ES2280490T3 - Adhesivo termofusible. - Google Patents

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ES2280490T3 ES02258150T ES02258150T ES2280490T3 ES 2280490 T3 ES2280490 T3 ES 2280490T3 ES 02258150 T ES02258150 T ES 02258150T ES 02258150 T ES02258150 T ES 02258150T ES 2280490 T3 ES2280490 T3 ES 2280490T3
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Abstract

Una composición de adhesivo termofusible que reacciona con humedad, formada por: i) la mezcla de componentes que comprenden un poliéter poliol, un poliéster poliol, un copolímero de estireno/alcohol alílico y un poliisocianato; en la que la relación de grupos NCO/OH de dichos componentes en una base de equivalentes es de 1, 8/1 a 3, 0/1; en la que dichos componentes contienen menos del 1% en peso, en base al peso total de dichos componentes, de agua; y ii) el calentamiento de dichos componentes a una temperatura de 50 ºC a 120 ºC durante un tiempo suficiente para alcanzar un número de hidroxilos inferior a 25; en la que el contenido de NCO libre de dicha composición es de al menos el 4%, en base al peso total de dicha composición.

Description

Adhesivo termofusible.
La presente invención se refiere a un adhesivo termofusible, en particular a una composición adhesiva termofusible que reacciona con la humedad, a un procedimiento para formar la composición adhesiva y a un procedimiento para unir sustratos, tales como componentes estructurales, mediante la composición adhesiva. Más particularmente, la presente invención se refiere a una composición adhesiva termofusible formada al mezclar un poliéter poliol, un poliéster poliol, un copolímero de estireno/alcohol alílico y un poliisocianato, con los ingredientes ajustados de formas específicas para dar el equilibrio de propiedades deseado.
Antecedentes
Los adhesivos termofusible son conocidos por su fijación rápida y por la ausencia del medio acuoso o disolvente que provee fluidez a otros tipos de adhesivos. Los adhesivos termofusible que reaccionan con humedad a base de un prepolímero de uretano que contiene un grupo isocianato se pueden diseñar para producir una viscosidad de fusión relativamente baja para su fácil manejo y aplicación; la reacción con la humedad aumenta las propiedades finales del adhesivo. Sin embargo, los adhesivos termofusible que reaccionan con humedad pueden no ser adecuados para la resistencia a la deformación lenta cuando se someten a estrés sostenido en el tiempo (dicha resistencia se denomina en la técnica "resistencia a la deformación").
La solicitud de patente de los Estados Unidos 09843706 describe adhesivos termofusible que reaccionan con humedad que incorporan copolímeros de adición de alcohol de estireno/alilo en una mezcla de reacción formadora de prepolímero de poliuretano que contiene poliésteres o poliéteres amorfos. Estos adhesivos logran buena "resistencia verde" (es decir, resistencia adhesiva antes de completar la reacción con humedad), pero pueden no conferir suficiente resistencia a la deformación para algunos usos.
El problema que enfrenta el inventor es la provisión de una composición adhesiva termofusible alternativa que reacciona con humedad, con mayor resistencia a la deformación, que también tiene buena adhesión a los sustratos. Sorprendentemente, se halló que la incorporación de copolímero de estireno/alcohol alílico en ciertas composiciones con niveles suficientemente elevados de grupos NCO libres provee el equilibrio de propiedades deseado.
Declaración de la invención
En sus diversos aspectos, la presente invención es tal como se establece en las reivindicaciones acompañantes.
En un primer aspecto de la presente invención, se provee una composición adhesiva termofusible que reacciona con humedad formada para mezclar componentes que comprenden un poliéter poliol, un poliéster poliol, un copolímero de estireno/alcohol alílico y un poliisocianato, en la que la relación de los grupos NCO/OH de dichos componentes en una base de equivalentes es de 1,8/1 a 3,0/1; en la que dichos componentes contienen menos del 1% en peso, en base al peso total de dichos componentes, de agua; y en la que el contenido de NCO libre de dichos componentes es de al menos el 4%, en base al peso total de dichos componentes.
