ES2270764T3 - Pigmentos compuestos, composiciones colorantes y sustancias de registro de imagen. - Google Patents

Pigmentos compuestos, composiciones colorantes y sustancias de registro de imagen. Download PDF

Info

Publication number
ES2270764T3
ES2270764T3 ES00114914T ES00114914T ES2270764T3 ES 2270764 T3 ES2270764 T3 ES 2270764T3 ES 00114914 T ES00114914 T ES 00114914T ES 00114914 T ES00114914 T ES 00114914T ES 2270764 T3 ES2270764 T3 ES 2270764T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
pigment
resin
phthalocyanine
cupc
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00114914T
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiko Aoba
Yukio Kanbara
Shigeru Takarada
Kazutaka Aoki
Keiji Nakajima
Shotoku Takami
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Original Assignee
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd filed Critical Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2270764T3 publication Critical patent/ES2270764T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0035Mixtures of phthalocyanines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906Organic dyes
    • G03G9/0918Phthalocyanine dyes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/12Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/122Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by the colouring agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

Una composición colorante que comprende al menos un pigmento y una resina, comprendiendo el citado pigmento ftalocianina de cobre y ftalocianina de aluminio, donde el citado pigmento es un pigmento mixto o un pigmento de solución sólida en la forma de partículas que tienen un tamaño de partícula de media de pesos no superior a 200 nm.

Description

Pigmentos compuestos, composiciones colorantes y sustancias de registro de imagen.
a) Campo de la invención
Esta invención se refiere a pigmentos compuestos que comprenden ftalocianina de cobre (en adelante abreviada como "CuPc") y ftalocianina de aluminio (en adelante abreviada como "AlPc"), y también a composiciones colorantes y substancias de registro de imagen, que hacen uso, ambas, de los pigmentos compuestos.
b) Descripción del técnicas relacionadas
El pigmento de CuPc es uno de los excelentes pigmentos que tienen un tono de color azul vivo y una variedad de características de gran solidez, y se ha utilizado durante mucho tiempo como uno de los tres colores primarios para procesos de impresión. Además de los métodos de impresión convencionales que utilizan las planchas de imprenta, este pigmento está encontrando cada vez mayor utilidad como agente colorante en diversos métodos de registro de imagen realizado por registro electrofotográfico, registro de chorro de tinta y registro de transferencia térmica. En estos métodos de registro, existe una creciente demanda de un pigmento que tenga tono de color verde azulado, como substituto de pigmento de CuPc que tiene color azul, así como de substancia de registro de imagen vívida y transparente que haga uso de ese pigmento para conseguir aún mejor reproducibilidad del color en la formación de fotografías, imágenes, marcas o similares (que en adelante se citarán como "fotografías").
Un pigmento de color verde azulado se prepara generalmente por mezcla de pigmento de CuPc con un pigmento de CuPc clorado. Como versión mejorada de este pigmento mixto, la Patente JP 5-263006 describe un pigmento de solución sólida de un color verde azulado obtenido de un pigmento de CuPc altamente clorado y un pigmento de CuPc poco clorado. Además, la Patente JP-9-68607 describe un pigmento de CuPc de cloración media de color verde azulado, que se obtiene por ajuste, en la etapa de síntesis de CuPc, del número de átomos de cloro que se unen a CuPc.
Además, otro problema serio asociado al uso de un pigmento es el impacto medioambiental. Desde este punto de vista, los pigmentos verde azulados basados en CuPc antes descritos tienen la característica indeseable de requerir todos ellos como premisa la utilización de pigmento de CuPc clorado y contener átomos de cloro. Desde el punto de vista de la regulación del uso de metales pesados, existe también la tendencia hacía una limitación del uso de los propios pigmentos a base de CuPc, al contener los citados pigmentos de CuPc el metal pesado cobre en sus estructuras.
La Solicitud de Patente europea 0398716 describe una composición colorante que comprende una resina y un pigmento compuesto de una ftalocianina de cobre altamente halogenada y una ftalocianina de aluminio altamente halogenada.
Compendio de la invención
Un objeto de la presente invención es, por tanto, proporcionar un nuevo pigmento compuesto de color verde azulado, una nueva composición colorante de color verde azulado y una nueva substancia de registro de imagen que utiliza la composición colorante, con los que pueden conseguirse fotografías vívidas y transparentes y que son además compatibles con el entorno ambiental.
Con vistas a resolver los problemas antes descritos de los pigmentos verde azulados hechos principalmente de tales pigmentos convencionales a base de CuPc clorado y, de aquí, desarrollar pigmentos, composiciones colorantes y substancias de registro de imagen con las excelentes propiedades características de los pigmentos a base de CuPc clorados, los autores de la presente invención han realizado diversos estudios de investigación. Como resultado de ellos, han encontrado que un pigmento mixto o pigmento de solución sólida que comprende CuPc y AlPc, ambos libres de átomos de cloro, no contiene ningún átomo de cloro y, como pigmento completo, contiene cobre solo en una baja proporción con lo que no destruye el entorno ambiental, tiene variedad de características de excelente solidez, puede formar fotografías que tienen un tono de color vivo, y es útil para varias aplicaciones, especialmente como agente colorante en substancias de registro de imagen.
El objeto antes descrito se puede alcanzar con la presente invención, que se describirá a continuación. Es decir, la presente invención describe un pigmento compuesto de un color verde azulado, que comprende CuPc y AlPc (el término "pigmento compuesto" puede aparecer de aquí en adelante simplemente como "pigmento") como se define en la reivindicación 1 y proporciona una composición colorante que utiliza el pigmento y una substancia de registro de imagen que emplea la composición.
El pigmento compuesto verde azulado, la composición colorante verde azulada y las substancias de registro de imagen verde azuladas según la presente invención son vívidas y transparentes y además, son respetuosas con el medio ambiente.
\newpage
Descripción detallada de la invención y modos de realización preferidos
La presente invención se describirá en adelante con más detalle en relación con determinados modos de realización de la presente invención.
El pigmento según la presente invención se caracteriza porque comprende CuPc y AlPc. La composición colorante según la presente invención se caracteriza porque comprende CuPc y AlPc. La composición colorante según la presente invención se caracteriza porque contiene al menos un pigmento y una resina y el pigmento comprende CuPc y AlPc. El pigmento es un pigmento mixto o un pigmento de solución sólida en la forma de partículas que tienen un tamaño de partícula de media de peso no superior a 200 nm. Además, la substancia de registro de imagen según la presente invención se caracteriza porque contiene el pigmento antes descrito que comprende CuPc y AlPc.
La CuPc (ftalocianina de cobre) que se utiliza en la presente invención es, en sí, un compuesto conocido y, prácticamente, no contiene ningún átomo de cloro en su estructura. Por otra parte, la AlPc (ftalocianina de aluminio) utilizada también en la presente invención es asimismo un compuesto conocido y, en general, se produce, por ejemplo, por reacción de ftalonitrilo o 1,3-diiminoisoindolina en la presencia de cloruro de aluminio en un disolvente orgánico de elevado punto de ebullición, tal como 1-clooronaftaleno o quinoleína, aunque no ha de entenderse como limitación particular en el proceso de producción. Dependiendo de la diferencia en el proceso de síntesis o el método de conversión a pigmento, la AlPc adopta la estructura de cloro-AlPc, hidroxi-AlPc o dímero de AlPc. . Es común utilizar estos compuestos de AlPc solos o en combinación. En la presente invención, se prefiere la utilización de dímero de AlPc que es el mejor en cuanto a variedad de características de solidez, aunque la AlPc no queda limitada a dímero de AlPc en la presente invención.
