ES2333828T3 - Composiciones de polietileno de alta densidad, metodo de obtecion, articulos por inyeccion a partir de ellas, y metodo de obtecion de tales articulos. - Google Patents

Abstract

Una composición de polietileno de alta densidad que comprende: un primer componente, siendo dicho primer componente un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm 3 , y un índice de fusión (I21,6) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos; y un segundo componente, siendo dicho segundo componente un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm 3 , y un índice de fusión (I 2) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos; en donde dicha composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I2) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm 3 .

Description

Composiciones de polietileno de alta densidad, método de obtención, artículos moldeados por inyección a partir de ellas, y método de obtención de tales artículos.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones de polietileno de alta densidad, al método para producirlas y a los artículos moldeados por inyección fabricados a partir de las mismas, y al método para fabricar dichos artículos.

Referencia a solicitudes relacionadas

Esta solicitud es una solicitud no provisional que reivindica prioridad sobre la Solicitud de Patente Provisional de los EE.UU. con Nº de Serie 60/927.176, presentada el 2 de mayo de 2007 y titulada "High-Density Polyethylene Compositions, Method of Making the Same, Injection Molded Articles Made Therefrom, and Method of Making Such Articles," cuyo contenido se incorpora a la presente memoria como si fuera reproducido al completo a partir de aquí.

Antecedentes de la invención

El uso de materiales poliméricos para fabricar artículos moldeados, tales como dispositivos de cierre, es conocido de forma general. Se pueden emplear diferentes métodos para fabricar dispositivos de cierre, por ejemplo tapones de botella. Por ejemplo, dichos dispositivos de cierre pueden fabricarse mediante procesos de moldeo por compresión o de moldeo por inyección.

En el proceso de moldeo por compresión, un molde de dos piezas proporciona una cavidad que tiene la forma de un artículo moldeado deseado. Se calienta el molde. Se carga una cantidad apropiada de compuesto de moldeo fundido en la mitad inferior del molde desde un extrusor. Se juntan las dos partes del molde a presión. El compuesto de moldeo, reblandecido mediante calor, se conforma de este modo en una masa continua que tiene la forma de la cavidad. Si el compuesto de moldeo es un material termoestable, la masa continua puede endurecerse mediante la aplicación de calor adicional, a presión, en el molde. Si el compuesto de moldeo es un material termoplástico, la masa continua puede endurecerse mediante enfriamiento, a presión, en el molde.

En el proceso de moldeo por inyección, el compuesto de moldeo se alimenta a un extrusor a través de una tolva. El extrusor transporta, calienta, funde y presuriza el compuesto de moldeo para formar una corriente fundida. La corriente fundida es forzada a salir del extrusor a través de una boquilla hacia un molde relativamente frío sujeto a presión, rellenando de este modo el molde. El compuesto fundido se enfría y se endurece hasta constituirse por completo. A continuación se abre el molde y se extrae la pieza moldeada.

En general, un dispositivo de cierre, por ejemplo un tapón de una botella de soda, debería ser suficientemente fuerte para soportar la presión de una bebida carbonatada, y suficientemente blando para proporcionar un cierre excelente de la botella sin necesidad de aplicar un revestimiento interior. Adicionalmente, un dispositivo de cierre, por ejemplo un tapón de botella de soda, generalmente debería poseer una buena resistencia al agrietamiento por estrés ambiental, una buena resistencia al impacto, y buen par de torsión de extracción y un buen par de torsión de tiro. Se han empleado diferentes técnicas para conseguir que dichos dispositivos de tengan unas propiedades aceptables. Por ejemplo, también se conoce de forma generalizada el uso de un polímero de polipropileno como tapón de botella para la tensión necesitada con un revestimiento interno, que puede estar compuesto de etileno/acetato de vinilo (EVA), cloruro de polivinilo (PVC), caucho butílico, etc. Sin embargo, esta construcción de dos partes es costosa debido a la necesidad de un revestimiento interno. Además, sería más fácil y más conveniente usar un cierre de una pieza, sin un revestimiento. Adicionalmente, los clientes siempre están buscando una mejora en el comportamiento de contracción. Todos los polímeros sufren una contracción al pasar del estado fundido al sólido. Una mejora en la contracción se define como consistentemente el mismo y que tenga una tolerancia ajustada, especialmente cuando se usan varios colores. En la presente invención, la composición polimérica, tanto en forma natural o coloreada, proporciona una consistencia mejorada tal como se define a partir de una menor desviación estándar de la contracción en la dirección del flujo, definida como un porcentaje de la contracción promedio a lo largo de múltiples partes coloreadas (y naturales). Esto ayuda a los clientes porque no se obtienen partes con una contracción demasiado lenta o demasiado alta, lo que conduce a menores tasas de desechos. Además, la adición de nucleadores, estearato de potasio o Milliken HPN-20E, reduce aún más dicha desviación estándar y, por tanto, es más preferida.

En intentos para eliminar la necesidad de una construcción de dos partes, se ha sugerido el uso de diferentes mezclas de polímeros. Sin embargo, sigue existiendo la necesidad de formulaciones poliméricas que puedan ser moldeadas por inyección para formar dispositivos de cierre que tengan una propiedades aceptables, tal como la no necesidad de recubrimientos para facilitar el sellado, un olor y un sabor aceptables, una resistencia satisfactoria al agrietamiento por tensión, y una tensión de impacto adecuada para evitar el fallo del tapón.

Sumario de la invención

La presente invención es una composición de polietileno de alta densidad, el método para producirla, los artículos moldeados por inyección fabricados a partir de la misma, y el método para fabricar dichos artículos. La composición de polietileno de alta densidad de la presente invención incluye un primer componente y un segundo componente. El primer componente es un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos. El segundo componente es un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos. La composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1, y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}. El método para producir una composición de polietileno de alta densidad incluye las siguientes etapas: (I) introducir etileno, y uno o más comonómeros de olefina alfa en un primer reactor; (2) (co)polimerizar el etileno en presencia de uno o más comonómeros de olefina alfa en el primer reactor, produciendo con ello un primer componente, en donde el primer componente es un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos; (3) introducir el primer componente y etileno adicional en un segundo reactor; (4) polimerizar el etileno adicional en el segundo reactor produciendo con ello un segundo componente, en donde el segundo componente es un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (Ii) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos; y (5) producir con ello la composición de polietileno de alta densidad, en donde la composición de polietileno de alta densidad presenta un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}. Los artículos moldeados por inyección de acuerdo con la presente invención comprenden la composición inventiva de polietileno de alta densidad descrita anteriormente, y dichos artículos se fabrican mediante moldeo por inyección.

En una realización, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad que comprende un copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos, y un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos, en donde la composición inventiva de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos, y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona además un método para producir una composición de polietileno de alta densidad que comprende las etapas de: (1) introducir etileno, y uno o más comonómeros de olefina alfa en un primer reactor, (2) (co)polimerizar el etileno en presencia de uno o más comonómeros de olefina alfa en el primer reactor, produciendo con ello un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos; (3) introducir el copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular y etileno adicional en un segundo reactor; (4) polimerizar el etileno adicional en el segundo reactor, produciendo con ello un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos; y (5) producir con ello la composición de polietileno de alta densidad, en donde la composición de polietileno de alta densidad presenta un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un artículo moldeado por inyección que comprende una composición de polietileno de alta densidad, en donde la composición de polietileno de alta densidad comprende un copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos, y un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos, en donde la composición inventiva de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un método para fabricar un artículo que comprende las etapas de: (1) proporcionar una composición de polietileno de alta densidad que comprende un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos; y un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos; en donde la composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}; (2) moldeo por inyección de la composición de polietileno de alta densidad (3) conformando con ello el artículo.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona un método para producir una composición de polietileno de alta densidad, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes excepto en que el segundo reactor está sustancialmente libre de cualquier otro copolímero de olefina alfa.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior al 7 por ciento a través de diferentes colores.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior al 6 por ciento a través de diferentes colores.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior al 4,5 por ciento a través de diferentes colores.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad además comprende de 100 a 10.000 ppm en peso de un nucleador. Los intervalos más preferidos incluyen de 200 a 5000 partes por millón, incluso más preferiblemente de 300 a 3000 partes por millón, y aún más preferiblemente de 400 a 2000 partes por millón.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad además comprende de 100 a 10.000 ppm en peso de estearato de potasio o de HPN-20E como nucleador, en donde la composición inventiva de polietileno de alta densidad tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior al 4 por ciento a través de diferentes colores.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad además comprende de 100 a 10.000 ppm en peso de estearato de potasio o de HPN-20E como nucleador, en donde la composición inventiva de polietileno de alta densidad tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior al 3 por ciento a través de diferentes colores.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad además comprende de 100 a 10.000 ppm en peso de estearato de potasio o de HPN-20E como nucleador, en donde la composición inventiva de polietileno de alta densidad tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior al 2 por ciento a través de diferentes colores.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad tiene un 1% de módulo secante en psi igual o superior a la siguiente relación: [(7.492.165*densidad (g/cm^{3})) -
6.975.000] psi/(g/cm^{3}).

