DE10008815A1

DE10008815A1 - Schichtmineralhaltige Agglomerate mit nichtionischen Tensiden

Info

Publication number: DE10008815A1
Application number: DE10008815A
Authority: DE
Inventors: Ulrich Sohling; Norbert Schall; Wolfgang Heininger
Original assignee: Sued Chemie AG
Current assignee: Sued Chemie AG
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2000-02-25
Publication date: 2001-08-30
Also published as: EP1257628A1; ES2232608T3; WO2001062883A1; EP1257628B1; DE50105195D1; AU2001246473A1; ATE287942T1

Abstract

Die Erfindung betrifft schichtsilicathaltige Agglomerate mit nichtionischen Tensiden als Waschmittelzusatz, die mindestens ein natürliches oder synthetisches Schichtsilicat, ausgewählt aus der Gruppe der montmorillonithaltigen Tone, insbesondere Bentonit, sowie Attapulgit, Hectorit und/oder Beidellit in einer Menge von mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien, mindestens eine gefällte Kieselsäure in einer Menge von mindestens etwa 12 Gew.-% und mindestens ein nichtionisches Tensid in einer Menge von mehr als 50 Gew.-% enthalten, wobei bei der Herstellung der Agglomerate keine Kompaktierung oder Extrusion erfolgt.

Description

Die Erfindung betrifft schichtsilicathaltige Agglomerate mit nichtionischen Tensiden, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Waschmittelzusatz.

Nichtionische Tenside werden zunehmend in Pulverwaschmitteln eingesetzt. Die Gründe dafür liegen zunächst in ihren guten Wascheigenschaften auch bei niedrigen Temperaturen. Dies geht einher mit dem Trend zu niedrigeren Waschtemperaturen in euro päischen Ländern und den schon seit langen verwendeten niedri gen Waschtemperaturen in Amerika und Asien. Weiterhin werden die Wascheigenschaften der nichtionischen Tenside nicht oder nur geringfügig durch eine hohe Wasserhärte beeinflusst. Auch weisen nichtionische Tenside gegenüber anionischen Tensiden bessere Reinigungseigenschaften für fetthaltigen Schmutz sowie für Gewebe aus synthetischen Fasen auf.

Aufgrund ihrer flüssigen bis wachsartigen Konsistenz ist das Eindringen von nichtionischen Tensiden in größeren Mengen in pulverförmige Waschmittel jedoch mit einigen Schwierigkeiten verbunden. So führt der Einsatz von nichtionischen Tensiden in Waschpulvern, die durch einen Sprühprozess hergestellt werden, schon während der Sprühtrocknung leicht zu einer Verklebung der Düsen und zu einer Aufblähung des Pulvers durch die Ver dampfung von leichtflüchtigen Verunreinigungen in den nicht ionischen Tensiden.

Im Stand der Technik werden die nichtionischen Tenside deshalb meist erst nach dem Sprühtrocknen auf die Pulver aufgebracht. Jedoch erlaubt es hier die Absorptionskapazität der aus dem Sprühtrocknungsprozess erhaltenen Pulver nicht, größere Mengen an nichtionischen Tensiden auf- bzw. einzubringen.

Auch bei Pulvern, die nicht durch Sprühtrocknung hergestellt werden, kann es wünschenswert sein, den Gehalt an nichtioni schen Tensiden weiter zu erhöhen. Auch in diesem Fall ist je doch die Absorptionskapazität des Pulvers für weitere Tenside begrenzt.

Im Stand der Technik sind bereits viele Waschmittelzusammen setzungen bekannt, die feste Trägersysteme für nichtionische Tenside enthalten. Häufig sind diese Systeme in ihrer Absorp tionskapazität für nichtionische Tenside begrenzt. Weiterhin werden aus vielen im Stand der Technik bekannten Trägersyste men für nichtionische Tenside letztere vorzeitig während der Lagerung freigesetzt. Dieser Effekt wird als "Bluten" (bleed ing) der Agglomerate bezeichnet. Schließlich sind viele be kannte Agglomerate besonders bei hohen Beladungen mit nicht ionischen Tensiden klebrig und daher nicht rieselfähig.

