo 2
La mezcla combinada en frío se obtuvo del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), excepto que se utilizaron 10 partes de EVOH (B2) que contenía -mirceno en lugar de 10 partes de EVOH (B1) que contenía ácido sórbico en el Ejemplo 1(2). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 0,8 unidades por 100 cm2.
Ejemplo 3
La mezcla combinada en frío se obtuvo del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), excepto que se utilizaron 10 partes de EVOH (B3) que no contenía lubricante en lugar de 10 partes de EVOH (B1) en el Ejemplo 1(2). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 3,0 unidades por 100 cm2.
Ejemplo Comparativo 1
En el proceso del Ejemplo 1(2), se mezclaron en seco para obtener una mezcla90 partes de PP y 10 partes de EVOH (B4) que no contenía compuestos polieno conjugado (D). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 100 unidades o más por 100 cm2.
Ejemplo Comparativo 2
En el proceso del Ejemplo 1(2), se mezclaron en seco para obtener una mezcla81 partes de PP, 9 partes de mezcla madre de PP (a) y 10 partes de EVOH (B4) que no contenía compuestos polieno conjugado (D). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 12 unidades por 100 cm2.
Ejemplo Comparativo 3
En el proceso del Ejemplo 1(2), se mezclaron en seco para obtener una mezcla90 partes de PP y 10 partes de EVOH (B1) que contenía compuestos polieno conjugado (D). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 20 unidades por 100 cm2.
Ejemplo Comparativo 4
En el proceso del Ejemplo 1(2), se mezclaron en seco para obtener una mezcla41 partes de PP, 9 partes de mezcla madre de PP (a) y 50 partes de EVOH (B5). La composición de esta mezcla era de 50 partes de PP, que es una poliolefina (A); 50 partes de EVOH (B); 0,1 partes de estearato de calcio, que es una sal metálica de ácido graso superior (C); y 0,001 partes de ácido sórbico, que es un compuesto polieno conjugado (D). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 35 unidades por 100 cm2.
Ejemplo 4
En el proceso del Ejemplo 1(2), se mezclaron en seco para obtener una mezcla61 partes de PP, 9 partes de mezcla madre de PP (a) y 30 partes de EVOH (B6). La composición de esta mezcla era de 70 partes de PP, que es una poliolefina (A); 30 partes de EVOH (B); 0,1 partes de estearato de calcio, que es una sal metálica de ácido graso superior (C); y 0,00096 partes de ácido sórbico, que es un compuesto polieno conjugado (D). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 1,9 unidades por 100 cm2.
Ejemplo 5
La mezcla combinada en frío se obtuvo del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), excepto que se utilizaron 10 partes de EVOH (B7) que no contenía ácido bórico en lugar de 10 partes de EVOH (B1) en el Ejemplo 1(2). Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 1,0 unidades por 100 cm2.
Ejemplo 6
imagen9
E10722902
27-02-2015
5
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50
En el proceso del Ejemplo 1(2) se añadieron y mezclaron en seco 81 partes de PP, 9 partes de mezcla madre de PP (a), 10 partes de EVOH (B4) que no contenía compuesto polieno conjugado (D), y 0,001 partes de polvo de ácido sórbico, que es un compuesto de polieno conjugado (D). De este modo se obtuvo una mezcla. Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 1,4 unidades por 100 cm2.
Ejemplo 12
En primer lugar se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 11, los agregados de EVOH en la película obtenida, excepto que la adición de ácido sórbico se aumentó a 0,01 partes en el Ejemplo 11. El resultado fue de 0,7 unidades por 100 cm2.
Ejemplo Comparativo 7
En el proceso del Ejemplo 1(2) se mezclaron en seco 81 partes de PP, 9 partes de mezcla madre de PP (d) que contenía compuesto hidrotalcita (E) y 10 partes de EVOH (B4) que no contenía compuesto polieno conjugado (D), para obtener una mezcla. Con esta mezcla se produjo una película monocapa y después se contaron, del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), los agregados de EVOH en la película obtenida. El resultado fue de 7,1 unidades por 100 cm2.
Ejemplo 13
Las pruebas de producción de películas de coextrusión que incluyen las capas de composición de resina de la presente invención se llevó a cabo utilizando los cuatro siguientes tipos de equipos de producción de película de lámina fundida por coextrusión de 7 capas.
