ES2232608T3 - Aglomerados que contienen silicatos estratificados con agentes tensioactivos no ionicos. - Google Patents

Aglomerados que contienen silicatos estratificados con agentes tensioactivos no ionicos.

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ES2232608T3 ES01919340T ES01919340T ES2232608T3 ES 2232608 T3 ES2232608 T3 ES 2232608T3 ES 01919340 T ES01919340 T ES 01919340T ES 01919340 T ES01919340 T ES 01919340T ES 2232608 T3 ES2232608 T3 ES 2232608T3
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Abstract

Aglomerados que contienen silicatos estratificados con agentes tensioactivos no iónicos como aditivo a detergentes, los cuales contienen a) por lo menos un silicato estratificado natural o sintético, seleccionado entre el grupo de las arcillas que contienen montmorillonita, en particular una bentonita, así como una atapulgita, hectorita y/o beidellita en una cantidad de más de 10 % en peso (componente a), b) por lo menos un ácido silícico precipitado, en una cantidad de por lo menos 12 % en peso (componente b), en cada caso referidas a la cantidad total de materiales de soporte, c) por lo menos un agente tensioactivo no iónico, en una cantidad de > 50 % en peso (componente c) referida al aglomerado total, no efectuándose ninguna compactación ni extrusión al realizar la producción de los aglomerados.

Description

Aglomerados que contienen silicatos estratificados con agentes tensioactivos no iónicos.
El invento se refiere a aglomerados que contienen silicatos estratificados con agentes tensioactivos no iónicos, a un procedimiento para su producción, así como a su utilización como aditivo a detergentes.
Los agentes tensioactivos no iónicos se emplean de un modo creciente en detergentes en forma de polvos. Las razones para esto se encuentran en primer lugar en sus buenas propiedades de lavado, incluso a bajas temperaturas. Esto va acompañado por la tendencia a unas más bajas temperaturas de lavado en los países europeos, y por las bajas temperaturas de lavado, utilizadas ya desde hace mucho tiempo en América y Asia. Además, las propiedades de lavado que poseen los agentes tensioactivos no iónicos no se influyen, o se influyen sólo escasamente por una alta dureza del agua. También, los agentes tensioactivos no iónicos presentan unas propiedades de limpieza para una suciedad que contiene grasas, así como para tejidos a base de fibras sintéticas, que son mejores en comparación con las de los agentes tensioactivos aniónicos.
A causa de su consistencia desde líquida hasta cerosa, la penetración de agentes tensioactivos no iónicos en cantidades elevadas en detergentes en forma de polvos está vinculada sin embargo con algunas dificultades. Así, el empleo de agentes tensioactivos no iónicos en polvos para lavar, que se producen mediante un proceso de atomización, ya durante la desecación por atomización, conduce fácilmente a un pegamiento de las boquillas y a un hinchamiento del polvo por medio de la evaporación de impurezas fácilmente volátiles en los agentes tensioactivos no iónicos.
En el estado de la técnica, los agentes tensioactivos no iónicos se aplican sobre los polvos, por lo tanto en la mayor parte de los casos, tan sólo después de la desecación por atomización. Sin embargo, aquí la capacidad de absorción de los polvos obtenidos a partir del proceso de desecación por atomización, no permite aplicar ni incorporar grandes cantidades de agentes tensioactivos no iónicos.
También en el caso de polvos, que no se producen mediante desecación por atomización, puede ser deseable aumentar aún más el contenido de agentes tensioactivos no iónicos. También en este caso, sin embargo, es limitada la capacidad de absorción del polvo para otros agentes tensioactivos adicionales.
En el estado de la técnica ya se conocen muchas composiciones de detergentes, que contienen sistemas sólidos de soporte para agentes tensioactivos no iónicos. Con frecuencia, estos sistemas están limitados en cuanto a su capacidad de absorción para agentes tensioactivos no iónicos. Además, a partir de muchos sistemas de soporte, conocidos en el estado de la técnica, para agentes tensioactivos no iónicos, estos últimos se ponen en libertad prematuramente durante el almacenamiento. Este efecto se designa como "exudación" (del inglés bleeding) de los aglomerados. Finalmente, muchos aglomerados conocidos, especialmente en el caso de altos grados de carga con agentes tensioactivos no iónicos, son pegajosos y por lo tanto incapaces de corrimiento.
El documento de patente japonesa JP 0009087699 AA describe una composición granular de detergente no iónico, que contiene un agente tensioactivo no iónico, un mineral arcilloso, tal como montmorillonita, un soporte absorbente de aceites, tal como un ácido silícico amorfo, y una silicona. Pueden estar presentes otros aditivos, tales como un silicato de sodio como agente mejorador de detergencia, una sal orgánica de poliacrilato, también como agente mejorador de detergencia, un agente aclarador óptico, una enzima, un agente de blanqueo y un agente extendedor. Los ingredientes se amasan y extruden, y a continuación se desmenuzan. Por lo tanto, no tiene lugar ninguna simple aglomeración.
El documento JP 0011310791 describe una composición granular de detergente no iónico, que contiene un agente tensioactivo no iónico, un mineral arcilloso y un soporte absorbente de aceites. Los ingredientes se mezclan, se amasan, se extruden y a continuación se desmenuzan. No se describe un simple procedimiento de aglomeración.
El documento de patente de los EE.UU. US-A-4.861.510 describe granulados porosos de detergentes, que contienen sulfato de sodio y silicatos estratificados sintéticos. Los granulados se producen mediante desecación por atomización, resultando un granulado poroso, que puede ser cargado con agentes tensioactivos líquidos. La capacidad de recepción (absorción) de líquidos está situada entre 2 y 50% en peso, de modo preferido en hasta 35% en peso. Conforme al invento, el contenido de agente tensioactivo está situado por encima de 50%, y los aglomerados no se producen mediante desecación por atomización.
El documento de solicitud de patente alemana DE-A-38.35.918 (= documento de solicitud de patente europea EP-A-0.362.881 = documento US 5.354.493) describe un procedimiento para la producción de granulados que contienen agentes tensioactivos, los cuales pueden contener zeolitas y bentonitas como materiales de soporte. De acuerdo con este procedimiento, en la etapa de mezclamiento (a) el agente tensioactivo no iónico se mezcla con agua, que eventualmente puede contener una parte, pero menos de 50% en peso de la cantidad total de los materiales sólidos solubles en agua o insolubles en agua, hasta la formación de una fase de gel, después de lo cual en la etapa (b) se añade a la mezcla la cantidad principal remanente de los materiales sólidos, y la mezcla se elabora mecánicamente hasta la formación de unos granulados. La relación en peso del agente tensioactivo no iónico y de agua en la fase de gel, a los materiales sólidos presentes en total, es de 25:75 a 65:35. No se puede desprender de esa publicación un contenido neto de un agente tensioactivo no iónico, referido a los granulados acabados. A partir de los ejemplos se calculan unos contenidos de agente tensioactivo (referidos a un compuesto etoxilado de alcohol anhidro) de 10 a 20,5% en peso. El contenido de agente tensioactivo está situado por lo tanto muy por debajo de 50% en peso. Puesto que la capacidad de recepción del agente tensioactivo, que presenta la zeolita A, es solamente de 26% en peso, no es posible producir, sobre la base de la zeolita como único material de soporte, granulados con unos contenidos de agente tensioactivo de más de un 50%. Esto tampoco es posible en el caso de mezclas de soporte a base de bentonitas y zeolitas, puesto que los granulados de bentonitas pueden recibir como máximo solo aproximadamente un 40% en peso de agente tensioactivo.