Entre los ejemplos del procedimiento según la presente invención para la producción del pigmento compuesto, se puede incluir un proceso que comprende la mezcla de CuPc y AlPc, un proceso que comprende la síntesis concurrente de ambos y un proceso que comprende sintetizar uno de los compuestos en presencia del otro compuesto. Cualquiera que sea el procedimiento que se utilice, se puede someter a conversión una mezcla o solución sólida de CuPc y AlPc en el pigmentosegún se necesite. En el proceso que comprende el mezcado de CuPc y AlPc de entre los procesos antes descritos, la mezcla puede ser sometida a conversión a pigmento a continuación del mezclado, o ambas, CuPc y AlPc, que han sido convertidas en pigmentos, pueden mezclarse juntas. El mezclado puede tener lugar antes o después de la conversión a pigmentos. Además, el mezclado se puede llevar a cabo mezclando CuPc y AlPc en forma de polvos, mezclándolas en forma de torta prensada húmeda de agua, o mezclando en otra forma. Como otra alternativa aún, CuPc y AlPc se pueden mezclar juntas en el curso de la producción de la composición colorante según la presente invención. Según el proceso de síntesis concurrente antes descrito, el CuPc y el AlPc se sintetizan en la forma de una mezcla utilizando, como fuente de metal, una mezcla de una sal de cobre y una sal de aluminio en la deseada relación al sintetizar las ftalocianinas metálicas por un procedimiento conocido hasta ahora. Como alternativa, se puede obtener también una mezcla de CuPc y AlPc por síntesis de AlPc o CuPc en la presencia de CuPc o AlPc.
El pigmento de solución sólida que comprende CuPc y AlPc, y es útil en la práctica de la presente invención, se puede obtener por un procedimiento en que CuPc y AlPc se disuelven en ácido sulfúrico concentrado o ácido polifosfórico y la solución así obtenida se vierte en agua para tener una solución sólida de CuPc y AlPc precipitadas en la forma de finas partículas, un procedimiento (proceso de pasta ácida) en que se mezclan CuPc y AlPc con ácido sulfúrico concentrado o ácido polifosfórico para formar una mezcla de sulfato de CuPc y sulfato de AlPc y la mezcla se vierte entonces en agua para tener una solución sólida de CuPc y AlPc precipitada en forma de finas partículas, o un procedimiento en que CuPc y AlPc se trituran juntas a finas partículas de su solución sólida. Puede ser preferible convertir estas finas partículas de la solución sólida en un pigmento de solución sólida compuesto, si se necesita, tratándolas con un disolvente orgánico o similar y hacer que cristalicen en partículas del tamaño deseado. Debido a la formación de solución sólida y su conversión en un pigmento como se ha descrito antes, el pigmento de solución sólida compuesto resultante puede proporcionar fotografías mejoradas en cuanto a viveza, brillo, transparencia y características similares del matiz.
La relación de CuPc a AlPc en el pigmento compuesto según la presente invención se puede determinar libremente dependiendo del tono de color verde azulado deseado, y no hay sin limitación particular. Sin embargo, la cantidad de CuPc y AlPc asciende a 95 a 5% en peso y 5 a 95% en peso, respectivamente, preferiblemente 70 a 30% en peso y 30 a 70% en peso, respectivamente. El empleo de AlPc en mayor proporción puede conducir a un pigmento compuesto de un tono de color más verdoso.
Comparado con el pigmento de CuPc, el pigmento de AlPc se conoce como inferior en viveza, poder colorante, solidez a la luz y similares. Sin embargo, el pigmento compuesto según la presente invención, especialmente el pigmento compuesto en forma de solución sólida de CuPc y Al Pc no sufre reducciones en las características del pigmento, tales como viveza, poder colorante y resistencia al tiempo atmosférico, a pesar de la adición de AlPc, y presenta un color verde azulado que tiene excelentes características de pigmento tales como viveza, poder colorante y resistencia al tiempo atmosférico, de manera que es útil como agente colorante para substancias de registro de imagen de un color verde azulado.
Para proporcionar aún una mayor viveza, brillo, transparencia y similar, al formar las fotografías con una substancia de registro de imagen preparada por la utilización de la composición colorante de esta invención descrita a continuación, se pueden realizar procesos tales como control de la cristalinidad de CuPc y AlPc que forman el pigmento compuesto y control de la configuración y tamaños de partícula de las partículas cristalinas dentro de los márgenes deseados, por métodos ya conocidos en la técnica. Con similares propósitos, el pigmento compuesto se puede tratar utilizando un tratamiento de pigmentos conocido convencionalmente, con dispersante, agente tensioactivo o similar, tal como una resina, amina alifática, un derivado de CuPc o AlPc, o un dispersante macromolecular después de la preparación del pigmento compuesto o al dispersar el pigmento.
En el caso de un pigmento convencional para utilización en pinturas colorantes, plásticos o similares, las partículas de pigmento se preparan de manera que tengan un tamaño grande de partícula de media de peso (de aquí en adelante citado simplemente como "tamaño medio de partícula"), por ejemplo, un tamaño de partícula de 500 a 700 nm, de manera que el pigmento se proporcione con un excelente poder cubriente, resistencia al tiempo atmosférico, resistencia al calor, dispersabilidad en medios, y similares. La utilización de un pigmento, que está formado de tales partículas gruesas, como agente colorante en una substancia de registro, sin embargo, conduce a fotografías de un tono de color más bajo en transparencia, brillo, viveza y similares. Cuando un pigmento se utiliza como un agente colorante especialmente en una substancia de registro a todo color, el pigmento deberá poder proporcionar preferiblemente las fotografías resultantes o imágenes con una excelente transparencia, brillo, viveza y similares. Con este fin, el pigmento compuesto según la presente invención, que comprende CuPc y AlPc, puede ser dispersado, preferiblemente, en una resina por un método de dispersión convencional tal como descarga, molido en caliente o dispersión en húmedo de manera que sea reducido a un tamaño medio de partícula de 200 nm o más pequeño, preferiblemente 150 nm o más pequeño. Para la producción de la composición colorante según la presente invención, se prefiere utilizar un pigmento que haya sido pulverizado de antemano a partículas finas de manera que las partículas finas caigan dentro del intervalo de tamaños antes descrito de partículas dispersas.
No hay limitación particular en cuanto al método de pulverización del pigmento en partículas finas de la presente invención, y esta pulverización se puede llevar a cabo por un método conocido convencional. Entre los ejemplos se puede incluir el proceso de pasta de ácida antes descrito y un método que supone el triturado o molido de impacto. Como ilustrativo del triturado o molido en seco de impacto está el que utiliza un molino de bolas o molino de oscilación. Se utiliza un medio de triturado tal como bolas de acero o rodillos de acero, y como auxiliar de molido se emplea si se necesita, una sal inorgánica tal como sulfato de sodio anhidro, cloruro de sodio o sulfato de aluminio. El molido puede se molido con sal o molido con sal disolvente, y se puede utilizar como auxiliar de molido la sal inorgánica antes descrita. Otros métodos de pulverización de partículas de pigmento incluyen el llamado método de conversión directa en el que, por utilización de un molino de bolas de alto efecto de cizalla, o similar, la composición colorante o substancia de registro de imagen según la presente invención se produce directamente al mismo tiempo que se lleva a cabo la trituración y molido de las partículas del pigmento. El fino pigmento en partículas finas obtenido, como se ha descrito antes, proporciona fotografías que tienen viveza, brillo, transparencia y similares y son excelentes en diversas características de solidez tales como resistencia a la luz, resistencia al calor, resistencia a disolventes, resistencia a productos químicos e impermeabilidad.
El pigmento compuesto antes descrito según la presente invención tiene excelentes características de pigmento como se ha mencionado antes y es útil como agente colorante de color verde azulado para varias aplicaciones, por ejemplo, en tintas de imprenta, pinturas, plásticos, reveladores en seco en forma de polvos finos, reveladores en húmedo en forma líquida, tintas para chorro de tinta, cintas de tinta de transferencia térmica, protectores para filtros de color, y otras aplicaciones.
