JPH10279739A - ポリオレフィン樹脂用核剤組成物並びにポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 樹脂に対する分散性が良好で、結晶化速度、
透明性、光沢、剛性及び成形性に関して優れた改質効果
を有する新規有用なポリオレフィン樹脂用核剤組成物及
び当該核剤組成物を含有してなるポリオレフィン樹脂組
成物を提案する。 【構成】 デヒドロアビエチン酸又はデヒドロアビエチ
ン酸を必須成分とするロジン酸混合物並びにカリウム
塩、ナトリウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩及びマ
グネシウム塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上
の金属塩（但し、ロジン酸金属塩を除く。）を含有す
る。又、更に、カルシウム塩（但し、ロジン酸カルシウ
ム塩を除く。）を配合してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規有用なポリオ
レフィン樹脂用核剤組成物並びに当該核剤組成物を含有
してなるポリオレフィン樹脂組成物に関する。一般に、
ポリオレフィン樹脂用核剤とは、ポリオレフィン樹脂の
結晶化速度の促進、成形品の透明性や光沢などの光学的
性質の改善及び剛性、弾性率などの力学的性質の向上に
寄与する樹脂添加剤をいう。

【０００２】

【従来の技術】近年、ロジン酸及び／又はロジン酸金属
塩を主成分とする組成物がポリオレフィン樹脂用核剤と
して提案された（特開平７−３３０９６７号、特開平７
−３３１０８１号）。しかしながら、ロジン酸を単独で
ポリオレフィン樹脂へ適用した場合は、結晶化速度の向
上効果が十分でなく、得られる成形品の弾性率、透明
性、光沢などの向上も不十分である。即ち、ロジン酸単
独の核剤効果は極めて低い。又、ロジン酸金属塩又はロ
ジン酸とロジン酸金属塩との混合物は、樹脂への分散性
が乏しく当該成形品中に未分散の核剤に起因すると思わ
れる斑点が残る。

【０００３】更に、ロジン酸部分金属塩（即ち、ロジン
酸金属塩とロジン酸との混合物又は未中和のロジン酸を
含まないロジン酸金属塩）を当該核剤として含有する樹
脂組成物が提案されている（特開平８−２７７３４３
号、特開平８−２７７３６６号）。しかしながら、当該
ロジン酸部分金属塩は、樹脂に対する分散性が乏しく、
当該成形品中に未分散の核剤に起因すると思われる斑点
が認められ、核剤の分散性の改良及び核剤効果を十分に
発現させるには、更に以下に示す（１）〜（３）の工夫
が必要とされる。 （１）ポリオレフィン樹脂との溶融混練を少なくとも２
回以上行う（特開平８−２７７３４３号、特開平８−２
７７３６６号）。 （２）金属種の異なるロジン酸金属塩を２種類以上組み
合わせて用いる（特開平８−２７７３４３号）。 （３）ロジングリセリンエステル、帯電防止剤、高級脂
肪酸金属塩、ポリオレフィンワックス、水添石油樹脂か
ら選ばれる少なくとも１種の相溶化剤と当該核剤とを併
用する（特開平８−２７７３６６号）。 しかしながら、かかる方法は操作が煩雑になる上に、
（１）〜（３）に記載の工夫によっても必ずしも核剤の
分散性が十分に改良されているとはいえず、いずれの核
剤組成物においてもまだ改善の余地が認められる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を克服し、且つ結晶化速度、透明性、光沢、剛性及び成
形性に関して優れた改質効果を有する新規有用なポリオ
レフィン樹脂用核剤組成物及び当該核剤組成物を含有し
てなるポリオレフィン樹脂組成物を提案することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討する中で特定のロジン酸類と特
定の金属塩とをポリオレフィン樹脂に対して併用配合す
ることにより樹脂への分散性が改善され、且つロジン酸
類又は金属塩をそれぞれ単独でポリオレフィン樹脂に配
合した場合に比べて結晶化速度、成形品の透明性、光沢
及び弾性率が飛躍的に向上することを見いだし、かかる
驚くべき知見に基づいて本発明を完成するに至った。
尚、当該ロジン酸類と金属塩とは溶融ポレオレフィン樹
脂中で何らかの相互作用を示し、両成分の相乗効果によ
り優れた核剤効果を発現すると考えられるが、その機構
については明かでない。