El documento EP-A-0.690.123 describe un procedimiento para la producción de un detergente en forma de polvo, en el que (1) un agente mejorador de detergencia (carbonato de sodio, una zeolita, STPP, nitrilo-triacetato de trisodio, citratos o sulfatos o bien sus mezclas) se aglomera con un agente tensioactivo no iónico, (2) se añade un material de barrera (silicatos amorfos / ácidos silícicos de precipitación), y (3) se efectúa un tratamiento ulterior junto con el agente mejorador de detergencia para formar el granulado definitivo. El contenido total de agente tensioactivo es de 5 a 50% en peso, y por lo tanto está situado por debajo del valor límite superior conforme al invento. Además, los productos conformes al invento se producen solamente en como máximo dos etapas. Por lo demás, los aglomerados conformes al invento tienen que contener silicatos estratificados con un cierto contenido de montmorillonita.
Fue por lo tanto misión del invento poner a disposición aglomerados con un alto contenido de agentes tensioactivos no iónicos, que no sean pegajosos, no se "exuden" y hagan posible una liberación más rápida de los agentes tensioactivos no iónicos en el baño de tratamiento de lavado. Además, el efecto de gelificación, que con frecuencia se puede observar al realizarse la liberación de los agentes tensioactivos no iónicos, debe ser disminuido lo más posible. Las fases de gel, que resultan en este caso, presentan una alta viscosidad, que impide una rápida disolución de los agentes tensioactivos, y pueden causar un pegamiento de las partículas al efectuar su disolución.
El problema planteado por esta misión se resuelve mediante los aglomerados que contienen silicatos estratificados, conformes al invento, de acuerdo con la reivindicación 1.
Los aglomerados conformes al invento contienen
a)
por lo menos un silicato estratificado natural o sintético, seleccionado entre el grupo de las arcillas que contienen montmorillonita, en particular una bentonita, así como una atapulgita, hectorita y/o beidellita (componente a) en una proporción de más de 10% en peso,
b)
por lo menos un ácido silícico precipitado, en una cantidad de por lo menos 12% en peso (componente b),
en cada caso referido a la cantidad total de materiales de soporte,
c)
por lo menos un agente tensioactivo no iónico, en una cantidad de > 50% en peso (componente c) referida al aglomerado total,
no efectuándose ninguna compactación ni extrusión al realizar la producción del aglomerado.
Así, se encontró de modo sorprendente que los aglomerados conformes al invento con la precedente composición, pueden recibir unas cantidades muy altas de agentes tensioactivos no iónicos, sin que se vuelvan pegajosos ni se "exuden".
Los aglomerados conformes al invento se pueden añadir de un modo especialmente ventajoso a polvos para lavar, permaneciendo el efecto de formación de geles, precedentemente mencionado, por una parte, limitado sólo a los aglomerados y no abarcándose la composición de detergente total, y resultando, por otra parte, también sorprendentemente pequeño.
En este contexto, se mostró de una manera inesperada que en el caso de un contenido de por lo menos 12% en peso de un ácido silícico precipitado, preferiblemente de por lo menos 15 a por lo menos 20% en peso de un ácido silícico precipitado, aparece un efecto sinérgico con los silicatos estratificados precedentemente mencionados, y se hace posible una incorporación muy alta de agentes tensioactivos no iónicos, sin que esto conduzca a una pegajosidad ni a una "exudación" de los aglomerados.
Además, en el caso de los aglomerados conformes al invento se garantiza la rápida disolución de las partículas de estos aglomerados, así como la rápida liberación de los agentes tensioactivos dentro del baño de tratamiento de lavado, pudiéndose evitar también incrustaciones sobre la ropa lavada.
Se encontró, por fin, que como silicatos estratificados naturales o sintéticos, proporcionan unos resultados especialmente ventajosos los silicatos que contienen montmorillonita, tales como una bentonita, así como una atapulgita, hectorita y/o beidellita.
Por consiguiente, de acuerdo con una forma preferida de realización, se utilizan bentonitas naturales o sintéticas (de modo preferido una bentonita con Na), atapulgitas, beidellitas y/o hectoritas. En particular, en los casos de una bentonita y de una hectorita se muestra adicionalmente un efecto más positivo sobre el rendimiento de lavado o bien un efecto suavizante de los tejidos.
Junto a silicatos estratificados naturales, se pueden utilizar conforme al invento también silicatos estratificados sintéticos, por ejemplo una hectorita sintética.
Se encontró que una activación preliminar, en particular una activación en condiciones alcalinas, de los silicatos estratificados, repercute positivamente sobre las propiedades de los aglomerados conformes al invento. De acuerdo con una forma de realización especialmente preferida, se emplea por ejemplo una bentonita activada, en particular una bentonita activada con carbonato de sodio.
Tal como se ha mencionado precedentemente, en el caso de un contenido de ácidos silícicos precipitados de por lo menos 12% en peso, referido a la cantidad total de los materiales de soporte (componentes a, b y eventualmente d de acuerdo con las reivindicaciones 1 y respectivamente 7), en combinación con los silicatos estratificados naturales o sintéticos, se muestra sorprendentemente un efecto sinérgico. Por lo tanto, la cantidad de ácido silícico precipitado en los aglomerados conformes al invento se ajusta de tal manera que ella esté situada en por lo menos 12% en peso, de modo preferido en por lo menos 14% en peso, y en particular en por lo menos 16% en peso, referida a la cantidad total de los materiales de soporte.
Se supone, sin que el invento quede restringido a este mecanismo teórico de efecto, que en los aglomerados de acuerdo con el invento el silicato estratificado empleado forma, a modo de un "castillo de naipes" o de un andamio, una estructura porosa para la recepción del agente tensioactivo no iónico, siendo estabilizada la estructura por el ácido silícico precipitado muy poroso y cooperando éste con la estructura tridimensional del silicato estratificado. Los aglomerados conformes al invento presentan por lo tanto una porosidad especialmente alta y relativamente estable. Además de ello, se supone que el ácido silícico precipitado produce una desestratificación (parcial) del silicato estrati-
ficado.
Mediante una compactación o extrusión se efectúa probablemente una orientación más bien paralela de las plaquitas del silicato estratificado, lo cual repercute negativamente sobre la porosidad de los aglomerados y la capacidad de éstos para recibir agentes tensioactivos.