Extrusora (1): husillo simple, diámetro de husillo 65 mm, L/D = 22, para poliolefina de capa exterior. Extrusora (2): husillo simple, diámetro de husillo 40 mm, L/D = 26, para la composición de resina de la presente invención. Extrusora (3): husillo simple, diámetro de husillo 40 mm, L/D = 22, para resinas adhesivas. Extrusora (4): husillo simple, diámetro de husillo 40 mm, L/D = 26, para EVOH.
La producción de películas por coextrusión se llevó a cabo introduciendo PP en la Extrusora (1), una mezcla de 81 partes de PP, 9 partes de mezcla madre de PP (a) y 10 partes de EVOH (B1), preparada mediante mezcla en seco del mismo modo que en el Ejemplo 1(2), en la Extrusora (2), una resina adhesiva de polipropileno modificada con anhídrido maleico (ADMER QF-500 (nombre comercial), producida por Mitsui Chemical, Inc.) en la Extrusora (3), y EVOH (B4) en la Extrusora (4), respectivamente. La temperatura de extrusión fue de 200 a 240ºC en la Extrusora (1), 160 a 220ºC en la Extrusora (2), 160 a 230ºC en la Extrusora (3), 170 a 210ºC en la Extrusora (4), y 220ºC en el bloque de alimentación y la boquilla. El objetivo para la composición de película multicapa producida y el espesor fue el siguiente: PP/composición de resina de la presente invención/resina adhesiva/EVOH/resina adhesiva/composición de resina de la presente invención/PP = 30/15/2,5/5/2,5/15/30 µm, un total de 100 µ de espesor formado por cuatro tipos y siete capas.
De acuerdo con la observación del aspecto de la muestra de lámina 2 horas después del inicio de la producción de la película, se concluyó que la película multicapa obtenida no presentaba ningún problema para la aplicación práctica, prácticamente sin ningún aspecto deteriorado atribuible a agregación de EVOH ni marcas de flujo debidas a anomalías de flujo.
Ejemplo Comparativo 8
Se produjo una película multicapa del mismo modo que en el Ejemplo 13, excepto que la mezcla utilizada para alimentar la Extrusora (2) en el Ejemplo 13 se sustituyó por la mezcla utilizada en el Ejemplo Comparativo 1 preparada mediante mezcla en seco de 90 partes de PP y 10 partes de EVOH (B4). El aspecto de la película multicapa obtenida mostraba claramente una marca de flujo debida a agregados de EVOH y anomalías de flujo a un nivel inadecuado para la aplicación práctica.
Ejemplo Comparativo 9
Se produjo una película multicapa del mismo modo que en el Ejemplo 13, excepto que la mezcla utilizada para alimentar la Extrusora (2) en el Ejemplo 13 se sustituyó por la mezcla utilizada en el Ejemplo Comparativo 2 preparada mediante mezcla en seco de 81 partes de PP, 9 partes de mezcla madre de PP (a) y 10 partes de EVOH (B4). Aunque el aspecto de la película multicapa obtenida era mejor que el de la película multicapa del Ejemplo Comparativo 8, seguía mostrando algo de marca de flujo debida a agregados de EVOH y anomalías de flujo a un nivel inadecuado para la aplicación práctica.