En un segundo aspecto de la presente invención, se provee un procedimiento para formar un adhesivo termofusible que reacciona con humedad que comprende mezclar los componentes que comprenden un poliéter poliol, un poliéster poliol, un copolímero de estireno/alcohol alílico y un poliisocianato, en el que la relación de grupos NCO/OH de dichos componentes en una base de equivalentes es de 1,8/1 a 3,0/1; en el que dichos componentes contienen menos del 1% en peso en base al peso total de dichos componentes, de agua; y en el que el contenido de NCO libre de dichos componentes es de al menos el 4%, en base al peso total de dichos componentes.
En un tercer aspecto de la presente invención, se provee un procedimiento para formar enlaces entre los sustratos que comprende
a)
formar un adhesivo termofusible que reacciona con humedad al mezclar los componentes que comprenden un poliéter poliol, un poliéster poliol, un copolímero de estireno/alcohol alílico y un poliisocianato; en el que la relación de los grupos NCO/OH de dichos componentes en una base de equivalentes es de 1,8/1 a 3,0/1; en el que dichos componentes contienen menos del 1% en peso, en base al peso total de dichos componentes, de agua y en el que el contenido de NCO libre de dichos componentes es de al menos el 4%, en base al peso total de dichos componentes:
b)
calentar dicho adhesivo termofusible;
c)
aplicar dicho adhesivo termofusible calentado a un primer sustrato en presencia de humedad;
d)
poner en contacto dicho adhesivo termofusible calentado y aplicado con un segundo sustrato y
e)
enfriar o dejar enfriar dicho adhesivo termofusible.
Descripción detallada
La composición de la presente invención es una composición de adhesivo termofusible que reacciona con humedad. Por "que reacciona con humedad" se entiende en la presente que la composición contiene grupos isocianato capaces de reaccionar con agua como se desee para generar un aumento del peso molecular de la composición adhesiva y/o generar un efecto de formación de enlaces cruzados de la composición adhesiva, a fin de aumentar las propiedades de resistencia del adhesivo después de entrar en contacto con agua. Por "termofusible" se entiende en la presente que el adhesivo puede ser una masa sólida, semisólida o viscosa que se puede calentar ventajosamente para proveer un adhesivo fluido de una viscosidad adecuada para la aplicación y la adhesión a los sustratos.
La composición adhesiva termofusible que reacciona con humedad de la presente invención se forma al mezclar componentes que incluyen un poliisocianato, es decir, un isocianato portador de al menos dos grupos isocianato. Los poliisocianatos que se pueden usar incluyen poliisocianatos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos y sus combinaciones, tales como, por ejemplo, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 1,4-ciclohexano, diisocianato de hexahidrotolueno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1-metoxi-2,4-fenileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'-bifenileno, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenilo, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bifenilo, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetano, diisocianato de isoforona, triisocianato de 4,4',4''-trifenilmetano, poliisocianato de polimetilenpolifenileno, triisocianato de 2,4,6-tolueno, tetraisocianato de 4,4'-dimetil-difenilmetano, prepolímeros con Mn inferior a 2000 y que llevan al menos dos grupos isocianato, y sus mezclas. Se prefieren diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano y sus mezclas; se prefiere aún más el diisocianato de 4,4'-difenilmetano.
La composición de adhesivo termofusible que reacciona con humedad de la presente invención se forma al mezclar los componentes que incluyen un poliéster poliol. Los polioles de poliéster adecuados para el uso en la presente invención incluyen los formados a partir de diácidos o sus contrapartidas monoéter, diéster o anhídrido, y dioles. Los diácidos pueden ser ácidos alifáticos C_{4}-C_{12} saturados, incluyendo materiales ramificados, no ramificados o cíclicos, y/o ácidos aromáticos C_{8}-C_{15}. Ejemplos de ácidos alifáticos adecuados incluyen, por ejemplo, los ácidos succínico, glutámico, adípico, pimélico, subérico, azelaico, sebácico, 1,12-dodecanodioico, 1,4-ciclohexanodicarboxílico y
2-metilpentanodioico. Ejemplos de ácidos aromáticos adecuados incluyen, por ejemplo, los ácidos tereftálico, isoftálico, ftálico, 4,4'-benzofenondicarboxílico, 4,4'-difenilaminodicarboxílico, y sus mezclas. Los dioles pueden ser dioles alifáticos C_{2}-C_{12} ramificados, no ramificados o cíclicos. Ejemplos de dioles adecuados incluyen, por ejemplo, etilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol, 1,3-butanodiol, hexanodioles, 2-metil-2,4-pentanodiol, ciclohexano-1,4-dimetanol, 1,12-dodecanol y sus mezclas. Las mezclas de los diversos polioles de poliéster adecuados también son apropiadas para usar en la presente invención.