Con el fin de no perjudicar o incluso destruir esta "estructura estabilizada de castillo de naipes" que es especialmente apropiada para la recepción de altas cantidades de agentes tensioactivos, los aglomerados conformes al invento no son por lo tanto ni compactados ni extrudidos. En este caso resulta familiar para un experto en la especialidad lo que se ha de entender por compactación y extrusión, debiendo evitarse conforme al invento unas aportaciones de energía tales que pudieran producir una considerable modificación de la porosidad y de la densidad de los aglomerados. Así, en el caso de unas aportaciones de energía demasiado altas, o en el caso de la actuación de altas fuerzas de cizalladura o compresión, tal como ocurre en particular en los casos de la compactación (con rodillos) o de la extrusión, resulta perjudicada la estructura estabilizada de castillo de naipes que se ha descrito precedentemente, a base de plaquitas de bentonita y de partículas de ácido silícico. Por una compactación se entiende en este contexto también una amasadura "compactadora".
Puesto que, sin embargo, dejando aparte el inesperado efecto antes descrito, no se conoce ninguna influencia positiva de los ácidos silícicos precipitados sobre las propiedades de lavado, y los ácidos silícicos precipitados, por otra parte, son también muy caros, se prefiere conforme al invento que la cantidad utilizada de ácido silícico precipitado no esté situada por encima de 40% en peso, y de modo preferido no esté situada por encima de 30% en peso, referida a los aglomerados totales. De modo sorprendente, a pesar de la cantidad relativamente pequeña de un ácido silícico precipitado en los aglomerados, se pueden conseguir unas tasas de absorción muy altas para agentes tensioactivos no iónicos, presentando los aglomerados conformes al invento una rápida solubilidad. Además, los aglomerados conformes al invento muestran sorprendentemente, a igualdad de contenido de agentes tensioactivos que los aglomerados de acuerdo con el estado de la técnica, una pegajosidad manifiestamente más pequeña.
Los aglomerados conformes al invento se producen ventajosamente en los tamaños de partículas que son usuales para aditivos a detergentes, que son familiares en este sector para un experto en la especialidad.
Al contrario que esto, en el caso de una compactación o extrusión de las partículas debe efectuarse primeramente una mezcladura preliminar, por ejemplo por amasadura en rodillos cilíndricos, o por amasadura en un extrusor, obteniéndose a continuación un material grueso en forma de una torta o un material extrudido prensado a través de una boquilla. Este material debe ser desmenuzado en una etapa subsiguiente, lo cual en particular en los casos de los altos contenidos de agentes tensioactivos pretendidos conforme al invento y de la pegajosidad aumentada del material compactado o extrudido, resulta problemático así como de gran consumo de energía y altos costos.
En los aglomerados conformes al invento se pueden utilizar todos los ácidos silícicos precipitados que son habituales y conocidos para un experto en la especialidad. En términos generales, constituyen un material de partida para la obtención de ácidos silícicos por vía húmeda unas soluciones de silicatos de metales alcalinos, preferiblemente un vidrio soluble de sodio, a partir de las cuales se precipita un ácido silícico amorfo mediante la adición de un ácido. Después de la filtración, del lavado y de la desecación, el producto precipitado consta de 86 a 88% de SiO_{2} y de 10 a 12% de agua, que está fijada físicamente tanto en la asociación molecular como también junto a la superficie, así como de restos de la sal que ha resultado durante la reacción, y de pequeñas impurezas de óxidos metálicos. Mediante variación de los más importantes parámetros de precipitación, tales como la temperatura de precipitación, el valor del pH, la concentración de electrólito y la duración de la precipitación, se pueden producir unos ácidos silícicos con diferentes propiedades superficiales. Se pueden producir ácidos silícicos en el intervalo de unas superficies específicas de aproximadamente 25 a 700 m^{2}/g.
La suspensión de ácido silícico, que se ha obtenido al realizar la precipitación, se transfiere a prensas de filtración, estando situado el contenido de materiales sólidos de la torta de filtración entre aproximadamente 15 y 20%. La desecación se efectúa de acuerdo con diferentes procedimientos, a los que siguen con frecuencia unas etapas de molienda y clasificación.
Se pueden utilizar unos ácidos silícicos tanto hidrófilos como también hidrófobos, pudiendo los ácidos silícicos hidrófobos servir al mismo tiempo como agentes antiespumantes.
Los ácidos silícicos utilizados en el caso del presente invento, presentan de modo preferido un diámetro medio de partículas de aproximadamente 1 a 100 \mum. En la mayor parte de los casos, se prefieren unos ácidos silícicos precipitados con una alta superficie específica y una alta capacidad de adsorción, que es caracterizada por el índice de aceite o el índice de ftalato de dibutilo (índice de DBP) de acuerdo con la norma DIN 53601.
Para la producción de los aglomerados, se pueden emplear todos los agentes tensioactivos no iónicos que son familiares para un experto en la especialidad. Estos abarcan, sin quedarse limitado a él, el grupo de los compuestos etoxilados de alcoholes o de los (alcohol graso)poli(etilenglicol)éteres, de los alquil-poliglicósidos, de los (alcohol graso)poli(glicol)éteres-ésteres metílicos, de los compuestos etoxilados de ésteres metílicos de ácidos grasos, de los ésteres de sorbitán, o de mezclas de éstos. Se prefieren en este contexto los (alcohol graso)poli(etilenglicol)éteres, los alquil-poliglicósidos, los compuestos etoxilados de ésteres metílicos de ácidos grasos y los (alcohol graso)poli(glicol)éteres-ésteres metílicos. Son especialmente preferidos los (alcohol graso)-poli(etilenglicol)éteres, los (alcohol graso)poli(glicol)éteres-ésteres metílicos, o mezclas de ambos. En el caso de la utilización de compuestos etoxilados de ésteres metílicos de ácidos grasos, los aglomerados conformes al invento se pueden disolver de un modo sorprendentemente rápido.
Dentro de los (alcohol graso)poli(etilenglicol)éteres se prefieren los que son usuales en aplicaciones de detergentes, es decir los que tienen unos grados de etoxilación comprendidos entre 1 y 12 así como unos radicales de cadenas de alquilo con 10 a 17 unidades de carbono. Los (alcohol graso)-poli(etilenglicol)-éteres con pocas unidades de etoxilo se emplean en este caso, de modo preferido, en mezclas con (alcohol graso)-poli(etilenglicol)éteres que tienen un mayor grado de etoxilación. Los agentes tensioactivos no iónicos, preferidos en un caso individual, son dependientes de los requisitos específicos establecidos para el detergente, y se pueden determinar en cada caso por un experto en la especialidad con ayuda de ensayos rutinarios.