imagen10
Tabla 1 - Resultados de producción de películas monocapa
Poliolefina (A)
EVOH (B) Sal metálica de ácido grasosuperior (C) Compuesto de polienoconjugado (D) Hidrotalcita (E) S-EVOH (F) Recuentoagregados deEVOH (por 100cm 2 )
Tipo
Cantidad TipoCantidad Tipo Cantidad1) Tipo Cantidad1) Cantidad1) Cantidad1) (por/100 cm2 )
EJP. 1
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 0,8
EJP. 2
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B2) 10 Estearato decalcio 0,1 β-mirceno 0,005 0,8
EJP. 3
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B3) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 3,0
EJP. 4
PP+TiO2 0,3 phr 70 EVOH(B6) 30 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,00096 1,9
EJP.5
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B7) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 1,0
EJP. 6
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 0,7
EJP. 7
PP (natural) 90 EVOH(B1) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 0,4
EJP.8
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 0,1 0,5
EJP. 9
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 2 0,4
EJP. 10
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 0,1 2 0
EJP. 11
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 1,4 2)
EJP. 12
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,01 0,7 2)
EJP.COMP 1
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 - - - - >100
EJP.COMP 2
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 Estearato decalcio 0,1 - - 12
EJP.COMP 3
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 - - ácidosórbico 0,001 20
EJP.COMP 4
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B5) 10 Estearato decalcio 0,1 ácidosórbico 0,001 35
Poliolefina (A)
EVOH (B) Sal metálica de ácido graso superior (C) Compuesto de polieno conjugado (D) Hidrotalcita (E) S-EVOH (F) Recuento agregados de EVOH (por 100 cm2)
Tipo
Cantidad Tipo Cantidad Tipo Cantidad1) Tipo Cantidad1) Cantidad1) Cantidad1) (por/100 cm2)
EJP. COMP 5
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato de calcio 20 ácido sórbico 0,001 -3)
EJP. COMP 6
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 Estearato de calcio 0,1 ácido sórbico 5 >100
EJP. COMP 7
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 Estearato de calcio 0,1 - - 0,1 7,1
Hidrotalcita: Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O 1) Partes en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el EVOH (B). 2) El ácido sórbico se mezcla en seco a continuación. 3) La producción de películas fue imposible debido a formación de espuma.
Tabla 2
Tabla 2 -Resultados de producción de películas monocapa
Poliolefina (A)
EVOH (B) Sal metálica de ác. graso superior (C) Compuesto polieno conjugado (D) Hidrotalcita (E) S-EVOH (F) Aspecto de superficie de película 2)
Tipo
Cantidad Tipo Cantidad Tipo Cantidad1) Tipo Cantidad1) Cantidad1) Cantidad1)
EJP. 13
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato de calcio 0,1 ácido sórbico 0,001 B
EJP. 14
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 Estearato de calcio 0,1 ácido sórbico 0,001 0,1 2 A
EJP. COMP. 8
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 - - - - D
EJP. COMP. 9
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 Estearato de calcio 0,1 - - C
EJP. COMP. 10
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B1) 10 - - ácido sórbico 0,001 C
EJP. COMP. 11
PP+TiO2 0,3 phr 90 EVOH(B4) 10 Estearato de calcio 0,1 - - 0,1 C
Hidrotalcita: Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O 1) Partes en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el EVOH (B); 2) A: No se detectó ninguna marca de flujo; B: Casi ninguna marca de flujo detectada, por lo tanto prácticamente aceptable; C: Algunas marcas de flujo detectadas, por lo tanto prácticamente problemático; D: Marcas de flujo evidentes, por lo tanto prácticamente problemático.
imagen11

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  1. imagen1
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10329411B2 (en) 2010-03-26 2019-06-25 Kuraray Co., Ltd. Resin composition and multilayered structure using same
JP2010208331A (ja) * 2010-03-31 2010-09-24 Kuraray Co Ltd 多層構造体及びその製造方法
DK2554592T3 (da) 2010-03-31 2016-03-21 Kuraray Co Resinsammensætning, formstøbt genstand, flerlaget rør og fremgangsmåde til fremstilling af samme.