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes excepto en que el copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular tiene una densidad en el intervalo de 0,925 a 0,945 g/cm^{3}.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular tiene una densidad en el intervalo de 0,928 a 0,944 g/cm^{3}.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular tiene un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 2 a 12 g/10 minutos.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular tiene un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 2,5 a 11 g/10 minutos.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el polímero de etileno tiene una densidad en el intervalo 0,965 a 0,975 g/cm^{3}.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el polímero de etileno tiene un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 40 a 1300 g/10 minutos.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el polímero de etileno tiene un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 50 a 1000 g/10 minutos.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 1 a 2 g/10 minutos, o alternativamente, tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 2 g/10 minutos.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular tiene un peso molecular en el intervalo de 150.000 a 300.000.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el polímero de etileno tiene un peso molecular en el intervalo de 12.000 a 45.000.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que el copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular tiene una densidad en el intervalo de 0,928 a 0,944 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 2,5 a 11 g/10 minutos, y el polímero de etileno de bajo peso molecular tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,975 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 50 a 1000 g/10 minutos.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que tanto el copolímero de polietileno y olefina alfa de alto peso molecular como el polímero de etileno de bajo peso molecular están sustancialmente libres de cualquier ramificación de cadena larga.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad está sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona una composición de polietileno de alta densidad, un método para producir la misma, artículos fabricados a partir de la misma, y un método para fabricar dichos artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto en que la composición de polietileno de alta densidad tiene un pico de temperatura ATREF único, en donde el pico de temperatura ATREF tiene un máximo entre aproximadamente 90ºC y aproximadamente 105ºC; y en donde la fracción de purga calculada en el intervalo es inferior al 15,5 por ciento.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un artículo y un método para fabricar dicho artículo, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes excepto en que el artículo tiene una resistencia al agrietamiento por estrés ambiental de al menos 10 horas determinado mediante el método ASTM D-1693 condición B,
10% de Igepal, o al menos 100 horas si se determina mediante el método ASTM D-1693 condición B, 100% de Igepal.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un artículo y un método de fabricación de dicho artículo, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes excepto en que el artículo es un dispositivo de cierre.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un artículo moldeado por inyección y un método de fabricación de dicho artículo, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes excepto en que el artículo es un tapón de botella.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un artículo moldeado por inyección y un método de fabricación de dicho artículo, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes excepto en que el artículo es un tapón que incluye un faldón que se extiende axialmente desde la periferia de una base, y que tiene una rosca interna para asegurar el tapón al recipiente.

Breve descripción de los dibujos

Con el fin de ilustrar la presente invención se muestran en las figuras una forma que es preferida actualmente; entendiéndose, sin embargo, que esta invención no está limitada por las disposiciones e instrumentalidades concretas mostradas.

Figura 1: es una gráfica que ilustra cómo se determinó la fracción de alta densidad de ATREF calculada y la fracción de purga del componente de polietileno de alto peso molecular del Ejemplo inventivo 1.

Figura 2: es una gráfica que ilustra cómo se determinó la fracción de alta densidad de ATREF calculada y la fracción de purga del componente de polietileno de alto peso molecular del Ejemplo inventivo 2.

Figura 3: es una gráfica que ilustra cómo se determinó la fracción de alta densidad de ATREF calculada y la fracción de purga del componente de polietileno de alto peso molecular del Ejemplo inventivo 3.

Figura 4: es una gráfica que ilustra cómo se determinó la fracción de alta densidad de ATREF calculada y la fracción de purga del componente de polietileno de alto peso molecular del Ejemplo inventivo 4.

Figura 5: es una gráfica que ilustra cómo se determinó la fracción de alta densidad de ATREF calculada y la fracción de purga del componente de polietileno de alto peso molecular del Ejemplo inventivo 5.

Figura 6: es una gráfica que ilustra cómo se determinó la fracción de alta densidad de ATREF calculada y la fracción de purga del componente de polietileno de alto peso molecular del Ejemplo inventivo 6.

Figura 7: es una gráfica que ilustra la relación entre la densidad en g/cm^{3} y el módulo secante al 1% en psi, en donde la composición inventiva de polietileno de alta densidad tiene un módulo secante al 1% en psi igual o superior a la siguiente relación: [(7.492.165*densidad (g/cm^{3})) - 6.975.000] psi/(g/cm^{3}).

\vskip1.000000\baselineskip

Descripción detallada de la invención

La composición de polietileno de alta densidad de la presente invención incluye un primer componente y un segundo componente. El primer componente preferiblemente es un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21}) de 1 a 15 g/10 minutos. El segundo componente preferiblemente es un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos. La composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}. La composición de polietileno de alta densidad puede incluir además componentes adicionales, aditivos o adyuvantes. La composición de polietileno de alta densidad es un polímero bimodal, o alternativamente el polietileno de alta densidad es un polímero multimodal.

El término "bimodal", tal como se usa en la presente memoria, significa que la distribución de pesos moleculares (MWD) en una curva de Cromatografía de Permeación de Gel (GPC) presenta dos componentes poliméricos, por ejemplo, dos picos, o en donde un componente polimérico puede incluso aparecer como una protuberancia, hombro o cola respecto a la MWD del otro componente polimérico; o alternativamente, por ejemplo, en donde los dos componentes pueden tener sólo un único pico sin protuberancias, hombros o colas.

El término "multimodal", tal como se usa en la presente memoria, significa que la MWD en una curva de GPC presenta más de dos componentes poliméricos, por ejemplo, tres o más picos, o en donde un componente polimérico puede incluso aparecer como una protuberancia, hombro o cola, respecto a la MWD de los otros componentes poliméricos; o alternativamente, por ejemplo, en donde tres o más componentes pueden tener sólo un único pico sin protuberancias, hombros o colas.

El término "polímero" se usa en la presente memoria para indicar un homopolímero, un interpolímero (o copolímero), o un terpolímero. El término "polímero", tal como se usa en la presente memoria, incluye interpolímeros, tales como, por ejemplo, aquellos obtenidos mediante la copolimerización de etileno con una o más olefinas alfa C_{3}-C_{20}.

El término "interpolímero," como se usa en la presente memoria, se refiere a polímeros preparados por la polimerización de al menos dos tipos diferentes de monómeros. El término genérico interpolímero incluye así copolímeros, empleado normalmente para referirse a polímeros preparados a partir de dos tipos diferentes de monómeros y polímeros preparados a partir de más de dos tipos diferentes de monómeros.

El término (co)polimerización, tal como se emplea en la presente memoria, se refiere a polimerización de etileno en presencia de uno o más co-monómeros de olefina alfa.

El primer componente es un polímero, por ejemplo una poliolefina. El primer componente preferiblemente es un polímero de etileno; por ejemplo, el primer componente preferiblemente es un copolímero de etileno y olefina alfa de elevado peso molecular. El primer componente está sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga. Sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga, tal como se emplea en la presente memoria, se refiere a un polímero de etileno que preferiblemente está sustituido con menos de aproximadamente 0,1 ramificaciones de cadena larga por cada 1000 carbonos totales, y más preferiblemente, menos de aproximadamente 0,01 ramificaciones de cadena larga por cada 1000 carbonos totales. La presencia de ramificaciones de cadena larga normalmente se determina según los métodos conocidos en la técnica, tales como cromatografía de permeación de gel acoplada a un detector de dispersión de luz láser de bajo ángulo (GPC-LALLS) y cromatografía de permeación de gel acoplada a un detector viscosímetro diferencial (GPC-DV). El primer componente tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}. Todos los valores individuales y los subintervalos entre 0,920 y 0,946 g/cm^{3} están incluidos y descritos en la presente memoria; por ejemplo, el primer componente tiene una densidad en el intervalo de 0,925 a 0,945 g/cm^{3}, o alternativamente, el primer componente tiene una densidad en el intervalo de 0,928 a 0,944 g/cm^{3}. El primer componente tiene un índice de fusión (I_{21.6}); en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos. Todos los valores individuales y los subintervalos de 1 a 15 g/10 minutos se incluyen en la presente memoria y se dan a conocer en la presente memoria; por ejemplo, el primer componente tiene un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 2 a 12 g/10 minutos, o alternativamente, el primer componente tiene un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 2,5 a 11 g/10 minutos. El primer componente tiene un peso molecular en el intervalo de 150.000 a 300.000. Todos los valores individuales y los subintervalos de 150.000 a 300.000 se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el primer componente tiene un peso molecular en el intervalo de 150.000 a 270.000; o alternativamente, el primer componente tiene un peso molecular en el intervalo de 150.000 a 240.000. El primer componente puede comprender cualquier cantidad de uno o más copolímeros de olefina alfa; por ejemplo, el primer componente comprende aproximadamente menos del 10 por ciento en peso de uno o más comonómeros de olefina alfa, referido al peso del primer componente. Todos los valores individuales y los subintervalos inferiores a 10 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria. El primer componente puede comprender cualquier cantidad de etileno; por ejemplo, el primer componente comprende al menos aproximadamente un 90 por ciento en peso de etileno, referido al peso del primer componente. Todos los valores individuales y los subintervalos superiores a 90 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el primer componente comprende al menos aproximadamente un 95 por ciento en peso de etileno, referido al peso del primer componente.

Los comonómeros de olefina alfa normalmente no tienen más de 20 átomos de carbono. Por ejemplo, los comonómeros de olefina alfa pueden tener preferiblemente de 3 a 10 átomos de carbono, y más preferiblemente de 3 a 5 átomos de carbono. Los ejemplos de comonómeros de olefina alfa incluyen, aunque sin limitación, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno y 4-metil-1-penteno. Los comonómeros de olefina alfa se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno, y más preferiblemente del grupo que consiste en 1-hexeno y 1-octeno.

El segundo componente es un polímero, por ejemplo una poliolefina. El segundo componente es preferiblemente un polímero de etileno; por ejemplo, el segundo componente es preferiblemente un homopolímero de etileno de bajo peso molecular. El homopolímero de etileno puede contener cantidades traza de comonómeros contaminantes, por ejemplo comonómeros de olefina alfa. El término homopolímero de etileno, tal como se usa en la presente memoria, se refiere a un polímero de etileno que contiene al menos un 99% por ciento en peso de unidades de etileno. El segundo componente preferiblemente está sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga. Sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga, tal como se emplea en la presente memoria, se refiere a un polímero de etileno que preferiblemente está sustituido con menos de aproximadamente 0,1 ramificaciones de cadena larga por cada 1000 carbonos totales, y más preferiblemente, menos de aproximadamente 0,01 ramificaciones de cadena larga por cada 1000 carbonos totales. La presencia de ramificaciones de cadena larga normalmente se determina según métodos conocidos en la técnica, como se ha mencionado anteriormente. El segundo componente tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}. Todos los valores individuales y los subintervalos entre 0,965 y 0,980 g/cm^{3} están incluidos y descritos en la presente memoria; por ejemplo, el segundo componente tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,975 g/cm^{3}. El segundo componente tiene un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos. Todos los valores individuales y los subintervalos de 30 a 1500 g/10 minutos se incluyen en la presente memoria y se dan a conocer en la presente memoria; por ejemplo, el segundo componente tiene un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 40 a 1300 g/10 minutos; o alternativamente, el segundo componente tiene un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 50 a 1000 g/10 minutos. El segundo componente tiene un peso molecular en el intervalo de 12.000 a 45.000. Todos los valores individuales y los subintervalos de 12.000 a 45.000 se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el segundo componente tiene un peso molecular en el intervalo de 15.000 a 45.000; o alternativamente, el segundo componente tiene un peso molecular en el intervalo de 20.000 a 45.000. El segundo componente comprende menos del 1,00 por ciento en peso de uno o más copolímeros de olefina alfa, referido al peso del segundo componente. Todos los valores individuales y los subintervalos inferiores a 1,00 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el segundo componente puede comprender entre aproximadamente 0,0001 y aproximadamente 1,00 por ciento en peso de uno o más copolímeros de olefina alfa adicionales; el segundo componente puede comprender entre aproximadamente 0,001 y aproximadamente 1,00 por ciento en peso de uno o más copolímeros de olefina alfa adicionales; o alternativamente, el segundo componente está libre de cualquier copolímero de olefina alfa adicional. El segundo componente comprende al menos aproximadamente un 99 por ciento en peso de etileno, referido al peso del segundo componente. Todos los valores individuales y los subintervalos entre aproximadamente 99 y aproximadamente 100 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el segundo componente comprende entre aproximadamente un 99,5 y aproximadamente un 100 por ciento en peso de etileno, referido al peso del segundo componente.