En la práctica de la presente invención, los polioles de poliéster preferidos son amorfos, lo cual significa que no cristalizan en condiciones ambiente. Los polioles amorfos de preferencia tienen un peso molecular promedio en peso ("Mw"), medido por cromatografía de permeación de gel, de 250 a 8.000, con mayor preferencia de 250 a 3.000, y preferentemente tienen un número de acidez inferior a 5, con mayor preferencia inferior a 2. Los polioles de poliéster amorfos son preferentemente aromáticos, tales como los formados a partir de anhídrido ftálico y dietilenglicol. Los polioles de poliéter amorfos se pueden preparar por reacción de un óxido de alquileno con un alcohol polihídrico. Las mezclas de los diversos polioles de poliéster amorfos adecuados también son apropiadas para usar en la presente invención.
La composición adhesiva termofusible que reacciona con humedad de la presente invención se forma al mezclar componentes que incluyen un poliéter poliol. Los polioles de poliéter adecuados para usar en la presente invención incluyen polioles de polioxialquileno C_{2}-C_{6}, incluso grupos alquileno ramificados y no ramificados. Los ejemplos de polioles de poliéter adecuados incluyen, por ejemplo, óxido de polietileno, poli(óxido de 1,2-propileno y 1,3-propileno), poli(óxido de 1,2-butileno), copolímeros aleatorios o de bloque de óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno, y sus mezclas. El poliéter poliol preferido es polipropilenglicol. El poliéter poliol tiene preferentemente un peso molecular promedio en peso ("Mw"), medido por cromatografía de permeación de gel, de 800 a 8.000, con mayor preferencia de 1.000 a 3.000. Las mezclas de los diversos polioles de poliéter adecuados también son apropiadas para usar en la presente invención.
La composición de adhesivo termofusible que reacciona con humedad de la presente invención se forma al mezclar componentes que incluyen copolímero de adición de estireno/alcohol alílico. La cantidad preferida de copolímeros de adición de estireno/alcohol alílico está en el rango de 100-300. El peso molecular promedio en número ("Mn") preferido para copolímeros de adición de estireno/alcohol alílico está en el rango de 1.000-4.000. Dichos copolímeros están disponibles en el comercio de Lyondell Chemical, Houston, Texas, como SAA-100, descritos como 70 de estireno/30 de alcohol alílico, en base molar y SAA-103, descrito como 80 de estireno/20 de alcohol alílico, en base molar. Por "copolímero de adición de estireno/alcohol alílico", se entiende en la presente un copolímero que contiene al menos el 90% en peso de residuos copolimerizados de estireno y alcohol alílico, pero no excluye otro u otros monómeros copolimerizados hasta un grado no inferior al 10% en peso, en base al peso del copolímero.
En la puesta en práctica de la presente invención, la relación de los grupos NCO/OH proveniente de todos los componentes mezclados, tomados sobre una base de equivalentes, es de entre 1,8/1 y 3,0/1, de preferencia de entre 1,9/1 y 2,9/1, con mayor preferencia de entre 2,0/1 y 2,8/1, con mayor preferencia aún de entre 2,2/1 y 2,7/1 y, con máxima preferencia, de entre 2,3/1 y 2,4/1, a fin de proveer una composición adhesiva con un exceso de grupos isocianato.
Otro procedimiento útil para caracterizar la mezcla de los componentes de la presente invención es el contenido de NCO libre. El contenido de NCO libre es el % en peso de NCO libre, en base al peso total de la mezcla. El NCO libre es la cantidad de NCO en exceso de la cantidad necesaria para hacer coincidir los grupos OH en la mezcla en una base de 1:1 equivalentes. En la práctica de la presente invención, las composiciones adecuadas tienen un contenido de NCO libre de al menos el 4%, con mayor preferencia del 5% al 20%, y con máxima preferencia del 6% al 7%. Sin limitaciones teóricas, se cree que el aumento de la relación NCO/OH y el contenido de NCO libre conduce a una composición de adhesivo curado con mayor concentración de enlaces cruzados, lo cual, a su vez, conduce a un aumento de la resistencia a la deformación.
