ES2278608T3

ES2278608T3 - Lamina no estirada de copolimero en bloque de polipropileno, para proteger superficies.

Info

Publication number: ES2278608T3
Application number: ES00935065T
Authority: ES
Inventors: Nicolai Bohm; Ralf Hirsch; Jobst-Waldemar Klemp; Robert Meyer; Bernhard Mussig
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 1999-05-22
Filing date: 2000-05-18
Publication date: 2007-08-16
Anticipated expiration: 2020-05-18
Also published as: JP2003500513A; EP1190008B1; DE50013951D1; US6803101B1; EP1190008A1; WO2000071633A1; DE19923780A1

Abstract

Lámina protectora autoadhesiva con una capa soporte y una capa de adhesivo, en que la capa de adhesivo consta de al menos un copolímero de etileno y acetato de vinilo, caracte-rizada porque - la capa soporte es una lámina no estirada, - la capa soporte contiene, como mínimo, un copolímero en bloque de polipropileno y - el contenido del copolímero en bloque de polipropi- leno representa del 10 hasta el 95% (peso/peso) de la lámina protectora.

Description

Lámina no estirada de copolímero en bloque de polipropileno, para proteger superficies.

La presente invención se refiere a una lámina autoadhesiva estable a la intemperie, de gran adherencia, para la protección de superficies como vidrio, cerámica, acero inoxidable, vidrio de policarbonato o acrílico, y especialmente de superficies pintadas. Las láminas protectoras de la presente invención son apropiadas para proteger la pintura fresca de acabado de vehículos como los automóviles y para proteger las partes de vehículos recién pintadas contra suciedades y daños durante el montaje, el transporte y el almacenamiento.

Para proteger superficies no pintadas hay muchos productos. Hasta la fecha, las superficies recién pintadas no endurecidas raramente, o casi nunca, se recubrían con láminas protectoras autoadhesivas. Cuando se usan láminas protectoras corrientes sobre pintura fresca aparecen numerosos defectos, tales como restos de adhesivo, decoloraciones, mucha fijación (aumento de la adherencia tras un tiempo de almacenamiento con la lámina pegada), desgarros el retirar la lámina, encogimiento durante el almacenamiento, poca adherencia inicial o poca capacidad de dilatación (especialmente en el caso de los substratos con una superficie irregular).

Estos efectos se intensifican con el tiempo, sobre todo en caso de exposición a la intemperie. El empleo sobre vehículos (automóviles) y componentes de vehículos (como por ejemplo parachoques), cuya superficie debe protegerse durante el montaje y el transporte, es por tanto un problema complicado. La conservación y protección de los vehículos durante el transporte del fabricante al vendedor es práctica habitual hace algún tiempo.

Ya es conocido el empleo de ceras de parafina, que se aplican en capas de 5 hasta 20 \mum, para la conservación de los automóviles. Sin embargo, sobre todo para las superficies horizontales de los vehículos, se ha demostrado que una capa tan delgada y a menudo irregular no ofrece suficiente protección contra los factores externos, como por ejemplo la acción corrosiva de los excrementos de los pájaros.

El sellado con cera parafínica tiene el gran inconveniente de que debe eliminarse con chorro de vapor, tensio-activos o disolventes. La recuperación y eliminación de los residuos según las disposiciones medioambientales requiere un equipamiento complejo y produce costes muy elevados.

Las láminas autoadhesivas de adherencia reversible, para proteger el automóvil durante el transporte, también se conocen desde hace algún tiempo, pero hasta ahora han tenido poco uso. En la mayor parte de los casos se trata de láminas protectoras y decorativas, de adherencia permanente, como por ejemplo una lámina de protección contra el impacto de la gravilla. Estas láminas autoadhesivas permanecen en el vehículo tras su montaje.

Las cintas adhesivas y las láminas protectoras con masas autoadhesivas basadas en caucho natural presentan una adhesión inicial bastante buena y pueden arrancarse sin dejar residuos. Sin embargo estas masas no son estables al envejecimiento, incluso tras la breve acción de la radiación UV, lo cual da como resultado la formación sobre la chapa pintada de restos muy grasientos o endurecidos como un barniz, tras un tiempo prolongado de exposición en condiciones atmosféricas extremas (de tres hasta seis meses).

En cambio las masas de poliacrilato son muy estables al UV. Si se exponen masas de poliacrilato no reticuladas a condiciones de clima cambiante, dichas masas solo presentan parcialmente buena compatibilidad con las superficies pintadas. Como compatibilidad se entiende que al retirar la cinta adhesiva no se observen defectos en la superficie. Pero por otro lado se pegan de tal modo, que al arrancar la lámina con dificultad quedan muchos restos de masa adhesiva sobre el substrato. Si estas masas se reticulan intensamente mediante métodos químicos o por radiación, pueden arrancarse en parte sin dejar residuos, pero por otro lado producen deformaciones permanentes en la superficie pintada
y además tampoco tienen en parte suficiente adherencia cuando se pegan sobre superficies pintadas de forma curva.

De la patente JP 02 199 184 se conoce un adhesivo sensible a la presión, reticulable por radiación, que debe ajustarse a una baja temperatura de transición vítrea para la protección de capas de pintura, a fin de evitar deformaciones permanentes de la superficie de pintura. En este caso surgen problemas por falta de adherencia de la lámina autoadhesiva sobre los vehículos, durante la aplicación y el transporte.

Lo mismo sucede con los acrilatos descritos en la patente US 5,612,136. Además el método de radiación ahí revelado daña la lámina, disminuyendo su estabilidad a la intemperie, cuando se irradia hasta consumir totalmente el resto de monómeros por polimerización. Si la dosis de radiación es baja, el contenido residual de monómeros es tan elevado que estos penetran en la pintura del vehículo y la hinchan. Otra desventaja es la migración de fotoiniciadores a la pintura, porque rebajan su estabilidad al UV.

Las masas autoadhesivas basadas en poliisobutileno (poliisobutileno polímero o caucho butilo) se arrancan fácilmente según el ensayo de adherencia, consistente en aplicarlas sobre chapas pintadas que luego se someten un tratamiento de clima alternante. Sin embargo la adherencia inicial es tan pequeña, que los bordes críticos deben fijarse con una cinta adhesiva fuertemente adherente (conocida como cinta de protección de bordes). Concretamente, por acción de la humedad, la adherencia de la lámina suele disminuir de tal manera, que ésta se despega del vehículo durante el transporte y, por lo tanto, ya no ofrece ninguna protección. Además estos adhesivos son blandos (poco cohesivos) y por lo tanto dejan restos de masa al arrancar la lámina, sobre todo en los bordes, tras el envejecimiento por UV. Además, dicha masa autoadhesiva no presenta ninguna compatibilidad con las juntas (perfiles) de goma corrientes en la construcción de automóviles o con los plastificantes que contienen; al retirar la lámina protectora de los perfiles de ventana, quedan sobre la goma residuos de masa de la capa de adhesivo. Estas cintas o láminas adhesivas están descritas en las patentes EP 0 519 278, JP 95-325285 y US 5,601,917.