Junto a los agentes tensioactivos, los aglomerados pueden contener aditivos adicionales conocidos en el estado de la técnica. En particular en el caso de aglomerados con un compuesto etoxilado de alcohol o con un (alcohol graso)poli(etilenglicol)éter, se pueden añadir a los aglomerados conformes al invento aditivos conocidos en el estado de la técnica, tales como p.ej. alcoholes tales como etanol o glicerol, poli(etilenglicoles), o agentes hidrótropos, tales como cumeno-sulfonato de Na En el caso de los poli-(etilenglicoles) se utilizan en particular los que tienen bajas masas moleculares, en particular de 200 a 6.000 g/mol. Éstos se mezclan, por regla general antes de la aglomeración, con el agente tensioactivo, y se emplean en cantidades de 0,1 a 30%, referidas a la cantidad de agente tensioactivo.
Se pasa seguidamente a dar todavía más detalles acerca de los procedimientos preferidos para la producción de los aglomerados conformes al invento.
De acuerdo con una forma preferida de realización, los aglomerados conformes al invento contienen por lo menos 52% en peso, en particular por lo menos 55% en peso, de modo especialmente preferido por lo menos 58% en peso, de agentes tensioactivos no iónicos, referido al aglomerado total.
De modo preferido, la relación del silicato estratificado al ácido silícico precipitado, referida al % en peso en los aglomerados conformes al invento, está situada entre 2:1 y 1:2. De acuerdo con una forma especialmente preferida de realización, el silicato estratificado y el ácido silícico precipitado se presentan aproximadamente en las mismas cantidades, referidas al % en peso.
De acuerdo con una forma de realización conforme al invento, especialmente preferida, los aglomerados contienen de 10 a 15% peso de una bentonita, de 5 a 15% en peso de una zeolita y de 10 a 30% en peso de un ácido silícico precipitado, referido al aglomerado total.
Aún cuando los aglomerados conformes al invento, tal como precedentemente se ha mencionado, pueden contener adicionalmente aditivos conocidos en el estado de la técnica, de acuerdo con una forma preferida de realización los aglomerados constan en lo esencial de un agente tensioactivo no iónico, de un silicato estratificado y de un ácido silícico precipitado, de modo que se asegura un contacto íntimo entre estos componentes. De modo preferido, los precedentes componentes constituyen por lo menos un 85% en peso, en particular por lo menos un 90% en peso, y de modo especialmente preferido un 95% en peso de los aglomerados.
De acuerdo con otra forma de realización del presente invento, se encontró de una manera sorprendente que la recepción adicional de por lo menos una zeolita en los aglomerados, de modo preferido en una cantidad comprendida entre 0,5 y 60% en peso, y en particular entre 5 y 30% en peso, referida al material de soporte, conduce a unos resultados especialmente positivos. Es conocido que no es posible sin más ni más obtener unos aglomerados mediante aglomeración de una zeolita con un agente tensioactivo no iónico, puesto que por el carácter de partículas finas de las zeolitas se pueden producir sólo con dificultades unos aglomerados que tengan un tamaño usual de partículas, en un rendimiento satisfactorio.
Se encontró por fin, de una manera sorprendente, que mediante la combinación planificada de una zeolita con un silicato estratificado de acuerdo con el componente (a) de la reivindicación 1, con un ácido silícico precipitado de acuerdo con el componente (b) de la reivindicación 1, y con un agente tensioactivo no iónico de acuerdo con el componente (c) de la reivindicación 1, se puede conseguir un rendimiento esencialmente mejor de aglomerados que tengan el tamaño deseado. Se supone, sin que el invento esté limitado a esta suposición, que el silicato estratificado utilizado actúa como una especie de agente aglutinante y mediante la cooperación recíproca de los componentes se hace posible una capacidad de absorción especialmente alta para agentes tensioactivos no iónicos, sin que esto conduzca ni a una pegajosidad de los aglomerados obtenidos ni a la "exudación". También parece ser que la zeolita puede tomar a su cargo en cierta medida la función del ácido silícico precipitado en la "estructura estabilizada de castillo de naipes" que se ha descrito precedentemente.
Conforme al invento, se pueden utilizar para los aglomerados todas las zeolitas usuales en el comercio, p.ej. Wessalith P®, Wessalith 2000® de Degussa, Doucil A24® y Doucil A4® de la entidad Crosfield, Eijsden, Holanda. Los aglomerados que contienen silicatos estratificados se pueden producir conforme al invento de acuerdo con un procedimiento, en el que se mezclan intensivamente
a)
por lo menos un silicato estratificado natural o sintético, seleccionado entre el grupo de las arcillas que contienen montmorillonita, en particular una bentonita, así como una atapulgita, hectorita y/o beidellita, en una cantidad de más de 10% en peso (componente a);
b)
por lo menos un ácido silícico precipitado en una cantidad de por lo menos 12% en peso (componente b);
en cada caso referidas a la cantidad total de materiales de soporte,
c)
por lo menos un agente tensioactivo no iónico en una en una cantidad mayor que 50% (componente c), referida al aglomerado total;
d)
eventualmente una zeolita, de modo preferido en una cantidad de 0,5% a 30% en peso, referida a la cantidad total de materiales de soporte;
sin compactación ni extrusión, y se aglomeran.
De acuerdo con una forma preferida de realización, para el mezclamiento intensivo se produce una capa turbulenta mecánica. Para esto se pueden utilizar en términos generales los mezcladores intensivos conocidos en el estado de la técnica según procedimientos por cargas (discontinuos) o continuos. Si la aglomeración se lleva a cabo por cargas, entran en cuestión para ello mezcladores por cargas de la entidad Eirich, Hartheim, mezcladores Loedige (p.ej. mezcladores Loedige FKM, Paderborn) o Drais (Drais Turbomix, Mannheim). En el caso de una realización continua del proceso, se pueden emplear típicamente mezcladores de Loedige, Paderborn (p.ej. mezcladores Loedige-CB), de Drais, Mannheim (p.ej. Drais CoriMix), de Ballestra, Milán, Italia (p.ej. Ballestra Cetemix), o de Schugi-Leylistad, Holanda (p.ej. Schugi Flexomix).
Si se utiliza un proceso continuo, se pueden combinar uno con otro también dos mezcladores, tales como p.ej. un mezclador Loedige CB y un mezclador Loedige KM, pudiendo efectuarse en el segundo mezclador también un revestimiento con un polvo inorgánico.
La producción de los aglomerados se efectúa, de manera preferente, en un mezclador intensivo por mezclamiento de los materiales de soporte antes reseñados con el agente tensioactivo. En muchos casos se prefiere mezclar intensivamente de antemano los materiales de soporte (componentes a, b, y eventualmente d). El agente tensioactivo, o la mezcla de agentes tensioactivos, que opcionalmente está provista de otros aditivos, se puede añadir en el estado puro o mezclado con agua. Se ajustan de manera preferente en tal caso unos contenidos de agua comprendidos entre 0 y aproximadamente 50%. Son especialmente preferidos unos contenidos de agua comprendidos entre 0 y aproximadamente 20%. La utilización de los agentes tensioactivos puros para la aglomeración tiene en este caso la ventaja de que los aglomerados resultantes no tienen que ser secados. Esto es válido también para las mezclas de agentes tensioactivos y agua, que tienen unos contenidos de agua que corresponden a los del polvo para lavar acabado, o de los cuerpos moldeados de polvos para lavar.