Incluso otro procedimiento útil para caracterizar la mezcla de componentes de la presente invención es la relación (denominada en la presente "relación de polioles") entre el peso del poliéter poliol y el peso del poliéster poliol. Al calcular la relación de polioles, se toma "peso de poliéter poliol" con el significado de la suma de los pesos de todos los polioles de poliéter usados como componentes de la mezcla, y se toma "peso de poliéster poliol" con el significado de la suma de los pesos de todos los polioles de poliéster usados como componentes de la mezcla. Los valores adecuados para esta mezcla son 0,42 y superiores, de preferencia 0,44 a 0,70, y con mayor preferencia 0,45 a 0,60. Sin limitaciones teóricas, se cree que el ajuste de la relación de polioles dentro del rango adecuado mejora la capacidad de la composición adhesiva para adherirse a los sustratos.
Los componentes de la presente invención contienen menos del 1% de agua, de preferencia menos del 0,2% de agua, con mayor preferencia menos del 0,1% en peso, en base al peso total de los componentes.
Los componentes se mezclan por medios convencionales, de preferencia en una atmósfera seca inerte, y se dejan reaccionar a una temperatura de 50ºC a 120ºC durante un tiempo suficiente para obtener un número de hidroxilos inferior a 25, de preferencia durante un tiempo suficiente para obtener un número de hidroxilos inferior a 5. De preferencia, el copolímero de adición de estireno/alcohol alílico se solubiliza por calor y se mezcla con al menos uno de los componentes que no contiene isocianato, antes de la reacción con el poliisocianato. Opcionalmente, se puede mezclar con los componentes un catalizador tal como, por ejemplo, una amina terciaria o un catalizador a base de estaño, antes, durante o después de que la reacción forme la composición adhesiva. Cuando se usa dicho catalizador opcional, el nivel habitual de uso es inferior al 0,3% en peso en base al peso total de los componentes mezclados. La composición adhesiva de la presente invención, que es un adhesivo con función NCO, se almacena de preferencia bajo una atmósfera seca inerte hasta su uso.
La composición de adhesivo termofusible se puede formular al mezclar otros ingredientes convencionales, tales como rellenos, pigmentos, mejoradores de la viscosidad, plastificantes, modificadores de reología, resinas acrílicas termoplásticas, etc., con debida consideración de mantener la reactividad de los grupos funcionales NCO como se desee.
En algunas formas de realización de la presente invención, los componentes incluyen al menos un triglicérido con grupo funcional hidroxilo de uno o más ácidos grasos. Los triglicéridos con grupo funcional hidroxilo de ácidos grasos tienen la fórmula química CH_{2}OR^{1}-CHOR^{1}-CH_{2}OR^{3}, en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son residuos de ácidos grasos que pueden ser iguales o diferentes, al menos uno de los cuales tiene función hidroxilo. El triglicérido con función hidroxilo de ácidos grasos preferido es aceite de ricino.
En el procedimiento para unir sustratos de la presente invención, el adhesivo termofusible que reacciona con humedad se calienta con la finalidad de alcanzar una viscosidad adecuada para transportar el adhesivo, por ejemplo, por alimentación por bombeo o gravedad, hasta el equipo de aplicación y para la aplicación del adhesivo al primer sustrato en presencia de humedad. La temperatura debe ser suficientemente elevada para alcanzar una viscosidad adecuada, pero suficientemente baja para evitar la degradación excesiva u otros efectos indeseables sobre el adhesivo. Las típicas temperaturas útiles están comprendidas en el rango de 40ºC a 200ºC, de preferencia de 50ºC a 160ºC, y con mayor preferencia, de 100ºC a 150ºC. Se puede efectuar la aplicación del adhesivo por medios convencionales tales como, por ejemplo, un aplicador de roción calentado, un aplicador de perlas calentado, una boquilla calentada y un rodillo cobertor calentado, a fin de formar una película continua o discontinua de adhesivo, según se desee. Generalmente, se puede aplicar el adhesivo en un nivel de 50 a 250 g/m^{2} (4-20 g/pie^{2}), a pesar de que, en casos en los que uno de los sustratos es un tejido, se puede aplicar a un nivel de 1-50 g/m^{2}. Se contempla que la humedad, es decir, el agua, que según se prevé reacciona con los grupos de la función NCO para así aumentar la resistencia de cohesión final del adhesivo aplicado, puede ser, por ejemplo, un resultado de la humedad ambiente, aire humidificado aumentado o controlado artificialmente, una neblina de gotitas de agua o un rocío de agua líquida que entra en contacto con el adhesivo aplicado. También se contempla el posible aumento de la humedad por otros ingredientes reactivos con grupo funcional NCO tales como, por ejemplo, aminas.
