CN101892019A - 可剥离的多层结构表面保护膜及其制品 - Google Patents

可剥离的多层结构表面保护膜及其制品 Download PDF

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Abstract

公开了一种可剥离的表面保护膜，它包括聚合物基质层和在该聚合物基质层表面上的一层可热活化的粘合剂组合物，该组合物包括：(a)来自乙酸乙烯酯片段的量超过15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-(甲基)丙烯酸酸C1-4烷酯共聚物；(b)含不饱和二元羧酸酸酐片段的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-(甲基)丙烯酸酸C1-4烷酯共聚物；(c)3-35重量％增粘剂；和(d)4.5-30重量％改性剂，它是至少一种选自乙烯均聚物、乙烯-α烯烃共聚物、丙烯均聚物、丙烯共聚物、乙酸乙烯酯含量低于15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其混合物的聚合物；按组合物的总重量计，(a)和(b)的总量占45-92重量％，酸酐片段占0.02-2重量％；(a)和(b)中C(＝O)O片段的含量占其总重量的7-15％。还公开了由该保护膜保护的制品。

Description

可剥离的多层结构表面保护膜及其制品
技术领域
本发明涉及一种可剥离的多层结构表面保护膜，这种表面保护膜可用于保护建筑装潢材料、汽车、家用电器等的表面。
背景技术
经各种表面处理(例如表面抛光、涂覆、油漆和微蚀刻处理等)的金属板(例如彩涂钢板、不锈钢板、铝板等)、高分子材料面板、玻璃等，可作为建筑装潢材料、汽车面板、家用电器面板等。为了防止其在运输、安装过程中受到损伤、污染和/或腐蚀，通常使用表面保护膜对其表面进行保护。要求这种表面保护膜能够以一定的粘性容易地施加至该表面上并保持粘附状态直至被剥离，并且剥离时除了不应在被保护表面上残留残余物以外还要求施加的剥离力不应过高，以免造成剥离困难。
保护膜的剥离强度受到被保护制品的放置条件(例如温度、湿度、天气因素等)以及保护膜在被保护制品上粘附的时间的影响。在施加保护膜至除去保护膜的这一段时间内，保护膜的剥离强度会发生变化，例如剥离强度上升或下降。尽管对于某些特定的用途可通过初始剥离强度来控制剥离时保护膜的剥离强度，但是对于大多数用途而言剥离强度的上升或下降会产生不需要的性能。因此，要求保护膜的剥离强度在相当长的一段时间内并且在各种环境条件下保持稳定。
为达到该目的，S.Hojabr等的美国专利申请US2008/0138558A1公开了一种可剥离的表面保护膜，它包括：
(1)一层热塑性树脂结构层；和
(2)一层可热活化的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物，包括：
(a)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物；
(b)含有不饱和二元羧酸酸酐片段的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物；和
(c)增粘剂。
这种保护膜在许多情况下可具有相对较稳定的剥离强度。
但是，还需要提供一种可剥离的表面保护膜，它具有更稳定的剥离强度。还需要提供一种由上述保护膜形成的保护制品。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种可剥离的表面保护膜，它具有更稳定的剥离强度。
本发明的另一个目的是提供一种由上述保护膜形成的保护制品。
因此，本发明的一个方面提供一种可剥离的表面保护膜，它包括一层聚合物基质层和粘附在该聚合物基质层表面上的一层可热活化的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包括：
(a)乙酸乙烯酯含量超过15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物；
(b)含有不饱和二元羧酸酸酐片段的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸酸C1-4烷酯共聚物；
(c)按组合物的总重量计，3.5-35重量％的增粘剂；和
(d)按组合物的总重量计，4.5-30重量％的改性剂，它选自乙烯均聚物、乙烯与α-烯烃的共聚物、丙烯均聚物、丙烯共聚物、乙酸乙烯酯含量低于15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或它们中的两种或多种的混合物；
按组合物的总重量计，组分(a)和(b)的总量占45-92重量％，酸酐片段占0.02-2重量％；
组分(a)和(b)中C(＝O)O片段的含量占组分(a)和(b)总重量的7-15％。
本发明的另一方面涉及一种制品，它包括基材和在该基材上的本文所述的可剥离保护膜。
具体实施方式
除非另有说明，否则在本说明书中所有的百分数、份、比例等均是以重量为基的。
在本文中，术语“共聚物”指含有两种或多种聚合片段(即含有由两种或多种共聚单体形成的聚合片段)的聚合物。
在本文中，术语“(甲基)丙烯酸”或“(甲基)丙烯酸酯”分别指丙烯酸或甲基丙烯酸，或者丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在本文中，术语“板”指具有较大面积的主表面并具有相对薄的横截面的制品。
在本文中，术语“C(＝O)O”表示羧基，即是这样一个片段，它包括一个碳原子、一个与该碳原子双键相连的氧原子和一个与该碳原子单键相连的氧原子，该碳原子的另一根键与一个氢原子或另一个碳原子相连，较好与另一个碳原子相连。该片段有时也用“CO2”或“COO”表示。
热塑性组合物是一种加热后在压力下会流动的聚合物材料。
熔体流动速度(MI)是一种聚合物在受控的温度和压力条件下流经规定的毛细管的流体流量。除聚丙烯外，本文提到的熔体流动速度是使用2160克重的负荷在190℃根据ASTM 1238测定的，其单位为“克/10分钟”。聚丙烯的熔体流动速度是使用2160克重的负荷在230℃根据ASTM 1238测定的，其单位为“克/10分钟”。