La composición de polietileno de alta densidad tiene una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}. Todos los valores individuales y los subintervalos entre 0,950 y 0,960 g/cm^{3} están incluidos y descritos en la presente memoria. La composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos. Todos los valores individuales y los subintervalos iguales o superiores a 1 g/10 minutos se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 1 a 2 g/10 minutos; o alternativamente, la composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 2 g/10 minutos. La composición de polietileno de alta densidad está sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga. Sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga, tal como se emplea en la presente memoria, se refiere a una composición de polietileno que preferiblemente está sustituido con menos de aproximadamente 0,1 ramificaciones de cadena larga por cada 1000 carbonos totales, y más preferiblemente, menos de aproximadamente 0,01 ramificaciones de cadena larga por cada 1000 carbonos totales. La presencia de ramificaciones de cadena larga normalmente se determina según métodos conocidos en la técnica, como se ha mencionado anteriormente. La composición de polietileno de alta densidad tiene una distribución de pesos moleculares en el intervalo de 4 a 15. Todos los valores individuales y los subintervalos entre 4 y 15 están incluidos en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la composición de polietileno de alta densidad tiene una distribución de pesos moleculares en el intervalo de 5 a 13; o alternativamente, la composición de polietileno de alta densidad tiene una distribución de pesos moleculares en el intervalo de 5 a 11. El término distribución de pesos moleculares o "MWD", tal como se usa en la presente memoria, se refiere a la relación entre el peso molecular promedio en peso (M_{w}) y el peso molecular promedio en número (M_{n}), es decir (M_{w}/M_{n}), descrito más detalladamente más adelante. La composición de polietileno de alta densidad tiene una resistencia a la rotura por estrés ambiental de al menos 10 horas medida mediante el método ASTM D-1693, Condición B, 10% de Igepal, o preferiblemente de al menos 20 horas medida mediante el método ASTM D-1693, Condición B, 10% de Igepal, o más preferiblemente de al menos 40 horas medida mediante el método ASTM D-1693, Condición B, 10% de Igepal. Alternativamente, la composición de polietileno de alta densidad tiene una resistencia a la rotura por estrés ambiental de al menos 100 horas medida mediante el método ASTM D-1693, Condición B, 100% de Igepal, o preferiblemente de al menos 125 horas medida mediante el método ASTM D-1693, Condición B, 100% de Igepal, o más preferiblemente de al menos 150 horas medida mediante el método ASTM D-1693, Condición B, 100% de Igepal. La composición de polietileno de alta densidad puede comprender cualquier cantidad del primer componente, del segundo componente, o de combinaciones de los mismos. La composición de polietileno de alta densidad comprende entre aproximadamente el 40 y aproximadamente el 65 por ciento en peso de primer componente, referido al peso total de primer y segundo componentes. Todos los valores individuales y los subintervalos entre aproximadamente 40 y aproximadamente 65 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la composición de polietileno de alta densidad comprende entre aproximadamente el 42 y aproximadamente el 64 por ciento en peso de primer componente, referido al peso total de primer y segundo componentes. La composición de polietileno de alta densidad además comprende entre aproximadamente el 35 y aproximadamente el 60 por ciento en peso de segundo componente, referido al peso total de primer y segundo componentes. Todos los valores individuales y los subintervalos entre aproximadamente 35 y aproximadamente 60 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la composición de polietileno de alta densidad además comprende entre aproximadamente el 36 y aproximadamente el 58 por ciento en peso de segundo componente, referido al peso total de primer y segundo componentes. Preferiblemente, la composición de polietileno de alta densidad tiene un único pico de temperatura ATREF, en donde el pico de temperatura ATREF tiene un máximo entre aproximadamente 90ºC y aproximadamente 105ºC. La composición de polietileno de alta densidad además tiene una fracción de purga calculada en un intervalo inferior al 15,5 por ciento.

La composición de polietileno de alta densidad puede incluir además componentes adicionales tales como otros polímeros, adyuvantes y/o aditivos. Dichos adyuvantes o aditivos incluyen, aunque sin limitación, agentes antiestáticos, potenciadores del color, colorantes, lubricantes, rellenos, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, aditivos de procesado, estabilizadores UV, nucleadores, y combinaciones de los mismos. La composición de polietileno de alta densidad comprende aproximadamente menos del 10 por ciento de peso combinado de uno o más aditivos, referido al peso de la composición de polietileno de alta densidad. Todos los valores individuales y los subintervalos inferiores a aproximadamente el 10 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la composición de polietileno de alta densidad comprende aproximadamente menos del 5 por ciento de peso combinado de uno o más aditivos, referido al peso de la composición de polietileno de alta densidad; o alternativamente, la composición de polietileno de alta densidad comprende aproximadamente menos del 1 por ciento de peso combinado de uno o más aditivos, referido al peso de la composición de polietileno de alta densidad; o en otra alternativa, la composición de polietileno de alta densidad puede comprender aproximadamente menos del 0,5 por ciento de peso combinado de uno o más aditivos, referido al peso de la composición de polietileno de alta densidad. Los nucleadores incluyen, aunque sin limitación, estearato de potasio, HPN-20E, que se encuentra disponible comercialmente en Milliken. Habitualmente se usan antioxidantes, tales como Irgafos® 168 e Irganox® 1010, para proteger el polímero de una degradación térmica y/u oxidativa. El Irganox® 1010 es tetrakis (metilen (3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinnamato), que se encuentra disponible comercialmente en Ciba Geigy Inc. El Irgafos® 168 es tris (2,4 di-terc-butilfenil) fosfito, que se encuentra disponible comercialmente en Ciba Geigy Inc.

La composición inventiva de polietileno de alta densidad puede mezclarse además con otros polímeros. Esos otros polímeros generalmente son conocidos por una persona especialista en la técnica. Las mezclas que comprenden la composición inventiva de polietileno de alta densidad se forman a través de métodos convencionales. Por ejemplo, los polímeros seleccionados se mezclan en estado fundido mediante un extrusor de tornillo gemelo, o mediante un mezclador, por ejemplo un mezclador Banbury, un mezclador Haake, un mezclador interno Barbender.

En general, las mezclas que contienen la composición inventiva de polietileno de alta densidad comprenden al menos un 40 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla. Todos los valores individuales y los subintervalos en el rango de al menos 40 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la mezcla comprende al menos un 50 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla; o alternativamente, la mezcla comprende al menos un 60 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla; o alternativamente, la mezcla comprende al menos un 70 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla; o alternativamente, la mezcla comprende al menos un 80 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla; o alternativamente, la mezcla comprende al menos un 90 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla; o alternativamente, la mezcla comprende al menos un 95 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla; o alternativamente, la mezcla comprende al menos un 99,99 por ciento en peso de la composición inventiva de polietileno de alta densidad, referido al peso total de la mezcla.

Se pueden emplear diferentes reacciones de polimerización y diferentes sistemas catalíticos para producir la composición inventiva de polietileno de alta densidad. Los sistemas de catalizadores de metales de transición típicos usados para preparar la composición de polietileno de alta densidad son sistemas catalíticos basados en magnesio/titanio, como el ejemplo de sistema catalítico descrito en la Patente de EE.UU. Nº 4.302.565; sistemas catalíticos basados en vanadio, tales como los descritos en las Patentes de EE.UU. Nº 4.508.842; 5.332.793; 5.342.907 y 5.410.003; y un sistema catalítico de metaloceno, tal como los descritos en las Patentes de EE.UU. Nº 4.937.299; 5.317.036 y 5.527.752. Los sistemas catalíticos que usan óxidos de molibdeno sobre soportes de sílice-alúmina también son útiles. Los sistemas catalíticos preferidos para preparar los componentes de la composición inventiva de polietileno de alta densidad son sistemas catalíticos de Ziegler-Natta y sistemas catalíticos de metalocenos.

En algunas realizaciones, los catalizadores preferidos usados en el proceso de fabricación de composiciones de polietileno de alta densidad son de tipo magnesio/titanio. En particular, para las polimerizaciones en fase gas, el catalizador está hecho de un precursor que comprende cloruros de magnesio y de titanio en un disolvente donante de electrones. Dicha disolución se deposita a menudo en un soporte catalítico poroso, o se añade un relleno que mediante secado por pulverización proporciona resistencia mecánica a las partículas. Las partículas sólidas obtenidas mediante cualquiera de los métodos de soporte a menudo son suspendidas en un diluyente produciéndose una mezcla viscosa, que a continuación es usada como precursor catalítico. Los ejemplos de tipos de catalizadores se describen en las Patentes de EE.UU. Nº 6.187.866 y 5.290.745, cuyos contenidos completos se incorporan a modo de referencia a la presente memoria. También pueden usarse sistemas catalíticos precipitados/cristalizados, tales como los descritos en las Patentes de EE.UU. Nº 6.511.935 y 6.248.831, cuyos contenidos completos se incorporan a modo de referencia a la presente memoria. Dichos catalizadores pueden modificarse adicionalmente con un activador precursor. Dichas modificaciones adicionales se describen en la Publicación de Patente de los EE.UU. Nº US2006/0287445 A1.