Luego se pone en contacto el adhesivo aplicado con un segundo sustrato, a fin de proveer una construcción compuesta. La construcción compuesta así formada se somete opcionalmente a presión aplicada, a fin de pasarla entre rodillos para aumentar el contacto de los sustratos con el adhesivo, y luego se enfría o se deja enfriar la construcción compuesta. En otra forma de realización, el adhesivo se puede aplicar en forma simultánea o secuencial a dos superficies del primer sustrato, y las superficies recubiertas de adhesivo se unen luego de forma simultánea o secuencial a otros dos sustratos, que pueden ser iguales o diferentes. También se contempla que la construcción compuesta luego se pueda unir a otro u otros sustratos con un adhesivo igual o diferente antes o después del proceso descrito en la presente. El primer y el segundo sustrato por unir en el procedimiento de la presente invención pueden ser iguales o diferentes e incluyen, por ejemplo, metal, madera, productos de madera aglomerada, papel, telas tejidas o no tejidas, y plásticos que pueden tener superficies lisas o estructuradas, y se proveen en la forma de rollos, hojas, películas, láminas, etc. Incluyen, por ejemplo, madera terciada de caoba de Laguán, papel impregnado, espuma de poliestireno extruida, espuma de poliestireno expandido, poliéster reforzado de fibra de vidrio, tela de poliéster, laminado de alta y baja presión, madera terciada, aluminio, acero, PVC y plásticos procesados por ingeniería.
En algunas formas de realización de la presente invención, los sustratos ligados son relativamente delgados y planos, y en tales cosos el artículo del compuesto se denomina laminado o estructura laminada.
Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar la invención y los resultados obtenidos por los procedimientos de prueba.
Abreviaturas
MDI = diisocianato de difenilmetano
DEG-PA = dietilenglicol - anhídrido ftálico
PPG = polipropilenglicol
Procedimientos de prueba Preparación de muestras de prueba
Las muestras son laminados en emparedado de placas de veta orientada (OSB), adhesivo, espuma de poliestireno expandido, adhesivo y OSB, preparadas de acuerdo con procedimientos publicados por la International Conference of Building Officials (ICBO) en "Acceptance Criteria for Sandwich Panel Adhesives", #AC05.
Falla manual
Se corta una muestra laminada en emparedado hasta un ancho de aproximadamente 5 a 7,5 cm (2 a 3 pulgadas). Se asegura una pieza de OSB y se ejerce fuerza manual en la otra pieza de OSB hasta separar el emparedado y se observa el modo de falla. El modo de falla "aprobado" es la separación en la espuma de poliestireno. El modo de falla "desaprobado" es la falla de adhesión del adhesivo en cualquiera de las superficies de unión.
Deformación
De acuerdo con el procedimiento AC05, sección 8.6.1, de ICBO, las muestras en emparedado se someten a tensión de 345 kilopascal (50 psi) y se observa la deformación. Una actividad "aprobada" requiere una deformación promedio inferior a 0,002 cm por cm (0,002 pulgadas por pulgada) en la primera hora y una deformación promedio inferior a 0,005 cm por cm (0,005 pulgadas por pulgada) durante la prueba. Las muestras se analizan de acuerdo con la sección 8.6.3 a 70ºC (158ºF) durante una semana.