Aufgabe der Erfindung war es daher, Agglomerate mit hohem Ge halt an nichtionischen Tensiden bereitzustellen, die nicht klebrig sind, nicht "bluten" und eine raschere Freisetzung der nichtionischen Tenside in die Waschflotte ermöglichen. Weiter hin sollte der bei der Freisetzung der nichtionischen Tenside häufig zu beobachtende Geleffekt möglichst verringert werden. Die dabei entstehenden Gelphasen weisen eine hohe Viskosität auf, die ein schnelles Auflösen der Tenside verhindert und können eine Verklebung der Teilchen beim Auflösen verursachen.

Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäßen schichtsilicat haltigen Agglomerate gemäß Anspruch 1 gelöst.

Die erfindungsgemäßen Agglomerate enthalten

a) mindestens ein natürliches oder synthetisches Schichtsili cat, ausgewählt aus der Gruppe der montmorillonithaltigen Tone, insbesondere Bentonit, sowie Attapulgit, Hectorit und/oder Beidellit (Komponente a), in einer Menge von mehr als 10 Gew.-%
b) mindestens eine gefällte Kieselsäure, in einer Menge von mindestens etwa 12 Gew.-% (Komponente b)

jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien,

a) mindestens ein nichtionisches Tensid, in einer Menge von < 50 Gew.-% (Komponente c) bezogen auf das gesamte Agglo merat.

wobei bei der Herstellung des Agglomerats keine Kompaktierung oder Extrusion erfolgt.

So wurde überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsge mäßen Agglomerate mit der vorstehenden Zusammensetzung sehr hohe Mengen an nichtionischen Tensiden aufnehmen können, ohne dass sie klebrig werden oder "bluten".

Die erfindungsgemäßen Agglomerate können besonders vorteilhaft Waschpulvern zugemischt werden, wobei der vorstehend erwähnte Gelbildungseffekt zum einen nur auf die Agglomerate beschränkt bleibt und nicht die gesamte Waschmittelzusammensetzung er fasst, und andererseits auch überraschend gering ausfällt.

Dabei zeigte sich unerwarteterweise, dass bei einem Gehalt von mindestens etwa 12 Gew.-% gefällter Kieselsäure, vorzugsweise von mindestens etwa 15 bis mindestens etwa 20 Gew.-% gefällter Kieselsäure, ein synergistischer Effekt mit den vorstehend erwähnten Schichtsilicaten auftritt und eine sehr hohe Ein bringung von nichtionischen Tensiden ermöglicht wird, ohne dass dies zu einer Klebrigkeit oder einem "Bluten" der Agglo merate führt.

Weiterhin ist bei den erfindungsgemäßen Agglomeraten die ra sche Auflösung der Agglomeratteilchen sowie die rasche Frei setzung der nichtionischen Tenside in die Waschflotte gewähr leistet, wobei auch Inkrustinationen auf der Wäsche vermieden werden können.

Es wurde gefunden, dass als natürliche oder synthetische Schichtsilicate die montmorillonithaltigen Silicate, wie Ben tonit, sowie Attapulgit, Hectorit und/oder Beidellit besonders vorteilhafte Ergebnisse liefern.

Somit werden nach einer bevorzugten Ausführungsform natürliche oder synthetische Bentonite (bevorzugt Na-Bentonit), Attapul gite, Beidellite und/oder Hectorite verwendet. Insbesondere bei Bentonit und Hectorit zeigt sich zusätzlich ein positiver Effekt auf die Waschleistung bzw. eine gewebeweichmachende Wirkung.

Neben natürlichen Schichtsilicaten können erfindungsgemäß auch synthetische Schichtsilicate verwendet werden, beispielsweise synthetischer Hectorit.

Es wurde gefunden, dass sich eine vorherige Aktivierung, ins besondere eine alkalische Aktivierung der Schichtsilicate, po sitiv auf die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Agglomerate auswirkt. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird beispielsweise aktivierter Bentonit, insbesondere mit Soda aktivierter Bentonit, eingesetzt.