热活化的粘合剂组合物会受热软化，粘附在基材上并硬化而保持粘合状态。与在环境温度下保持发粘的压敏粘合剂不同，除非加热，否则热活化的粘合剂粘性较低。本文所述的热活化的粘合剂组合物和包括该粘合剂组合物的保护膜可在相对低的温度(40-65℃，较好50-60℃)下施用。这种保护膜除了具有低的成本并且可从要保护的制品表面上剥离而不残留残余物的优点以外，还具有剥离强度能长期保持稳定的优点。
聚合物基质层
适用于所述保护膜的聚合物基质层无特别的限制，只要该聚合物基质层与所述可热活化的粘合剂组合物之间具有足够的粘性，从而使保护膜能够干净地从要保护的制品或板的表面上剥离即可。所述聚合物基质层可以是单独的一层热塑性聚合物树脂层或者是两层或多层热塑性聚合物树脂层的叠合物。
作为保护膜的基质，该聚合物基质层较好具有足够的强度和/或厚度以防止被刺穿或腐蚀，避免要保护的制品或板的表面受到损伤。通常，该保护膜连同要保护的制品或板会在户外条件下放置约1-2月，因此该聚合物基质层可任选地含有紫外光稳定剂组分(例如炭黑)来保护该基质层免遭紫外光线的影响。
用于制造所述聚合物基质层的聚合物树脂的非限定性例子有，例如低密度、中密度或高密度乙烯均聚物或共聚物、丙烯均聚物或共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚碳酸酯或它们中的两种或多种的混合物。较好是聚乙烯或聚丙烯树脂，最好是聚乙烯树脂，例如线型低密度聚乙烯(LLDPE)或低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯的混合物。
适合作为所述聚合物基质层的聚合物材料还包括本领域常用的其它材料，例如，它可使用日本专利JP3637940B2和JP 62001668B(两者均以引用的方式***本文作为本发明的一部分)提到的作为基材的聚合物材料。
可热活化的粘合剂组合物层
所述聚合物基质层上施加有一层可热活化的粘合剂组合物，使之具有粘附至要保护的制品或板的表面上的能力，并且能够容易地从所述要保护的制品或板的表面上剥离而不留下任何残余物。
剥离强度是度量将保护膜从要保护的制品或板的表面上除去所需的力的量。当以不同的剥离角度和速度在压力下将保护膜从要保护的制品上剥离时，重要的是保护膜和要保护的制品之间的粘结应是界面间的粘结。界面粘结设计为在粘合剂表面和要保护的制品之间的界面发生脱粘(即粘合剂层干净地从要保护的制品表面上剥离)。不能干净地剥离粘合剂会造成残留的粘合剂片段污染要保护的制品或板的表面或污染保护膜本身。可界面剥离的粘合可防止这种污染。
另外，如上所述，用所述保护膜保护的制品会在户外条件下放置约1-2月。在这段时间内需要防止粘合剂剥离强度升高。剥离强度上升会造成保护膜难以从要保护的制品或板的表面上干净地剥离，从而增加污染要保护表面的可能性。
在大多数情况下剥离强度会受到温度、压力和停留时间的影响。对所述保护膜而言，将粘合剂组合物设计成能强力地粘附在聚合物基质层上、能与要保护的制品或板的表面形成界面粘合并且在整个停留时间过程中保持剥离强度稳定。
本文所述的粘合剂组合物是可热活化的，它适合在相对低的温度下(例如40-60℃，较好50-60℃)施用至要保护的制品表面上。
形成的粘合剂与要保护的制品之间的剥离强度应高得足以承受操作、进一步加工、运输和储存，但是也应低得能相对容易地用手将保护膜从要保护的制品上除去。较好的是，所述粘合剂与要保护的制品表面之间的剥离强度为0.25-8.0N/25mm，较好为0.4-5.5N/25mm，更好为0.8N-4.5N/25mm。
尽管要求所述粘合剂能够从要保护的制品上容易地剥离，但是还要求该粘合剂能够不可逆地或强力地粘附在聚合物基质层上，从而在整个保护要保护的制品或板表面的过程中或者将保护膜从要保护的制品或板表面上剥离时该粘合剂层能保持结构完整。
在本文中，术语“不可逆粘附”指相邻的聚合物基质层和粘合剂层不能用手分开并且如果不破坏相邻的聚合物基质层和粘合剂层中的一层或两层的话，不能分开该两层。较好的是，所述粘合剂层和聚合物基质层之间的剥离强度超过约10.0N/25mm，较好超过约20.0N/25mm。
为了提供适当的粘性，所述粘合剂组合物的极性度要满足一定的要求。所述极性度取决于组合物中极性共聚单体的量。乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷酯共聚单体主要为粘合剂组合物提供C(C＝O)O片段。如前面所述，该C(C＝O)O片段的量占粘合剂组合物中a和b总量的7-15重量％。
为了改进所述粘合剂组合物的剥离强度的长期稳定性，所述粘合剂组合物还包括占组合物总重量4.5-30％的改性剂。加入所述改性剂后，本发明粘合剂组合物在保持原有的剥离强度的基础上能进一步改善剥离强度的长期稳定性。
下面更详细地描述所述粘合剂组合物的各个组分。
乙酸乙烯酯含量超过15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
所述粘合剂组合物可含有至少一种乙酸乙烯酯含量超过15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括乙烯和乙酸乙烯酯共聚形成的共聚物，还包括乙烯、乙酸乙烯酯和其它共聚单体聚合形成的共聚物。
在所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，乙酸乙烯酯的含量超过15重量％，例如为15-45重量％，较好为18-40重量％，更好为20-35重量％。
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔点较好低于90℃，更好低于85℃，最好低于80℃，取决于乙酸乙烯酯的含量，例如，乙酸乙烯酯含量超过15重量％时共聚物的熔点低于90℃，乙酸乙烯酯的含量超过18重量％时共聚物的熔点低于85℃，乙酸乙烯酯的含量超过23重量％时共聚物的熔点低于80℃。