La composición colorante según la presente invención se produce por mezcla de CuPc y AlPc (o un pigmento mixto o pigmento de solución sólida del mismo) con una resina. Se puede emplear cualquier método de mezcla siempre que los pigmentos antes descritos puedan dispersarse uniformemente en la resina, y no hay limitación particular en el proceso según la presente invención para la producción de la composición colorante.
Entre los ejemplos del procedimiento para producción de la composición colorante se pueden incluir los siguientes:
(A) Mezclado de CuPc y AlPc, que han sido trituradas independientemente, para obtener un pigmento compuesto, y amasado del pigmento y una resina con una máquina de amasar calentada, tal como un molino de rodillos o extrusora, de manera que el pigmento queda uniformemente disperso en la resina.
(B) Mezclado de la torta prensada húmeda de agua de CuPc y la torta prensada húmeda de agua de AlPc, secado de la mezcla resultante, triturado fino de la mezcla secada para formar un pigmento compuesto, y posterior amasado del pigmento y una resina en una máquina de amasado calentada como se ha descrito antes de manera que el pigmento se dispersa uniformemente en la resina.
(C) Triturado fino de una mezcla de CuPc y AlPc para obtener un pigmento compuesto, y se amasan entonces el pigmento y una resina en una máquina de amasar calentada, como se ha descrito antes, de manera que el pigmento queda uniformemente disperso en la resina.
(D) Cargado de una fuente de pigmento - que se selecciona del grupo consistente en (a) una torta prensada húmeda de agua de CuPc y una torta prensada húmeda de agua de AlPc, (b) una mezcla de las dos tortas prensadas y (c) una torta prensada húmeda de agua de un pigmento compuesto que comprende CuPc y AlPc - y una resina en una amasadora calentada o similar, y posterior amasado por descarga del fundido o similar de manera que la fuente de pigmento quede uniformemente dispersa en la resina.
(E) Cargado de polvo (pigmento) de CuPc triturado fino, un polvo triturado fino (pigmento) de AlPc, una resina y una pequeña cantidad de agua, en una amasadora calentada o similar, y posterior amasado por descarga del fundido o similar, de manera que los polvos triturados de ftalocianina se dispersan uniformemente en la resina.
(F) Dispersión de un pigmento compuesto, que comprende CuPc y AlPc, uniformemente, en una reacción de polimerización de al menos un monómero adaptado a la producción de una resina, y polimerizado del monómero de manera que el pigmento compuesto se dispersa en la resina.
Los ejemplos de la resina utilizada en la producción de la composición colorante según la presente invención pueden incluir resinas termoplásticas y ceras. Cada una de estas resinas funciona como un medio de dispersión para un pigmento en el caso de una composición colorante que se utiliza en una forma sólida, pero funciona como dispersante para un pigmento en el caso de una composición colorante que se utiliza en una forma líquida. Además, cuando la composición colorante se utiliza en la práctica como substancia de registro, la resina funciona como un aglutinante para el pigmento.
Para tales propósitos, se pueden utilizar, sin que haya limitación alguna, las resinas que han sido utilizadas convencionalmente en substancias de registro de imagen tales como reveladores en seco para electrofotografía, impresión electrostática, registro electrostático y similar, tintas para chorro de tinta de base oleosa o de base acuosa y cintas de tinta de transferencia térmica. Dependiendo de cada una de las aplicaciones antes descritas, se puede añadir a la composición colorante de esta invención los aditivos convencionales conocidos, por ejemplo agentes de control de carga, agentes de flujo, disolventes orgánicos o medios acuosos, y/o similares, según se necesite.
La composición colorante según la presente invención se puede producir de manera que desde el principio contenga el pigmento a una concentración adecuada para su propósito de aplicación. Como alternativa, se puede producir como composición colorante de alta concentración en la que el pigmento está contenido a alta concentración. La composición colorante de alta concentración contiene el pigmento a alta concentración y, cuando se tritura a fondo de antemano con una resina para dispersar suficientemente el pigmento o cuando se somete de antemano a matizado por adición de uno o más de otros pigmentos si se necesita, se facilita la subsiguiente producción de una substancia de registro de imagen por uso de la composición colorante. La composición colorante de alta concentración puede estar en forma sólida, en pasta o como líquido, por ejemplo, en la forma de partículas gruesas, polvo grueso, polvo fino, láminas o pequeñas bolitas. El contenido de pigmento en la composición colorante de alta concentración puede variar generalmente de 10 a 70% en peso, siendo preferido 20 a 60% en peso.
Ejemplos de un proceso para la producción de la composición colorante de alta concentración incluyen métodos de dispersión en seco, que requieren amasado bajo calor, y métodos de dispersión en húmedo que usan perlas de cerámica, perlas de vidrio, bolas de acero o similares y un medio de dispersión. Especialmente, para la dispersión en seco de un pigmento a una alta concentración en una resina, es práctica común llevar la resina al estado fundido y tener partículas del pigmento dispersas en la resina por utilización de un dispersador de amasado tal como un molino de dos rodillos, molino de tres rodillos, amasadora calentada, amasadora a alta presión calentada, extrusora de un solo tornillo, extrusora de tornillos gemelos o similar. Sea cual sea el proceso o método utilizado, se trata de conducir la dispersión amasada del pigmento y la resina a una temperatura no más alta de 120ºC. Al llevar a cabo la dispersión a una temperatura relativamente baja, se retiene el tamaño de partícula de las partículas de pigmento que se prepararon como partículas finas de antemano, tal como están, en la composición colorante resultante. Al llevar a cabo además la subsiguiente producción de la substancia de registro a una temperatura no superior a 120ºC, el tamaño de partícula de las partículas de pigmento queda retenido también, tal como está, como se ha mencionado antes. Como consecuencia, se puede obtener una substancia de registro de imagen capaz de producir fotografías de un matiz excelente en cuanto a viveza, brillantez, transparencia y similar. En el caso de elevarse la temperatura anteriormente señalada a una temperatura más alta de 120ºC, las partículas de pigmento sufren floculación o crecimiento de los cristales, lo que conduce a reducción en viveza, brillantez, transparencia y similar.
Como método de dispersión de un pigmento de alta concentración en una resina, es más preferido el método de descarga de una pasta acuosa del pigmento con la resina en una forma fundida (método de descarga del fundido bajo presión atmosférica). Ilustrativo de este método es el método propuesto por la Patente JP-2-175770. Específicamente se describe que se cargan una torta prensada húmeda de agua de un pigmento y una resina en una amasadora calentada por vapor o descargador. Sin utilizar disolvente alguno, se amasan a presión atmosférica a una temperatura cercana al punto de fusión o punto de reblandecimiento de la resina de manera que se hace emigrar el pigmento que está en la fase acuosa (torta prensada) a una fase resina. Se retira el agua separada durante el amasado, y el agua que queda aún se elimina por evaporación. Debido al empleo de torta prensada húmeda de agua del pigmento, el pigmento emigra a la resina dejando al mismo tiempo que el pigmento retenga el pequeño tamaño de partícula que tenía en la torta prensada, y además, se puede mantener la temperatura de amasado y dispersión por debajo de 100ºC tanto tiempo como permance el agua. Según esto, un rasgo característico es que puede ser suprimida la floculación o crecimiento del cristal de las partículas del pigmento, que tendría lugar de otra manera a elevadas temperaturas.
Según otro método de dispersión preferido de un pigmento, se añade agua al pigmento, que está en forma de polvo, y una resina. De manera similar a la descrita antes, se amasan forzadamente a una temperatura, que no es más alta de 120ºC y está cerca del punto de fusión o punto de reblandecimiento de la resina, a presión atmosférica en ausencia de disolvente, con lo se hace emigrar el pigmento a la fase de resina, se elimina el agua separada, y se hace evaporar el agua que queda aún.