En la patente EP 0 592 913 se describe una lámina protectora de superficies para el transporte de automóviles, formada por copolímero de EVAc con un contenido del 33% de acetato de vinilo. Esta lámina protectora no lleva aplicada ninguna capa de adhesivo. Dicha lámina posee una estructura francamente sencilla, pero su uso presenta evidentes desventajas. La adherencia es muy baja debido a su alto componente cristalino, defecto que puede superarse calentando durante la aplicación. Además estas láminas se adhieren entre sí durante el almacenamiento, si no están provistas de un revestimiento separador (por ejemplo papel siliconado), tal como demuestra la patente EP 0 768 356. Las láminas descritas deforman mucho la pintura y una vez empleadas son muy difíciles de arrancar. Esto último debe atribuirse a que el EVAc con 33% (peso/peso) de acetato de vinilo descrito en los ejemplos tiene propiedades selladoras (suele utilizarse para sellados). A partir del 40% (peso/peso) de acetato de vinilo el componente cristalino es tan bajo que este defecto ya no ocurre; por lo tanto la lámina protectora de la presente invención también contiene preferentemente un adhesivo con elevado contenido de acetato de vinilo.

La lámina adhesiva con adhesivo de EVAc expuesta en la patente DE 195 32 220 supera claramente los productos descritos en cuanto a adherencia. Con excepción de los sistemas de PU monocomponente, la pintura protegida no queda afectada. No obstante, esta lámina adhesiva presenta tras el uso mucha resistencia al despegado, por lo cual no puede arrancarse sin roturas. Este incremento de la fuerza de adherencia durante el tiempo que dura la unión
- conocido por el especialista como tirón - es debido a interacciones del adhesivo con la pintura, sobre todo mediante fuerzas polares. Por otra parte los comonómeros polares, como acrilato o acetato de vinilo, proporcionan la adherencia inicial deseada.

Más estables al UV que los poliisobutilenos son los adhesivos a base de copolímeros en bloque de estireno-dieno hidrogenados, cuyo uso se describe en la patente de utilidad DE 296 04 473. Un inconveniente esencial de estos copolímeros en bloque es su reticulación térmicamente reversible a través de los dominios de estireno. Si una lámina adhesiva fabricada con estos copolímeros se arranca en verano de un vehículo que ha quedado expuesto al sol, la mayor parte del adhesivo queda pegado a la pintura porque la cohesión de las masas adhesivas es menor que la adherencia sobre la pintura. El calentamiento siempre encoge la lámina protectora y, entonces, el adhesivo reblandecido en caliente sale por los bordes contraídos de la lámina, extendiéndose sobre la chapa.

La patente EP 0 661 364 describe un film protector de superficies, dotado de una masa adhesiva que posee buena adherencia inicial. Se habla de resistencias de unión sobre acero de hasta 1 kg/25 mm, lo que corresponde aproximadamente a fuerzas de adhesión sobre acero según norma AFERA de hasta 4,0 N/cm y da como resultado una adhesión especialmente alta en una unión duradera. Las láminas descritas no son estables a la luz, porque no se adopta ninguna medida como la adición de agentes fotoprotectores HALS o de pigmentos reflectantes, para conseguir la estabilización a la luz que requiere esta aplicación. El uso de láminas protectoras sobre la superficie exterior de los vehículos plantea unas exigencias especialmente extremas en cuanto a estabilidad a la luz, sobre todo en la región UV, de modo que las láminas protectoras de este tipo, a pesar de una buena adherencia inicial, son completamente inadecuadas para esta aplicación. Para la aplicación en vehículos es muy importante la capacidad de dilatación de la lámina, teniendo en cuenta que hay superficies curvas. Dicha invención hace especial hincapié en la idoneidad para superficies planas (planchas y tableros) y, por tanto, procura no limitar la fuerza para el 10% de elongación, a fin de lograr una elasticidad suficiente.

La patente WO 06/37568 describe el empleo de poli-hexeno o de poliocteno para un adhesivo apolar sensible a la presión. Los polímeros descritos en los ejemplos presentan un bajo incremento de la adherencia, debido a su poca cohesión. Pero por su bajo peso molecular, estos polímeros, habituales comercialmente, también dejan restos, que tratan de evitarse mediante la adición de otros polímeros, designados ahí como "agentes restrictivos de la fluencia en frío". Sin embargo, dichos adhesivos son aún demasiado poco cohesivos (blandos) para el uso práctico y dejan residuos tras la exposición a la intemperie, sobre todo cuando la cinta adhesiva se encoge por efecto del calor.

Por consiguiente el objetivo de la presente invención es disponer de una lámina adhesiva que posea una resistencia suficientemente elevada de la unión inicial, para que al pegarla bajo tensión (aplicación de la lámina adhesiva sobre superficies curvas) no se produzca ningún desprendimiento y sin embargo pueda arrancarse fácilmente tras largo tiempo de almacenamiento (hasta un año a la intemperie). Además no debe haber ninguna contracción y la lámina adhesiva se tiene que poder despegar sin romperse y sin necesidad de sellados. Tampoco debe ser necesario un recubrimiento separador para el almacenamiento.

Este objetivo se resuelve con una lámina protectora como la que se consigna en la reivindicación principal. Las reivindicaciones subsiguientes tienen por objeto desarrollos ventajosos del producto de la presente invención. Además, la presente invención incluye también campos de aplicación especiales de la lámina protectora según la presente invención y un método para fabricarla.

Por lo tanto el objeto de la presente invención se refiere a una lámina protectora autoadhesiva (también llamada cinta adhesiva para protección de superficies), que consta de una capa de un soporte no estirado (también llamado soporte o lámina soporte) y una capa de adhesivo formado por al menos un copolímero de etileno y acetato de vinilo.

En formas de ejecución ventajosas de la presente invención puede haber capas adicionales, tales como promotores de adherencia o separadores, que también pueden ser parte integrante de las capas citadas.

Como capa soporte para el adhesivo sirve una lámina de poliolefina termoplástica, no estirada, que contiene como mínimo un copolímero en bloque de polipropileno. El contenido de copolímero en bloque de polipropileno es de 10 hasta 95% (peso/peso) de la lámina protectora.

La permeabilidad al UV de la lámina protectora es preferentemente inferior al 1%, sobre todo inferior al 0,1%, en el intervalo de 290 hasta 360 nm. Asimismo, la fuerza de adherencia sobre acero está comprendida preferentemente entre 0,2 y 3,8 N/cm, sobre todo entre 0,7 y 1,7 N/cm.