JP2010162907A (ja) 2010-04-28 2010-07-29 Kuraray Co Ltd 多層構造体の製造方法
EP2636701B1 (en) 2010-11-02 2016-02-24 Kuraray Co., Ltd. Resin mixture and multilayer structure
US9536304B2 (en) 2013-08-30 2017-01-03 Dairy Quality Inc. Determining pathogens based on an image of somatic cells in a fluid sample
WO2015050211A1 (ja) 2013-10-03 2015-04-09 株式会社クラレ 樹脂組成物、多層構造体及びそれからなる熱成形容器
EP3375818B1 (en) * 2015-11-13 2021-06-02 Mitsubishi Chemical Corporation Saponified ethylene-vinyl ester-based copolymer pellet and method for producing same
US10103357B2 (en) 2016-02-17 2018-10-16 The Curators Of The University Of Missouri Fabrication of multilayer nanograting structures
CN109196045B (zh) * 2016-05-26 2021-06-22 三菱化学株式会社 树脂组合物和使用其的成型物、以及多层结构体
EP3492261A4 (en) * 2016-07-27 2019-08-07 Mitsubishi Chemical Corporation MULTILAYER STRUCTURE, RESIN COMPOSITION FOR ADHESIVE RESIN LAYERS, AND METHOD FOR PRODUCING MULTILAYER STRUCTURE
JP7031303B2 (ja) * 2016-12-28 2022-03-08 三菱ケミカル株式会社 エチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットおよび、共役ポリエンおよび滑剤を含有するエチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットの製造方法
JP7047378B2 (ja) * 2016-12-28 2022-04-05 三菱ケミカル株式会社 エチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットおよび、共役ポリエンおよびホウ素化合物を含有するエチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットの製造方法
WO2018124234A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 日本合成化学工業株式会社 エチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットおよび、共役ポリエンおよびアルカリ土類金属を含有するエチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットの製造方法
TWI810170B (zh) * 2016-12-29 2023-08-01 日商可樂麗股份有限公司 樹脂組成物及其用途
JP7156035B2 (ja) 2017-11-22 2022-10-19 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物、溶融成形用材料、多層構造体および液体包装用材料
CN111108149B (zh) 2017-11-22 2023-06-23 三菱化学株式会社 树脂组合物、熔融成形用材料、多层结构体及热水杀菌用包装材料
TW201925312A (zh) * 2017-11-22 2019-07-01 日商三菱化學股份有限公司 乙烯-乙烯醇系共聚物組成物、熔融成形用材料及多層結構體、及多層管
CN111344349A (zh) * 2017-11-22 2020-06-26 三菱化学株式会社 树脂组合物、熔融成形用材料、多层结构体及液体包装用材料
TWI780266B (zh) * 2017-11-22 2022-10-11 日商三菱化學股份有限公司 乙烯-乙烯醇系共聚物組成物、熔融成形用材料及多層結構體
KR101926155B1 (ko) 2018-05-21 2018-12-07 주식회사 두본 폴리우레탄 섬유 제조용 펠렛 조성물 및 이를 이용하여 변색성이 낮고 해사성이 우수한 폴리우레탄 섬유를 제조하는 방법
CN114350050B (zh) * 2022-01-22 2023-06-23 杭州恒峰塑料制品有限公司 一种抗油剂渗透的农药瓶及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5339380A (en) * 1976-09-24 1978-04-11 Showa Yuka Kk Resinous laminated compound
JPS60199040A (ja) 1984-03-23 1985-10-08 Kuraray Co Ltd 樹脂組成物
DE69017085T2 (de) * 1989-05-30 1995-06-14 Kuraray Co Kunststoff-Zusammensetzung.
JP2604484B2 (ja) * 1989-05-30 1997-04-30 株式会社クラレ 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体
JPH0757542B2 (ja) 1993-03-12 1995-06-21 株式会社クラレ 多層構造体
CA2179555C (en) * 1995-06-26 2007-02-20 Takeshi Moritani Process for producing vinyl acetate polymer and saponified product of vinyl acetate polymer and resin composition
JP3516808B2 (ja) * 1995-06-26 2004-04-05 株式会社クラレ 酢酸ビニル系重合体の製法、酢酸ビニル系重合体ケン化物の製法および樹脂組成物
JP3600686B2 (ja) 1996-04-11 2004-12-15 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造法、用途
JP3600693B2 (ja) * 1996-06-17 2004-12-15 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造法、用途
JP3689185B2 (ja) 1996-06-17 2005-08-31 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造法、用途
DE19857292A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Targor Gmbh Talkumverstärkte Polypropylen-Formmasse mit hoher Schlagzähigkeit
CA2313399C (en) * 1999-07-08 2005-02-15 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and multilayered container using the same
US6878774B2 (en) * 2000-12-08 2005-04-12 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Resin composition and multi-layer container using the same
JP5008512B2 (ja) 2006-10-12 2012-08-22 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物及び積層体
US20110091734A1 (en) * 2009-04-01 2011-04-21 Kuraray Co., Ltd. Resin composition and multilayer structure using same

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Publication number Publication date
JP5730582B2 (ja) 2015-06-10
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