根据ASTM D 1238在190℃测得的该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动指数为0.5-30g/10min，宜为1-25g/10min，最好为2-15g/10min。
适用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可从市场上购得，例如它可购自美国杜邦公司。
可使用两种或多种乙酸乙烯酯含量超过15％的乙烯-乙酸乙烯酯的混合物来代替单一的乙酸乙烯酯含量超过15％的乙烯-乙酸乙烯酯，以调节所需的性能，只要如前面所述组分(a)和(b)的C(＝O)O总量满足规定的要求即可。
乙烯-(甲基)丙烯酸C 1-4 烷酯的共聚物
所述粘合剂组合物可含有至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物。适用的(甲基)丙烯酸C1-4烷酯单体包括丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸丙酯或者丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯。
在所述乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯的共聚物中(甲基)丙烯酸C1-4烷酯的含量可高达40重量％，较好为5-35重量％，更好为8-25重量％。
所述乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物的熔点低于95℃，较好低于85℃，按ASTM D 1238在190℃测定的熔体流动指数为0.5-30g/10min，宜为1-25g/10min，较好为2-15g/10min。
所述乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物可从市场上购得，例如购自美国杜邦公司各种牌号的乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物产品。
可使用两种或多种乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物的混合物，只要使组分(a)和(b)中的C(＝O)O含量满足要求即可。
酸酐改性的乙烯其聚物
在所述粘合剂组合物中用作组分(b)的改性的乙烯共聚物包括含有不饱和二元羧酸酸酐片段的乙烯共聚物，这种改性的乙烯共聚物较好是将0.1-3重量％的酸酐片段接枝至乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物而形成的。能形成所述不饱和二元羧酸酸酐片段的单体包括马来酸酐、柠檬酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等。较好为马来酸酐。所述酸酐提供这样一种活性官能团，它能促进粘合剂组合物与要求保护的基材表面之间的粘合。如前面所述，所述酸酐片段的量应占粘合剂组合物总重量的0.02-2重量％，较好占0.05-1.8重量％，更好占0.08-1.5重量％。
所述改性的乙烯共聚物可用本领域已知的任何方法制得，例如，将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物溶解在加有不饱和二元羧酸酸酐(例如马来酸酐)和自由基产生基的溶剂中，随后在搅拌的同时进行加热。还可以将所有组分加入挤出机来形成不饱和二元羧酸酸酐接枝的乙烯共聚物。
适用与接枝酸酐的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可与前面所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物相同。原则上共聚物中乙酸乙烯酯单体的相对量可占接枝前共聚物总量的7-45重量％。当组分(a)使用乙烯-乙酸乙烯酯时，较好使用酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为组分(b)。另外，较好使用具有与组分(a)的乙烯-乙酸乙烯酯相同性能的乙烯-乙酸乙烯酯进行改性，在接枝不饱和二元羧酸酸酐后形成组分(b)。在本发明的一个实例中，对乙酸乙烯酯含量为20-40重量％，较好为25-28重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行马来酸酐改性，使来自马来酸酐片段的量占接枝共聚物总量的超过1重量％。
适用于酸酐接枝的乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯可以是与前面所述相同的乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯。当使用乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯作为组分(a)时，较好使用酸酐改性的乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯作为组分(b)。较好的是，使用与组分(a)的乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯具有相同性能的乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯进行不饱和二元羧酸酸酐改性，形成组分(b)。
这些接枝共聚物也可从市场上购得。例如购自美国杜邦公司。
增粘剂
增粘剂主要用于提高粘合剂对不同基材表面的初始粘性。增粘剂增强粘合剂的粘性、降低其粘度并可降低其抗变形性，有助于经接触形成粘连。
所述增粘剂可以是本领域已知的任何增粘剂。例如可使用美国专利3,484,405(该文献以引用的方式***本文作为本发明的一部分)所述的增粘剂。这种增粘剂包括各种天然的或合成的树脂或松香材料。适用的树脂可以是液态的、半固态至固态的、混合的无定形材料(通常为有机化合物的混合物，无固定的熔点并且不会结晶)。这种树脂不溶于水，并且可来源于动植物或者可以是合成的树脂。这种树脂可使粘合剂组合物具有明显的和改进的粘性。