【０００６】本発明に係るポリオレフィン樹脂用核剤組
成物は、デヒドロアビエチン酸又はデヒドロアビエチン
酸を必須成分とするロジン酸混合物（以下「ロジン酸
類」と総称する。）並びにカリウム塩、ナトリウム塩、
リチウム塩、アルミニウム塩及びマグネシウム塩よりな
る群から選ばれる１種又は２種以上の金属塩（但し、ロ
ジン酸金属塩は除く。）（以下「金属塩Ｂ」という。）
を含有してなることを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係るロジン酸混合物は、
デヒドロアビエチン酸を必須成分とする樹脂酸混合物で
ある。当該混合物を構成する樹脂酸としては、主成分で
あるデヒドロアビエチン酸の他、アビエチン酸、イソピ
マル酸、レボピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、ネオア
ビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、エリチオン
酸、パラストリン酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸な
どの複数の化合物が挙げられる。かかる樹脂酸混合物中
におけるデヒドロアビエチン酸の含有量としては、３０
重量％以上が推奨される。更に６０重量％以上が好まし
く、より好ましくは９０重量％以上である。

【０００８】本発明に係る金属塩Ｂとしては、炭素数２
〜５０の脂肪族カルボン酸の金属塩、炭素数１〜５０の
脂肪族スルホン酸の金属塩、炭素数１〜５０の脂肪族リ
ン酸エステルの金属塩、炭素数７〜６０の芳香族カルボ
ン酸の金属塩、炭素数６〜６０の芳香族スルホン酸の金
属塩、炭素数６〜６０の芳香族リン酸エステルの金属
塩、炭素数７〜６０の脂環族カルボン酸の金属塩、炭素
数６〜６０の脂環族スルホン酸の金属塩及び炭素数６〜
６０の脂環族リン酸エステルの金属塩よりなる群から選
ばれる１種又は２種以上の金属塩が挙げられる。ここで
いう金属塩とは、それぞれのカリウム塩、ナトリウム
塩、リチウム塩、アルミニウム塩及びマグネシウム塩よ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属塩であ
る。

【０００９】脂肪族カルボン酸としては、乳酸、酪酸、
ソルビン酸、レブリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、グルコ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、
パルミチン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの脂肪族モ
ノカルボン酸；マロン酸、フマル酸、マレイン酸、琥珀
酸、グルタル酸、メチルグルタル酸、アスパラギン酸、
リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、酒石酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸；クエン酸、ブタンテトラカルボン酸、トリカルバ
リル酸などの脂肪族多価カルボン酸及びイソ酪酸、オク
チル酸、イソステアリン酸などの分岐カルボン酸が例示
される。

【００１０】脂肪族スルホン酸としては、アルキル（炭
素数３〜３０）エーテルスルホン酸、アルケン（炭素数
８〜３０）モノスルホン酸、ヒドロキシアルカン（炭素
数８〜２４）スルホン酸がなどが例示される。

【００１１】脂肪族リン酸エステルとしては、リン酸モ
ノアルキル（炭素数１〜３０）、リン酸ジアルキル（炭
素数１〜３０）、アルキル（炭素数１〜３０）エーテル
リン酸モノエステル、アルキル（炭素数１〜３０）エー
テルリン酸ジエステルなどが例示される。