Preferiblemente, el precursor catalítico tiene la fórmula Mg_{d}Ti(OR)_{e}X_{f}(ED)_{g}, en la que R es un radical hidrocarbonado alifático o aromático que tiene de 1 a 14 átomos de carbono ó COR' en el que R' es un radical hidrocarbonado alifático o aromático que tiene de 1 a 14 átomos de carbono; cada grupo OR es igual o diferente; X es de forma independiente cloro, bromo o yodo; ED es un donante de electrones; d va de 0,5 a 56; e es 0, 1 ó 2; f va de 2 a 116; y g es >2 y hasta 1,5*d + 3. Se prepara a partir de un compuesto de titanio, un compuesto de magnesio y un donante de electrones.

El donante de electrones es una base de Lewis orgánica, líquida a temperaturas en el intervalo de 0ºC a 200ºC, en la que los compuestos de magnesio y titanio son solubles. Los compuestos donantes de electrones a veces se denominan bases de Lewis. El donante de electrones puede ser un éster de alquilo de un ácido carboxílico alifático o aromático, una cetona alifática, una amina alifática, un alcohol alifático, un alquil- o cicloalquiléter o sus mezclas, teniendo cada donante de electrones de 2 a 20 átomos de carbono. Entre estos donantes de electrones, los preferidos son alquil- y cicloalquiléteres que tienen de 2 a 20 átomos de carbono; dialquil-, diaril- y alquilaril cetonas de 3 a 20 átomos de carbono; y ésteres de alquilo, alcoxi y alquilalcoxi de ácidos alquil- y arilcarboxílicos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono. El donante de electrones más preferido es tetrahidrofurano. Otros ejemplos de donantes de electrones adecuados son formiato de metilo, acetato de etilo, acetato de butilo, etil éter, dioxano, di-n-propil éter, dibutil éter, etanol, 1-butanol,
formiato de etilo, acetato de metilo, anisato de etilo, carbonato de etileno, tetrahidropirano y propionato de etilo.

Aunque se puede usar un gran exceso de donante de electrones inicialmente para proporcionar el producto de reacción de compuesto de titanio y donante de electrones, el precursor de catalizador final contiene aproximadamente de 1 a aproximadamente 20 moles de donante de electrones por mol de compuesto de titanio y preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 moles de donante de electrones por mol de compuesto de titanio.

Puesto que el catalizador actuará como plantilla para el crecimiento del polímero, es esencial que el precursor catalítico se convierta en un sólido. También es esencial que el sólido resultante tenga un tamaño de partícula y una forma apropiados para producir partículas de polímero con una distribución de tamaños relativamente estrecha, con poca cantidad de finos y con buenas características de fluidización. Aunque dicha disolución de base de Lewis, compuesto de magnesio y de titanio puede ser impregnada en un soporte poroso y secada para formar un catalizador sólido; es preferible que la disolución se convierta en un catalizador sólido mediante secado por pulverización. Cada uno de estos métodos forma por tanto un "precursor catalítico soportado".

El producto catalítico secado por pulverización se lleva entonces de forma preferente a una suspensión de aceite mineral. La viscosidad del diluyente de suspensión hidrocarbonado es suficientemente baja para que la suspensión pueda ser bombeada convenientemente a través del equipo de activación previa y finalmente hacia el reactor de polimerización. El catalizador se alimenta usando un alimentador de catalizador en suspensión. Normalmente se usa una bomba de cavidad progresiva, tal como una bomba Moyno, en los sistemas de reacción comerciales, mientras que en sistemas de reacción de escala piloto se usa normalmente una bomba de jeringa de pistón dual, en la que los caudales de catalizador son inferiores o iguales a 10 cm^{3}/hora (2,78 x 10^{-9} m^{3}/s) de suspensión.

También se alimenta un co-catalizador, o co-activador, al reactor para efectuar la polimerización. Para alcanzar una actividad plena se requiere la activación completa mediante un co-catalizador adicional. La activación completa normalmente se produce en el reactor de polimerización, aunque también pueden emplearse las técnicas mostradas en la patente EP 1.200.483.

Los co-catalizadores, que son agentes reductores, que se usan convencionalmente comprenden compuestos de aluminio, aunque también es posible usar compuestos de litio, sodio y potasio, de metales alcalinotérreos, así como compuestos de otros metales térreos diferentes del aluminio. Normalmente, los compuestos son compuestos hidruros, organometálicos o haluros. El butil litio y el dibutil magnesio son ejemplos de compuestos útiles diferentes del aluminio.

Un compuesto activador, que se utiliza generalmente con cualquiera de los precursores de catalizadores basados en titanio, puede tener la fórmula AlR_{a}X_{b}H_{c}, en la que X es de forma independiente cloro, bromo, yodo ó OR; cada R y R' es de forma independiente un radical hidrocarbonado alifático saturado que tiene de 1 a 14 átomos de carbono; b es de 0 a 1.5; c es 0 ó 1; y a+b+c=3. Los activadores preferidos incluyen mono y dicloruros de alquilaluminio, en los que cada radical alquilo tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y los trialquilaluminios. Ejemplos son cloruro de dietilaluminio y tri-n-hexilaluminio. Se usan aproximadamente de 0,10 a 10 moles, y preferiblemente de 0,15 a 2,5 moles de activador por mol de donante de electrones. La relación molar de activador a titanio está en el intervalo de 1:1 a 10:1, y preferiblemente está en el intervalo de 2:1 a 5:1.

El cocatalizador de hidrocarbilo de aluminio puede representarse mediante la fórmula R_{3}Al ó R_{2}AlX, en la que cada R es de forma independiente alquilo, cicloalquilo, arilo o hidrógeno; al menos uno de R es hidrocarbilo; y dos o tres radicales R pueden unirse para formar una estructura heterocíclica. Cada R, que es un radical hidrocarbilo, puede tener de 1 a 20 átomos de carbono, y tiene preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono. X es un halógeno, preferiblemente cloro, bromo o yodo. A continuación se muestran ejemplos de compuestos de hidrocarbilo de aluminio: triisobutilaluminio, tri-n-hexilaluminio, hidruro de di-isobutil-aluminio, hidruro de dihexilaluminio, di-isobutil-hexilaluminio, isobutil dihexilaluminio, trimetilaluminio, trietilaluminio, tripropilaluminio, triisopropilaluminio, tri-n-butilaluminio, trioctilaluminio, tridecilaluminio, tridodecilaluminio, tribencilaluminio, trifenilaluminio, trinaftilaluminio, tritolilaluminio, cloruro de dibutilaluminio, cloruro de dietilaluminio, cloruro de diisobutilaluminio y sesquicloruro de etilaluminio. Los compuestos de cocatalizadores también pueden servir como activadores y modificadores.

Los activadores se pueden añadir al precursor antes y/o durante la polimerización. En un procedimiento, el precursor se activa completamente antes de la polimerización. En otro procedimiento, el precursor se activa parcialmente antes de la polimerización, y la activación se completa en el reactor. Cuando se usa un modificador en lugar de un activador, los modificadores se disuelven normalmente en un disolvente orgánico tal como isopentano y, cuando se usa un soporte, se impregnan en el soporte después de la impregnación del compuesto o complejo de titanio, tras lo cual el precursor de catalizador soportado es secado. En los demás casos, la disolución modificadora se añade directamente al reactor. Los modificadores son similares en estructura química y en función a los activadores como son los cocatalizadores. Para variaciones, véase por ejemplo la Patente de EE.UU. Nº 5.106.926, incorporada al completo a modo de referencia a la presente memoria. El cocatalizador se añade preferiblemente separadamente puro o como una disolución en un disolvente inerte, tal como isopentano, al reactor de polimerización en el mismo momento en que se inicia el flujo de etileno.

En las realizaciones que usan un soporte, el precursor se soporta sobre un soporte de óxido inorgánico tal como sílice, fosfato de aluminio, alúmina, mezclas sílice/alúmina, sílice modificada con un compuesto de organoaluminio tal como trietil aluminio, y sílice modificada con dietil zinc. En algunas realizaciones el soporte preferido es sílice. Un soporte típico es un material poroso, sólido, en forma de partículas esencialmente inerte a la polimerización. Éste se usa como un polvo seco que tiene un tamaño medio de partícula de 10 a 250 \mum y preferiblemente de 30 a 100 \mum; una superficie específica de al menos 200 m^{2}/g y preferiblemente de al menos 250 m^{2}/g; y un tamaño de poro de al menos 100 x 10^{-10} m y preferiblemente de al menos 200 x 10^{-10} m. Generalmente, la cantidad de soporte usada es aquella que proporciona de 0,1 a 1,0 milimoles de titanio por gramo de soporte y preferiblemente de 0,4 a 0,9 milimoles de titanio por gramo de soporte. La impregnación del precursor catalizador anteriormente mencionado en un soporte de sílice puede realizarse mezclando el precursor y el gel de sílice en el disolvente donante de electrones u otro disolvente seguido de la eliminación del disolvente a presión reducida. Cuando no se desea un soporte, el precursor catalítico se puede utilizar en forma líquida.

En otra realización se pueden usar catalizadores de metaloceno, catalizadores de centro único y catalizadores de geometría restringida para llevar a la práctica la invención. Generalmente, los compuestos de catalizador de metaloceno incluyen compuestos de sándwich medio y completo que tienen uno o más ligandos de enlace \pi que incluyen estructuras de tipo ciclopentadienilo u otras estructuras válidas similares tales como pentadieno, ciclooctatetradienilo e imidas. Los compuestos típicos se describen generalmente con uno o más ligandos capaces de formar enlaces \pi con un átomo de metal de transición, normalmente ligandos o restos derivados de ciclopentadienilo, en combinación con un metal de transición seleccionado del Grupo 3 al 8, preferiblemente del 4, 5 ó 6, o de la serie de lantánidos y actínidos de la Tabla Periódica de los Elementos.