合适的增粘剂的非限定性例子有，例如：分子量为500-5000的苯并呋喃-茚树脂，例如对苯并呋喃-茚树脂；分子量约为600-6000的萜烯树脂；分子量为500-5000的丁二烯-苯乙烯树脂；分子量为500-5000的丁二烯树脂。这些增粘剂可以BUTON的品名从市场上购得。
适用于所述粘合剂组合物的增粘剂还包括烃增粘剂。这种烃增粘剂是通常是由石油冶炼得到的馏份经催化聚合得到的，分子量通常为500-5000。这种烃增粘剂可从市场上购得，例如名为PICCOPALE-100、AMOCO和VELSICOL的商品。合适的增粘剂还包括异丁烯聚合得到的聚丁烯、购自Eastman Chemical Company名为REGALITE的氢化烃树脂。
按粘合剂组合物的总重量计，所述增粘剂的含量为3-35重量％，较好为3.5-30重量％，更好为3.7-20重量％。
改件剂
为了改善所述剥离保护膜的稳定性(即剥离强度的长期稳定性)，所述组合物还含有改性剂。所述改性剂是至少一种选自乙烯均聚物、乙烯共聚物、丙烯均聚物、丙烯共聚物、乙酸乙烯酯含量为1-15重量％的乙酸乙烯酯或它们的两种或多种的混合物。
合适的乙烯均聚物可以是线型聚合物，例如高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度的聚乙烯(ULDPE)，也可以是支化的聚乙烯，例如低密度聚乙烯(LDPE)。合适的聚乙烯的密度通常为0.865-0.970g/cc。
还可以在所述聚乙烯中掺入α-烯烃共聚单体(例如丁烯、己烯或辛烯)，形成乙烯共聚物，聚合物的密度在上述密度范围内。因此，在本文中用“聚乙烯”概括上述乙烯均聚物和乙烯共聚物。
所述聚乙烯的熔体流动速度(根据ASTM D 1238在190℃测定)为0.5-15g/10min，较好为1-13g/min，更好为2-10g/10min。
所述组合物中也可使用丙烯均聚物、丙烯的无规共聚物和/或嵌段共聚物(下面通称为聚丙烯)作为改性剂。丙烯共聚物包括作为主要单体单元来自丙烯的单元和来自其它烯烃(例如至少一种选自乙烯、1-丁烯、2-丁烯、戊烯和各种戊烯的衍生物的单体)的单体单元。较好的丙烯共聚物是丙烯与乙烯的共聚物。
所述聚丙烯的熔体流动指数(根据ASTM D 1238在230℃测定)较好为0.5-15g/10min，更好为1-13g/10min，最好为2-10g/10min。
适合作为改性剂用的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物是乙酸乙烯酯含量低于15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。在该共聚物中乙酸乙烯酯含量较好为1-15重量％，更好为2-12重量％，最好为3-10重量％。
所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动指数(根据ASTM D 1238在190℃测定)较好为0.5-15g/10min，更好为1-13g/10min，最好为2-10g/10min。
按所述粘合剂组合物的总重量计，所述改性剂的加入量为4.5-30重量％，较好为7-28重量％，更好为10-25重量％，最好为15-20重量％。
在所述粘合剂组合物中，按组合物的总重量计，组分(a)和(b)的总量占45-92重量％，较好为50-85重量％，更好为55-80重量％。
在所述粘合剂组合物中，来自酸酐的聚合片段占组合物总重量的0.02-2重量％，较好占0.05-1.8重量％，更好占0.08-1.5重量％。
在所述组合物中，组分(a)和(b)中C(＝O)O片段的含量占组分(a)和(b)总重量的7-15重量％，较好占8-12重量％，更好占9-11重量％。
在一个实例中，所述粘合剂组合物包括40-70重量％的具有乙烯单体单元和乙酸乙烯酯单体单元的共聚物；10-25重量％的具有乙烯单体单元和乙酸乙烯酯单体单元并用马来酸酐接枝的共聚物，C(＝O)O片段的含量占上述组分总重量的9-15重量％，并且马来酸酐占组合物总重量的0.1-1重量％；所述粘合剂组合物还包括3.5-16重量％的增粘剂和7-25重量％的改性剂。
根据需要所述粘合剂组合物还可包括其它任何合适的添加剂，例如紫外光吸收剂、粘度稳定剂、紫外光稳定剂、水解稳定剂、抗氧剂、抗静电剂、染料、颜料或着色剂(例如二氧化钛或者炭黑)、阻燃剂、润滑剂、消泡剂、抗粘连剂、剥离剂或它们的两种或多种的混合物。
在所述粘合剂组合物中，所述添加剂的加入量一般占组合物总重量的0.01-15重量％，较好占0.02-10重量％，更好占0.03-5重量％，只要它们对所需的特性(尤其是粘性和剥离强度的长期稳定性)不产生不利影响即可。
所述粘合剂组合物的制备方法可采用本领域已知的任何方法。例如，可将各组分干混后在双螺杆挤出机中进行熔融混合。例如，可在双螺杆挤出机中使用180-230℃的熔体温度熔融混合各组分。
掺混后组合物的熔体流动指数为0.5-20g/10min。为了获得良好的加工性能，特别是吹膜加工，该熔体流动指数较好低于15g/10min(例如1-14g/10min，较好1.5-13g/10min)，更好低于10g/10min(例如1.8-10g/10min，较好2-8g/10min)。
所述可剥离的表面保护膜的制备方法无特别的限制。可采用各种方法和技术制备并施用上述组合物。例如，可采用流延或吹塑挤出技术将粘合剂组合物制成薄膜，随后将该粘合剂薄膜复合在聚合物基材上。或者，可使用膜流延或吹塑技术将粘合剂组合物与作为聚合物基材的热塑性聚合物共挤出，形成保护薄膜。
在一个实例中，用本领域已知的方法将粘合剂组合物直接与聚合物基材共挤出。所述聚合物基材的厚度为10-500μ，较好为20-300μ。
使用时，将上面制得的所述可剥离的表面保护膜例如热贴合在要保护的制品表面上，形成要保护制品的外表面，从而在运输、储存或模制时使所述制品表面免遭损伤、涂层脱落、污染、腐蚀等。所述制品可以是例如彩涂钢板、不锈钢板、铝板、铜板等。所述热贴合可在约40-65℃，较好在50-60℃的温度下用压辊、压机等实施。