【００１２】芳香族カルボン酸としては、安息香酸、又
はハロゲン又は炭素数１〜１０のアルキル基又はアルケ
ニル基又はアルコキシル基で置換されたモノ又はジ又は
トリ又はテトラ置換型安息香酸が例示され、より具体的
にはｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−イソブチル安息香
酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−クロロ安息
香酸、クミン酸、ｏ−イソプロピル安息香酸、３，５−
ジメチル安息香酸、ｐ−エチル安息香酸、ｐ−メトキシ
安息香酸、ｐ−エトキシ安息香酸、ｐ−フェノキシ安息
香酸、サリチル酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、ｐ−フェ
ニル安息香酸などが例示される。更に、安息香酸系以外
ではα−ナフトエ酸、マンデル酸、ｐ−トリル酢酸、ジ
フェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ベンジル酸などの芳香
族モノカルボン酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ビフェニルテトラ
カルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、ピ
ロメリット酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、
ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、ジフェニルメタ
ンテトラカルボン酸、ジフェニルプロパンテトラカルボ
ン酸などの芳香族多価カルボン酸が例示される。

【００１３】芳香族スルホン酸としては、ベンゼンスル
ホン酸、アルキル（炭素数１〜１８）ベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、アルキル（炭素数１〜１
８）ナフタレンスルホン酸、Ｇ酸、Ｃ酸などが例示され
る。

【００１４】芳香族リン酸エステルとしては、リン酸モ
ノフェニル、リン酸ジフェニル、モノ又はジ又はトリ又
はテトラアルキル（炭素数１〜１８）フェノールのリン
酸モノ又はジエステルなどが例示される。

【００１５】脂環族カルボン酸としては、シクロヘキサ
ンカルボン酸、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルケ
ニル基又はアルコキシル基で置換されたモノ又はジ又は
トリ又はテトラ置換型シクロヘキサンカルボン酸が例示
され、より具体的には、４−メチルシクロヘキサンカル
ボン酸、４−エチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メ
トキシシクロヘキサンカルボン酸、４−エトキシシクロ
ヘキサンカルボン酸、ナフテン酸、コール酸などの脂環
族モノカルボン酸、シクロヘサンジカルボン酸、アルキ
ル基置換型シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジ
カルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロ
ヘキサンテトラカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸
が例示される。

【００１６】脂環族リン酸エステルとしては、リン酸モ
ノシクロヘキシル、リン酸ジシクロヘキシル、モノ又は
ジ又はトリ又はテトラアルキル（炭素数１〜１８）シク
ロヘキサノールのリン酸モノエステル又はジエステルな
どが例示される。

【００１７】上記金属塩Ｂの中でも炭素数１０〜５０の
脂肪族カルボン酸の金属塩が好ましく、特にステアリン
酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リ
チウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸マ
グネシウムよりなる群から選ばれる１種又は２種以上の
ステアリン酸金属塩が推奨される。

【００１８】ロジン酸類（Ａ）に対する金属塩Ｂ（Ｂ）
の推奨される重量比率（Ｂ／Ａ）としては、０．０１〜
２が好ましく、より好ましくは０．０５〜１、更に好ま
しくは０．１〜１である。かかる重量比が０．０１未満
の場合又は２より高い場合は核剤効果が十分に発現しに
くく、いずれの場合も好ましくない。

【００１９】ロジン酸類及び金属塩Ｂに加えて、更にカ
ルシウム塩（但し、ロジン酸カルシウムを除く。）を併
用してなる組成物は、ポリオレフィン樹脂に対してより
優れた核剤効果を示す。

【００２０】本発明に係るカルシウム塩としては、炭素
数２〜５０の脂肪族カルボン酸カルシウム塩、炭素数１
〜５０の脂肪族スルホン酸カルシウム塩、炭素数１〜５
０の脂肪族リン酸エステルカルシウム塩、炭素数７〜６
０の芳香族カルボン酸カルシウム塩、炭素数６〜６０の
芳香族スルホン酸カルシウム塩、炭素数６〜６０の芳香
族リン酸エステルカルシウム塩、炭素数７〜６０の脂環
族カルボン酸カルシウム塩、炭素数６〜６０の脂環族ス
ルホン酸カルシウム塩及び炭素数６〜６０の脂環族リン
酸エステルカルシウム塩よりなる群から選ばれる１種又
は２種以上のカルシウム塩を例示することができる。
尚、当該カルシウム塩を構成する酸又はエステルとして
は、前記金属塩Ｂを構成する酸又はエステルとして例示
された各種の化合物を挙げることができる。