De acuerdo con una forma de realización especialmente preferida, se efectúa en un segundo mezclador un revestimiento (del inglés coating) de las partículas del aglomerado, conservándose la estructura de las partículas.
Conforme al invento, para el revestimiento de las partículas del aglomerado, se utilizan una zeolita, una bentonita, un talco o un polvo de dióxido de titanio. En el caso de que los aglomerados conformes al invento ya tengan un cierto contenido de zeolita, puede prescindirse también del revestimiento, siempre y cuando que se presente un suficiente grado de blancura de las partículas del aglomerado y no sea necesaria una disminución adicional de la pegajosidad.
Preferiblemente, de acuerdo con el presente invento no se efectúa ningún desmenuzamiento de las partículas del aglomerado.
Un aspecto adicional del presente invento se refiere a aglomerados con agentes tensioactivos no iónicos. que contienen minerales estratificados, los cuales son obtenibles de acuerdo con el precedente procedimiento.
Conforme al invento, los aglomerados se utilizan como aditivos a detergentes. En este caso es especialmente ventajoso el hecho de que, mediante el muy alto contenido de agentes tensioactivos no iónicos, se tienen que añadir solamente cantidades muy pequeñas de la composición de detergente. Con ello, también el efecto de gelificación precedentemente mencionado sobre los aglomerados añadidos es limitado y muy pequeño a causa de la composición conforme al invento de los aglomerados. Los aglomerados añadidos cumplen en tal caso la función tanto de la puesta a disposición de un suficiente contenido de agentes tensioactivos no iónicos como también del aumento del tacto suave de la ropa lavada.
Un aspecto adicional del presente invento concierne a un detergente o a un aditivo a detergente, que contiene
el (o los) aglomerado(s) conforme(s) al invento.
De acuerdo con una forma preferida de realización conforme al invento, los aglomerados se pueden utilizar en detergentes, que se presentan en forma de tabletas.
El invento se explica seguidamente con mayor detalle con ayuda de Ejemplos.,que sirven solamente para la ilustración y no deben limitar de ninguna de las maneras al invento.
Ejemplos Introducción a los Ejemplos Realización de las aglomeraciones
Para la producción de los aglomerados debatidos en los siguientes Ejemplos, caso de que no se indique otra cosa distinta, se emplea un mezclador intensivo Eirich R02E. En el presente caso se escogió el ajuste bajo (escalón 1) para la velocidad de rotación del plato, así como la máxima velocidad de rotación para el ciclón. Los parámetros de aglomeración se escogieron, cuando no se indica otra cosa distinta, en lo sucesivo respectivamente de tal manera que más de un 50% de los aglomerados se presentaban en un intervalo de tamaños de partículas de 0,2 - 1,2 mm. El tamaño medio de partículas se puede modificar, tal como es conocido de acuerdo con el estado de la técnica, mediante una elección rutinaria de los parámetros de producción. Los aglomerados, si es que se esto se indica, fueron revestidos con polvos inorgánicos tales como p.ej. de talco o zeolitas. Para esto se emplearon los siguientes procedimientos: En una primera variante, el material se transfirió a una bolsa de material plástico, el polvo inorgánico se añadió a esto y se agitó a fondo durante aproximadamente 2 minutos. En una variante adicional, la operación de revestimiento (coating) se llevó a cabo en el mezclador Eirich. Para esto, después de la aglomeración se añadió a ello el polvo inorgánico para revestirlo, y luego la mezcla del aglomerado y del polvo se entremezcló nuevamente durante 2 minutos. Los otros resultados eran comparables.
Mediciones del comportamiento de disolución de los agentes tensioactivos no iónicos en los aglomerados
Para la determinación del comportamiento de disolución de los agentes tensioactivos en función del tiempo, se hizo uso de la medición de la tensión superficial de la solución de los aglomerados. La medición de la tensión superficial en función del tiempo se efectuó de acuerdo con el método de presión de burbujas con un tensiómetro en línea, SITA-Online F10. Para el registro de las curvas de medición, se trabajó con una frecuencia de burbujas de 1 Hz. Para las mediciones se utilizaron muestras normalizadas con unos tamaños de partículas comprendidos entre 0,2 y 1,2 mm. Se emplearon muestras de 1 g, se añadieron a 200 ml de agua destilada y se agitó con un pez agitador que tenía una longitud de 1,5 cm con una frecuencia de 150 revoluciones. La tensión superficial puede servir en el caso de esta medición como medida para la liberación del agente tensioactivo. Como comparación, el agente tensioactivo Genapol OA 070, utilizado en lo sucesivo en la mayor parte de los casos, se empleó en una concentración de 0,5 g/l. Una solución de este tipo presentaba en las mismas condiciones de medición una tensión superficial de 30-32 mN/m.
Determinación de la densidad a granel
La densidad a granel (el peso a granel) se determinó, en los siguientes Ejemplos, introduciendo 100 g de los aglomerados en un bote con una capacidad de 1.000 ml, y agitando durante aproximadamente 30 segundos.
El cilindro graduado de medición se pesa en estado vacío como de 10 mg. Después de esto, el embudo para polvo, con un trípode y una pinza, se fija sobre la abertura del cilindro. Después de haber puesto en marcha el cronómetro, el cilindro graduado de medición se llena con los aglomerados en el transcurso de 15 segundos. Con una espátula se carga posteriormente de modo constante un material de llenado, de manera tal que el cilindro de medición siempre está lleno de un modo ligeramente sobresaliente. Después de 2 minutos se quita con una espátula el material sobresaliente, debiéndose prestar atención a que no hayan fuerzas de compresión que compriman al material en el cilindro. El cilindro graduado de medición lleno se vacía con una brocha y se pesa.
La densidad aparente se indica en g/l. En términos generales, las densidades aparentes obtenidas, de más de 600 g/l, en particular de más de 650 g/l, permiten también una utilización de los aglomerados conformes al invento en detergentes compactos corrientes.
Ejemplo 1 Aglomerados a base de agentes tensioactivos no iónicos y mezclas del ácido silícico de precipitación Sipernat 50 y de la bentonita EX 0255
Para esto, los correspondientes polvos se dispusieron previamente en el mezclador Eirich y se aglomeraron por lenta adición del agente tensioactivo.