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Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de la composición adhesiva termofusible de la invención
Se montó un frasco de reacción de un litro con un tubo de entrada de gas, termómetro, agitador y una cubierta de calentamiento. Se añadieron 60,1 g de copolímero 80/20 de estireno/alcohol alílico (relaciones molares) (Mn aproximadamente 3200; número de hidroxilos aproximadamente 125) (Lyondell Chemicals SAA-103), 96,1 g de PPG 1025 (Mw de aproximadamente 1000) (BASF Corp.) y 18 g de aceite de ricino (Caschem) al vaso de reacción, y la temperatura se elevó a 110ºC con agitación. Después de 30 minutos a 110ºC y vacío de 711 mm (28 pulgadas) de mercurio, se descendió la temperatura hasta 80ºC. Se añadieron 186,2 g de 4,4'-MDI (BASF Corp.) y se mantuvo la temperatura a 80 - 100ºC durante una hora con agitación y con 94,8 kPa [711 mm (28 pulgadas) de mercurio]. Se añadieron 240,3 g de poliéster DEG-PA (número de hidroxilos de aproximadamente 56 y Mw de aproximadamente 2000) (Stepanpol^{TM} PD-56, Stepan Chemical), y se mantuvo la temperatura de reacción a 80 - 100ºC durante otra hora con agitación al vacío de 94,8 KPa [711 mm de mercurio (28 pulgadas de mercurio)]. En este momento, se volcó el producto de reacción caliente desde el vaso a un recipiente que luego se envolvió en nitrógeno seco y se selló.
Se prepararon varias muestras de emparedado de laminado 20 con esta composición adhesiva.
Ejemplo 2 Preparación de composición adhesiva termofusible de la invención
Mediante el procedimiento del Ejemplo 1, se preparó una composición adhesiva con los componentes, como sigue:
Ingrediente Partes en peso
SAA 103 10,0
PPG 1025 17,5
Aceite de ricino 3,0
4,4'-MDI 31,5
PD 56 38,0
Se prepararon varias muestras de laminado en emparedado con esta composición adhesiva.
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Ejemplo comparativo A
Preparación de composición comparativa de adhesivo termofusible
Mediante los procedimientos del Ejemplo 1, se preparó una composición adhesiva con los componentes siguientes:
Ingrediente Partes en peso
SAA 103 2,0
PG 1025 22,0
Aceite de ricino 9,0
4,4'-MDI 26,0
PD 56 41,0
Se prepararon varias muestras de laminado en emparedado con esta composición adhesiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3 Resultado de las pruebas de deformación de las muestras
Algunas de las muestras de cada composición adhesiva se analizaron mediante la prueba de deformación, con los siguientes resultados promedio:
\vskip1.000000\baselineskip
Muestra NCO/OH Contenido de NCO libre Deformación
Muestra 1 2,38/1 6,08% aprobado
Comparación A 1,75/1 3,75% no aprobado
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra comparativa, con baja relación NCO/OH y bajo contenido de NCO libre, desaprobó la prueba de deformación, mientras que la muestra 1, que incluye la presente invención, aprobó la prueba de deformación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4 Deformación ulterior
La relación NCO/OH de la muestra 2 era 2,39/1 y el contenido de NCO libre era del 6,20%. Se preparó una muestra de laminado en emparedado mediante la muestra 2 como adhesivo, y aprobó la prueba de deformación.
Ejemplo 5 Mejoramiento ulterior de las propiedades
Se analizaron muestras de cada composición adhesiva mediante la prueba de falla manual, con los siguientes resultados:
\vskip1.000000\baselineskip
Muestra Relación de polioles Fallo manual
Muestra 1 0,40 no aprobado
Muestra 2 0,46 aprobado
\vskip1.000000\baselineskip
Sólo la muestra 2, con mayor valor de relación de polioles, aprobó la prueba de falla manual.

Claims (7)

1. Una composición de adhesivo termofusible que reacciona con humedad, formada por:
i) la mezcla de componentes que comprenden un poliéter poliol, un poliéster poliol, un copolímero de estireno/alcohol alílico y un poliisocianato; en la que la relación de grupos NCO/OH de dichos componentes en una base de equivalentes es de 1,8/1 a 3,0/1; en la que dichos componentes contienen menos del 1% en peso, en base al peso total de dichos componentes, de agua; y
ii) el calentamiento de dichos componentes a una temperatura de 50ºC a 120ºC durante un tiempo suficiente para alcanzar un número de hidroxilos inferior a 25;
en la que el contenido de NCO libre de dicha composición es de al menos el 4%, en base al peso total de dicha composición.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación entre el peso de dicho poliéter poliol y el peso de dicho poliéster poliol es de al menos 0,42.