【００２１】上記カルシウム塩の中でも炭素数１０〜５
０の脂肪族カルボン酸のカルシウム塩であることが好ま
しく、特にステアリン酸カルシウムが推奨される。

【００２２】本発明に係るロジン酸類と金属塩Ｂの２成
分及びロジン酸類と金属塩Ｂとカルシウム塩の３成分
は、それぞれ２成分間又は３成分間で相乗効果を示し核
剤効果を発現する。その結果、各成分をそれぞれ単独で
ポリオレフィン樹脂に適用した場合に比べて結晶化温
度、成形品の透明性、光沢及び弾性率は向上する。

【００２３】金属塩Ｂとカルシウム塩の組み合わせとし
ては、炭素数１０〜５０の脂肪族カルボン酸の金属塩と
炭素数１０〜５０の脂肪族カルボン酸のカルシウム塩と
の組み合わせが好ましく、推奨される例として具体的に
は、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、
ステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミニウム及び
ステアリン酸マグネシウムよりなる群から選ばれる１種
又は２種以上のステアリン酸金属塩とステアリン酸カル
シウムの組み合わせが挙げられる。

【００２４】即ち、ステアリン酸金属塩及びステアリン
酸カルシウムは、ポリオレフィンに含まれる酸性成分、
具体的には塩酸の中和捕捉剤として、又は滑剤として一
般的に利用されており、これを当該ロジン酸類と特定の
割合でポリオレフィンに併用配合すれば、従来の処方を
大きく変更することなく、従来の中和捕捉剤としての効
果と本発明に係る核剤効果の二つの効果を両立すること
が可能である。

【００２５】上記金属塩Ｂ及びカルシウム塩の融解温度
（融点又は溶融温度）は、ポリオレフィン樹脂への分散
性から見た場合、いずれも３００℃以下であることが好
ましく、より好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは
２４０以下である。融解温度が３００℃を超える場合に
は、樹脂への分散性及び核剤効果が低下する傾向にあ
る。従って、金属塩Ｂを単独で用いる場合にはその金属
塩Ｂの融解温度が３００℃以下であること、又、金属塩
Ｂとカルシウム塩とを併用する場合にはそれらのいずれ
か又は両者の融解温度が３００℃以下であることが望ま
しい。

【００２６】当該金属塩Ｂ（Ｂ）に対するカルシウム塩
（Ｃ）の割合は特に限定されないが、十分な相乗効果及
び核剤効果を得るために、金属塩Ｂに対するカルシウム
塩の重量比［Ｃ／Ｂ］は１０以下であることが好まし
く、より好ましくは５以下、更に好ましくは２以下であ
る。かかる重量比が１０より高い場合は、核剤効果の発
現が乏しい。

【００２７】ロジン酸類に対する金属塩Ｂ及びカルシウ
ム塩の併用割合は特に限定されないが、十分な相乗効果
及び核剤効果を得るためには、ロジン酸類（Ａ）に対す
る金属塩（Ｂ）とカルシウム塩（Ｃ）との合計の重量比
［（Ｂ＋Ｃ）／Ａ］が０．０１〜２が好ましく、より好
ましくは０．０５〜１、更に好ましくは０．１〜１であ
る。かかる重量比が０．０１より低い場合又は２より高
い場合は、核剤効果が十分に発現されにくい。

【００２８】本発明に係るロジン酸類、金属塩Ｂ及びカ
ルシウム塩のポリオレフィン樹脂への添加方法として
は、それぞれ別々に樹脂へ混合することも可能である
し、予めロジン酸類と金属塩Ｂ及びカルシウム塩を混合
して核剤組成物を調製した後、所定量の当該核剤組成物
を樹脂へ配合することも可能である。後者の場合は所定
量のロジン酸類と金属塩Ｂ及びカルシウム塩をパウダー
状又はペレット状などの形態で、一度に同時に樹脂へ配
合できることの利便性に加え、当該ロジン酸類に生じる
静電気を抑制できるため、取扱いが容易となる。