Como componente a) se empleó una bentonita activada en condiciones alcalinas de la entidad Süd-Chemie (EX 0255), como componente b) se empleó el ácido silícico de precipitación Sipernat 50, obtenible de la entidad Degussa, Frankfurt, y como componente c) se empleó el agente tensioactivo no iónico Imbentin-C/135/070 de la entidad Kolb. Como Ejemplo comparativo, también la bentonita pura así como el ácido silícico de precipitación puro se aglomeraron con el agente tensioactivo no iónico. En todos los casos se añadió tanta cantidad de un agente tensioactivo que se obtenían aglomerados todavía capaces de corrimiento. El contenido de agente tensioactivo de los aglomerados producidos se enumera en lista en la siguiente Tabla. Para aumentar el grado de blancura éstos se pueden revestir con 10% de Wessalith P.
TABLA 1 Aglomerados a base de agentes tensioactivos no iónicos y mezclas de Sipernat 50 y bentonita como soportes sólidos
1
Los resultados precedentes se reproducen gráficamente en la Figura 1.
La recta dibujada en la Figura 1 muestra como comparación la evolución que hubiera sido de esperar en el caso de un comportamiento ideal de mezclamiento de los materiales de soporte en lo que se refiere a la capacidad de aglutinación para agentes tensioactivos no iónicos. Tal como puede observarse en la Tabla 1 y en la Figura 1, el contenido de los aglomerados en cuanto a agentes tensioactivos no iónicos en el caso de unos contenidos a partir de aproximadamente 12% de ácido silícico de precipitación, referidos a la cantidad total de materiales de soporte, aumenta manifiestamente por encima de la razón proporcional, cuando una parte de la bentonita se reemplaza por el ácido silícico de precipitación.
Para los aglomerados precedentes se determinó la velocidad de la liberación del agente tensioactivo por medición de la tensión superficial en función de la duración de la agitación, con ayuda del método precedentemente descrito.
Se puso de manifiesto que en el caso de las mezclas de acuerdo con la Tabla 1 se mejoraba la liberación de agente tensioactivo mediante la adición del ácido silícico precipitado a la bentonita. Este efecto era especialmente significativo en el caso de los contenidos de ácido silícico conformes al invento a partir de aproximadamente 12% en peso, referidos a los materiales de soporte, lo cual se mostró por una considerable disminución de la tensión interfacial.
Ejemplo 2 Aglomerados a base de agentes tensioactivos no iónicos y de mezclas de Sipernat 22 y EX 0255 como soportes sólidos
De una manera análoga a la del Ejemplo 1 precedente, se investigaron mezclas de Sipernat 22 (de la entidad Degussa, Frankfurt) con la bentonita EX 0255 de la entidad Süd-Chemie AG (bentonita de sodio con una alta capacidad de hinchamiento). Los aglomerados resultantes se revistieron con 10% de Wessalith P (zeolita) para las investigaciones ulteriores. Los resultados obtenidos se indican en la siguiente Tabla 2.
TABLA 2 Aglomerados a base de mezclas de EX 0255 y Sipernat 22 con el agente tensioactivo no iónico Genapol OA 070
2
Los resultados de la Tabla 2 se reproducen gráficamente en la siguiente Figura 2.
Tal como en el Ejemplo 1, en el caso de utilizarse más de aproximadamente 12% en peso del ácido silícico precipitado se puso de manifiesto un aumento por encima de la razón proporcional, de la capacidad de recepción de agente tensioactivo. Exactamente igual, la investigación de la liberación del agente tensioactivo a partir de los aglomerados indicados en la Tabla 2 puso de manifiesto unos resultados comparables, como se indican en la Tabla 1.
Los datos precedentes muestran también que por reemplazo de la mitad de la bentonita por el ácido silícico de precipitación, se pueden producir unos aglomerados con un contenido de agente tensioactivo que es menor solo en aproximadamente un tanto por ciento, en comparación con el ácido silícico de precipitación puro.
La buena aglomeración de estos sistemas se demostraba documentalmente también en la distribución de tamaños de los aglomerados. Así, en el caso de un material de soporte a base de 50% de Sipernat 22 y 50% de EX 0255, después de su revestimiento con zeolita, se pudieron obtener unos aglomerados, de los que más de un 80% estaba situado en un intervalo de tamaños entre 0,2 y 1,2 mm. La porción fina (aglomerados con tamaños menores que 0,2 mm) estaba situada por debajo de 5% en este sistema, después de haber optimizado los parámetros de producción. El peso a granel de estos aglomerados estaba situado en 650 g/l.
Ejemplo 3 Aglomerados a base de mezclas de Laundrosil DGA con diferentes ácidos silícicos precipitados
Unos aglomerados análogos se pudieron producir también con mezclas de Laundrosil DGA, de una bentonita activada con carbonato de sodio, obtenible de la entidad Süd-Chemie AG, y de otros ácidos silícicos precipitados. También en estos casos, los aglomerados se revistieron con 10% de Wessalith P. En la siguiente Tabla 3 se enumeran en lista la composición y el peso a granel de los aglomerados, que se habían tamizado a unos tamaños de 0,2 - 1,2 mm.
TABLA 3 Aglomerados a base de mezclas de Laundrosil DGA y de diferentes ácidos silícicos de precipitación así como del agente tensioactivo no iónico Genapol OA 070
3
Tal como puede observarse a partir de la Tabla, también mediante el empleo de otros ácidos silícicos precipitados en los aglomerados conformes al invento se pueden producir unos granulados capaces de corrimiento, con unos contenidos muy altos de agentes tensioactivos no iónicos. El ensayo de liberación de agente tensioactivo, indicado como precedentemente en el Ejemplo 1, dio como resultado una liberación muy rápida de los agentes tensioactivos no iónicos a partir de los aglomerados conformes al invento, indicados en la precedente Tabla 3.
Ejemplo 4 Comparación de la aglomeración en un mezclador intensivo, conforme al invento, con una extrusión o compactación
Con el fin de demostrar documentalmente las ventajas del procedimiento conforme al invento de producción por aglomeración en un mezclador intensivo, éste se investigó en comparación con una compactación o una extrusión, de acuerdo con el estado de la técnica.
La aglomeración se llevó a cabo con el mezclador Eirich R02E antes explicado. 200 g de Sipernat 22 se dispusieron previamente para esto, junto con 200 g de Laundrosil DGA, en el mezclador Eirich y, después de un mezclamiento intensivo, el polvo se aglomeró con Genapol OA 070. En tal caso se obtuvieron unos aglomerados con un contenido de 59% de Genapol OA 070. Éstos se pueden revestir opcionalmente con 10% de Wessalith P (zeolita), añadiendo a los aglomerados la correspondiente cantidad de una zeolita y entremezclando luego la mezcla. El proceso se puede optimizar de tal manera que como máximo un 20% de los aglomerados sea mayor que 2 mm y como máximo un 20% de los aglomerados sea menor que 0,5 mm.
Prensa de granulación / extrusión
Después del mezclamiento intensivo, llevado a cabo tal como se ha descrito precedentemente, de la composición anterior en un mezclador Eirich R15 y de la adición de 10% de una zeolita A, se empleó para la extrusión una prensa de granulación del tipo Kahl 38/604 K de la entidad Amandus Kahl, Hamburgo.