Dichas láminas se pueden fabricar en instalaciones de soplado o, preferiblemente, de extrusión (tecnología con cabezal en forma de T), sin estirar la lámina mono o biaxialmente con cilindros o marcos. Al soplar este tipo de lámina hay que mantener la orientación tan baja como sea posible por medio de la velocidad de arrastre, la relación de soplado y el perfil de temperatura.

Los copolímeros en bloque de polipropileno utilizados en la presente invención (también llamado polipropileno resistente al impacto) se hallan descritos en la literatura, en la Encycl. Polym. Sci. Technol. 13, 479 y sigtes. (1988) y en la Enciclopedia Ullmann de química industrial A21, 529 y sigtes. (1992). Como ejemplos de marcas comerciales cabe mencionar Propathene GSF 113 (ICI), 411 GA 05 (Amoco), PMA 6100 (Montell), Stamylan P (DSM), BD 801 F (Borealis), Daplen FFC1012 (PC), Novolen 2309 L.

Dichos copolímeros en bloque se distinguen entre sí básicamente por su índice de fluidez (= MFI = MFR) y por su contenido de comonómero. El índice de fluidez afecta de modo contrapuesto a la resistencia de la lámina y a la fluidez de la masa fundida. Para elaborar la lámina protectora de la presente invención resulta favorable un índice de fluidez de 0,8 hasta 15 g/10 min. (ISO 1133 (A/4) a 230ºC y 2,16 kg), con el fin de cumplir los requisitos de tenacidad y resistencia a la rotura por una parte y de capacidad de fabricación por otra parte (velocidad de producción y uniformidad del espesor en caso de láminas coextruidas). El margen preferido está comprendido entre 4 y 10 g/10 min. La coextrusión es un medio apropiado para incorporar la capa de promotor de adherencia durante la elaboración de este producto.

En caso de que la lámina soporte y el adhesivo se unan por coextrusión es importante la selección del índice de fluidez del copolímero en bloque de polipropileno y también de los demás componentes termoplásticos de la receta de la lámina.

El contenido de comonómero en los copolímeros en bloque de polipropileno determina la blandura, la resistencia al choque y la estabilidad térmica de la lámina protectora fabricada con ellos. La lámina protectora según la presente invención contiene preferentemente un copolímero en bloque de polipropileno con 3 a 15% (peso/peso) de etileno como comonómero. La resistencia al impacto según DIN 53448 debería ser al menos de 1.000 mJ/mm^{2}, tanto longitudinal como transversalmente.

Como componentes adicionales pueden emplearse, por ejemplo, polietileno (por ejemplo HDPE, LDPE, MDPE, LLDPE, VLLDPE), copolímeros de etileno o propileno con comonómeros polares, polipropilenos homopolímeros o copolímeros de polipropileno aleatorios, para afinar las propiedades (mecánicas, térmicas u otras, como brillo, adherencia del adhesivo, comportamiento durante la extrusión, etc.). Resulta particularmente ventajoso combinar varios polipropilenos, sobre todo de diferente blandura y distintos índices de fluidez, como por ejemplo copolímero en bloque blando con PP homopolímero o con un tipo duro de copolímero en bloque, pues de esta manera la resistencia, la estabilidad térmica y la reología se adaptan mejor a los requerimientos, que utilizando un solo copolímero en bloque. Para que la estabilidad térmica sea suficiente, la proporción de propileno en una capa de la lámina debería ser como mínimo del 65% (peso/peso). Esta es la capa determinante de la resistencia en una lámina multicapa y por tanto la que contiene la mayor proporción de polipropileno (también es por regla general la de mayor grosor), y no una posible capa de promotor de adherencia.

Para las láminas soporte se prefieren espesores de 20 hasta 80 \mum (dado el caso, incluyendo la capa de promotor de adherencia). La blandura de la lámina soporte desempeña un papel en la deformabilidad de la lámina protectora durante su aplicación, la fuerza al 10% de elongación no debería superar 25 N/15 mm, sobre todo 16 N/15 mm, tanto en dirección longitudinal como transversal (ensayo de tracción según la norma DIN 53455-7-5). Ese también es uno de los motivos por los que las láminas soporte no deben ser estiradas. El estiramiento (o estiraje) aumenta tanto la fuerza al 10% de elongación que falla la adaptabilidad (comparativamente los valores típicos para copolímero en bloque de PP estirado monoaxialmente son de 100 N/15 mm y para homopolímero estirado biaxialmente de 180 N/15 mm).

Además la resistencia en la dirección transversal al estiraje o en la tercera dimensión (perpendicularmente a la superficie de la lámina) se reduce tanto, que al arrancar la lámina protectora de la presente invención hay el peligro de desgarros o deslaminación en la tercera dimensión (también conocido como deshilachado). Esto vale sobre todo en el caso de adhesivos con una adherencia especialmente buena como, por ejemplo, los adhesivos preferidos basados en copolímeros de etileno-acetato de vinilo. A este respecto ha resultado especialmente adecuado el uso de copolímeros en bloque de polipropileno, de manera que, si se emplea un adhesivo con buena adherencia, la lámina protectora no se rompe al despegarla. En un ensayo de cintas adhesivas protectoras, tras una exposición al UV, se demostró que las láminas soporte de polipropileno normal (polipropileno homopolímero), de polietileno normal (HDPE) o de una mezcla de los mismos en relación 1:1 adquirían rigidez muy pronto; en caso de LDPE o copolímero de polipropileno aleatorio (con 5% de etileno), las condiciones son más favorables, y los mejores resultados se alcanzan con copolímeros en bloque de polipropileno con 3 hasta 15% (peso/peso) de etileno. Por consiguiente las ventajas de usar copolímeros en bloque de polipropileno para la lámina soporte son muy buenas, pensando en el caso práctico tan importante de despegar una lámina después de la exposición a la intemperie. Mediante la combinación preferida en la presente invención, a base de copolímero en bloque de polipropileno para la lámina soporte y copolímero etileno-acetato de vinilo muy adherente para el adhesivo, pueden lograrse características tan importantes como gran adherencia, pero también facilidad de arranque de la lámina protectora, de modo eficaz y sin problemas.

Otra ventaja de la lámina protectora de la presente invención resultó ser su estabilidad contra la contracción por efecto del calor. Esto es importante para que los bordes de la superficie tapada con la lámina protectora no se ensucien con adhesivo. Esto también es favorable para el paso de la banda laminar a través de un horno de secado del adhesivo. Las láminas protectoras de polietileno como componente básico no tienen suficiente estabilidad térmica, aunque la facilidad de ajuste (capacidad de dilatación) para su aplicación en el automóvil es especialmente buena.