所述保护膜主要用于保护金属制品，但是该膜也可用于保护合成树脂制品。所述合成树脂制品的例子有，例如甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等。本文所述的保护膜还可用于保护经处理的木材、木材复合物、玻璃和纸张的表面。
下面结合实施例进一步说明。
比较例1
本比较例说明不使用改性剂时粘合剂组合物的剥离强度在高温老化下随时间的变化。
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将4.11kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min，熔点约77℃)、3.23kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0g/10min，熔点约69℃)、2kg马来酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、500g氢化的烃树脂增粘剂(1125，购自Eastman Chemical Company)和10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为190rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置一天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000102
试验结果表明，室温放置1天的剥离强度为2.5N/25mm，而高温老化后剥离强度上升到了13.7N/25mm，大大超过了所要求的剥离强度(0.25-8N/25mm)。
实施例1
本实施例说明低密度聚乙烯的加入对最终剥离强度老化稳定性的影响
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将4.11kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min，熔点约77℃)、3.23kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0g/10min，熔点约69℃)、2kg马来酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、500g氢化的烃树脂增粘剂(
Figure B2009101454227D0000111
1125，购自Eastman Chemical Company)、10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)和3.3kg低密度聚乙烯(密度0.923、熔体流动指数为2.0克/10min)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为190rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置1天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000121
试验结果表明，加入25％的低密度聚乙烯后，室温放置1天的剥离强度为1.6N/25mm，高温老化后剥离强度为5.0N/25mm，两者均能满足对剥离强度(0.25-8.0N/25mm)的要求。
实施例2
本实施例说明低密度聚乙烯的加入对最终剥离强度老化稳定性的影响
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将4.11kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min，熔点约77℃)、3.23kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0g/10min，熔点约69℃)、2kg马来酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、500g氢化的烃树脂增粘剂(1125，购自Eastman Chemical Company)、10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)和1.1kg低密度聚乙烯(密度0.923、熔体流动指数为2.0克/10min)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为190rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemi cal)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置1天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000131
试验结果表明，加入10％的低密度聚乙烯后，室温放置1天的剥离强度为2.1N/25mm，高温老化后剥离强度为7.7N/25mm，两者均能基本满足对剥离强度(0.25-8.0N/25mm)的要求。
实施例3
本实施例说明线型低密度聚乙烯的加入对最终剥离强度老化稳定性的影响
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将4.11kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min，熔点约77℃)、3.23kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0g/10min，熔点约69℃)、2kg马来酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、500g氢化的烃树脂增粘剂(
Figure B2009101454227D0000132