Se ensayó un caudal de paso de 2 t/h. En tal caso, se puso de manifiesto que el material empleado estaba demasiado seco para una extrusión, y a la temperatura ambiente no se podía extrudir ni comprimir a través de las boquillas de la prensa de granulación. Esto se podría evitar mediante una adición de agua, lo cual sin embargo repercute de manera desventajosa sobre las propiedades del producto, puesto que o bien se necesita una subsiguiente desecación, o el agua añadida se debe de transportar adicionalmente con el producto, con lo que aumentan los costos de transporte del producto final. Con algún esfuerzo se pudieron obtener solamente unos granulados, que tenían una forma cilíndrica con una longitud de 2 mm y un diámetro de 2 a 3 mm.
El desmenuzamiento, necesario antes de la adición a un polvo para lavar, no se pudo llevar a cabo después del prensado en el extrusor, puesto que las cuchillas se pegaban y la instalación tenía que ser limpiada a intervalos muy cortos. Las pocas partículas de granulados que se obtuvieron presentaban también una liberación del agente tensioactivo, que era más lenta que la de los aglomerados producidos de acuerdo con el invento.
Compactación
Para la compactación se empleó el mismo material, que se había utilizado también para la extrusión precedentemente descrita. Se utilizó un compactador de la entidad Sahut Conreur S.A. (Raismes-Francia), que estaba equipado con cilindros que tenían una longitud de 600 mm y un diámetro de 145 mm. El compactador se hizo funcionar con 8 revoluciones por minuto y a unas presiones de 2,5 - 5 t/cm. La distancia entre los dos cilindros fue de 2 mm. La potencia absorbida por el compactador fue de 26 kW. Se trabajó con un caudal de paso de 2,7 t/h.
En tal caso se mostró que el agente tensioactivo no iónico era parcialmente extraído a presión a partir del material en bruto. Esto conducía a un pegamiento de los rodillos. El producto final resultante, por esta razón, se podía desmenuzar y separar por tamizado sólo con muchas dificultades y manifestaba una considerable pegajosidad.
En resumen se puso de manifiesto que los aglomerados producidos conforme al invento manifestaban unas propiedades ventajosas en comparación con los materiales extrudidos o compactados en lo que se refiere a la recepción del agente tensioactivo, la pequeña pegajosidad y la rápida liberación del agente tensioactivo. Además, se pudieron obtener con altos rendimientos unos tamaños de partículas con unos diámetros de las partículas de aproximadamente 0,4 a 2 mm, tal como son usuales en la industria de los detergentes. Además, el procedimiento empleado para la producción de los aglomerados conformes al invento consume menos tiempo y costos.
Se puso de manifiesto también que mediante el empleo de una alta presión al realizar la compactación y la extrusión, una parte del agente tensioactivo se extraía de nuevo a presión desde la estructura, con lo que se pierden de nuevo las ventajosas propiedades de los aglomerados.
Con el fin de evitar esto, se tuvieron que agregar adicionales componentes en forma de polvos, con lo que, sin embargo, se disminuiría de nuevo el contenido de agentes tensioactivos no iónicos y se introducirían ciertos componentes, que no tienen ninguna influencia positiva sobre las propiedades de lavado.
El procedimiento conforme al invento es esencialmente más eficiente, más barato y se contenta con un empleo de máquinas esencialmente menor que lo que sucede en el caso de una extrusión o compactación, toda vez que en el caso de los procedimientos de producción mencionados en último término se necesita por lo general todavía un subsiguiente desmenuzamiento de los productos extrudidos o compactados.
Ejemplo 5 Investigación de la estabilidad en almacenamiento a 40ºC durante 3 días
Con el fin de investigar la subsiguiente "exudación" de los aglomerados, la estabilidad en almacenamiento se investigó de la siguiente manera:
Una muestra procedente del Ejemplo 2 con un material de soporte que se basaba en Sipernat 22 y EX 0255 en la relación 1:1, que se había revestido con 10% de Wessalith P con el fin de aumentar el grado de blancura, se sometió a un ensayo de almacenamiento durante 3 días a 40ºC en una estufa de desecación de la marca Heraeus. Después del ensayo de almacenamiento, se llevó a cabo un análisis granulométrico en un tamiz con escalones de 0,2 mm. Como comparación, una parte de los correspondientes aglomerados se sometió a un análisis granulométrico, sin almacenarlos a 40ºC. Tal como se muestra a continuación, los aglomerados son estables en tales condiciones de almacenamiento. No se pudo comprobar ninguna aglutinación, puesto que los análisis granulométricos de las muestras almacenadas a la temperatura ambiente y de las muestras almacenadas a 40ºC son idénticos, dentro del error de medición y con pequeñas desviaciones condicionadas por las tomas de muestras.
Ejemplo 6 Aglomerados con un compuesto etoxilado de éster metílico de ácido graso
En este Ejemplo se investigó si la producción de aglomerados con un contenido similarmente alto de agente tensioactivo es posible también mediando utilización de un compuesto etoxilado de éster metílico de ácido graso. Para esto, se dispusieron previamente 400 g de una mezcla de Laundrosil DGA y Sipernat 22 en la relación 1:1 en un mezclador Eirich junto con el agente tensioactivo no iónico Genagen 24 MEE 080 (Clariant, Frankfurt) por lenta adición del agente tensioactivo. Se pudieron obtener unos aglomerados con un contenido de agente tensioactivo de 58%. Éstos, después de un revestimiento con 10% de Wessalith P y de una separación por tamizado a unos tamaños de partículas de 0,2 - 1,2 mm, tenían un peso a granel de 700 g/l. También estos aglomerados muestran, en el ensayo antes representado (medición de la tensión superficial en función de la duración de la agitación con 1 g de un granulado), una rápida liberación del agente tensioactivo no iónico. Ya después de una duración de la agitación de 70 segundos (s) se consiguen unos valores de la tensión superficial de 30 - 35 mN/m.
Ejemplo 7 Aglomerados con otras bentonitas distintas u otros minerales estratificados / influencia del grado de activación de la bentonita
Con el fin de investigar la influencia de una activación preliminar de la bentonita empleada, en vez de la bentonita EX 0255 empleada en los Ejemplos 1 y 2 precedentes, se empleó la correspondiente bentonita EX 0276 no activada. La producción de los aglomerados se llevó a cabo tal como se ha descrito en el Ejemplo 1, utilizándose la respectiva bentonita en la relación de 1:1, referida al % en peso, con el ácido silícico de precipitación Sipernat 22. Se puso de manifiesto que en el caso de la utilización de la bentonita no activada EX 0276, se había alcanzado un contenido de agente tensioactivo de 54%, al contrario de lo cual, en el caso de utilizarse la correspondiente bentonita EX 0255 activada se alcanzaba un contenido de agente tensioactivo manifiestamente mayor, de 61%. Esto demuestra la influencia positiva de una activación del silicato estratificado empleado.