El uso de copolímeros aleatorios de polietileno o de polipropileno como componente principal en la lámina de las cintas protectoras de superficies es habitual, porque la facilidad de ajuste (ver arriba como blandura/deformabilidad) es favorable. La resistencia también es mejor que en el caso del polipropileno (homopolímero), térmicamente estable, pero menos rígido para ello. Esto también es válido para láminas protectoras de tapar automóviles. Dichas láminas protectoras tienen sin embargo como inconveniente una estabilidad térmica sola moderada. El empleo de copolímeros en bloque de polipropileno como componente principal en la lámina de las cintas protectoras de superficies según la presente invención soluciona de manera única el conflicto entre suficiente blandura por una parte y estabilidad térmica por otra. Esto también es válido para el requisito contradictorio de gran elasticidad y al mismo tiempo estabilidad térmica. Las láminas protectoras según la presente invención presentan, preferentemente, una contracción en dirección longitudinal y transversal inferior al 3%, sobre todo menor del 1%. La medición del encogimiento se efectúa en una estufa de recirculación de aire a 120ºC. Para ello la muestra se deposita durante 10 minutos sobre un cartón fuertemente espolvoreado con talco.

También es sorprendente el hecho de que los copolímeros en bloque de polipropileno como parte esencial de la lámina favorecen el desenrollado. Las láminas protectoras de este tipo suelen emplearse en rollos de ancho superior a 1 m. Entonces, la fuerza necesaria para desenrollar es relativamente elevada, sobre todo en presencia de adhesivos de fuerte adherencia. Por tanto en la lámina protectora de la presente invención puede no suele hacer falta recurrir a un recubrimiento de separación que facilite el desenrollado. Cuando se usa un copolímero de etileno-acetato de vinilo muy adherente como adhesivo, los rollos de cinta protectora de superficies (láminas protectoras) almacenados durante cierto tiempo se desenrollan con bastante dificultad sin el empleo de una capa separadora o de un copolímero en bloque de polipropileno como parte esencial de la lámina. Por eso esta combinación resulta especialmente favorable. Un desenrollado dificultoso no solo causa un sobreesfuerzo a las personas ocupadas en ello, sino que además provoca una dilatación irreversible de la lámina protectora en las zonas donde la persona (o un dispositivo de agarre) coge el rollo para desenrollarlo.

Como masas adhesivas se utilizan EVM (copolímeros de etileno-acetato de vinilo). Los agentes fotoprotectores mencionados para la lámina también se pueden usar en la masa adhesiva. Esta adición incrementa la estabilidad al envejecimiento de la masa adhesiva, sobre todo en caso de exposición al UV superior a 100 kLy (Kilolangley), pero es prescindible para las aplicaciones en que la exposición a la intemperie no supera 6 meses, cuando los adhesivos son a base de copolímero de etileno-acetato de vinilo.

Puede ser ventajoso reticular la masa adhesiva. De este modo se incrementa la estabilidad térmica (por ejemplo en clima variable) y se minimiza el aumento de la adherencia sobre substratos rugosos o apolares, como juntas de ventanas de caucho sintético. La reticulación también mejora ante todo la resistencia al cizallamiento, lo cual tiene una importancia especial para el uso como lámina protectora, ya que frena su encogimiento durante la aplicación. Para la reticulación son adecuados los reticulantes usuales. Se prefiere el método de reticulación por radiación, sobre todo mediante UV y haces de electrones. Para la reticulación UV, la masa adhesiva se irradia por la cara donde está aplicada. El empleo de foto-iniciadores o la adición de promotores de reticulación, como los ésteres del alcohol alílico, del ácido metacrílico o del ácido acrílico, a la masa adhesiva permite disminuir la dosis de radiación.

Han resultado especialmente adecuados los copolímeros de etileno o de acetato de vinilo, sobre todo los copolímeros de etileno-acetato de vinilo con un porcentaje de VAc de al menos un 40% (peso/peso), porque garantizan una gran resistencia de la unión, incluso en casos críticos (pinturas repelentes del adhesivo o superficies fuertemente curvadas), y son muy estables a la intemperie, aun sin añadir fotoiniciadores al adhesivo. Se prefiere que el contenido de VAc sea de 55 hasta 70% (peso/peso). La combinación de copolímero en bloque de polipropileno no estirado como lámina soporte y de copolímero etileno-acetato de vinilo como adhesivo también es favorable, porque un material de este tipo presenta poca contracción (resistencia al cizallamiento) y además cuando está adherido es muy resistente al encogimiento. La resistencia al cizallamiento es tan buena que en general se puede prescindir de la reticulación.

Para optimizar las propiedades, en concreto el comportamiento adhesivo sobre pinturas especiales, la masa autoadhesiva (adhesivo) empleada puede mezclarse con uno o varios aditivos, tales como taquificantes (resinas), plastificantes, cargas, pigmentos, absorbentes de UV, fotoprotectores, antioxidantes, reticulantes o promotores de reticulación.

Taquificantes son por ejemplo las resinas de hidrocarburo (por ejemplo, de monómeros insaturados C_{5} o C_{7}), las resinas terpenofenólicas, las resinas terpénicas de materias primas como \alpha-pineno o \beta-pineno, resinas aromáticas como las de cumarona-indeno o resinas de estireno o \alpha-metil-estireno, como la colofonia y sus derivados desproporcionados, dimerizados o esterificados, en los cuales pueden usarse glicoles, glicerina o pentaeritrita, así como otras resinas que figuran en la enciclopedia Ullmann de química industrial, volumen 12, páginas 525 hasta 555 (4ª ed.), Weinheim. Son especialmente apropiadas las resinas estables al envejecimiento, sin doble enlace olefínico, como por ejemplo las resinas hidrogenadas.

Como cargas y pigmentos apropiados cabe mencionar, por ejemplo, el negro de humo, el dióxido de titanio, el carbonato cálcico, el carbonato de cinc, el óxido de cinc, los silicatos o la sílice.

Para las masas adhesivas sirven los mismos absorbentes de UV, fotoprotectores y antioxidantes que figuran más adelante para la estabilización de la lámina.

Como plastificantes adecuados se pueden añadir, por ejemplo, aceites minerales alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, di o poliésteres de los ácidos ftálico, trimelítico o adípico, cauchos líquidos (por ejemplo, caucho de nitrilo o de poliisopreno), polímeros líquidos de buteno y/o isobuteno, ésteres del ácido acrílico, poliviniléter, resinas líquidas o blandas basadas en las materias primas de las resinas taquificantes, lanolina y otras ceras o siliconas líquidas.

Como reticulantes cabe citar por ejemplo las resinas fenólicas, las resinas fenólicas halogenadas, las resinas de melamina y las resinas de formaldehído. Como promotores de adherencia son adecuados por ejemplo las maleimidas, ésteres de alilo como el cianurato de trialilo, los ésteres polifuncionales del ácido acrílico y del ácido metacrílico.