【００２９】当該核剤組成物の粒径は、ポリオレフィン
樹脂への分散性及び溶解性から見た場合には、一般的に
小さい方が好ましい。具体的には、５００μｍ以下、好
ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以
下である。従って、ポリオレフィン樹脂への分散性及び
溶解性を改良するためには、当該核剤組成物をポリオレ
フィン樹脂への添加前に粉砕処理、微粉末化して用いる
のが好ましい。

【００３０】一方、核剤組成物を仕込む際に発生する粉
塵を抑制し、作業環境を改善するためには、上記微細化
した核剤組成物を球形や円柱状などの形状に顆粒化した
当該核剤組成物の使用が好ましい。

【００３１】ポリオレフィン樹脂に対する本発明に係る
核剤組成物の適用量としては、特に限定されないが、核
剤の改質効果と経済性を考慮した場合、以下に示す添加
量が一般的である。即ち、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２
〜１．０重量部、より好ましくは０．０５〜０．８重量
部である。添加量が０．０１重量部未満では、効果の発
現が乏しく、２重量部を越えて添加した場合には経済的
ではない。

【００３２】又、核剤組成物の添加方法としては、公知
の方法が任意に選択できる。即ち、直接樹脂と混合する
ことも可能であるし、樹脂とのマスターバッチを調製し
た後に再配合することも可能である。

【００３３】本発明に係る核剤組成物、即ち、ロジン酸
類と金属塩Ｂ、又はロジン酸類、金属塩Ｂ及びカルシウ
ム塩を含有してなる核剤組成物は、従来のロジン金属塩
系の核剤とは異なり、ロジン酸そのものを核剤成分とす
るため、ロジン酸の中和処理が不要となり、製造コスト
の大幅な低減が可能となる。又、ロジン金属塩の融解温
度が一般に３００℃以上であることに比べてロジン酸類
の融点は約１６０℃と低く、ロジン酸類と融点が３００
℃以下の金属塩Ｂ、又はロジン酸類及び融点が３００℃
以下の金属塩Ｂ並びに融点が３００℃以下のカルシウム
塩を併用することにより、これまでの問題点であったポ
リオレフィン樹脂との複数回の溶融混練操作を必要とせ
ず、且つ他の相溶化剤を添加することなく、１回の樹脂
との溶融混練で優れた核剤性能を発現させることが可能
である。即ち、作業性がきわめて良好な核剤である。

【００３４】特に成形加工温度が一般に２００℃〜２８
０℃であるポリプロピレンよりも１４０℃〜２００℃の
ポリエチレンへの応用にはきわめて有効であり、例えば
１９０℃での溶融混練においても、樹脂への均一分散が
可能である。

【００３５】本発明に係るポリオレフィン樹脂は、結晶
化度５〜１００％、好ましくは１５〜９５％の結晶性樹
脂であって、具体的にはポリエチレン系樹脂、立体規則
性のポリプロピレン系樹脂及びポリブテン系樹脂が例示
される。又、複数のポリオレフィン樹脂混合物も選択さ
れる。

【００３６】ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン含量５０重量％
以上のエチレンコポリマーが例示される。

【００３７】ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレ
ンホモポリマー及びプロピレン５０重量％以上のプロピ
レンコポリマーが例示される。

【００３８】ポリブテン系樹脂としては、ブテンホモポ
リマー及びブテン含量５０重量％以上のブテンコポリマ
ーが例示される。

【００３９】上記各々のコポリマーは、ランダムコポリ
マーでもよく、ブロックコポリマーでもよい。又、これ
ら樹脂の立体規則性はアイソタクチックでもシンジオタ
クチックでもよい。

【００４０】上記各々のコポリマーを構成し得るコモノ
マーとしては、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネ
ン、デセン、ウンデセン、ドデセンなどのα−オレフィ
ン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセンなどのビシ
クロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル、
酢酸ビニル、マレイン酸などが例示できる。