Los ejemplos de compuestos catalíticos de tipo metaloceno se describen por ejemplo en las Patentes de EE.UU. Nº: 4.530.914; 4.871.705; 4.937.299; 5.017.714; 5.055.438; 5.096.867; 5.120.867; 5.124.418; 5.198.401; 5.210.352; 5.229.478; 5.264.405; 5.278.264; 5.278.119; 5.304.614; 5.324.800; 5.347.025; 5.350.723; 5.384.299;
5.391.790; 5.391.789; 5.399.636; 5.408.017; 5.491.207; 5.455.366; 5.534.473; 5.539.124; 5.554.775; 5.621.126;
5.684.098; 5.693.730; 5.698.634; 5.710.297; 5.712.354; 5.714.427; 5.714.555; 5.728.641; 5.728.839; 5.753.577;
5.767.209; 5.770.753 y 5.770.664; las publicaciones Europeas: solicitud de patente europea EP-A-0 591 756; solicitud de patente europea EP-A-0 520 732; solicitud de patente europea EP-A-0 420 436; solicitud de patente europea EP-A-0 485 822; solicitud de patente europea EP-A-0 485 823; solicitud de patente europea EP-A-0 743 324; solicitud de patente europea EP-A-0 518 092; y las publicaciones PCT: WO 91/04257; WO 92/00333; WO 93/08221; WO 93/08199; WO 94/01471; WO 96/20233; WO 97/15582; WO 97/19959; WO 97/46567; WO 98/01455; WO 98/06759 y WO 98/011144. Todas estas referencias se incorporan por completo a la presente memoria a modo de referencia.

Los catalizadores adecuados para su uso en la presente memoria incluyen preferiblemente catalizadores de geometría restringida tales como los descritos en las Patentes de EE.UU. Nº 5.272.236 y 5.278.272, que se incorporan al completo a la presente memoria a modo de referencia.

Los catalizadores de polimerización de olefinas de monociclopentadienilo y metal de transición mostrados en la Patente de EE.UU. Nº 5.026.798, cuyo contenido se incorpora a la presente memoria a modo de referencia, también son adecuados como catalizadores de la invención.

Los catalizadores precedentes pueden describirse con más detalle indicando que comprenden un complejo de coordinación de metales que comprende un metal de los grupos 3-10, o de la serie de los lantánidos, de la Tabla Periódica de los Elementos, y un resto unido por enlace \pi deslocalizado, sustituido con una función que genere restricción. Dicho complejo tiene una geometría restringida alrededor del átomo de metal. El catalizador comprende además un co-catalizador de activación.

Se puede emplear cualquier reacción de homopolimerización o (co)polimerización de etileno convencional para producir la composición inventiva de polietileno de alta densidad. Dichas reacciones de homopolimerización o (co)polimerización de etileno convencionales incluyen, aunque sin limitación, polimerización en fase gas, polimerización en suspensión, polimerización en fase líquida y combinaciones de las mismas, usando reactores convencionales, por ejemplo, reactores de fase gas, reactores de lazo, reactores de tanque agitado, y reactores tipo tanque en serie, o en serie y paralelo. El sistema de polimerización de la presente invención es un sistema de polimerización secuencial dual o un sistema de polimerización multisecuencial. Los ejemplos de sistema de polimerización secuencial dual incluyen, aunque sin limitación, polimerización en fase gas/polimerización en fase gas; polimerización en fase gas/polimerización en fase líquida; polimerización en fase líquida/polimerización en fase gas; polimerización en fase líquida/polimerización en fase líquida; polimerización en suspensión/polimerización en suspensión; polimerización en fase líquida/polimerización en suspensión; polimerización en suspensión/polimerización en fase líquida; polimerización en suspensión/polimerización en fase gas; y polimerización en fase gas/polimerización en suspensión. Los sistemas de polimerización multisecuencial incluyen al menos tres reacciones de polimerización. El sistema catalítico descrito anteriormente también puede ser un sistema catalítico convencional. La composición inventiva de polietileno de alta densidad preferiblemente se produce mediante un proceso de polimerización de fase gas dual, por ejemplo polimerización en fase gas/polimerización en fase gas; sin embargo, la presente invención no está limitada a tal efecto, pudiéndose emplear cualquiera de las anteriores combinaciones.

En producción se puede usar un sistema de polimerización secuencial conectado en serie, tal como se ha descrito antes. El primer componente, es decir el polímero de etileno de alto peso molecular, puede producirse en la primera etapa del sistema de polimerización dual secuencial, y el segundo componente, es decir el polímero de etileno de bajo peso molecular, puede prepararse en la segunda etapa del sistema de polimerización dual secuencial. Alternativamente, el segundo componente, es decir el polímero de etileno de bajo peso molecular, puede fabricarse en la primera etapa del sistema de polimerización dual secuencial, y el primer componente, es decir el polímero de etileno de alto peso molecular, puede fabricarse en la segunda etapa del sistema de polimerización secuencial dual.

Para los propósitos de la presente descripción, el reactor en el que se fijan las condiciones para fabricar el primer componente se denomina primer reactor. Alternativamente, el reactor en que se fijan las condiciones para fabricar el segundo componente se denomina segundo reactor.

En producción, se alimenta continuamente un sistema catalítico que incluye cocatalizador, etileno, uno o más comonómeros de olefina alfa, hidrógeno y opcionalmente gases y/o líquidos inertes, por ejemplo N_{2}, isopentano y hexano, al primer reactor, que está conectado a un segundo reactor en serie; a continuación la mezcla primer componente/catalizador activo se transfiere continuamente, por ejemplo en cargas, desde el primer reactor al segundo reactor. Al segundo reactor se alimenta continuamente etileno, hidrógeno, cocatalizador y opcionalmente gases y/o líquidos inertes, por ejemplo N_{2}, isopentano, hexano, y el producto final, es decir la composición inventiva de polietileno de alta densidad se extrae continuamente, por ejemplo en cargas, del segundo reactor. Un modo preferido consiste en tomar cantidades discretas del primer componente del primer reactor y transferir éstas al segundo reactor usando la presión diferencial generada por un sistema de compresión de gas recirculado. A continuación la composición inventiva de polietileno de alta densidad es transferida a un recipiente de purga en condiciones de atmósfera inerte. Posteriormente, los hidrocarburos residuales son retirados, y se introduce humedad para reducir cualquier álcali de aluminio residual y cualquier resto de catalizador antes de exponer a oxígeno la composición de polietileno de alta densidad. A continuación se transfiere la composición inventiva de polietileno de alta densidad a un extrusor para ser peletizada. Las técnicas de peletización son conocidas en general. La composición inventiva de polietileno de alta densidad puede hacerse pasar por pantallas en fundido. Después del proceso de fusión en el extrusor, la composición fundida se hace pasar a través de uno o más pantallas activas (posicionadas en series de más de una) teniendo cada una de las pantallas activas un tamaño de retención micrométrico de aproximadamente 2 a aproximadamente 400 (de 2 a 4 X 10^{-5} m), y preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 300 (de 2 a 3 X 10^{-5} m), y más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 70 (de 2 a 7 X 10^{-6} m), con un flujo másico de aproximadamente 5 a aproximadamente 100 lb/h\cdotin^{2} (de 1,0 a aproximadamente 20 Kg/s\cdotm^{2}). Dicho paso por pantallas en fundido se describe en la Patente de EE.UU. Nº 6.485.662, que se incorpora a la presente memoria a modo de referencia en lo que se refiere a la descripción del paso por pantallas en fundido.

En una producción alternativa se puede usar un sistema de polimerización multisecuencial conectado en serie y paralelo, tal como se ha descrito antes. En una realización de la presente invención se alimenta de forma continua un sistema catalítico que incluye un cocatalizador, etileno, uno o más comonómeros de olefina alfa, hidrógeno y opcionalmente gases y/o líquidos inertes, por ejemplo N_{2}, isopentano y hexano, a un primer reactor que está conectado a un segundo reactor, en donde el segundo reactor está conectado a un tercer reactor en serie; a continuación la mezcla primer componente/catalizador activo se transfiere continuamente, por ejemplo en cargas, desde el primer reactor al segundo reactor y a continuación al tercer reactor. Al segundo y tercer reactores se alimenta continuamente etileno, hidrógeno, cocatalizador y opcionalmente gases y/o líquidos inertes, por ejemplo N_{2}, isopentano, hexano, y el producto final, es decir la composición de polietileno de alta densidad, se extrae continuamente, por ejemplo en cargas, del tercer reactor. Un modo preferido es tomar cantidades discretas del primer componente del primer reactor y transferirlas al segundo reactor, y a continuación tomar cantidades discretas del segundo reactor y transferirlas al tercer reactor en serie usando la presión diferencial generada por un sistema de compresión de gas recirculado. Alternativamente, el primer reactor puede alimentar a un segundo y a un tercer reactor en paralelo, y el producto del primer reactor puede ser transferido al segundo reactor o al tercer reactor. A continuación la composición inventiva de polietileno de alta densidad es transferida a un recipiente de purga en condiciones de atmósfera inerte. Posteriormente, los hidrocarburos residuales son retirados, y se puede introducir humedad para reducir cualquier álcali de aluminio residual y cualquier resto de catalizadores antes de exponer a oxígeno el polímero, es decir la composición de polietileno de alta densidad. A continuación se transfiere la composición inventiva de polietileno de alta densidad a un extrusor para ser peletizada. Las técnicas de peletización son conocidas en general. La composición inventiva de polietileno de alta densidad puede hacerse pasar por pantallas en fundido. Después del proceso de fusión en el extrusor, la composición fundida se hace pasar a través de una o más pantallas activas (posicionadas en serie de más de una), teniendo cada una de las pantallas activas un tamaño de retención micrométrico de aproximadamente 2 a aproximadamente 400 (de 2 a 4 X 10^{-5} m), y preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 300 (de 2 a 3 X 10^{-5} m), y más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 70 (de 2 a 7 X 10^{-6} m), con un flujo másico de aproximadamente 5 a aproximadamente 100 Ib/h\cdotin^{2} (de 1,0 a aproximadamente 20 Kg/s\cdotm^{2}). Dicho paso por pantallas en fundido se describe en la Patente de EE.UU. Nº 6.485.662, que se incorpora a la presente memoria a modo de referencia en lo que se refiere a la descripción del paso por pantallas en fundido.

En otra producción alternativa, la composición inventiva de polietileno de alta densidad puede ser producida a partir de polímeros fabricados en dos o más reactores independientes (que usan el mismo o diferente catalizador) con mezclamiento post reacción.

En aplicación, la composición inventiva de polietileno de alta densidad puede usarse para fabricar artículos con forma. Dichos artículos pueden incluir, aunque sin limitación, dispositivos de cierre, por ejemplo tapones de botella. Se pueden emplear diferentes métodos para fabricar artículos tales como tapones de botella. Las técnicas de conversión adecuadas incluyen, aunque sin limitación, el moldeo por inyección.