Wie vorstehend erwähnt, zeigt sich bei einem Gehalt an gefäll ten Kieselsäuren von mind. etwa 12 Gew.-% bezogen auf die Gesamt menge der Trägermaterialien (Komponenten a, b und ggf. d gemäß Anspruch 1 bzw. 7) in Kombination mit den natürlichen oder synthetischen Schichtsilicaten überraschenderweise ein synergistischer Effekt. Daher wird die Menge an gefällter Kie selsäure in den erfindungsgemäßen Agglomeraten so eingestellt, dass sie einerseits bei mindestens etwa 12 Gew.-%, vorzugs weise mindestens etwa mindestens 14 Gew.-%, und insbesondere mindestens etwa 16 Gew.-% liegt, bezogen auf die Gesamtmenge der Trägermaterialien.

Es wird angenommen, ohne das die Erfindung auf diesen theore tischen Wirkungsmechanismus beschränkt wäre, dass in den er findungsgemäßen Agglomeraten das eingesetzte Schichtsilicat nach Art eines "Kartenhauses" bzw. Gerüsts eine poröse Struk tur zur Aufnahme des nichtionischen Tensids bildet, wobei die Struktur durch die hochporöse gefällte Kieselsäure stabili siert wird und diese mit der dreidimensionalen Schichtsilicat struktur zusammenwirkt. Die erfindungsgemäßen Agglomerate wei sen daher eine besonders hohe und verhältnismäßig stabile Po rosität auf. Zudem wird angenommen, dass die gefällte Kiesel säure eine (teilweise) Delaminierung des Schichtsilicats be wirkt.

Durch eine Kompaktierung oder Extrusion erfolgt wahrscheinlich eine eher parallele Ausrichtung der Schichtsilicatplättchen, was sich negativ auf die Porosität der Agglomerate und deren Tensidaufnahmefähigkeit auswirkt.

Um diese "stabilisierte Kartenhausstruktur", die zur Aufnahme hoher Tensidmengen besonders geeignet ist, nicht zu beein trächtigen oder gar zu zerstören, werden die erfindungsgemäßen Agglomerate daher weder kompaktiert noch extrudiert. Dabei ist dem Fachmann geläufig, was unter Kompaktierung und Extrusion zu verstehen ist, wobei erfindungsgemäß solche Energieeinträge vermieden werden sollen, die eine erhebliche Veränderung der Porosität und Dichte der Agglomerate bewirken würden. So wird bei zu hohen Energieeinträgen bzw. dem Einwirken hoher Scher- bzw. Kompressionskräfte, wie insbesondere bei der (Walzen-) Kompaktierung oder der Extrusion die vorstehende beschriebene stabilisierte Kartenhausstruktur aus Bentonitplättchen und Kieselsäureteilchen beeinträchtigt. Unter Kompaktierung wird hier auch ein (kompaktierendes) Verkneten verstanden.

Da jedoch, abgesehen von dem vorbeschriebenen unerwarteten Effekt, kein positiver Einfluss von gefällten Kieselsäuren auf die Wascheigenschaften bekannt ist, und gefällte Kieselsäuren andererseits auch recht teuer sind, wird es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die verwendete Menge an gefällter Kieselsäure nicht über 40 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, bezo gen auf die gesamten Agglomerate, liegt. Überraschenderweise lassen sich trotz der verhältnismäßig geringen Menge an ge fällter Kieselsäure in den Agglomeraten sehr hohe Absorptions raten für nichtionische Tenside erzielen, wobei die erfin dungsgemäßen Agglomerate eine schnelle Löslichkeit aufweisen. Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen Agglomerate über raschenderweise bei gleichem Tensidgehalt wie Agglomerate nach dem Stand der Technik eine deutlich geringere Klebrigkeit.

Die erfindungsgemäßen Agglomerate werden vorteilhafterweise in den für Waschmittelzusätze üblichen Teilchengrößen herge stellt, die dem Fachmann auf diesem Gebiet geläufig sind.