【００４１】かかる重合体を製造する触媒としては、従
来公知のいずれの触媒も適用される。具体的には、一般
に使用されているラジカル触媒やチーグラー・ナッタ型
触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタ
ン、四塩化チタンなどのチタンのハロゲン化物）を塩化
マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウムを主成分と
する担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム
化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリドなど）とを組み合わせてなる触媒系やメタロ
セン触媒系を使用できる。

【００４２】本発明に係るポリオレフィン系樹脂の推奨
されるメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記す
る。ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９７６）は、その適用さ
れる成形方法と成型物の物性に応じて適宜選択される
が、通常、０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは
０．０５〜１００ｇ／１０分である。

【００４３】本発明に係る核剤組成物は、本発明の目的
の範囲内において従来公知のポリオレフィン用添加剤と
併用してもよい。

【００４４】かかるポリオレフィン用添加剤としては、
例えばポリオレフィンなど衛生協議会編「ポジティブリ
ストの添加剤要覧」（１９９５年１月）に記載されてい
る各種添加剤が挙げられ、より具体的には安定剤（金属
化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄
化合物など）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物など）、酸化防止剤
（フェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イ
オウ系化合物など）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、
ワックスなどの脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級
脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ，Ｃ
ａ，Ｍｇ，Ｚｎ）塩、ポリグリコール、炭素数４〜２２
の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコール
とのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、
シリコーン油、ロジン誘導体など）、充填剤（タルク、
ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライ
ト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維など）、発泡
剤、発泡助剤、ポリマー添加剤の他、架橋剤、架橋促進
剤、難燃剤、分散剤、加工助剤などの各種添加剤が例示
される。

【００４５】特に、成形樹脂の着色を問題とする場合に
は、ホスファイト系の安定剤を用いることが推奨され
る。具体的には、トリスノニルフェニルホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６-ジ-ｔ-ブチル-４-
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリス（２，４-ジーt-ブチルフェニル）ホスファイ
ト、テトラキス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）-４、
４’-ビフェニレン-ジ-ホスファイトなどが例示され
る。

【００４６】本発明に係る樹脂組成物を成形するに際し
ては、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回
転成形、フィルム成形などの従来公知の１次及び２次成
形方法のいずれをも採用できる。

【００４７】本発明の核剤組成物は、ポリオレフィンの
結晶化速度を向上させ、ポリオレフィンの球晶サイズを
微細化することができる。その結果として、成形品のヤ
ング率、剛性などの機械的性質及び透明性、光沢などの
光学的性質を改良することに加えて、最適成形条件の拡
張を図ることができる。

【００４８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。

【００４９】［試料シートの作成］ （１）ポリプロピレンシート アイソタクチックホモポリプロピレンパウダー（ＭＦＲ
＝２３）１００重量部に対して、所定のロジン酸類及び
／又は金属塩Ｂ及び／又はカルシウム塩を所定重量部、
イルガフォス１６８（商品名、チバガイギー社製）０．
０５重量部及びイルガノックス１０１０（商品名、チバ
ガイギー社製）０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキ
サーで７５０ｒｐｍで５分間混合し、２４０℃で押し出
し混合してペレットを作成した。次いで、２４０℃に溶
融し、金型温度を４０℃に設定して射出成形法により
１．０mm厚みのシートを作成した。

【００５０】（２）ポリエチレンシート 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＭＦＲ＝８）１００重
量部に対して、所定のロジン酸類及び／又は金属塩Ｂ及
び／又はカルシウム塩を所定重量部、イルガフォス１６
８（商品名、チバガイギー社製）０．０５重量部及びイ
ルガノックス１０１０（商品名、チバガイギー社製）
０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで７５０rp
mで５分間混合し、１９０℃で押し出し混合してペレッ
トを作成した。次いで、１９０℃に溶融し、金型温度を
４０℃に設定して射出成形法により１．０mm厚みのシー
トを作成した。