Para algunos sistemas de pintura resulta ventajoso agregar componentes de la misma al adhesivo, a fin de reducir la migración de tales componentes (por ejemplo ésteres grasos de glicerina, siliconas u otros plastificantes) desde la pintura hacia la masa adhesiva. Estos componentes de la pintura están descritos con más detalle en las patentes EP 0 763 584 y US 5,612,135.

Además, de cara al reciclaje material y térmico, es ventajoso que el adhesivo, y mejor toda la lámina protectora, esté libre de halógeno.

Para mejorar la adherencia entre lámina y adhesivo resulta ventajosa la aplicación de una capa promotora de la adhesión. La solución especialmente preferida consiste en una lámina soporte formada por una capa básica con copolímero en bloque de polipropileno y una capa de promotor de adherencia. La última consta preferentemente de polímeros y/o componentes de la capa base y/o del adhesivo. El promotor de adherencia lleva con especial preferencia, como mínimo, un polímero que contiene una \alpha-olefina y un comonómero polar. Como ejemplos cabe citar los ionómeros, los copolímeros de etileno-acetato de vinilo, los copolímeros de etileno-ácido (met)acrílico o las poliolefinas modificadas con anhídrido maleico.

El promotor de adherencia se puede incorporar por coextrusión con la lámina soporte, o con la lámina soporte y el adhesivo, o recubriendo la lámina soporte.

Una forma de ejecución ventajosa consiste en aplicar el promotor de adherencia al mismo tiempo que se extruye la lámina, de manera que la lámina coextruida resultante solo tiene que ser recubierta con el adhesivo. La mejor solución técnica para la lámina protectora de la presente invención es la coextrusión simultánea de lámina y adhesivo (dado el caso, incluyendo la capa de promotor de adherencia).

Para dotar a la lámina soporte de estabilidad a la intemperie se recomienda añadir fotoprotectores. En el caso de utilizarla para la lámina protectora, su función principal consiste en impedir que la lámina soporte se vuelva rígida, a fin de evitar problemas al despegar la cinta adhesiva protectora de superficies. En el caso de una lámina soporte multicapa, la protección se refiere especialmente a la capa base, que es más gruesa. Estos fotoprotectores están descritos por Gaechter y Müller en el Taschenbuch der Kunststoff-Additive [Manual de aditivos para plásticos], Munich 1979; en el Kirk-Othmer (3.) 23, 615-627; en la Encycl. Polym. Sci. Technol. 14, 125-148 y en Ullmann (4.) 8, 21; 15, 529, 676. Para las láminas protectoras de la presente invención son apropiados, sobre todo, fotoprotectores HALS como por ejemplo dimetilsuccinato-polímero con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidin-etanol (nº CAS 65447-77-0), bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato (nº CAS 52829-07-9) o poli[[6-[(1,1,3,3-tetra-metil butil)amino]-1,3,5-triazino-2,4-diil][[(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)imino] hexametilen [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]] (nº CAS 70624-18-9). La cantidad de fotoprotector debería ser como mínimo de 0,15, preferiblemente de al menos 0,30% (peso/peso) respecto a la lámina soporte.

El uso de antioxidantes para la lámina (por ejemplo Irganox 1010 o tris-nonilfenil-fosfito) es ventajoso, pero no forzosamente necesario. En la patente EP 0 763 584 se citan otros absorbentes de UV, fotoprotectores y antioxidantes que también son adecuados.

La estabilidad a la luz de la lámina soporte y del adhesivo también se puede mejorar mediante otros aditivos en la lámina protectora, sobre todo en la capa base de la lámina soporte, lo cual puede efectuarse con absorbentes de UV (por ejemplo Tinuvin P, de Ciba) o preferentemente con pigmentos reflectantes (por ejemplo dióxido de titanio).

Puede ser conveniente la preparación de preconcentrados de los aditivos de la lámina, como dióxido de titanio, fotoprotectores, antioxidantes o agentes auxiliares de fabricación, solos o juntos, en polietileno, polipropileno o copolímero en bloque de polipropileno, preferentemente.

El objeto de la presente invención es especialmente adecuado para usar sobre vehículos pintados, como por ejemplo automóviles. Para ello es deseable que la adhesión tenga una resistencia de como mínimo 0,7 N/cm, ya recién pegado (método AFERA 4001, correspondiente a DIN EN 1939), a fin de que la lámina no se despegue en los bordes poco después de la aplicación, debido a tensiones (sobre todo en uniones no planas), o incluso totalmente durante el transporte o viaje, debido al viento de la marcha. Como la fuerza de adherencia sobre las pinturas depende de la formulación respectiva, la fuerza de adherencia de la lámina protectora puede caracterizarse mejor por la fuerza de adherencia sobre acero (AFERA), que con la lámina recién pegada debe estar comprendida, si es posible, entre 0,5 y 3,8 N/cm, preferiblemente entre 0,7 y 1,7 N/cm.

Las ventajas del copolímero en bloque de polipropileno no estirado para una lámina protectora de automóviles ya han sido expuestas. Hasta ahora han fracasado casi todas las tentativas de elaborar por coextrusión en una sola etapa el adhesivo, el promotor de adherencia y la lámina (del copolímero en bloque), pues para una anchura mayor de 1 m no podía lograrse una distribución uniforme del espesor. La reproducción de ejemplos conocidos de la literatura, para producir láminas protectoras de tipo normal por coextrusión, demuestra que no se puede conseguir ninguna distribución de espesores adecuada al uso, cuando la anchura de la instalación es mayor de 1 m. Esto sucede, sobre todo, al emplear materias primas para adhesivos de fuerte adherencia, es decir no copolímeros parcialmente cristalinos de poca pegajosidad, como los usados de manera habitual para capas selladoras. Por tanto, fue muy sorprendente que pudieran coextruirse copolímeros de etileno-acetato de vinilo - con al menos 40% (peso/peso) de acetato de vinilo - con copolímeros en bloque como los descritos en el ejemplo. La distribución del espesor es tan buena que para 1.000 m de longitud y 1,5 m de anchura se obtuvieron rollos uniformes y la fuerza de adherencia sobre acero (AFERA 4001) a lo ancho tiene un margen de tolerancia de \pm 20%. Para conseguir este resultado hay que ajustar entre sí los índices de fluidez de los materiales de las capas y las temperaturas de los flujos de los materiales fundidos.

Los siguientes intervalos son los más favorables:

Los índices de fluidez de la lámina (y las capas parciales como la imprimación) son de 1 hasta 10 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg, y para el adhesivo de 0,5 hasta 10 g/10 min. a 190ºC y 2,16 kg. La temperatura del adhesivo fundido es inferior a la de la lámina (medida en el punto donde se reúnen los flujos de los materiales fundidos).