Ejemplo 8 Aglomerados obtenidos mediando utilización de una hectorita en vez de una bentonita
Se produjeron aglomerados tal como se describe en el Ejemplo 1, empleándose en lugar de la bentonita EX 0255 la hectorita Optigel SH, obtenible de la entidad Süd-Chemie AG. También en este caso se puso de manifiesto que a partir de un contenido de 12% en peso de un ácido silícico precipitado se podía observar un aumento superior al proporcional de la capacidad de recepción del agente tensioactivo. En el caso de una relación de hectorita a ácido silícico precipitado = 1:1, se podía conseguir un contenido del agente tensioactivo de 58%.
Ejemplo 9 Aglomerados a base de agentes tensioactivos no iónicos y de mezclas de zeolita, bentonita y ácido silícico precipitado
Mediando utilización de Laundrosil DGA (Süd-Chemie AG) como componente mineral estratificado, de Wessalith P (Degussa) como componente zeolítico, y de Sipernat 22 (Degussa) como ácido silícico precipitado, se produjeron de acuerdo con el Ejemplo 1 unos aglomerados, que contenían los componentes precedentes en las relaciones indicadas en la siguiente Tabla 4.
TABLA 4 Aglomerados con mezclas de soporte ternarias a base de un silicato estratificado, un ácido silícico precipitado y una zeolita
4
De modo sorprendente, se encontró que, en comparación con el Ejemplo 7 (o el Ejemplo 3), por reemplazo de una parte del ácido silícico precipitado por una zeolita, se disminuye sólo insignificantemente (en un 2%) el contenido máximo de agente tensioactivo no iónico, a pesar de que la zeolita pura (Wessalith P) tenía solamente una capacidad de recepción del agente tensioactivo de aproximadamente 30%. Manifiestamente, en este caso la zeolita puede reemplazar funcionalmente al ácido silícico precipitado en la "estructura estabilizada de castillo de naipes" de los aglomerados conformes al invento.

Claims (20)

1. Aglomerados que contienen silicatos estratificados con agentes tensioactivos no iónicos como aditivo a detergentes, los cuales contienen
a)
por lo menos un silicato estratificado natural o sintético, seleccionado entre el grupo de las arcillas que contienen montmorillonita, en particular una bentonita, así como una atapulgita, hectorita y/o beidellita en una cantidad de más de 10% en peso (componente a),
b)
por lo menos un ácido silícico precipitado, en una cantidad de por lo menos 12% en peso (componente b),
en cada caso referidas a la cantidad total de materiales de soporte,
c)
por lo menos un agente tensioactivo no iónico, en una cantidad de > 50% en peso (componente c) referida al aglomerado total,
no efectuándose ninguna compactación ni extrusión al realizar la producción de los aglomerados.
2. Aglomerados de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque éstos contienen por lo menos 52% en peso de un agente tensioactivo no iónico.
3. Aglomerados de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque éstos contienen hasta 75% en peso, y en particular hasta 80% en peso, de un agente tensioactivo no iónico.
4. Aglomerados de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque éstos tienen un contenido de por menos 15% en peso, en particular de por lo menos 20% en peso, de un ácido silícico precipitado, referido a la cantidad total de materiales de soporte.
5. Aglomerados de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque la relación del silicato estratificado al ácido silícico precipitado, referida a tantos por ciento en peso, está situada entre 1:20 y 20:1, de modo preferido entre 2:1 y 1:2, en particular en aproximadamente 1:1.
6. Aglomerados de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los componentes a) hasta c) constituyen por lo menos un 85% en peso, preferiblemente por lo menos un 90% en peso, y de modo especialmente preferido por lo menos un 95% en peso, de los aglomerados.
7. Aglomerados de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque adicionalmente está contenida por lo menos una zeolita (componente d), de modo preferido en una cantidad situada entre 0,5 y 60% en peso, en particular entre 5 y 30% en peso, referida a los materiales de soporte.
8. Aglomerados de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque están contenidos de 10 a 15% en peso de una bentonita, de 5 a 15% en peso de una zeolita y de 10 a 30% en peso de ácido silícico precipitado, referido al aglomerado total.
9. Aglomerados de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7, caracterizados porque los componentes a) hasta d) constituyen por lo menos un 85% en peso, de modo preferido por lo menos un 90% en peso, y de modo especialmente preferido por lo menos un 95% en peso, de los aglomerados.
10. Procedimiento para la producción de aglomerados que contienen silicatos estratificados, con un agente tensioactivo no iónico, en el que se mezclan intensivamente
a)
por lo menos un silicato estratificado natural o sintético, seleccionado entre el grupo de las arcillas que contienen montmorillonita, en particular una bentonita, así como una atapulgita, hectorita y/o beidellita, en una cantidad de más de 10% en peso (componente a),
b)
por lo menos un ácido silícico precipitado, en una cantidad de por lo menos 12% en peso (componente b);
en cada caso referido a la cantidad total de materiales de soporte,
c)
por lo menos un agente tensioactivo no iónico, en una cantidad de > 50% en peso (componente c) referido al aglomerado total;
d)
eventualmente por lo menos una zeolita, de modo preferido en una cantidad de 0,5% en peso hasta 60% en peso, referida a la cantidad total de materiales de soporte, sin compactación ni extrusión, y se aglomeran.
\newpage
11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque más de un 60%, en particular más de un 80%, de las partículas tienen unos diámetros de partículas comprendidos entre 0,1 y 3 mm, en particular entre 0,2 y 2 mm, de modo especialmente preferido entre 0,4 y 1,4 mm.
12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 u 11, caracterizado porque el mezclamiento intensivo y la aglomeración se llevan a cabo en una capa fluidizada producida mecánicamente.
13. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizado porque en el caso del dispositivo para el mezclamiento intensivo se trata de un mezclador intensivo que se hace funcionar en régimen continuo o discontinuo.
14. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 10 a 13, caracterizado porque en un segundo mezclador se efectúa un revestimiento de las partículas de aglomerado, conservándose la estructura de las partículas.
15. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 10 a 14, caracterizado porque para el revestimiento se utilizan una zeolita, una bentonita, un talco o un polvo de dióxido de titanio.
16. Aglomerados que contienen minerales estratificados con agentes tensioactivos no iónicos, obtenibles de acuerdo con el procedimiento según una de las reivindicaciones 10 a 15.
17. Utilización de los aglomerados que contienen minerales estratificados, con agentes tensioactivos no iónicos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 en un detergente.
18. Utilización de acuerdo con la reivindicación 17, en la que los aglomerados que contienen minerales estratificados se utilizan en el detergente en una cantidad de 0,5 a 60% en peso, en particular de 1 a 40% en peso, y de modo especialmente preferido de 5 a 25% en peso.
19. Utilización de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 y 18, caracterizada porque el detergente se presenta en forma de tabletas.
20. Detergente o aditivo para detergente, que contiene los aglomerados de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9.
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