Im Gegensatz dazu muss bei einer Kompaktierung bzw. Extrusion der Teilchen zunächst eine Vormischung, beispielsweise durch Kneten in Zylinderwalzen, oder durch Verkneten in einem Extru der, erfolgen, wobei anschließend grobes Material als Kuchen bzw. durch eine Düse gepresstes Extrudat erhalten wird. Dieses Material muss in einem nachfolgenden Schritt zerkleinert wer den, was insbesondere bei den erfindungsgemäß angestrebten hohen Tensidgehalten und der erhöhten Klebrigkeit des kompak tierten oder extrudierten Materials problematisch sowie energie- und kostenintensiv ist.

In den erfindungsgemäßen Agglomeraten können alle herkömmli chen und dem Fachmann bekannten gefällten Kieselsäuren verwen det werden. Generell sind Ausgangsmaterial für die Gewinnung von Kieselsäuren auf nassem Wege Alkalisilicatlösungen, vor zugsweise Natronwasserglas, aus denen durch Zusatz von Säure amorphe Kieselsäure ausgefällt wird. Nach dem Filtrieren, Wa schen und Trocknen besteht das gefällte Produkt aus 86 bis 88% SiO₂ und 10 bis 12% Wasser, das sowohl im Molekülverband als auch an der Oberfläche physikalisch gebunden ist, sowie aus Resten des bei der Umsetzung entstandenen Salzes und geringen Metalloxidbeimengungen. Durch Variation der wichtigsten Fäll parameter, wie Fälltemperatur, pH-Wert, Elektrolytkonzentra tion und Fälldauer lassen sich Kieselsäuren mit verschiedenen Oberflächeneigenschaften herstellen. Es können Kieselsäuren im Bereich spezifischer Oberflächen von etwa 25 bis 700 m²/g hergestellt werden.

Die bei der Fällung erhaltene Kieselsäuresuspension wird in Filterpressen überführt, wobei der Feststoffgehalt des Filter kuchens zwischen etwa 15 und 20% liegt. Die Trocknung erfolgt nach unterschiedlichen Verfahren, woran sich häufig Mahl- und Sichtschritte anschließen.

Es können sowohl hydrophile als auch hydrophobe Kieselsäuren verwendet werden, wobei hydrophobe Kieselsäuren gleichzeitig als Entschäumer dienen können.

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Kieselsäuren weisen vorzugsweise einen durchschnittlichen Teilchendurch messer von etwa 1 bis 100 µm auf. In den meisten Fällen werden gefällte Kieselsäuren mit hoher spezifischer Oberfläche und hohem Adsorptionsvermögen, das durch die Ölzahl oder die Di butylphtalatzahl (DBP-Zahl) nach DIN 53601 charakterisiert ist, bevorzugt.

Zur Herstellung der Agglomerate lassen sich alle dem Fachmann geläufigen nichtionischen Tenside einsetzen. Diese umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, die Gruppe der Alkoholethoxy late bzw. Fettalkoholpolyethylenglycolether, der Alkylpolyglycoside, der Fettalkoholpolyglycolethermethylester, Fettsäure methylesterethoxylate, der Sorbitanester oder Mischungen daraus. Bevorzugt sind dabei Fettalkoholpolyethylenglycol ether, Alkylpolyglycoside, Fettsäuremethylesterethoxylate und Fettalkoholpolyglycolethermethylester. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholpolyethylenglycolether, Fettalkoholpolyglycol ethermethylester oder Mischungen aus beiden. Bei Verwendung von Fettsäuremethylesterethoxylaten lassen sich die erfin dungsgemäßen Agglomerate überraschend rasch auflösen.

Bei den Fettalkoholpolyethylenglycolethern werden solche be vorzugt, die in Waschmittelanwendungen üblich sind, d. h. die Ethoxylierungsgrade zwischen 1 und 12 sowie Alkylkettenreste mit 10 bis 17 Kohlenstoffeinheiten aufweisen. Fettalkoholpoly ethylenglycolethern mit wenigen Ethoxylateinheiten werden dabei bevorzugt in Mischungen mit höher ethoxylierten Fett alkoholpolyethylenglycolethern eingesetzt. Die im Einzelfall bevorzugten nichtionischen Tenside sind von den spezifischen Anforderungen an das Waschmittel abhängig und können jeweils vom Fachmann anhand routinemäßiger Versuche ermittelt werden.