En el proceso de moldeo por inyección, la composición inventiva de polietileno de alta densidad se alimenta en un extrusor a través de una tolva. El extrusor transporta, calienta, funde y presuriza la composición inventiva de polietileno para formar una corriente fundida. La corriente fundida es forzada a salir del extrusor a través de una boquilla hacia un molde relativamente frío sujeto a presión, rellenando de este modo el molde. El compuesto fundido se enfría y se endurece hasta constituirse por completo. Entonces se abre el molde y se retira el artículo moldeado, es decir el tapón de botella. El tapón moldeado por inyección puede incluir un faldón que se extiende axialmente desde la periferia de una base, y puede incluir además una rosca interna para asegurar el tapón al recipiente.

Los dispositivos de cierre, por ejemplo tapones de botella, que incluyen la composición inventiva de polietileno de alta densidad exhiben una resistencia al agrietamiento ambiental mejorada. Dichos tapones de botella están adaptados para soportar la presión de bebidas carbonatadas. Dichos tapones de botella además facilitan el cierre y el sellado de una botella, es decir el par de fuerzas óptimo proporcionado por una máquina que enrosque el tapón, o la apertura de una botella, es decir el par de fuerzas óptimo proporcionado por una persona para desenroscar el tapón.

Ejemplos

Se entiende que la presente invención es operativa en ausencia de cualquier componente que no se haya descrito específicamente. Los siguientes ejemplos se dan como ilustración adicional de la invención y no deben interpretarse como limitativos.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos Inventivos 1-6

Los Ejemplos Inventivos 1-6 se prepararon de acuerdo con los siguientes procedimientos: se proporcionó un sistema de polimerización dual-secuencial, por ejemplo un primer reactor en fase gas y un segundo reactor en fase gas que operan en serie. Al primer reactor se alimentó de forma continua etileno, uno o más comonómeros de olefina alfa, hidrógeno, catalizador, por ejemplo catalizador de Ziegler-Natta, se formó una suspensión en aceite mineral, N_{2} e isopentano. Posteriormente, se alimentó continuamente al primer reactor un cocatalizador, por ejemplo trietilaluminio (TEAL), para activar el primer catalizador. La primera reacción de polimerización de etileno en presencia de 1-hexeno se llevó a cabo en el primer reactor en las condiciones mostradas en la Tabla 1, produciendo así el complejo primer componente/catalizador. El complejo primer componente-catalizador se transfirió continuamente al segundo reactor. Se alimentó de forma continua al segundo reactor etileno adicional, hidrógeno, cocatalizador, por ejemplo TEAL, N_{2} e isopentano. No se añadió catalizador adicional al segundo reactor. La segunda reacción de polimerización de etileno se llevó a cabo en el segundo reactor en las condiciones mostradas en la Tabla 1, produciendo así el complejo primer componente-catalizador-segundo componente. El complejo primer componente-catalizador-segundo componente se extrajo continuamente del segundo reactor de forma discreta hacia la cámara de producto, donde fue purgado para eliminar los hidrocarburos residuales, y a continuación se transfirió al tambor de fibra. El tambor de fibra se purgó continuamente con nitrógeno humidificado. El polímero, es decir la composición inventiva de polietileno de alta densidad, continuó el proceso en un mezclador/peletizador. El polímero, es decir la composición inventiva de polietileno de alta densidad, se fundió en el mezclador y los aditivos se dispersaron en la matriz polimérica de composición inventiva de polietileno de alta densidad. La inventiva composición de polietileno de alta densidad se extruyó a través de una placa troquel, se peletizó y se enfrió. Las muestras de resina de los Ejemplos Inventivos 1-6 se evaluaron para determinar sus propiedades en pelets, o se conformaron en placas de ensayo de acuerdo con el método ASTM D-4703-00 y a continuación se evaluaron para determinar las propiedades. Dichas propiedades se muestran en las Tablas I y II, y en las Figuras 1-6. Las muestras de resina de los Ejemplos Inventivos 1-6 también se evaluaron para determinar las propiedades de contracción según el método ASTM D-955 utilizando placas de 60 mm x 60 mm x 2 mm, y los resultados se muestran en la Tabla IV.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo Comparativo A

El ejemplo comparativo A es un copolímero de polietileno de alta densidad, que se encuentra disponible comercialmente bajo la marca B4020N1331 de INEOS Olefins & Polymers, EE.UU. Las muestras de resina de los ejemplos comparativos A fueron evaluadas para determinar sus propiedades en pelets, o fueron conformadas en placas de ensayo de acuerdo con el método ASTM D-4703-00 y a continuación se evaluaron sus propiedades. Dichas propiedades se muestran en las Tablas III.

\vskip1.000000\baselineskip

Métodos de ensayo

A menos que se especifique lo contrario, los valores presentados en la presente memoria fueron determinados de acuerdo a los siguientes métodos de ensayo.

La densidad (g/cm^{3}) se midió de acuerdo al método ASTM-D 792-03, Método B, en isopropanol. Los especímenes fueron medidos en el intervalo de 1 hora de moldeo después de acondicionar en el baño de isopropanol a 23ºC durante 8 minutos para alcanzar el equilibrio térmico antes de la medida. Los especímenes fueron moldeados por compresión de acuerdo con el método ASTM D-4703-00 Anexo A con un periodo de calentamiento inicial de 5 minutos a aproximadamente 190ºC y con una rampa de enfriamiento de 15ºC/min por Procedimiento C. El espécimen fue enfriado hasta 45ºC en la prensa con un enfriamiento continuo hasta que estaba "frío al tacto".

Se midió el índice de fusión (I_{2}) a 190ºC con una carga de 2,16 Kg de acuerdo con el método ASTM D-1238-03.

Se midió el índice de fusión (I_{5}) a 190ºC con una carga de 5,0 Kg de acuerdo con el método ASTM D-1238-03.

Se midió el índice de fusión (I_{10}) a 190ºC con una carga de 10,0 Kg de acuerdo con el método ASTM D-1238-03.

Se midió el índice de fusión (I_{21.6}) a 190ºC con una carga de 21,6 Kg de acuerdo con el método ASTM D-1238-03.

Se midió la contracción de acuerdo con el método ASTM D-955 utilizando placas de 60 mm x 60 mm x 2 mm.

\newpage

Se determinó el peso molecular medio en peso (M_{w}) y el peso molecular medio en número (M_{n}) de acuerdo a métodos conocidos en la técnica que usan GPC convencional, tal como se describe más adelante.

Las distribuciones de pesos moleculares de polímeros de etileno fueron determinadas mediante cromatografía de permeación de gel (GPC). El sistema cromatográfico consistió en un cromatógrafo de permeación de gel de alta temperatura 150ºC Waters (Millford, MA), equipado con un detector de dispersión de luz láser de ángulo 2 Modelo 2040 de Precision Detectors (Amherst, MA). Se usó un ángulo de 15º en el detector de dispersión de luz para propósitos de cálculos. La toma de datos se realizó usando un software Viscotek TriSEC versión 3 y un Gesto de Datos de 4 canales Viscotek DM400. El sistema fue equipado con un dispositivo de desgasificación de disolvente en línea de Polymer Laboratories. El compartimento del carrusel fue operado a 140ºC y el compartimento de la columna fue operado a 150ºC. Las columnas usadas fueron cuatro columnas Shodex HT 806M de 300 mm y 13 \mum, y una columna Shodex HT803M de 150 mm y 12 \mum. El disolvente usado fue 1,2,4-triclorobenceno. Las muestras se prepararon a una concentración de 0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de disolvente. El disolvente cromatográfico y el disolvente de preparación de muestras contenían 200 \mug/g de hidroxitolueno butilado (BHT). Ambas fuentes de disolvente fueron purgadas con nitrógeno. Las muestras de polietileno fueron agitadas suavemente a 160ºC durante 4 horas. El volumen de inyección usado fue de 200 microlitros, y el caudal fue 0,67 mililitros/min. El calibrado del conjunto de columnas de GPC se realizó con 21 patrones de poliestireno de distribución de pesos moleculares estrecha, con pesos moleculares en el rango de 580 a 8.400.000 g/mol, que fueron dispuestos en 6 mezclas "cócteles" con al menos una decena de separación entre pesos moleculares individuales. Los patrones se obtuvieron de Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido). Los patrones de poliestireno se prepararon con 0,025 gramos en 50 mililitros de disolvente para los pesos moleculares iguales o mayores que 1.000.000 g/mol; y con 0,05 gramos en 50 mililitros de disolvente para los pesos moleculares menores de 1.000.000 g/mol. Los patrones de poliestireno se disolvieron a 80ºC con agitación suave durante 30 minutos. Las mezclas de patrones estrechos se pasaron primero con el fin de disminuir los componentes de mayor peso molecular para minimizar la degradación. Los pesos moleculares del pico estándar de poliestireno se convirtieron en pesos moleculares de polietileno usando la siguiente ecuación (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci. Polym. Let., 6, 621 (1968)):

M polietileno = A x (M poliestireno)^{B},

donde M es el peso molecular, A presenta un valor de 0,41 y B es igual a 1,0. Se realizó la Aproximación Sistemática para la determinación de desplazamientos de multi-detector de un modo consistente con el publicado por Balke, Mourey y col. (Mourey y Balke, Chromatography Polym. Cap. 12, (1992) y Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Cap. 13, (1992)), que optimiza los resultados logarítmicos de detector dual de poliestireno 1683 ancho de Dow hasta los resultados de calibración de columna de patrón estrecho de la curva de calibración de patrones estrechos usando software doméstico. Los datos de peso molecular para la determinación de desplazamiento se obtuvieron de un modo consistente con lo publicado por Zimm (Zimm,B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) y Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). La concentración global inyectada usada para la determinación del peso molecular se obtuvo del área de índice refractivo de la muestra y de la calibración del detector de índice refractivo a partir de un homopolímero de polietileno lineal de 115.000 g/mol de peso molecular, que se midió en referencia al patrón 1475 de homopolímero de polietileno NIST. Se asumió que las concentraciones cromatográficas eran suficientemente bajas para eliminar la determinación de los efectos del segundo coeficiente Virial (efectos de concentración sobre el peso molecular). Los cálculos de pesos moleculares se realizaron usando software doméstico. Los cálculos del peso molecular medio en número, del peso molecular medio en peso y del peso molecular medio z se hicieron de acuerdo con las siguientes ecuaciones, asumiendo que la señal del refractómetro es directamente proporcional a la fracción de peso. La señal de refractómetro, sustrayendo la línea base, puede sustituirse directamente para la fracción de peso en las ecuaciones mostradas a continuación. Nótese que el peso molecular puede ser de la curva de calibración convencional o el peso molecular absoluto de la relación entre la dispersión de luz y el refractómetro. Una estimación mejorada de peso molecular medio z, la señal de dispersión de luz sustituyendo la línea base puede sustituirse para el producto de peso molecular medio en peso y la fracción de peso de la ecuación (2) mostrada a continuación:

1

La bimodalidad de las distribuciones se caracterizó de acuerdo con la fracción de peso del mayor pico de temperatura del fraccionamiento de elución por aumento de temperatura (normalmente abreviado como "TREF") como se describe, por ejemplo, en Wild y col., Journal of Polymer Science, Poly. Phys. EcL Vol. 20, p. 441 (1982), en la Patente de EE.UU. Nº 4.798.081 (Hazlitt y col.), o en la Patente de EE.UU. Nº 5.089.321 (Chum y col.), cuyas descripciones se incorporan a la presente memoria a modo de referencia. En el análisis por fraccionamiento analítico de la elución con aumento de la temperatura (como se describe en la patente de EE.UU. Nº 4.798.081 y que se abrevia en la presente memoria como "ATREF"), la composición a ser analizada se disuelve en un disolvente caliente adecuado (por ejemplo, 1,2,4-triclorobenceno) y se deja cristalizar en una columna que contiene un soporte inerte (por ejemplo, granalla de acero inoxidable) reduciendo lentamente la temperatura. La columna se equipó tanto con un detector infrarrojo como con un detector viscosímetro diferencial (DV). Se generó entonces una curva cromatograma de ATREF-DV eluyendo la muestra polimérica cristalizada desde la columna incrementando lentamente la temperatura del disolvente eluyente (1,2,4-triclorobenceno). El método ATREF-DV se describe con mayor detalle en el documento WO 99/14271, cuya descripción se incorpora a la presente memoria a modo de referencia.

La Fracción de Alta Densidad (en porcentaje) se midió a través del análisis de fraccionamiento analítico de elución por aumento de temperatura (como se describe en la Patente de EE.UU. Nº 4.798.081 y que en la presente memoria se abrevia "ATREF"), que se describe más detalladamente más adelante en la presente memoria. El análisis por fraccionamiento analítico de elución por aumento de temperatura (ATREF) se realizó según el método descrito en la patente de EE.UU. Nº 4.798.081 y en la publicación de Wilde, L.; Ryle, T. R.; Knobeloch, D. C.; Peat, I. R.; Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982), que se incorporan al completo a la presente memoria a modo de referencia. La composición que a analizar se disolvió en triclorobenceno y se dejó cristalizar en una columna que contenía un soporte inerte (granalla de acero inoxidable) reduciendo lentamente la temperatura hasta 20ºC a una velocidad de enfriamiento de 0,1ºC/min. La columna se equipó con un detector de infrarrojos. A continuación se generó una curva del cromatograma de ATREF eluyendo la muestra de polímero cristalizado de la columna aumentando lentamente la temperatura del disolvente de elución (triclorobenceno) de 20 a 120ºC con una velocidad de 1,5ºC/min.

Las distribuciones de ramificaciones se determinaron mediante fraccionamiento de análisis de cristalización
(CRYSTAF): descrito en la presente memoria más adelante. El fraccionamiento de análisis de cristalización (CRYSTAF) se llevó a cabo con una unidad CRYSTAF 200 disponible comercialmente en PolymerChar, Valencia, España. Se disolvieron las muestras en 1,2,4-triclorobenceno a 160ºC (0,66 mg/mL) durante 1 hora y se estabilizaron a 95ºC durante 45 minutos. Las temperaturas de muestreo variaron de 95 a 30ºC a una velocidad de enfriamiento de 0,2ºC/min. Se usó un detector de infrarrojos para medir las concentraciones de las disoluciones de polímero. La concentración soluble acumulada se midió a medida que el polímero cristalizaba al disminuir la temperatura. La derivada analítica del perfil acumulativo refleja la distribución de las ramificaciones de cadena corta del polímero.

Se identifican la temperatura y el área del pico obtenido por CRYSTAF mediante el módulo de análisis de picos incluido en el programa informático CRYSTAF Software (Versión 200i.b, PolymerChar, Valencia, España). La rutina buscadora de picos de CRYSTAF identifica la temperatura del pico como el máximo en la curva dW/dT y el área entre las inflexiones positivas mayores a ambos lados del pico identificado en la curva derivada. Para calcular la curva de CRYSTAF, los parámetros de procesamiento preferidos son un límite de temperatura de 70ºC y parámetros de suavizado por encima del límite de temperatura de 0,1 y por debajo del límite de temperatura de 0,3.

\vskip1.000000\baselineskip

El Índice de Anchura de Distribución de Solubilidad (SDBI) es el valor estadístico para la anchura del método CRYSTAF que se calcula en base a la siguiente fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

2

\vskip1.000000\baselineskip

en donde T es la temperatura, W es la fracción de peso y Tw es la temperatura media en peso.

\vskip1.000000\baselineskip

La presencia de Ramificaciones de Cadena Larga se determinó según los métodos conocidos en la técnica, tales como cromatografía de permeación de gel acoplada a un detector de dispersión de luz láser de bajo ángulo (GPC-LALLS) y cromatografía de permeación de gel acoplada a un detector viscosímetro diferencial (GPC-DV).

La rigidez de la resina se caracterizó midiendo el Módulo de Flexión con una tensión del 5 por ciento y los Módulos Secantes a una tensión de 1 por ciento y de 2 por ciento, y a una velocidad de ensayo de 0,5 pulgadas/minuto (13 mm/min) según el método ASTM D 790-99 Método B.

La resistencia a la tensión y la elongación de rotura se midieron según el método ASTM D-638-03 empleando el Espécimen Tipo IV a 2 pulgadas/minuto (50 mm/minuto).

La resistencia al agrietamiento por estrés ambiental (ESCR) se midió de acuerdo con el método ASTM-D 1693-01, Condición B. Se midió la susceptibilidad de la resina al fallo mecánico por agrietamiento bajo condiciones de tensión constante, y en presencia de un agente acelerador de la rotura tal como jabón, agentes humectantes, etc. Las medidas se llevaron a cabo en especímenes apuntados, en un 10 por ciento en volumen de disolución acuosa de Igepal CO-630 (vendedor, Rhone-Poulec, NJ), mantenida a 50ºC, y en disolución acuosa al 100 por ciento, en volumen, de Igepal CO-630 (vendedor, Rhone-Poulec, NJ), mantenida a 50ºC. El valor de ESCR se presentó como F_{50}, el tiempo de fallo calculado para el 50 por ciento obtenido a partir del gráfico de probabilidad, y F_{0}, cuando no se observan fallos en ensayo.

La distribución de ramificaciones de cadena corta y el contenido en comonómero se midió usando RMN de ^{13}C, como se describe en Randall, Rev. Macromol. Chem. Chys., C29 (2&3), páginas 285-297, y en la Patente de EE.UU. Nº 5.292.845, cuyas descripciones se incorporan a la presente memoria a modo de referencia en lo que respecta a dicha medida. Las muestras se prepararon añadiendo aproximadamente 3 g de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno que era 0,025 M en acetilacetonato de cromo (agente de relajación) a 0,4 g de muestra en un tubo de RMN de 10 mm. Las muestras se disolvieron y homogeneizaron calentando el tubo y su contenido hasta 150ºC. Los datos se recogieron usando un espectrómetro de RMN JEOL Eclipse a 400 MHz, que corresponde a una frecuencia de resonancia de 13C de 100,6 MHz. Los parámetros de adquisición se seleccionaron para asegurar la adquisición de datos cuantitativos de 13C en presencia del agente de relajación. Los datos se adquirieron usando desacoplamiento de ^{1}H restringido, 4000 acumulaciones por archivo de datos, un tiempo de relajación de 4,7 s y un tiempo de adquisición de 1,3 segundos, una anchura espectral de 24.200 Hz y un tamaño de fichero de 64K puntos de datos, con el cabezal de la sonda calentado hasta 130ºC. Los espectros se referenciaron con respecto al pico de metileno a 30 ppm. Los resultados se calcularon de acuerdo con el método ASTM D5017-91.

La reología de la resina se determinó en el Reómetro ARES I (Advanced Rheometiic Expansion System). El ARES 1 es un reómetro de tensión controlada. Un actuador rotatorio (servomotor) aplicó deformación de cizalla en forma de tensión a una muestra. En respuesta, la muestra generó un par de fuerzas, que se midió a través del transductor. La tensión y el par se usaron para calcular propiedades mecánicas dinámicas, tales como el módulo y la viscosidad. Las propiedades viscoelásticas de la muestra se midieron en fundido usando una instalación de placa paralela de 25 mm de diámetro, una tensión constante (5 por ciento) y una temperatura constante (190ºC) y purga de N_{2}, y en función de una frecuencia cambiante (de 0,01 a 500 s^{-1}). El módulo de almacenamiento, el módulo de pérdida, el delta tan y la viscosidad compleja de la resina se determinaron usando un software Rheometrics Orchestrator (v. 6.5.8). Se determinó que la relación de viscosidad (0,1 rad*s^{-1}/100 rad*s^{-1}) era la relación entre la viscosidad medida con una cizalla de 0,1 rad/s y la viscosidad medida con una cizalla de 100 rad/s.

Las insaturaciones de vinilo se midieron de acuerdo con el método ASTM D-6248-98.

La caracterización reológica de baja cizalla se lleva a cabo en un Rheometrics SR5000 en modo de tensión controlada, usando una instalación fija de placas paralelas de 25 mm. Este tipo de geometría es preferible al cono y placa debido a que sólo requiere un mínimo de flujo de aplastamiento durante la carga de la muestra, reduciendo de este modo las tensiones residuales.