De manera sorprendente e imprevisible para el especialista, una lámina protectora con una capa soporte formada por una lámina no estirada a base de, al menos, un copolímero en bloque de polipropileno y, dado el caso, fotoprotectores en una cantidad mínima de 0,15% (peso/peso), con un contenido de copolímero en bloque de polipropileno en la lámina protectora del 10 al 95% (peso/peso), una permeabilidad al UV preferiblemente menor del 1% en el intervalo de 290 hasta 360 nm y una fuerza de adherencia sobre acero entre 0,2 y 3,8 N/cm, usando especialmente copolímero de etileno-acetato de vinilo con al menos 40% (peso/peso) de acetato de vinilo, presenta la combinación de propiedades pretendida:

- poca contracción (gran estabilidad térmica

- buena estabilidad al UV

- gran elasticidad (protección contra cargas mecánicas)

- buena dilatabilidad

- adhesión suficientemente resistente en las aplicaciones sobre superficies curvadas

- ningún resto al arrancar la lámina protectora.

Las masas autoadhesivas de EVAc utilizadas tienen, por un lado, una sólida adherencia sobre diferentes pinturas corrientes en la industria del automóvil, incluso bajo la influencia de la humedad o de los climas húmedos, de manera que la lámina protectora no se despega del vehículo, a pesar del viento o de la tensión debida a la aplicación sobre superficies curvas. Por otro lado, la masa autoadhesiva ya presenta una adherencia suficientemente resistente tras los primeros minutos de la aplicación, de manera que al cabo de una media hora, por ejemplo, la lámina protectora ya puede exponerse a un fuerte viento (de hasta 160 km/h) y por lo demás se puede arrancar tras un uso prolongado, sin que se rompa. Además, la lámina protectora de la presente invención tiene una fuerza de desenrollado suficientemente baja para el usuario, incluso sin aplicar una capa separadora, a pesar de la gran adherencia del adhesivo.

La fuerza para desprender (fuerza de adherencia) la lámina protectora de la presente invención de las pinturas de PU-2 C suele ser inicialmente de 0,7 y, después de un tratamiento en clima alternante, menor de 4 N/cm (según el método AFERA 4001). La irradiación de la lámina protectora con luz UV, por ejemplo con Xenotest 1200 a 55ºC durante 3.000 horas, tampoco menoscaba las propiedades de la lámina protectora: la lámina no se vuelve quebradiza ni deja restos al arrancarla.

Por tanto, la lámina protectora según la presente invención es especialmente apropiada para proteger la capa de pintura de acabado fresca de los automóviles, durante su montaje o transporte, o para proteger las chapas de acero recién pintadas durante su manejo o transporte. La lámina protectora ya se puede pegar, sin que surja ningún inconveniente, transcurrida una media hora desde el paso de las superficies pintadas por el horno, aunque en este momento la pintura no está del todo curada. La lámina protectora también demuestra unas excelentes propiedades cuando se usa como cinta de protección de bordes, para fijar adicionalmente otras láminas de revestimiento autoadhesivas de gran área que tienen poca fuerza de adherencia.

También es característica de la lámina protectora de la presente invención la posibilidad de aplicarla en los automóviles, abarcando gran anchura sobre el capó, el techo y la tapa del maletero, y gracias a su capacidad de deformación se adapta muy bien a las superficies planas e incluso ligeramente curvadas. De este manera pueden protegerse las superficies horizontales, más expuestas a la suciedad. Pero también son fáciles de tapar partes estrechas, como por ejemplo los resaltes de las puertas bajo las ventanas o los parachoques. El momento de proteger las superficies verticales del vehículo se presenta, sobre todo, durante su montaje. A pesar de su buena dilatabilidad no se observa el defecto de encogimiento que presentan las láminas protectoras de polietileno convencionales con buena capacidad de deformación.

La lámina protectora resiste la luz solar, la humedad, el calor y el frío; su estabilidad a la intemperie es de al menos un año. En concreto, la adición de pigmentos como el dióxido de titanio y de estabilizantes fotoprotectores mejora la resistencia al UV de la lámina protectora. Las cuotas más altas de radiación solar, como por ejemplo las que se dan en Florida, tampoco provocan el fallo o el desprendimiento de la lámina protectora. La permeabilidad extremadamente baja al UV de la lámina protectora evita la descomposición del adhesivo por efecto del sol.

Además, en comparación con la preservación mediante cera, la consistencia de la lámina protectora garantiza una protección excelente contra suciedades tales como excrementos de pájaros y contra daños a todo el vehículo provocados por ligeras acciones mecánicas. Tras su uso, la lámina protectora se puede arrancar sin dejar residuos y sin que se desgarre la lámina soporte, a pesar de la gran adherencia requerida. El reciclaje material o energético de esta lámina protectora es factible, sobre todo porque está exenta de halógenos.

La presente invención se ilustra a continuación por medio de ejemplos.

Ejemplos Ejemplo 1

Por extrusión de film plano se preparó una lámina de 1.450 mm de ancho, que constaba de una capa base de 50 \mum de espesor y de una capa de promotor de adherencia de 10 \mum de espesor. La capa base estaba formada por 91,3% (peso/peso) de copolímero en bloque Novolen 2309 L (de BASF, con índice de fluidez 6 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg, aprox. 6,5% (peso/peso) de etileno), 8,4% (peso/peso) de dióxido de titanio y 0,3% (peso/peso) del estabilizador tipo HALS Tinuvin 770. La capa del promotor de adherencia estaba formada por 50% (peso/peso) de Novolen 2309 L y 50% (peso/peso) de un copolímero de EVAc Escorene Ultra UL 00728 (de Exxon). Antes de extruir se mezclaron las materias primas en una hormigonera.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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La lámina tenía las siguientes propiedades físicas:

1

Como adhesivo se preparó una disolución al 10% en tolueno de las siguientes materias primas:

-: 65% (peso/peso) de un copolímero con 70% (peso/peso) de acetato de vinilo y 30% (peso/peso) de etileno, con una viscosidad Mooney ML (1+4) a 100ºC (DIN 53523) de 28, sin pretratamiento.

-: 30% (peso/peso) de un copolímero con 45% (peso/peso) de acetato de vinilo y 55% (peso/peso) de etileno, con una viscosidad Mooney ML (1+4) a 100ºC (DIN 53523) de 18, sin pretratamiento.

-: 4,8% (peso/peso) de un glicerin-éster de colofonia hidrogenado.

-: 0,2% (peso/peso) de Irganox 1010 (antioxidante).

La disolución de adhesivo se aplicó con una barra sobre la lámina y se secó en un canal a 80ºC durante cuatro minutos. La lámina protectora obtenida se canteó en el borde y se bobinó en rollos de 200 m de largo y 1.400 mm de ancho. La capa de adhesivo fue de 20 \mum.

La lámina protectora así preparada se pudo desenrollar fácilmente, sin formar arrugas, y se pudo aplicar sin problemas en la protección de automóviles. La lámina protectora se caracterizó por las propiedades físicas que figuran en la tabla siguiente.