Neben den Tensiden können die Agglomerate zusätzliche im Stand der Technik bekannte Additive enthalten. Insbesondere bei Ag glomeraten mit Alkoholethoxylat bzw. Fettalkoholpolyethylen glycolether können den erfindungsgemäßen Agglomeraten im Stand der Technik bekannte Additive zugesetzt werden, wie z. B. Alko hole wie Ethanol oder Glycerin, Polyethylenglycole oder Hydro trope wie Na-Cumolsulfonat. Bei den Polyethylenglycolen werden insbesondere solche verwendet, die niedrige molekulare Massen aufweisen, insbesondere 200 bis 6000 g/mol. Diese werden in der Regel vor der Agglomeration mit dem Tensid vermischt und in Mengen von 0,1 bis 30%, bezogen auf die Tensidmenge, einge setzt.

Auf die bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungs gemäßen Agglomerate wird nachstehend noch näher eingegangen.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin dungsgemäßen Agglomerate mindestens 52 Gew.-%, insbesondere mindestens 55 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 58 Gew.-% nichtionische Tenside, bezogen auf das Gesamtagglomerat.

Vorzugsweise liegt das Verhältnis von Schichtsilicat zu ge fällter Kieselsäure, bezogen auf Gew.-% in den erfindungsge mäßen Agglomeraten, zwischen 2 : 1 und 1 : 2. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen das Schichtsilicat und die gefällte Kieselsäure in etwa den gleichen Mengen, bezogen auf Gew.-%, vor.

Nach einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausfüh rungsform enthalten die Agglomerate etwa 10 bis 15 Gew.-% Bentonit, etwa 5 bis 15 Gew.-% Zeolith und etwa 10 bis 30 Gew.-% gefällte Kieselsäure, bezogen auf das Gesamtagglomerat.

Obwohl die erfindungsgemäßen Agglomerate, wie vorstehend er wähnt, zusätzlich im Stand der Technik bekannte Additive ent halten können, bestehen nach einer bevorzugten Ausführungsform die Agglomerate im wesentlichen aus nichtionischem Tensid, Schichtsilicat und gefällter Kieselsäure, so dass ein inniger Kontakt zwischen diesen Komponenten sichergestellt ist. Vor zugsweise machen die vorstehenden Komponenten mindestens 85 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-%, und besonders be vorzugt etwa 95 Gew.-% der Agglomerate aus.

Nach einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wurde überraschenderweise gefunden, dass die zusätzliche Auf nahme mindestens eines Zeoliths in die Agglomerate, vorzugs weise in der Menge zwischen 0,5 und 60 Gew.-%, und insbesonde re zwischen 5 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Trägermaterial, zu besonders positiven Ergebnissen führt. Es ist bekannt, dass es nicht ohne weiteres möglich ist, Agglomerate durch Agglome ration von Zeolith mit nichtionischem Tensid zu erhalten, da durch die Feinteiligkeit der Zeolithe sich nur schwer Agglomerate mit üblicher Teilchengröße in zufriedenstellender Aus beute herstellen lassen.

Es wurde nun überaschenderweise gefunden, dass durch die ge zielte Kombination von Zeolith mit einem Schichtsilicat gemäß Komponente (a) von Anspruch 1, einer gefällten Kieselsäure gemäß Komponente (b) aus Anspruch 1, und einem nichtionischen Tensid gemäß Komponente (c) aus Anspruch 1, eine wesentlich bessere Ausbeute an Agglomeraten in der gewünschten Größe er zielt werden kann. Es wird angenommen, ohne dass die Erfindung auf diese Annahme beschränkt ist, dass das verwendete Schicht silicat als eine Art Bindemittel wirkt und durch das Zusammen spiel der Komponenten eine besonders hohe Absorptionsfähigkeit für nichtionische Tenside ermöglicht wird, ohne dass dies zu einer Klebrigkeit der erhaltenen Agglomerate oder zum "Bluten" führt. Auch scheint Zeolith in gewissem Maße die Funktion der gefällten Kieselsäure in der vorstehend beschriebenen "stabi lisierten Kartenhausstruktur" übernehmen zu können.