1125，购自Eastman Chemical Company)、10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自ChemtUra)和3.3kg线型低密度聚乙烯(密度0.918、熔体流动指数为2.0克/10min)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为190rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置一天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000141
试验结果表明，加入25％的线型低密度聚乙烯后，室温放置1天的剥离强度为1.4N/25mm，高温老化后剥离强度为5.0N/25mm，两者均能基本满足对剥离强度(0.25-8.0N/25mm)的要求。
实施例4
本实施例说明聚丙烯的加入对最终剥离强度老化稳定性的影响
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将4.11kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min，熔点约77℃)、3.23kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0g/10min，熔点约69℃)、2kg马来酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、500g氢化的烃树脂增粘剂(
Figure B2009101454227D0000142
1125，购自Eastman Chemical Company)、10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)和4.2kg均聚聚丙烯(密度0.905、熔体流动指数为3.8克/10min)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为190rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置1天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
试验结果表明，加入30％的均聚聚丙烯后，室温放置1天的剥离强度为0.9N/25mm，高温老化后剥离强度为4.1N/25mm，两者均能基本满足对剥离强度(0.25-8.0N/25mm)的要求。
实施例5
本实施例说明乙酸乙烯酯含量为低于15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的 加入对最终剥离强度老化稳定性的影响
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将4.11kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min，熔点约77℃)、3.23kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0g/10min，熔点约69℃)、2kg马来酸酐接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、500g氢化的烃树脂增粘剂(1125，购自Eastman Chemical Company)、10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)和2.46kg乙烯-乙酸乙烯酯(乙酸乙烯酯含量12％、熔体流动指数为2.5克/10min)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为190rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置1天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000162
试验结果表明，加入20％的醋酸乙烯酯含量为12％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物后，室温放置1天的剥离强度为2.3N/25mm，高温老化后剥离强度为7.9N/25mm，两者均能基本满足对剥离强度(0.25-8.0N/25mm)的要求。
比较例2
本比较例说明不使用改性剂时粘合剂组合物的剥离强度在高温老化下随时间 的变化。
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将5.99kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min)、3.0kg马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、1.0kg氢化的烃树脂增粘剂(
Figure B2009101454227D0000171
1125，购自Eastman Chemical Company)和10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为250rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置1天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000172
试验结果表明，室温放置1天的剥离强度为2.4N/25mm，而高温老化后剥离强度上升到了9.2N/25mm，超过了所要求的剥离强度(0.25-8.0N/25mm)。
实施例6
本实施例说明低密度聚乙烯的加入对最终剥离强度老化稳定性的影响
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将5.99kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min)、3.0kg马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、1.0kg氢化的烃树脂增粘剂(