Como se ha descrito antes, las aplicaciones de la composición colorante según la presente invención son similares a las aplicaciones antes descritas del pigmento compuesto según la presente invención, pudiéndose utilizar en varias aplicaciones más fácilmente aún que utilizar el pigmento compuesto.
La composición colorante de la presente invención se puede formular en diversas substancias de registro de imagen según la presente invención por adición de varios aditivos, disolventes y similares, de los utilizados convencionalmente, a la composición colorante dependiendo de los propósitos de aplicación. Son ilustrativas de las substancias de registro de imagen según la presente invención los llamados reveladores secos en forma de polvos finos, reveladores húmedos en forma líquida, substancias de registro electrostático, tintas de chorro de tinta, y cintas de tinta de transferencia térmica.
El contenido de pigmento en la substancia de registro de imagen según la presente invención varía dependiendo del propósito de aplicación de la substancia de registro, y el contenido del pigmento verde azulado en la substancia de registro completa - que contiene el pigmento, una resina, otros aditivos y un medio - puede variar generalmente de 2 a 20% en peso. Cuando se utiliza como una substancia de registro para electrofotografía o similar, la concentración de pigmento puede estar en el intervalo de 2 a 15% en peso, preferiblemente de 3 a 10% en peso. Cuando se emplea como una substancia de registro en húmedo para registro electrostático o similar, la concentración de pigmento puede variar entre 1 y 20% en peso, preferiblemente entre 3 y 10% en peso en el caso de una substancia de registro de alta concentración, En general, la substancia de registro se utiliza después de dilución de la misma diez a treinta veces con un diluyente. Cuando la substancia de registro de imagen es una cinta de tinta de transferencia térmica, la concentración del pigmento puede estar en un intervalo de 4 a 15% en peso, preferiblemente de 6 a 10% en peso. Cuando la substancia de registro se utiliza como una tinta para chorro de tinta, la concentración del pigmento puede estar en un intervalo de 3 a 20% en peso, preferiblemente de 5 a 10% en peso. En esencia, el pigmento deberá añadirse a la máxima concentración preferida dependiendo del propósito de aplicación.
La substancia de registro de imagen - tal como reveladores secos o reveladores húmedos para electrofotografía, impresión electrostática, registro electrostático y similares, tintas para chorro de tinta de base acuosa, base oleosa o sólidas, y cintas de tinta de transferencia térmica - se puede producir por utilización de composiciones colorantes según la presente invención, habiendo sido preparadas las citadas composiciones colorantes con las respectivas concentraciones de pigmento adecuadas a las aplicaciones deseadas. Como alternativa, se pueden producir también por dispersión o dilución de la composición colorante de alta concentración antes descrita en una resina, una solución de resina o un monómero polimerizable por adición. En su producción, se pueden añadir, si se necesita, agentes de control de carga, agentes de flujo, materiales ferromagnéticos, medios disolventes orgánicos, medios acuosos y similares.
Se hará una descripción, por ejemplo, acerca de substancia de registro de imagen útiles en electrofotografía, impresión electrostática, registro electrostático o similar. Entre las substancias de registro secas se pueden incluir substancias de registro secas en la forma de polvos finos, que se producen por una técnica de triturado o una técnica de polimerización (técnica de polimerización en suspensión, técnica de floculación de la mezcla de polimerización de emulsión). Según la técnica de triturado, se amasan bajo calor, un pigmento, una resina, un agente de control de carga y similar. Después de enfriada, la masa amasada se tritura, seguido de clasificación para recoger las partículas del tamaño de partícula deseado. Según la técnica de polimerización en suspensión, se dispersan un pigmento, un agente de control de carga y similar en un monómero polimerizable por adición. Se forma entonces una emulsión del monómero del tipo aceite/agua para controlar los diámetros de las gotitas. Por polimerización de suspensión, se obtiene una substancia de registro en la forma de partículas finas coloreadas. Según la técnica de floculación de mezcla de polimerización de emulsión, se mezcla una dispersión que comprende un pigmento, un agente de control de carga y similar en una forma finamente dividida con una mezcla de reacción de polimerización en emulsión, y la mezcla de reacción de polimerización de emulsión coloreada así obtenida se polimeriza. Se induce la aglomeración o floculación de las partículas de polímero para dejar que el pigmento y agente de control de carga co-precipiten junto con las partículas de polímero o sean adsorbidos sobre las partículas de polímero. Las partículas coloreadas formadas como se ha descrito antes se pulverizan en partículas de tamaño de partícula predeterminado. Se pueden añadir además materiales conocidos convencionalmente tales como agentes de flujo y materiales ferromagnéticos, si se necesita, a las substancias de registro secas producidas por las técnicas respectivas.
Por otra parte, las substancias de registro en húmedo se producen, cada una, por una técnica en que se dispersa un pigmento junto con una resina, un estabilizador de dispersión, un agente de control de carga y similares en un medio disolvente por utilización de dispersor de medio húmedo o por una técnica en que se dispersan juntas partículas finas de una resina coloreada compuesta de un pigmento, una resina, un agente de control de carga y similar con un estabilizador de dispersión o un agente de control de carga adicional en un medio disolvente por utilización de un dispersor de medio húmedo.
Las substancias de registro de imagen que emplean las composiciones colorantes según la presente invención son substancias de registro de imagen verde azulado. Se pueden utilizar individualmente. Además, como colores cian en substancias de registro a todo color o multi-color, se pueden utilizar también en combinación con substancias de registro de imagen de color magenta, amarillo o negro.
La presente invención se describirá a continuación más específicamente con Ejemplos, en los cuales "parte" o "partes" y porcentajes (%) son en peso.
Los tamaños medios de partícula de las partículas de pigmentos y los tamaños medios de partícula de pigmentos en composiciones, que se citarán en los Ejemplos subsiguientes, son tamaños medios de partícula medidos por los siguientes métodos, respectivamente.
(1) Método de medida de tamaño medio de partícula de las partículas de un pigmento
Utilizando un molino Hoover, se dispersaron 0,5 g de un pigmento en 0,7 g de un dispersante. Después de diluir la dispersión con agua a concentración de medida, la dispersión diluida se acondicionó bajo ondas ultrasónicas durante 1 minuto para proporcionar una dispersión de ensayo. La dispersión de ensayo se midió entonces utilizando un analizador de partículas "Coulter Submicron Particle Analyser Model N-4" (nombre registrado fabricado por Coulter, Inc.).
(2) Método de medida del tamaño medio de partícula de partículas de un pigmento en una composición colorante
Se disolvió una composición colorante (0,1 g) en 10 cc de xileno. Después de diluida la solución con xileno a una concentración de medida, la solución diluida se acondicionó con ondas ultrasónicas durante 1 minuto para proporcionar una solución de ensayo. La solución de ensayo se midió de manera similar a la medición antes descrita.
Ejemplo 1
Se cargaron ftalonitrilo (50,0 partes, 1-cloronaftaleno (300,0 partes) y cloruro de aluminio (13,0 partes) en una vasija de reacción y se hicieron reaccionar a 230ºC durante 5 horas. Se recogió por filtración el producto de reacción, se lavó a fondo, sucesivamente, con metanol y una solución acuosa diluida al 2% de ácido sulfúrico, se recogió por filtración y después se secó. Después de disolver el producto de reacción así obtenido en ácido sulfúrico concentrado (500,0 partes), la solución resultante se vertió en agua de hielo (3.000 partes) controlando mientras la temperatura del agua con hielo por debajo de 10ºC, con lo que se dejaron precipitar finas partículas de AlPc que cristalizaron. Se recogieron estas finas partículas de AlPc por filtración y después se lavaron a fondo con agua, obteniéndose así una torta prensada de AlPc. A continuación, se añadió agua de manera que la cantidad total de agua, incluyendo el agua de la torta de prensa, era de 1.000 partes, con lo que se formó una dispersión acuosa espesa. Se añadió butil celosolve (20 partes) seguido de agitación y mezclado a 90ºC durante 6 horas. La mezcla resultante se filtró para recoger una materia sólida. La materia sólida se lavó con agua, se secó y después se molió, con lo que se obtuvo un pigmento de AlPc (38,2 partes). Se encontró que el pigmento tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm y mostraba un matiz verde azulado.