【００５１】［透明性の評価］ヘーズ値（ＪＩＳ Ｋ
６７１４）の測定による。

【００５２】［光沢の評価］グロス値（ＪＩＳ Ｋ ６
７１７）の測定による。

【００５３】［結晶化温度の評価］結晶化温度（Ｔｃ）
をＤＳＣ法を用いて測定した。即ち、２４０℃で５分間
保持した後、冷却速度２０℃／分で降温したときの発熱
ピーク温度をＴｃとした。Ｔｃの高いものほど結晶化速
度は速く、成形性が改良される。

【００５４】［剛性の評価］射出成形により作成した厚
み４mm、長さ１００mm、幅１０mmのテストピースを用い
て、ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠して曲げ弾性率（Kg／
mm²又はKg／cm²）を測定した。曲げ弾性率が高いもの
程、剛性が高い。

【００５５】［核剤分散性の評価］射出成形により作成
した縦４．０cm、横４．０cm、厚み１mmシート合計１０
枚中に確認される未分散核剤の有無を目視で評価した。
未分散核剤が認められない場合を「○」、認められる場
合を「×」とした。

【００５６】［核剤組成物の調製］デヒドロアビエチン
酸（以下「ＤＡＡ」と称する。）含量の異なる数種のロ
ジン酸類及び／又は各種金属塩Ｂ及び／又はカルシウム
塩を所定量、円柱型容器に入れ、次いで井内盛栄堂社製
「ミックスローターＶＭＲ−３」で８０ｒｐｍで３０分
間粉体混合して第１表に示す核剤番号１〜４０の核剤組
成物を調製した。

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例１〜２６ 第１表に記載の核剤番号１〜２６の核剤組成物を用いて
所定のポリプロピレンシートを作成し、これらの透明
性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を
測定して評価した。得られた結果を第２表に示す。

【００５９】比較例１〜１４ 第１表に記載の核剤番号２７〜４０の核剤組成物を用い
て所定のポリプロピレンシートを作成し、これらの透明
性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を
測定して評価した。得られた結果を第２表に示す。

【００６０】比較例１５ 核剤組成物を配合せずにポリプロピレンシートを作成
し、これらの透明性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及
び核剤の分散性を測定して評価した。得られた結果を第
２表に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】実施例２７〜５２ 第１表に記載の核剤番号１〜２６の核剤組成物を用いて
所定のポリエチレンシートを作成し、これらの透明性、
光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を測定
して評価した。得られた結果を第３表に示す。

【００６３】比較例１６〜２９ 第１表に記載の核剤番号２７〜４０の核剤組成物を用い
て所定のポリエチレンシートを作成し、これらの透明
性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核剤の分散性を
測定して評価した。得られた結果を第３表に示す。

【００６４】比較例３０ 核剤組成物を配合せずにポリエチレンシートを作成し、
これらの透明性、光沢、結晶化温度、曲げ弾性率及び核
剤の分散性を測定して評価した。得られた結果を第３表
に示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】