Figure B2009101454227D0000181
1125，购自Eastman Chemical Company)、10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)和2.5kg低密度聚乙烯(密度0.923、熔体流动指数为2.0克/10min)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为250rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置一天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000191
试验结果表明，加入20％的低密度聚乙烯后，室温放置l天的剥离强度为0.7N/25mm，高温老化5天的剥离强度为1.5N/25mm，两者均能满足对剥离强度(0.25-8.0N/25mm)的要求。
比较例3
本比较例说明不使用改性剂时粘合剂组合物的剥离强度在高温老化下随时间的变化。
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将2.5kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min)、2.5kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0克/10min)、3.0kg马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、2.0kg氢化的烃树脂增粘剂(
Figure B2009101454227D0000192
1125，购自Eastman Chemi cal Company)和10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为250rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置1天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
试验结果表明，室温放置1天的剥离强度为1.9N/25mm，而高温老化后剥离强度上升到了8.7N/25mm，超过了所要求的较好的剥离强度0.25-8.0N/25mm的范围。
实施例7
本例说明线型低密度聚乙烯的加入量对最终剥离强度老化稳定性的影响。
在一个20-mm Brabender双螺杆挤出机中将2.5kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(25重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为2.0克/10min)、2.5kg乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速度为6.0克/10min)、3.0kg马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(28重量％乙酸乙烯酯，熔体流动速率为1.4g/10min)、2.0kg氢化的烃树脂增粘剂(
Figure B2009101454227D0000202
1125，购自Eastman Chemical Company)、10g的抗氧剂(以AnoxTM20N的商品名购自Chemtura)和2.5kg线型低密度聚乙烯(密度0.918、熔体流动指数为2.0克/10min)熔体混合。设定挤出机的螺杆使所有组分均能熔融/捏合并适当分散。将加工区温度设定在130-190℃，熔体温度为205-210℃。螺杆速度为250rpm。加料速度设定为6kg/hr。随后加组合物在40℃的烘箱中干燥10小时以除去过量的水分。
使用70份线型低密度聚乙烯(LLDPE，熔体流动速度为2g/10min，以LL1002YB的商品名购自ExxonMobil Chemical)和30份高密度聚乙烯(HDPE，熔体流动速度为0.7g/min，以HTA108的商品名购自ExxonMobil Chemical)的混合料作为聚合物基材，与粘合剂组合物共挤吹膜。使用GEC 3层共挤吹膜线(3英寸模头).加工区温度设定在130-200℃，线速度为12m/min。形成的膜具有下列结构(总共厚50μ)：
20μ(70％LLDPE+30％HDPE)-20μ(70％LLDPE+30％LDPE)-10μ粘合剂层
把上述保护膜贴合在涂有聚酯漆的铝合金面板表面。将该面板加热至55℃，使用重量为2.5kg的手推橡胶辊将保护膜压贴在面板上。平行制备5个试样。
贴有保护膜的面板在室温放置1天，随后在60℃的烘箱内放置一定的时间，然后测剥离强度。使用Instron仪器进行剥离强度测试，十字头速度设定为300mm/min，180°剥离角。记录不同老化时间下的剥离强度(5次测试的平均值)和被保护表面的外观。结果列于下表：
Figure B2009101454227D0000211
试验结果表明，加入20％的线型低密度聚乙烯后，室温放置1天的剥离强度为0.7N/25mm，高温老化后剥离强度为1.5N/25mm，与比较例3相比，老化剥离强度控制在所要求的剥离强度0.25-8.0N/25mm范围内。老化剥离强度得到了较好的控制
由上面的实施例和比较例可见，本文公开的粘合剂组合物可具有更稳定的剥离强度，从而适用于保护的制品需要较长时间储存的情形。

Claims (18)

1.一种可剥离的表面保护膜，它包括聚合物基质层和在该聚合物基质层表面上的一层可热活化的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包括：
(a)来自乙酸乙烯酯片段的含量超过15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸酸C1-4烷酯共聚物；