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho poliéter poliol comprende polipropilenglicol con peso molecular de entre 1.000 y 3.000.
4. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho poliisocianato comprende diisocianato de 4,4'-difenilmetano.
5. La composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la relación entre el peso de dicho poliéter poliol y el peso de dicho poliéster poliol es de al menos 0,42, y en la que dicho poliéter poliol comprende polipropilenglicol con peso molecular de entre 1.000 y 3.000.
6. Un procedimiento para unir sustratos que comprende:
a)
formar el adhesivo termofusible que reacciona con humedad de acuerdo con la reivindicación 1,
b)
calentar dicho adhesivo termofusible,
c)
aplicar dicho adhesivo termofusible calentado a un primer sustrato en presencia de humedad,
d)
poner en contacto dicho adhesivo termofusible calentado y aplicado con un segundo sustrato, y
e)
enfriar o dejar enfriar dicho adhesivo termofusible.
7. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la relación entre el peso de dicho poliéter poliol y el peso de dichos poliésteres polioles es de al menos 0,42; en el que dicho poliéter poliol comprende polipropilenglicol con peso molecular de entre 1.000 y 3.000; y en el que dicho poliisocianato comprende diisocianato de 4,4'-difenilmetano.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10357159A1 (de) * 2003-12-06 2005-07-07 Bayer Materialscience Ag Polymerdispersionen in Polyesterpolyolen
CN100393838C (zh) * 2004-10-04 2008-06-11 罗门哈斯公司 活性热熔性粘合剂
KR100836606B1 (ko) * 2005-08-15 2008-06-10 롬 앤드 하아스 컴패니 구조 접착제용 폴리머 희석제
US20070037955A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Richards James L Polymeric diluents for structural adhesives
DE102006020605A1 (de) * 2006-05-02 2007-11-08 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Kleb- und Dichtstoffe
EP2546273B1 (en) * 2011-07-15 2014-05-21 Rohm and Haas Company Low-viscosity urethane system
EP2546274B1 (en) * 2011-07-15 2016-05-11 Rohm and Haas Company Flow additive for urethane system
AU2014209751B2 (en) * 2013-01-24 2017-07-06 Henkel IP & Holding GmbH Reactive hot melt adhesive
MX2018007949A (es) 2016-01-19 2018-08-09 Fuller H B Co Composicion adhesiva de poliuretano de una parte, metodo de fabricacion de un laminado, y laminado.
CN108251041A (zh) * 2018-01-31 2018-07-06 有行鲨鱼(上海)科技股份有限公司 一种高性能强力瞬间胶
EP3640274B1 (en) * 2018-10-15 2022-06-01 Henkel AG & Co. KGaA Hot-melt adhesive composition comprising bio-based polyester polyols
CN116449023B (zh) * 2023-04-10 2024-07-12 浙江伊利康生物技术有限公司 一种血清淀粉样蛋白a检测试剂盒及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0776332B2 (ja) * 1988-11-18 1995-08-16 サンスター技研株式会社 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物
JPH0735503B2 (ja) 1989-07-27 1995-04-19 サンスター技研株式会社 湿気硬化性熱溶融型接着剤
US6136136A (en) 1992-11-25 2000-10-24 Henkel Corporation Moisture-curable polyurethane hotmelt adhesives with high green strength
DK0797604T3 (da) 1994-05-25 2000-04-25 Henkel Kgaa Fugtighedshærdende polyurethan-smelteklæbemiddel
US6135136A (en) * 1997-10-02 2000-10-24 Uview Ultraviolent Systems, Inc. System for draining and recovering coolant from a motor vehicle cooling system
FR2772778B1 (fr) * 1997-12-19 2002-03-29 Ato Findley Sa Adhesif polyurethane reticulable par l'humidite, procede de collage d'un textile et d'un materiau cellulaire au moyen dudit adhesif et assemblage colle ainsi obtenu
US6248856B1 (en) 1999-12-10 2001-06-19 Bayer Corporation One-shot polyurethane elastomers with very low compression sets
DE60100395T2 (de) 2000-05-10 2004-04-22 Rohm And Haas Co. Heissschmelzklebstoff

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