Ejemplo 2
Se obtuvo un pigmento compuesto según la presente invención de manera similar a la del Ejemplo 1 excepto en que la cantidad de 1-cloronaftaleno se cambió a 600,0 partes, se añadió polvo de CuPc en una cantidad de 40 partes, y se llevó a cabo la síntesis de AlPc en presencia de CuPc. Se añadió polvo (100 partes) del pigmento compuesto así obtenido a un barniz de tinta de offset (400 partes). Después de un pre-mezclado a fondo, el barniz pigmentado se molió en un molino de tres rodillos, con lo que se obtuvo una tinta de offset de color verde azulado. Cuando se realizó la impresión sobre hoja de papel utilizando la tinta, se obtuvo un impreso color verde azulado vivo y brillante.
Ejemplo 3
Se mezclaron en una relación 1:1 una dispersión acuosa espesa de pigmento de CuPc obtenido por un procedimiento conocido y la dispersión acuosa espesa de AlPc obtenida en el Ejemplo 1. Se recogió la materia sólida por filtración, se lavó con agua, se secó y luego se molió, con lo que se obtuvo un pigmento compuesto verde azulado de la presente invención. Utilizando este pigmento compuesto, se obtuvo una tinta de offset verde azulada de manera similar al del Ejemplo 2. La tinta presentaba un color verde azulado vivo y brillante.
Ejemplo 4
Se introdujeron CuPc (10 partes), cloruro de sodio (100 partes) e hidrocarburo alicíclico de elevado punto de ebullición (1 parte) en un molino de bolas, y se llevó a cabo la pulverización durante 10 horas de manera que el contenido se convirtió en un pigmento. Se realizaron post-tratamientos tales como filtración y lavado por los métodos habituales, con lo que se obtuvo una torta prensada de pigmento de CuPc. El contenido de sólido como CuPc era de 40%. La torta prensada así obtenida se secó y molió hasta obtener un pigmento de CuPc pulverulento. Este pigmento de CuPc así producido se encontró que tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm, y presentaba un matiz azul (cian).
A continuación, la torta prensada de pigmento de CuPc y la torta prensada húmeda con agua de pigmento AlPc, que se había obtenido en el Ejemplo 1, se mezclaron a una relación en peso de 1:1 en términos de contenido de sólido. La mezcla resultante se secó y molió, con lo que se obtuvo un pigmento compuesto formado por el pigmento CuPc y el pigmento AlPc. Se encontró que el pigmento tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm, y presentaba un matiz verde azulado.
Ejemplo 5
Se mezclaron CuPc (6 partes) empleado en el Ejemplo 4 y AlPc (4 partes) obtenido en el Ejemplo 1 y se molieron hasta finas partículas de una solución sólida de CuPc/AlPc. Después de convertir estas finas partículas en un pigmento con un disolvente orgánico de una manera similar a la del Ejemplo 1, el pigmento se recogió por filtración, se lavó y de nuevo se recogió por filtración, con lo que se obtuvo una torta prensada. La torta prensada se secó y después se pulverizó para dar un pigmento compuesto de solución sólida de CuPc/AlPc (relación en peso: 6/4). Se encontró que el pigmento tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm y presentaba un matiz verde azulado.
Ejemplo 6
Siguiendo el método de descarga de fundido a presión atmosférica propuesto en la Patente JP 2-175770, se cargó la torta prensada (37,5 partes, contenido de sólidos: 40%) de pigmento de CuPc obtenido en el Ejemplo 4, la torta prensada (39,5 partes, contenido de sólidos: 38%) de pigmento AlPc obtenido en el Ejemplo 1 y un copolímero de éster estireno-metacrilato (punto de reblandecimiento: aproximadamente 110ºC, punto de transición vítrea: aproximadamente 56ºC, peso molecular de media de pesos por GPC (cromatografía de penetración de gel): aproximadamente 50,000; 70 partes) en una amasadora calentada y se calentó con vapor mientras se mezclaba, con lo que se llevó a cabo la descarga del fundido. Mientras que la temperatura controlada de la resina que se amasaba estaba en el intervalo de 90 a 95ºC, se continuó la descarga para separar el agua. El agua separada se retiró, y el agua que quedaba aún se sometió a evaporación mientras se amasaba la masa bajo calor. Después de continuar el amasado más tiempo, se sacó la masa amasada de la amasadora, se enfrió y se pulverizó, con lo que se obtuvo una composición colorante de alta concentración de color verde azulado (contenido de pigmento: 30%) en forma de polvo grueso. Se encontró que el pigmento en el polvo grueso tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm.
La composición colorante de alta concentración así obtenida (11,7 partes) y un agente de control de cargas negativas del tipo complejo de cromo (3 partes) se amasaron con copolímero estireno-éster metacrilato (85,3 partes) de la manera conocida en la técnica. Se enfrió la masa amasada, se trituró y después se pulverizó en un molino de chorro. Se llevó a cabo una clasificación, con lo que se obtuvo un polvo fino verde azulado de 5 a 20 \mum. Se añadió a continuación, de manera convencional, sílice coloidal como agente de flujo y se mezcló a fondo, y la mezcla resultante se mezcló entonces con un soporte (polvo de hierro magnético) para proporcionar un revelador seco verde azulado para electrofotografía.
Se cargó el revelador seco en una máquina copiadora electrofotográfica para revelado a todo color de cargas negativas, y se formaron fotografías sobre láminas de papel. Las fotografías presentaban un color verde azulado vivo, brillante, y eran excelentes en varias propiedades incluyendo solidez a la luz. Cuando las fotografías se formaron sobre láminas de poliéster para proyectores en alto (en adelante abreviados como "OHP"), las fotografías tenían una alta transparencia, y aparecían en la pantalla del OHP imágenes de un color verde azulado vivo.
Utilizando Pigmento Rojo 122 de C.I. como pigmento magenta, Pigmento Amarillo 93 de C.I. como pigmento amarillo y Pigmento negro 7 de C.I. como pigmento negro, cada uno de los cuales había sido pulverizado a un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm, se formularon un revelador de color magenta (contenido de pigmento: 4,4%) un revelador de color amarillo (contenido de pigmento 4,4%) y un revelador de color negro (contenido de pigmento: 3,5%) de manera similar a la descrita antes. Utilizando estos pigmentos junto con el revelador verde azulado obtenido como se ha descrito antes, se llevaron a cabo fotografías a todo color de cuatro colores. Las fotografías a todo color se obtuvieron con una elevada viveza. Además, se obtuvieron fotografías a todo color capaces de proyectar imágenes a todo color vivo en una pantalla de OHP.
Ejemplo 7
El pigmento de CuPc en polvo (16 partes) obtenido en el Ejemplo 4, el pigmento de AlPc (14 partes) obtenido en el Ejemplo 1, el copolímero de éster estireno-metacrilato (70 partes) utilizado en el Ejemplo 6 y agua (100 partes) se cargaron en una amasadora calentada y se calentaron con vapor bajo mezclado, con lo que el contenido quedó amasado a fondo. Mientras se controlaba la temperatura de la resina que se estaba amasando en un intervalo de 90 a 95ºC, se separó el agua: El agua separada se descargó y el agua que aún quedaba se eliminó por evaporación mientras se amasaba la masa bajo calor. Después de continuar más tiempo el amasado, se sacó la masa amasada de la amasadora, se enfrió y después se pulverizó, con lo que se obtuvo una composición colorante de alta concentración de un color verde azulado (contenido del pigmento: 30%) en forma de un polvo grueso. El pigmento en el polvo grueso se encontró que tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm.