2

La lámina protectora se pegó sobre chapas recién pintadas (pintura PU-2C) y se arrancó después de almacenarlas en caliente (3 días a 90ºC). Solo en la zona de los bordes se observaron pequeñas deformaciones de la pintura; en la superficie se notó bajo luz oblicua una ligera pérdida de brillo. En los bordes de la unión no se apreció ningún encogimiento. Las muestras pegadas sobre chapa pintada se sometieron a un envejecimiento por UV (1.750 h de Xenotest 150 correspondientes a 97 kLy); tras el despegado no quedaron residuos de masa adhesiva ni hubo desgarros, en los bordes de la unión no se apreció ningún encogimiento. El capó curvado de un turismo, con estrías muy pronunciadas, se cubrió con la lámina protectora, ayudándose con una rasqueta de fieltro para pegarla. No hubo arrugas ni perforaciones por falta de elasticidad, ni desprendimientos en los bordes de la unión.

Ejemplo 2

Ejemplo comparativo

La preparación se llevó a cabo de modo análogo al ejemplo 1; como adhesivo se utilizó para variar una mezcla de poliisobutilenos, el 35% (peso/peso) tenían un peso molecular Mw de 1,2·10^{6} g/mol y el 65% (peso/peso) de 35.000 g/mol. La fuerza de adherencia sobre pintura fue de 0,4 N/cm (inicial) y de 1,7 N/cm (después de 3 días de almacenamiento a 90ºC), y sobre acero de 0,5 N/cm. La lámina protectora se pegó sobre chapas recién pintadas (pintura PU-2C) y se arrancó después de almacenarlas en caliente (3 días a 90ºC). Solo en la zona de los bordes se observaron pequeñas deformaciones de la pintura; en la superficie se notó bajo luz oblicua una ligera pérdida de brillo. En los bordes de la unión no se apreció ningún encogimiento. Las muestras pegadas sobre chapa pintada se sometieron a un envejecimiento por UV (1.750 h de Xenotest 150 correspondientes a 97 kLy); tras el despegado no quedaron restos de masa adhesiva (excepto una raya estrecha de 0,1 mm en los bordes de la unión) ni hubo roturas, en los bordes de la unión no se apreció ningún encogimiento. El capó curvado de un turismo, con unas estrías muy marcadas, se cubrió con la lámina protectora, ayudándose con una rasqueta de fieltro para pegarla. No hubo arrugas ni perforaciones por falta de elasticidad. La misma lámina protectora se pegó sobre chapas de muestra y vehículo pintados con una pintura de PU-1C. La fuerza de adherencia sobre pintura fue de 0,2 N/cm (inicial) y de 1,4 N/cm (después de 3 días de almacenamiento a 90ºC). En los bordes de las superficies donde más se había dilatado, la lámina protectora se levantó tanto, que hubo que fijarla con una cinta de protección de cantos.

Ejemplo 3

La lámina protectora se preparó por coextrusión de tres capas, incluyendo el adhesivo. Materias primas:

-: Capa principal de 50 \mum: 60% (peso/peso) de copolímero en bloque Daplen FFC 2012 (PCD, índice de fluidez 5 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg, aprox. 12% (peso/peso) de etileno), 25% (peso/peso) de homopolímero Daplen KF 201 (PCD, índice de fluidez 8 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg), 6,3% (peso/peso) de Lupolen 1840 H (LDPE, Elenac GmbH, con índice de fluidez 1,5 g/10 min. a 190ºC y 2,16 kg, densidad 0,919 g/cm^{3}), 8,4% (peso/peso) de dióxido de titanio y 0,3% (peso/peso) de Tinuvin 770.

-: Capa de promotor de adherencia de 10 \mum: como en el ejemplo 1.

-: Capa de adhesivo de 25 \mum: copolímero formado por 60% (peso/peso) de acetato de vinilo y 40% (peso/peso) de etileno, con un índice de fluidez de 3 g/10 min. a 190ºC y 2,16 kg. Antes de la extrusión la materia prima del adhesivo se preparó en forma de granulado, con un tamaño de partícula de unos 5 mm, añadiendo aprox. 1% (peso/peso) de sílice como agente de espolvoreo.

La lámina tenía las siguientes propiedades físicas:

3

La lámina protectora así preparada tenía 1,5 m de anchura y 1.000 m de longitud; la calidad del bobinado fue perfecta. El rollo pudo desbobinarse fácilmente, sin formar arrugas, y aplicarse sin problemas en la protección de automóviles. Una vez aplicada y tras un año de permanencia de la unión a la intemperie, esta lámina autoadhesiva se pudo despegar sin defectos. La lámina protectora se caracterizó por las propiedades físicas que figuran en la tabla siguiente.

5

La lámina protectora se pegó sobre chapas recién pintadas (pintura PU-2C) y se arrancó después de almacenarlas en caliente (3 días a 90ºC). En la zona de los bordes no se observaron deformaciones de la pintura. En los bordes de la unión no se apreció ningún encogimiento. Las muestras pegadas sobre chapa pintada se sometieron a un envejecimiento por UV (1.750 h de Xenotest 150 correspondientes a 97 kLy). Tras el despegado no quedaron residuos de masa adhesiva ni hubo desgarros, en los bordes de la unión no se apreció ningún encogimiento. El capó curvado de un turismo, con estrías muy pronunciadas, se cubrió con la lámina protectora, ayudándose con una rasqueta de fieltro para pegarla. No hubo arrugas ni perforaciones por falta de elasticidad, ni desprendimientos en los bordes de la unión.

Ejemplos comparativos

Ejemplo comparativo 1

La preparación se efectuó como en el ejemplo 1. Sin embargo se empleó una lámina de Borealis P410F estirada monoaxialmente (con un índice de fluidez 0,9 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg, y un contenido de etileno aprox. 9%). La lámina se elaboró del modo descrito en el ejemplo comparativo A de la patente DE 36 40 861 A1.

La lámina tenía las siguientes propiedades físicas:

6

El rollo no se pudo desbobinar, porque la lámina se deshilachaba (se desgarraba en la 3ª dimensión). Por lo tanto en los ensayos de adherencia se usaron muestras que, después del recubrimiento, se habían tapado con papel siliconado. La lámina protectora se caracterizó por las propiedades físicas que figuran en la tabla siguiente.

7

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La lámina protectora se pegó sobre chapas recién pintadas (pintura PU-2C). Después de 3 días a 90ºC solamente se pudo arrancar deshilachándose y rasgándose (en dirección longitudinal). En los bordes de la unión no se apreció ningún encogimiento en dirección longitudinal, en dirección transversal hubo un 5% de contracción. Las muestras pegadas sobre chapa pintada se sometieron a envejecimiento por UV (1.750 h de Xenotest 150 correspondientes a 97 kLy) y la lámina protectora quedó desmenuzada. En los bordes de la unión original todavía se apreciaba una fuerte contracción en sentido transversal. El capó curvado de un turismo, con unas estrías muy pronunciadas, se cubrió con la lámina protectora, ayudándose con una rasqueta de fieltro para pegarla. Se formaron grandes arrugas y desgarros por falta de elasticidad.