La g' promedio se determinó de acuerdo con el siguiente procedimiento. El sistema cromatográfico consistió en un cromatógrafo Waters (Millford, MA) de alta temperatura, 150ºC, equipado con un detector de dispersión de luz de ángulo 2 Precision Detectors (Amherst, MA) Modelo 2040, un detector de infrarrojo IR4 de Polymer Char (Valencia, España), y un viscosímetro de capilaridad 4 Viscotek 150R (Houston, TX). Se usó un ángulo de 15 grados en el detector de dispersión de luz para propósitos de cálculos. La toma de datos se realizó usando un software Viscotek TriSEC versión 3 y un Gesto de Datos de 4 canales Viscotek DM400. El sistema fue equipado con un dispositivo de desgasificación de disolvente en línea de Polymer Laboratories. El compartimento del carrusel fue operado a 140ºC y el compartimento de la columna fue operado a 150ºC. Las columnas usadas fueron columnas de dispersión de luz de lecho mixto "Mixed A-LS" de 4-20 micrómetros de Polymer Laboratories. El disolvente usado fue 1,2,4-triclorobenceno. Las muestras se prepararon a una concentración de 0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de disolvente. El disolvente cromatográfico y el disolvente de preparación de muestras contenían 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Ambas fuentes de disolvente fueron purgadas con nitrógeno. Las muestras de polietileno fueron agitadas suavemente a 160 grados Celsius durante 4 horas. El volumen de inyección usado fue de 200 microlitros y el caudal fue de 1 mililitro/minuto.

La calibración del juego de columnas de GPC se realizó con 21 patrones de poliestireno con una distribución de pesos moleculares estrecha, con pesos moleculares que varían de 580 a 8.400.000, dispuestos en 6 mezclas de combinación con al menos una decena de separación entre los pesos moleculares individuales. Los patrones se obtuvieron de Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido). Los patrones de poliestireno se prepararon con 0,025 gramos en 50 mililitros de disolvente para los pesos moleculares iguales o mayores que 1.000.000 y 0,05 gramos en 50 mililitros de disolvente para los pesos moleculares menores de 1.000.000. Los patrones de poliestireno se disolvieron a 80ºC con agitación suave durante 30 minutos. Las mezclas de patrones estrechos se pasaron primero con el fin de disminuir los componentes de mayor peso molecular para minimizar la degradación. Los pesos moleculares del pico estándar de poliestireno se convirtieron en pesos moleculares de polietileno usando la siguiente ecuación (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci. Polym. Let., 6, 621 (1968)):

M polietileno = A x (M poliestireno)^{B},

donde M es el peso molecular, A presenta un valor de 0,43 y B es igual a 1,0.

\vskip1.000000\baselineskip

Se realizó la Aproximación Sistemática para la determinación de desplazamientos de multi-detector de un modo consistente con el publicado por Balke, Mourey y col. (Mourey y Balke, Chromatography Polym. Cap. 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Cap. 13, (1992)), que optimiza los resultados logarítmicos de detector triple (MW y IV) de poliestireno 1683 ancho de Dow hasta los resultados de calibración de columna de patrón estrecho de la curva de calibración de patrones estrechos usando un software. Los datos de peso molecular para la determinación de desplazamiento se obtuvieron de un modo consistente con lo publicado por Zimm (Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) y Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). La concentración global inyectada usada para la determinación del peso molecular se obtuvo a partir del área de índice refractivo de la muestra y de la calibración del detector de índice refractivo realizada con un homopolímero de polietileno lineal de 115.000 de peso molecular. Se asumió que las concentraciones cromatográficas eran suficientemente bajas para eliminar la determinación de los efectos del segundo coeficiente Virial (efectos de concentración sobre el peso molecular).

\vskip1.000000\baselineskip

La g' promedio se calculó para las muestras como se indica a continuación:

1. Los detectores de dispersión de luz, viscosidad y concentración se calibraron con homopolímero de polietileno NBS 1475 (o una referencia equivalente);

2. Los desplazamientos del detector de dispersión de luz y de viscosímetro referidos al detector de concentración se corrigieron tal como se describe en la sección de calibrado;

3. Se sustrayeron las líneas base de los cromatogramas de dispersión de luz, viscosímetro y concentración, y se fijaron las ventanas de integración asegurándose de integrar todo el rango de volumen de retención de bajo peso molecular en el cromatograma de dispersión de luz que era observable a partir del cromatograma del refractómetro;

4. Se estableció una línea de referencia Mark-Houwink de homopolímero de polietileno lineal inyectando un patrón con una polidispersidad de al menos 3,0, y se calculó el archivo de datos (del anterior método de calibrado) se registró la viscosidad intrínseca y el peso molecular de los datos corregidos de masa constante para cada lámina cromatográfica;

5. La muestra de HDPE (polietileno de alta densidad) de interés se inyectó y se calculó el archivo de datos (a partir del anterior método de calibración), y se registró la viscosidad intrínseca y el peso molecular a partir de los datos corregidos de masa constante para cada lámina cromatográfica;

6. La viscosidad intrínseca del homopolímero lineal de referencia se vio desplazada por el siguiente factor: IV = IV + 1/ (1+2*SCB/1.000C*longitud de punto de ramificación), en donde IV es la viscosidad intrínseca de la muestra de HDPE de interés, SCB/1.000C se determinó a partir de RMN de ^{13}C, y la longitud de punto de ramificación es 2 para buteno, 4 para hexeno ó 6 para octeno);

7. La g' promedio se calculó de acuerdo con la siguiente ecuación.

3

En donde c es la concentración de la lámina, IV es la viscosidad intrínseca del HDPE, e I_{VL} es la viscosidad intrínseca del homopolímero lineal de polietileno de referencia (corregida para el SCB de la muestra de HDPE de interés) al mismo peso molecular (M). Se supuso que la relación de IV era la unidad para pesos moleculares inferiores a 40.000 a fin de contabilizar la dispersión natural de los datos de dispersión de luz.

La presente invención puede adoptar otras formas sin separarse del espíritu y los atributos esenciales de la misma, y por consiguiente se debería hacer referencia a las reivindicaciones anexas más que a las especificaciones precedentes como indicativas del alcance de la invención.

4

5

6

7

8

9

Claims (13)

1. Una composición de polietileno de alta densidad que comprende:

un primer componente, siendo dicho primer componente un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos; y

un segundo componente, siendo dicho segundo componente un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos;

en donde dicha composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}.

2. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicho primer componente tiene un peso molecular en el intervalo de 150.000 a 300.000, y en la que dicho segundo componente tiene un peso molecular en el intervalo de 12.000 a 45.000.

3. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicho primer componente tiene una densidad en el intervalo de 0,928 a 0,944 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 2,5 a 11 g/10 minutos; en la que dicho segundo componente tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,975 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 50 a 1000 g/10 minutos, y en la que dicha composición de polietileno de alta densidad está sustancialmente libre de cualquier ramificación de cadena larga.

4. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicha composición de polietileno de alta densidad tiene un único pico de temperatura ATREF, en donde dicho pico de temperatura ATREF tiene un máximo entre aproximadamente 90ºC y aproximadamente 105ºC;

en donde dicha composición de polietileno de alta densidad tiene una fracción de purga calculada inferior al 15,5 por ciento.

5. Un método para producir una composición de polietileno de alta densidad que comprende las etapas de:

introducir etileno, y un comonómero de olefina alfa en un primer reactor;

polimerizar dicho etileno en presencia de dicho comonómero de olefina alfa en dicho primer reactor, produciendo con ello un primer componente, en donde dicho primer componente es un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos;

introducir dicho primer componente y etileno adicional en un segundo reactor;

polimerizar dicho etileno adicional en dicho segundo reactor produciendo con ello un segundo componente, en donde dicho segundo componente es un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos; y

produciendo con ello dicha composición de polietileno de alta densidad, en donde la composición de polietileno de alta densidad presenta un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}.

\vskip1.000000\baselineskip

6. Un cierre de tapón de botella que comprende:

una composición de polietileno de alta densidad que comprende:

\quad

un primer componente, siendo dicho primer componente un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos; y

\quad

un segundo componente, siendo dicho segundo componente un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos;

\quad

en donde dicha composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3}.

\vskip1.000000\baselineskip

7. El cierre de tapón de botella de acuerdo con la Reivindicación 6, en el que dicha

composición de etileno de alta densidad tiene una resistencia al agrietamiento por estrés ambiental de al menos 10 horas medida mediante el método ASTM D-1693 condición B, 10% de Igepal, o de al menos 100 horas medida mediante el método ASTM D-1693 condición B, 100% de Igepal.

\vskip1.000000\baselineskip

8. Un método para producir un artículo que comprende las etapas de:

proporcionar una composición de polietileno de alta densidad que comprende;

\quad

un primer componente, siendo dicho primer componente un copolímero de etileno y olefina alfa de alto peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,920 a 0,946 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{21.6}) en el intervalo de 1 a 15 g/10 minutos; y

\quad

un segundo componente, siendo dicho segundo componente un polímero de etileno de bajo peso molecular que tiene una densidad en el intervalo de 0,965 a 0,980 g/cm^{3}, y un índice de fusión (I_{2}) en el intervalo de 30 a 1500 g/10 minutos;

\quad

en donde dicha composición de polietileno de alta densidad tiene un índice de fusión (I_{2}) de al menos 1 g/10 minutos y una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,960 g/cm^{3};

moldear por compresión, moldear por soplado o moldear por inyección dicha composición de polietileno de alta densidad formando así dicho artículo.

\vskip1.000000\baselineskip

9. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicha composición de polietileno tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior al 7 por ciento a través de diferentes colores.

10. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicha composición de polietileno de alta densidad además comprende de 100 a 10.000 ppm en peso de un nucleador.

11. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicha composición de polietileno de alta densidad además comprende de 100 a 10.000 ppm en peso de estearato de potasio como nucleador.

12. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicha composición de polietileno de alta densidad además comprende de 100 a 10.000 ppm en peso de estearato de potasio o de HPN-20E como nucleador, en donde la composición inventiva de polietileno de alta densidad tiene una desviación estándar de contracción en la dirección del flujo inferior a 4 por ciento a través de diferentes colores.

13. La composición de polietileno de alta densidad de acuerdo con la Reivindicación 1, en la que dicha composición de polietileno de alta densidad tiene un módulo secante del 1% en psi igual o superior a la siguiente relación: [(7.492.165*densidad (g/cm^{3})) - 6.975.000] psi/(g/cm^{3})).