De manera similar a la del Ejemplo 6, la composición colorante de alta concentración y el agente de control de cargas negativas del tipo complejo de cromo se amasaron con el copolímero de estireno-éster metacrilato. La masa amasada se enfrió y después se pulverizó. Después se llevó a cabo la clasificación, obteniéndose un fino polvo de 5 a 20 \mum de tamaño de partícula. Se añadió sílice coloidal, y la mezcla resultante se mezcló con polvo de hierro magnético para proporcionar un revelador seco verde azulado para electrofotografía. Utilizando este revelador, se formaron fotografías sobre láminas de papel con una máquina electrofotográfica de copiar para el revelado a todo color de cargas negativas, Las fotografías presentaban un color verde azulado vivo y brillante, y mostraban unas excelentes características de solidez incluyendo una gran solidez a la luz. Cuando las fotografías se formaron sobre láminas de poliéster para proyector OHP, las fotografías tenían una gran transparencia, y en la pantalla del OHP aparecían proyectadas imágenes de un vivo color verde azulado. Además, se formaron fotografías a todo color de cuatro colores de manera similar a la del Ejemplo 6. Estas fotografías eran fotografías a todo color y muy vivas.
Ejemplo 8
Se amasó a fondo un pigmento compuesto (30 partes), formado por el pigmento de CuPc obtenido en el Ejemplo 4 y el pigmento AlPc obtenido en el Ejemplo 1, junto con el copolímero de estireno - éster metacrilato (70 partes) utilizado en el Ejemplo 6 por un molino de tres rodillos de manera que quedaba dispersado el pigmento. La masa amasada se enfrió y después se trituró en grueso, con lo que se obtuvo una composición colorante de alta concentración de un color verde azulado (contenido de pigmento: 30%) en forma de polvo grueso. Se encontró que el pigmento en el polvo grueso tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm. De manera similar al Ejemplo 6, se formuló entonces un revelador seco verde azulado para electrofotografía, y se formaron fotografías sobre láminas de papel con una máquina copiadora electrofotográfica para el revelado a todo color de cargas negativas. Las fotografías presentaban un color verde azulado vivo, brillante.
Ejemplo 9
Se cargó la torta prensada (75 partes, contenido de sólidos: 40%) de pigmento compuesto obtenido en el Ejemplo 5 y una resina de poliéster tipo bisfenol para cargas negativas (punto de reblandecimiento: aproximadamente 100ºC; 70 partes) en una amasadora calentada, y se llevó a cabo la descarga del fundido de manera similar a la del Ejemplo 6, Se sacó el agua separada, y el agua que aún quedaba se hizo evaporar mientras se amasaba la masa bajo calor. Después se continuó el amasado para dispersar el pigmento, se sacó la masa amasada de la amasadora, se enfrió y se trituró en grueso, con lo que se obtuvo una composición colorante de alta concentración de un color verde azulado (contenido de pigmento: 30%) en la forma de un polvo grueso. De manera similar a la del Ejemplo 6, se formuló entonces un revelador seco verde azulado para electrofotografía, y se formaron las fotografías sobre lámina de papel con una máquina copiadora electrofotográfica para el revelado a todo color de cargas negativas. Las fotografías presentaban un color verde azulado vivo, brillante. Se formaron además fotografías a todo color de una manera similar a la del Ejemplo 6. Estas fotografías eran fotografías a todo color con colores vivos.
Ejemplo 10
Se amasaron a fondo un pigmento compuesto (30 partes) obtenido en el Ejemplo 4 y un copolímero de estireno-éster metacrilato que contenía grupos amino terciario para cargas positivas (Tg: 57ºC; 70 partes) empleando un molino de tres rodillos, de manera que el pigmento quedó dispersado. La masa amasada se enfrió y después se trituró en grueso, con lo que se obtuvo una composición colorante de alta concentración (contenido de pigmento: 30%) en forma de polvo grueso. Se encontró que el pigmento del polvo grueso tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm. De manera similar a la del Ejemplo 6, se amasaron la composición colorante de alta concentración (14,7 partes) y un copolímero de estireno-éster metacrilato (85,3 partes) de la misma clase que el utilizado en lo anterior. La masa amasada se enfrió, molió y después se pulverizó. Se llevó a cabo después la clasificación, con lo que se obtuvo polvo fino de 5 a 20 \mum de tamaño de partícula. Se añadió sílice coloidal como agente de flujo y la mezcla resultante se mezcló entonces con polvo de hierro magnético para proporcionar un revelador seco verde azulado para electrofotografía. Se formaron fotografías con el revelador sobre láminas de papel con una máquina copiadora electrofotográfica para el revelado a todo color de cargas negativas. Las fotografías presentaban un vivo color verde azulado brillante.
Ejemplo 11
Se colocó maleato de dietilo (50 partes) en una vasija, a la que se añadió copolímero estireno/metacrilato de bencilo/metacrilato de 2-etilhexilo (relación de pesos: 7/2/1) (20 partes) seguido de disolución. Se mezcló con la solución resultante el pigmento compuesto (30 partes) obtenido en el Ejemplo 5. La mezcla así obtenida se dispersó a fondo y finamente utilizando un dispersor en húmedo horizontal continuo con perlas contenidas como medio de agitación en tambor con lo que se obtuvo una dispersión del pigmento verde azulado en el monómero. Se encontró que las partículas de pigmento en la dispersión tenían un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm. De manera similar se disolvió un copolímero de estireno-éster metacrilato (20 partes) de la misma clase que el utilizado en el Ejemplo 6,en maleato de dietilo (50 partes), a lo que se añadieron 30 partes del agente de control de cargas negativas del tipo complejo de cromo. La mezcla resultante se mezcló y se dispersó a fondo y finamente, con lo que se obtuvo una dispersión del agente de control de cargas negativas en el monómero.
La dispersión del pigmento (16,7 partes) y el agente de control de cargas negativas (10,0 partes), ambos obtenidos como se ha descrito antes, y metacrilato de butilo (12,6 partes), estireno (60,7 partes), lauril mercaptano (1,5 partes) y azoisobutironitrilo (2,0 partes) se mezclaron a fondo hasta una mezcla homogénea. Se añadió gradualmente a la mezcla (103,5 partes), una dispersión al 4% (200 partes) de sílice coloidal en agua, agitando al mismo tiempo la mezcla con alto esfuerzo de cizalla y alta velocidad de agitación con lo que se preparó una emulsión del tipo aceite-en-agua.
Se cargó una dispersión al 4% (200 partes) de sílice coloidal en agua y aproximadamente un tercio de la emulsión obtenida como se ha descrito antes en un reactor de polimerización, seguido de una reacción de polimerización a 75 a 80ºC durante 2 horas. A continuación se añadió gota a gota la porción restante de aproximadamente dos tercios, a través de un embudo de goteo, a lo largo de 3 horas, seguido de agitación durante 1 hora. Se calentó entonces la mezcla a 85ºC, temperatura a la cual se llevó a cabo la agitación durante 1 hora para completar la reacción de polimerización. El producto polimerizado así formado se recogió por filtración, se lavó con una solución acuosa de hidróxido de sodio para separar la sílice, se lavó a fondo con agua y se secó después, con lo que se obtuvo un polímero verde azulado en la forma de un polvo fino de tamaño medio de partícula de aproximadamente 8 \mum. A continuación, se mezcló el polvo fino con sílice coloidal y polvo de hierro magnético para proporcionar un revelador seco para electrofotografía. Las fotografías formadas sobre láminas de papel con una máquina copiadora electrofotográfica para el revelado a todo color de cargas negativas presentaba un color verde azulado vivo, brillante.