Ejemplo comparativo 2

Preparación como en el ejemplo 1, pero en la lámina se usó un copolímero aleatorio de PP, Novolen 3300 MC (Targor GmbH): índice de fluidez 8,0 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg, contenido de etileno aprox. 3,5% (peso/peso).

La lámina tenía las siguientes propiedades físicas:

8

La lámina protectora así preparada se dilató mucho al desenrollarla, por aquellos puntos donde se agarraba. No obstante pudo aplicarse bien sobre un vehículo, gracias a su flexibilidad.

La lámina protectora se pegó sobre chapas recién pintadas (pintura PU-2C) y se arrancó tras 3 días a 90ºC. En todos los bordes de la unión se observó una contracción evidente (restos de adhesivo de varios mm de anchura). Las muestras pegadas sobre chapa pintada se sometieron a un envejecimiento UV (1.750 h de Xenotest 150, equivalentes a 97 kLy). Después de arrancar las láminas no aparecieron restos de masa adhesiva, pero hubo varias roturas; dos bordes de la unión se habían encogido mucho. El capó curvado de un turismo, con unas estrías muy pronunciadas, se cubrió con la lámina protectora, ayudándose con una rasqueta de fieltro para pegarla. No hubo arrugas ni perforaciones por falta de elasticidad, ni desprendimientos en los bordes de la unión.

Ejemplo comparativo 3

Preparación como en el ejemplo 1, pero en la lámina se usó un homopolímero de PP, Novolen 1102 M (Targor GmbH): índice de fluidez 8,0 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg, contenido nulo de etileno. Además se suprimieron los fotoprotectores y el dióxido de titanio.

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La lámina tenía las siguientes propiedades físicas:

9

La lámina protectora se pegó sobre chapas recién pintadas (pintura PU-2C) y se arrancó tras 3 días a 90ºC. No se apreció contracción ni roturas. Las muestras pegadas sobre chapa pintada se sometieron a un envejecimiento UV (1.750 h de Xenotest 150 correspondientes a 97 kLy). La lámina estaba totalmente descompuesta, pero aún podía verse que no se había encogido. El capó curvado de un turismo, con unas estrías muy pronunciadas, se cubrió con la lámina protectora, ayudándose con una rasqueta de fieltro para pegarla. Aparecieron algunas arrugas, pero no hubo ningún desprendimiento en los bordes de la unión.

Ejemplo comparativo 4

Preparación como en el ejemplo 1, pero en la lámina se utilizó una mezcla formada por 37% (peso/peso) del homopolímero de PP Novolen 1102 M (Targor GmbH, índice de fluidez 8,0 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg), 54,3% (peso/peso) de LDPE Lupolen 1840 H (Elenac GmbH, índice de fluidez 1,5 g/10 min. a 190ºC y 2,16 kg), 8,4% (peso/peso) de dióxido de titanio y 0,3% (peso/peso) del estabilizador HALS Tinuvin 770.

La lámina tenía las siguientes propiedades físicas:

10

La lámina protectora se caracterizó por las propiedades físicas que figuran en la tabla siguiente.

11

La lámina protectora se pegó sobre chapas recién pintadas (pintura PU-2C) y se arrancó tras 3 días a 90ºC. En los bordes de la unión se apreció una ligera contracción, así como residuos de adhesivo. En los bordes y debajo de arrugas aparecieron ligeras deformaciones de la pintura. Las muestras pegadas sobre chapa pintada se sometieron a un envejecimiento UV (1.750 h de Xenotest 150 correspondientes a 97 kLy). Tras despegar las láminas no quedó ningún resto de masa adhesiva. El capó curvado de un turismo, con estrías muy pronunciadas, se cubrió con la lámina protectora, ayudándose con una rasqueta de fieltro para pegarla. Se formaron muchas arrugas. Al despegarla después de 48 horas, la lámina se rasgó en algunos casos, formando tiras paralelas a la dirección longitudinal.

Claims

1. Lámina protectora autoadhesiva con una capa soporte y una capa de adhesivo, en que la capa de adhesivo consta de al menos un copolímero de etileno y acetato de vinilo, caracterizada porque

-: la capa soporte es una lámina no estirada,

-: la capa soporte contiene, como mínimo, un copolímero en bloque de polipropileno y

-: el contenido del copolímero en bloque de polipropileno representa del 10 hasta el 95% (peso/peso) de la lámina protectora.

2. Lámina protectora autoadhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque la fuerza de adherencia sobre acero está comprendida entre 0,2 y 3,8 N/cm, sobre todo entre 0,7 y 1,7 N/cm.

3. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque la resistencia al impacto, tanto en la dirección longitudinal como en la transversal, es como mínimo de 1.000 mJ/mm^{2}.

4. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la contracción, tanto en la dirección longitudinal como en la transversal, es inferior al 3%, preferiblemente inferior al 1%.

5. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la permeabilidad al UV en el intervalo de 290 hasta 360 nm es inferior al 1%.

6. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la fuerza al 10% de elongación no supera 25 N/15 mm, preferiblemente 16 N/15 mm, tanto en la dirección longitudinal como en la transversal.

7. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el espesor de la capa soporte está comprendido entre 20 y 80 \mum, incluyendo preferentemente la capa del promotor de adherencia.

8. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el porcentaje de propileno en una capa de la lámina es como mínimo del 65% (peso/peso).

9. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el contenido de etileno del copolímero en bloque de polipropileno está comprendido entre 3 y 15% (peso/peso).

10. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el índice de fluidez del copolímero en bloque de polipropileno está comprendido entre 0,8 y 15 g/10 min. a 230ºC y 2,16 kg.

11. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la capa soporte lleva, como mínimo, un agente fotoprotector en una cantidad de al menos 0,15% (peso/peso).

12. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el contenido de acetato de vinilo en la capa de adhesivo es, como mínimo, del 40% (peso/peso), preferiblemente del 55 hasta el 70% (peso/peso).

13. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque entre la capa soporte y la masa adhesiva hay un promotor de adherencia.

14. Lámina protectora autoadhesiva según las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la capa soporte se coextruye con la capa del promotor de adherencia.

15. Lámina protectora autoadhesiva, según una de las reivindicaciones precedentes, que puede obtenerse por coextrusión simultánea de la masa adhesiva y la capa soporte.

16. Uso de una lámina protectora según una de las reivindicaciones precedentes, sobre superficies pintadas de vehículos o componentes de vehículos, de modo que la lámina protectora se aplica preferentemente antes del montaje del vehículo.