(b)含有不饱和二元羧酸酸酐片段的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-(甲基)丙烯酸酸C1-4烷酯共聚物；
(c)3-35重量％的增粘剂；和
(d)4.5-30重量％的改性剂，它是至少一种选自乙烯均聚物、乙烯与α-烯烃的共聚物、丙烯均聚物、丙烯共聚物、乙酸乙烯酯含量为低于15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或它们中的两种或多种的混合物的聚合物；
按组合物的总重量计，组分(a)和(b)的总量占45-92重量％，酸酐片段占0.02-2重量％；
组分(a)和(b)中C(＝O)O片段的含量占组分(a)和(b)总重量的7-15％。
2.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述改性剂的加入量为7-28重量％，较好为10-25重量％，最好为15-20重量％。
3.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述乙烯均聚物或者乙烯与α-烯烃的共聚物的密度为0.865-0.970g/cc；根据ASTM D 1238在190℃测定的熔体流动速度为0.5-15g/10min，较好为1-13g/min，更好为2-10g/10min。
4.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述丙烯均聚物或者丙烯共聚物根据ASTM D 1238在230℃测定的熔体流动指数为0.5-15g/10min，较好为1-13g/10min，更好为2-10g/10min。
5.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述乙酸乙烯酯含量低于15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯含量为1-15重量％，较好为2-12重量％，更好为3-10重量％。
6.如权利要求5所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于根据ASTM D 1238在190℃测定的所述乙酸乙烯酯含量低于15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动指数为0.5-15g/10min，较好为1-13g/10min，更好为2-10g/10min。
7.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于，按组合物的总重量计，组分(a)和(b)的总量占50-85重量％，较好占55-80重量％。
8.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于，按组合物的总重量计，来自酸酐的聚合片段占组合物总重量的0.05-1.8重量％，较好占0.08-1.5重量％。
9.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述乙酸乙烯酯含量超过15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯的含量为15-45重量％，较好为18-40重量％，更好为20-30重量％。
10.如权利要求9所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于，根据ASTM D 1238在190℃测得的所述乙酸乙烯酯含量超过15％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动指数为0.5-30g/10min，较好为1-25g/10min，更好为2-15g/10min。
11.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述增粘剂选自分子量为500-5000的苯并呋喃-茚树脂、分子量为600-6000的萜烯树脂、分子量为500-5000的丁二烯-苯乙烯树脂或者分子量为500-5000的丁二烯树脂。
12.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于，按粘合剂组合物的总重量计，所述增粘剂的含量为3.5-30重量％，较好为3.7-20重量％。
13.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述粘合剂组合物包括：
40-70重量％的具有来自乙酸乙烯酯片段的含量超过15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；
10-25重量％的具有乙烯单体单元和乙酸乙烯酯单体单元并用马来酸酐接枝的共聚物；
C(＝O)O片段的含量占上述组分总重量的9-15重量％，并且马来酸酐占组合物总重量的0.1-1重量％；
3.5-16重量％的增粘剂；和
7-25重量％的改性剂。
14.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述α-烯烃选自丁烯、己烯和/或辛烯；所述丙烯共聚物是丙烯-乙烯共聚物。
15.如权利要求1所述的可剥离的表面保护膜，其特征在于所述聚合物基质层是由选自低密度、中密度或高密度乙烯均聚物或共聚物、丙烯均聚物或共聚物、聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚碳酸酯或它们中的两种或多种的混合物的聚合物材料制成的。
16.一种保护的制品，它包括基材和权利要求1-15中任一项所述的可剥离的表面保护膜。
17.如权利要求16所述的制品，其特征在于所述制品包括彩涂钢板、不锈钢板、铝板、铜板、高分子材料面板、经处理的木材、木材复合物和玻璃。
18.如权利要求17所述的制品，其特征在于所述高分子材料面板选自甲基丙烯酸树脂面板和聚碳酸酯树脂面板。
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