Ejemplo 12
Se cargó la torta prensada (75 partes, contenido de sólidos: 40%) del pigmento compuesto obtenido en el Ejemplo 5 y un copolímero de estireno-éster metacrilato que contenía grupos amino terciario (Tg: 57ºC; 70 partes) en una amasadora calentada, y, de forma similar a la del Ejemplo 6, se obtuvo un polvo grueso de una composición colorante de alta concentración. El polvo grueso verde azulado (10 partes) se añadió entonces junto con una resina de éster metacrilato (Tg: 48%; 15 partes), soluble en disolvente hidrocarburo alifático, a "Isoper G" (nombre comercial, producto de Exxon Company: 75 partes). La mezcla resultante se sacudió junto con bolitas de vidrio durante 20 horas en un acondicionador de pinturas, con lo que el polvo grueso verde azulado se dispersó y se preparó una formulación líquida colorante espesa. Se encontró que las partículas de pigmento en la formulación líquida colorante espesa tenía un tamaño medio de partícula no superior a 200 nm. Se añadió la formulación colorante líquida espesa (200 partes) y se dispersó en "Isoper G" (800 partes), con lo que se obtuvo un revelador para electrofotografía. Utilizando el revelador húmedo, se formaron fotografías con una máquina copiadora electrofotográfica en húmedo a todo color. Las fotografías así obtenidas presentaban un color verde azulado vivo. Estas fotografías mostraron una variedad de excelentes características de solidez incluyendo una gran solidez a la luz.
Ejemplo 13
A un pigmento de CuPc en polvo convencional (5 partes) y el pigmento en polvo de AlPc (5 partes) obtenido en el Ejemplo 1, una cera de éster (41 partes), una cera de parafina (41 partes), un copolímero de estireno- éster metacrilato (Tg: 57ºC; 70 partes) y sílice (3 partes) como aglutinantes y se añadió también agua (50 partes) como medio de dispersión. La mezcla resultante se amasó a una temperatura próxima al punto de fusión o punto de reblandecimiento de la resina bajo presión atmosférica, con lo que se retiró el agua separada y se hizo evaporar el agua que quedaba aún. Se aplicó de la manera conocida en la técnica la composición colorante así obtenida recubriendo una película de polietileno para proporcionar una cinta de tinta de transferencia térmica de un color verde azulado.
Utilizando la cinta de tinta de transferencia térmica, se formaron fotografías por una impresora de transferencia térmica de todo color, Las fotografías así obtenidas presentaban un color verde azulado vivo. Las fotografías mostraban una diversidad de excelentes características de solidez que incluía una gran solidez a la luz. Cuando las fotografías se formaron sobre láminas de poliéster para proyector OHP, las fotografías así obtenidas eran fotografías a todo color capaces de proyectar imágenes a todo color transparentes sobre una pantalla.
Ejemplo 14
Se preparó una dispersión de pigmento de base acuosa a partir de la torta prensada húmeda de agua (12,5 partes, contenido de pigmento: 40%) del pigmento compuesto obtenido en el Ejemplo 5, un copolímero de estireno-acrilato de butilo-metacrilato de etilo (3 partes), etilen glicol (22 partes), glicerina (8 partes) y agua (50 partes). Las partículas de pigmento gruesas se separaron en un separador de ultracentrífuga, obteniéndose así una tinta para chorro de tinta. Utilizando la tinta de chorro de tinta, se imprimió la información de imagen en una impresora de chorro de tinta, sobre demanda, equipada con oscilador piezoeléctrico. Se obtuvieron fotografías de un vivo color verde azulado. Utilizando los mismos pigmentos magenta, amarillo y negro que los empleados en el Ejemplo 6, se formularon tintas para chorro de tinta de los colores magenta, amarillo y negro, respectivamente. Utilizando estas tintas para chorro de tinta junto con la tinta verde azulado antes descrita, se llevó a cabo una impresión a todo color de cuatro colores. Se obtuvieron fotografías a todo color de gran viveza.

Claims (14)

1. Una composición colorante que comprende al menos un pigmento y una resina, comprendiendo el citado pigmento ftalocianina de cobre y ftalocianina de aluminio, donde el citado pigmento es un pigmento mixto o un pigmento de solución sólida en la forma de partículas que tienen un tamaño de partícula de media de pesos no superior a 200 nm.
2. La composición colorante según la reivindicación 1 donde el citado pigmento está en forma de un sólido, pasta o líquido, dispersándose el citado pigmento a alta concentración en una resina o solución de resina.
3. La composición colorante según la reivindicación 1, donde la citada ftalocianina de cobre y la citada ftalocianina de aluminio están en forma de una mezcla o solución sólida.
4. La composición colorante según la reivindicación 1, donde la citada ftalocianina de cobre y la citada ftalocianina de aluminio ascienden a 95 a 5% en peso y 5 a 95% en peso, respectivamente, del citado pigmento.
5. Un procedimiento para la producción de una composición colorante, como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende el amasado de una fuente de pigmento que se selecciona del grupo que consiste en:
(a)
una torta prensada húmeda de agua de ftalocianina y una torta prensada húmeda de agua de ftalocianina de aluminio,
(b)
una mezcla de ambas tortas prensadas y
(c)
una torta prensada húmeda de agua de un pigmento compuesto que comprende ftalocianina de cobre y ftalocianina de aluminio
con una resina a una temperatura no superior a 120ºC de manera que la citada fuente de pigmento se dispersa en la citada resina.
6. Un procedimiento para la producción de una composición colorante como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende amasado de un polvo finamente triturado de ftalocianina de cobre, un polvo finamente triturado de ftalocianina de aluminio, una resina y una pequeña cantidad de agua a una temperatura no superior a 120ºC de manera que los citados polvos finamente triturados de las citadas ftalocianinas se dispersan, ambos, en la citada resina.
7. Un procedimiento para la producción de una composición colorante como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que comprende el mezclado de ftalocianina de cobre y ftalocianina de aluminio, que han sido finamente trituradas independientemente, para obtener un pigmento compuesto y amasar entonces el citado pigmento y una resina a una temperatura no más alta de 120ºC de manera que el citado pigmento se dispersa en la citada
resina.
8. Un procedimiento para la producción de una composición colorante como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende el mezclado de una torta prensada húmeda de agua de ftalocianina de cobre y una torta prensada húmeda de agua de ftalocianina de aluminio en una mezcla, secado de la citada mezcla hasta una mezcla seca, trituración fina de la citada mezcla seca hasta un pigmento compuesto, y posterior amasado del citado pigmento y una resina a una temperatura no superior a 120ºC de manera que el citado pigmento se dispersa en la citada
resina.
9. Un procedimiento para la producción de una composición colorante como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende la trituración fina de una mezcla de ftalocianina de cobre y ftalocianina de aluminio hasta un pigmento compuesto, y posterior amasado del citado pigmento y una resina a una temperatura no superior a 120ºC de manera que el citado pigmento se dispersa en la citada resina.
10. Un procedimiento para la producción de una composición colorante como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende dispersar uniformemente un pigmento compuesto, que comprende ftalocianina de cobre y ftalocianina de aluminio, en una mezcla de reacción de polimerización de al menos un monómero adaptado a la formación de una resina, y posterior polimerización del citado monómero de manera que el citado pigmento compuesto se dispersa en la citada resina.
11. Una substancia de registro de imagen que puede producirse utilizando una composición colorante como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
12. Una substancia de registro de imagen según la reivindicación 11, que es un revelador en seco en forma de polvo fino o un revelador en húmedo de forma de líquido.