【発明の効果】本発明ら係る組成物を核剤として適用す
ることにより、対象となるポリオレフィン樹脂の結晶化
速度、透明性、光沢、剛性及び成形性を飛躍的に改善す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 淳 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 デヒドロアビエチン酸又はデヒドロアビ
   エチン酸を必須成分とするロジン酸混合物（以下「ロジ
   ン酸類」と総称する。）並びにカリウム塩、ナトリウム
   塩、リチウム塩、アルミニウム塩及びマグネシウム塩よ
   りなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属塩（但
   し、ロジン酸金属塩を除く。）を含有してなることを特
   徴とするポリオレフィン樹脂用核剤組成物。
2. 【請求項２】 金属塩が、炭素数２〜５０の脂肪族カル
   ボン酸金属塩、炭素数１〜５０の脂肪族スルホン酸金属
   塩、炭素数１〜５０の脂肪族リン酸エステル金属塩、炭
   素数７〜６０の芳香族カルボン酸金属塩、炭素数６〜６
   ０の芳香族スルホン酸金属塩、炭素数６〜６０の芳香族
   リン酸エステル金属塩、炭素数７〜６０の脂環族カルボ
   ン酸金属塩、炭素数６〜６０の脂環族スルホン酸金属塩
   及び炭素数６〜６０の脂環族リン酸エステル金属塩より
   なる群から選ばれる１種又は２種以上の金属塩である請
   求項１に記載のポリオレフィン樹脂用核剤組成物。
3. 【請求項３】 金属塩が、炭素数１０〜５０の脂肪族カ
   ルボン酸金属塩である請求項１に記載のポリオレフィン
   樹脂用核剤組成物。
4. 【請求項４】 金属塩が、ステアリン酸カリウム、ステ
   アリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリ
   ン酸アルミニウム及びステアリン酸マグネシウムよりな
   る群から選ばれる１種又は２種以上の金属塩である請求
   項１に記載のポリオレフィン樹脂用核剤組成物。
5. 【請求項５】 金属塩の融解温度が３００℃以下である
   請求項１〜４のいずれかの請求項に記載のポリオレフィ
   ン樹脂用核剤組成物。
6. 【請求項６】 ロジン酸類（Ａ）に対する金属塩（Ｂ）
   の重量比［Ｂ／Ａ］が０．０１〜２である請求項１〜５
   のいずれかの請求項に記載のポリオレフィン樹脂用核剤
   組成物。
7. 【請求項７】 更に、カルシウム塩（但し、ロジン酸カ
   ルシウムを除く。）を含有してなる請求項１〜６のいず
   れかの請求項に記載のポリオレフィン樹脂用核剤組成
   物。
8. 【請求項８】 カルシウム塩が、炭素数２〜５０の脂肪
   族カルボン酸カルシウム塩、炭素数１〜５０の脂肪族ス
   ルホン酸カルシウム塩、炭素数１〜５０の脂肪族リン酸
   エステルカルシウム塩、炭素数７〜６０の芳香族カルボ
   ン酸カルシウム塩、炭素数６〜６０の芳香族スルホン酸
   カルシウム塩、炭素数６〜６０の芳香族リン酸エステル
   カルシウム塩、炭素数７〜６０の脂環族カルボン酸カル
   シウム塩、炭素数６〜６０の脂環族スルホン酸カルシウ
   ム塩及び炭素数６〜６０の脂環族リン酸エステルカルシ
   ウム塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上のカル
   シウム塩である請求項７に記載のポリオレフィン樹脂用
   核剤組成物。
9. 【請求項９】 カルシウム塩が、炭素数１０〜５０の脂
   肪族カルボン酸のカルシウム塩である請求項７に記載の
   ポリオレフィン樹脂用核剤組成物。
10. 【請求項１０】 カルシウム塩が、ステアリン酸カルシ
    ウムである請求項７に記載のポリオレフィン樹脂用核剤
    組成物。
11. 【請求項１１】 金属塩の融解温度及び／又はカルシウ
    ム塩の融解温度が３００℃以下である請求項７に記載の
    ポリオレフィン樹脂用核剤組成物。
12. 【請求項１２】 ロジン酸類（Ａ）に対する金属塩
    （Ｂ）とカルシウム塩（Ｃ）との合計の重量比［（Ｂ＋
    Ｃ）／Ａ］が０．０１〜２である請求項７〜１１のいず
    れかの請求項に記載のポリオレフィン樹脂用核剤組成
    物。
13. 【請求項１３】 金属塩（Ｂ）に対するカルシウム塩
    （Ｃ）の重量比［Ｃ／Ｂ］が１０以下である請求項７〜
    １２のいずれかの請求項に記載のポリオレフィン樹脂用
    核剤組成物。
14. 【請求項１４】 ポリオレフィン樹脂１００重量部に対
    して請求項１〜１３のいずれかの請求項に記載のポリオ
    レフィン樹脂用核剤組成物を０．０１〜２重量部配合し
    てなるポリオレフィン樹脂組成物。