13. Una substancia de registro de imagen según la reivindicación 11 que es una tinta de chorro de tinta.
14. Una substancia de registro de imagen según la reivindicación 11, que es una cinta de tinta de transferencia térmica con la citada composición colorante aplicada como recubrimiento sobre un material base en forma de película o en forma de lámina.
ES00114914T 1999-07-21 2000-07-17 Pigmentos compuestos, composiciones colorantes y sustancias de registro de imagen. Expired - Lifetime ES2270764T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20667099 1999-07-21
JP11-206670 1999-07-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2270764T3 true ES2270764T3 (es) 2007-04-16

Family

ID=16527189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00114914T Expired - Lifetime ES2270764T3 (es) 1999-07-21 2000-07-17 Pigmentos compuestos, composiciones colorantes y sustancias de registro de imagen.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6368399B1 (es)
EP (1) EP1070747B1 (es)
KR (1) KR100484589B1 (es)
CN (1) CN1200048C (es)
DE (1) DE60030916T2 (es)
ES (1) ES2270764T3 (es)
TW (1) TW555814B (es)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100822654B1 (ko) * 2000-07-07 2008-04-17 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 안료성 구리 프탈로시아닌 고용체 및 이를 함유하는 투명한 분산물, 이들의 용도 및 당해 분산물의 제조방법
TWI285209B (en) * 2001-01-10 2007-08-11 Dainichiseika Color Chem Production process of colored fine particulate resins, colored fine particulate resins, and coloring process of articles
US20030177939A1 (en) * 2002-03-20 2003-09-25 Robertson George H. Continuous process for preparing pigment flush
CA2528855C (en) * 2003-06-26 2009-12-01 Playtex Products, Inc. A coating composition and articles coated therewith
US7226436B2 (en) 2004-03-08 2007-06-05 Playtex Products, Inc. Cardboard tampon applicator with optical enhancing material coated on inner layers
JP5315808B2 (ja) * 2007-06-22 2013-10-16 株式会社リコー トナー、並びに現像剤、トナー入り容器、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP5766906B2 (ja) * 2008-10-30 2015-08-19 大日精化工業株式会社 顔料・樹脂組成物の製造方法
US8206502B2 (en) * 2008-12-15 2012-06-26 Eastman Kodak Company Titanyl phthalocyanine with improved milling properties
WO2012070263A1 (ja) 2010-11-24 2012-05-31 エム・テクニック株式会社 固溶体顔料ナノ粒子及び固溶比を制御された固溶体顔料ナノ粒子の製造方法
CN102558611A (zh) * 2011-12-26 2012-07-11 上海捷虹颜料化工集团股份有限公司 一种颜料制备物及其制备方法
CN103676518A (zh) * 2012-09-21 2014-03-26 刘同波 一种彩色磁性激光打印机碳粉及其制备方法
WO2014137226A2 (en) * 2013-03-05 2014-09-12 D'arcy Polychrome Limited Dry colour systems and methods
JP6347534B2 (ja) * 2013-04-26 2018-06-27 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド 顔料組成物及び顔料樹脂混合物
CN106574130A (zh) 2014-03-05 2017-04-19 德瑞科拉公司 易分散的染料制剂及它们在染色基础介质中的用途

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2192704A (en) * 1937-09-10 1940-03-05 Du Pont Phthalocyanine pigment
DE1095430B (de) * 1954-05-25 1960-12-22 Dr Albert Sander Verfahren zur Herstellung von loesungsmittelbestaendigen Metallphthalocyaninpigmenten mit verbesserter Kristallisationsbestaendigkeit
US2823137A (en) * 1954-12-23 1958-02-11 Geigy Ag J R Tinctorially strong, non-flocculating phthalocyanine pigments
DE1187219B (de) * 1961-02-16 1965-02-18 Siegle & Co G M B H G Verfahren zur Herstellung eines gruenstichigen, farbstarken Kupferphthalocyanins deralpha-Modifikation, das kristallisations- und flockungsbestaendig ist
JPS59142556A (ja) * 1983-02-02 1984-08-15 Minolta Camera Co Ltd 電子写真用単層型感光体
JPH0819346B2 (ja) * 1989-05-19 1996-02-28 東洋インキ製造株式会社 顔料組成物および顔料分散体
US5282896A (en) * 1989-05-19 1994-02-01 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Process for producing phthalocyanine pigment composition containing highly halogenated different-metalo-phthalocyanine
JPH0572776A (ja) * 1991-09-13 1993-03-26 Toyo Ink Mfg Co Ltd 電子写真感光体およびε型銅フタロシアニンの製造方法
US5248336A (en) * 1991-11-05 1993-09-28 Miles Inc. Solid solutions of copper phthalocyanine compounds
JP3077458B2 (ja) * 1993-07-23 2000-08-14 東洋インキ製造株式会社 アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法
JP3123697B2 (ja) 1994-02-07 2001-01-15 大日精化工業株式会社 塗 膜
JPH09328621A (ja) * 1996-06-12 1997-12-22 Dainippon Ink & Chem Inc アルミニウムフタロシアニン顔料、顔料組成物及びその製造方法
KR100215919B1 (ko) * 1996-11-25 1999-08-16 박경재 새로운 동프탈로시아닌 유도체를 이용한 e형 동프탈로시아닌안료의 제조방법
US5961711A (en) 1996-12-16 1999-10-05 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pigment dispersant, pigment dispersion, and pigment dispersion for color filter

Also Published As

Publication number Publication date
DE60030916D1 (de) 2006-11-09
KR100484589B1 (ko) 2005-04-20
EP1070747A2 (en) 2001-01-24
TW555814B (en) 2003-10-01
CN1292404A (zh) 2001-04-25
EP1070747B1 (en) 2006-09-27
US6368399B1 (en) 2002-04-09
DE60030916T2 (de) 2007-05-03
KR20010049822A (ko) 2001-06-15
EP1070747A3 (en) 2003-05-14
CN1200048C (zh) 2005-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2270764T3 (es) Pigmentos compuestos, composiciones colorantes y sustancias de registro de imagen.
ES2292519T3 (es) Utilizacion de granulados de pigmentos revestidos en toneres y reveladores electrofotograficos, barnices en polvo y tintas para la impresion por chorros de tinta.
TWI487750B (zh) Green colored pigments, colorant compositions containing the pigments, and image recorders
JP2008095007A (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、顔料着色剤およびカラーフィルター用塗布液
JP2001089682A (ja) 複合顔料、着色組成物及び画像記録剤
JP3556835B2 (ja) 画像記録用着色組成物及びその製造方法
TWI395797B (zh) 畫素形成用著色劑及其使用
DE60214323T2 (de) Ladungskontrollmittel, Herstellungsverfahren, Ladungskontrollharzteilchen und Toner für die Entwicklung Elektrostatischer Bilder
JP3670148B2 (ja) 画像記録用着色組成物及び画像記録剤
JP2004510012A (ja) アゾオレンジ顔料組成物
JP6639158B2 (ja) 化合物、又はその互変異性体
JP6188137B2 (ja) 染色性の改善方法
JP6188136B2 (ja) 染色性の改善方法
KR20020094458A (ko) 용매 분쇄법에 의한 정전 잠상 현상용 미립자 토너조성물의 제조 방법 및 그 토너 조성물
JPH06148937A (ja) 画像記録用着色組成物及びその製造方法
JP2006126440A (ja) 静電荷現像用トナー
JP3628341B2 (ja) 電子写真用フルカラートナーとその製造方法および画像形成方法
JPH0534978A (ja) 画像記録用着色組成物及びその製造方法
JP5730221B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP6570461B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JPH1149864A (ja) 微粒子状着色組成物の製造方法及び微粒子状着色組成物
JPH07234543A (ja) 静電荷現像用トナー
JP6700762B2 (ja) 新規化合物及び高分子分散剤及びトナー
JP5823431B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP2000160075A (ja) 着色剤およびその用途