Erfindungsgemäß können alle handelsüblichen Zeolithe für die Agglomerate verwendet werden, z. B. Wessalith P®, Wessalith 200® von Degussa, Doucil A24® und Doucil A4® von der Firma Crosfield, Eijsden, Niederlande.

Die schichtsilicathaltigen Agglomerate können erfindungsgemäß nach einem Verfahren hergestellt werden, wobei

a) mindestens ein natürliches oder synthetisches Schichtsili cat, ausgewählt aus der Gruppe der montmorillonithaltigen Tone, insbesondere Bentonit, sowie Attapulgit, Hectorit und/oder Beidellit, in einer Menge von mehr als 10 Gew.-% (Komponente a)
b) mindestens eine gefällte Kieselsäure in einer Menge von mindestens etwa 12 Gew.-% (Komponente b);

jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien,

a) mindestens ein nichtionisches Tensid in einer Menge von größer als 50 Gew.-% (Komponente c), bezogen auf das Ge samtagglomerat;
b) gegebenenfalls ein Zeolith, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmange an Trägermaterialien;

ohne Kompaktierung oder Extrusion intensiv vermischt und agglomeriert werden.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird zur intensiven Vermischung eine mechanische Wirbelschicht erzeugt. Dazu kön nen allgemein die im Stand der Technik bekannten Intensiv mischer in chargen(batch)-weisen oder kontinuierlichen Ver fahren verwendet werden. Wird die Agglomeration chargenweise durchgeführt, kommen hierzu Chargenmischer von der Firma Eirich, Hartheim, Loedige-Mischer (z. B. Loedige FKM-Mixer, Paderborn) oder Drais (Drais Turbomix, Mannheim) in Frage. Bei kontinuierlicher Prozessführung können typischerweise Mischer von Loedige, Paderborn (z. B. Loedige-CB-Mischer), von Drais, Mannheim (z. B. Drais CoriMix), von Ballestra, Mailand, Italien (z. B. Ballestra Cetemix) oder von Schugi-Leylistad, Nieder lande (z. B. Schugi Flexomix) eingesetzt werden.

Wird ein kontinuierlicher Prozess verwendet, können auch zwei Mischer miteinander kombiniert werden, wie z. B. ein Loedige CB- und ein Loedige KM-Mischer, wobei im zweiten Mischer auch eine Beschichtung mit einem anorganischen Pulver erfolgen kann.

Die Herstellung der Agglomerate erfolgt vorzugsweise in einem Intensivmischer durch Vermischen der oben angeführten Träger materialien mit dem Tensid. In vielen Fällen wird es bevorzugt, die Trägermaterialien (Komponente a, b, und gegebenen falls d) vorab intensiv zu vermischen. Das Tensid oder die Tensidmischung, die optional mit weiteren Zusätzen versehen ist, kann im reinen Zustand oder mit Wasser vermischt zuge setzt werden. Bevorzugt werden dabei Wassergehalte zwischen 0 und etwa 50% eingestellt. Besonders bevorzugt sind Wasser gehalte zwischen 0 und etwa 20%. Die Verwendung der reinen Tenside zur Agglomeration hat dabei den Vorteil, dass die resultierenden Agglomerate nicht getrocknet werden müssen. Dies gilt auch für Tensid-Wassermischungen, die Wassergehalte aufweisen, die denen der fertigen Waschpulver oder Wasch pulverformlinge entsprechen.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt in einem zweiten Mischer eine Beschichtung (Coating) der Agglo meratteilchen, wobei die Struktur der Teilchen erhalten bleibt.

Erfindungsgemäß werden zur Beschichtung der Agglomeratteilchen Zeolith, Bentonit, Talk oder Titandioxidpulver verwendet. Falls die erfindungsgemäßen Agglomerate bereits zeolithhaltig sind, kann die Beschichtung auch entfallen, sofern ein genü gender Weißgrad der Agglomeratteilchen gegeben und eine weitere Verminderung der Klebrigkeit nicht erforderlich ist.

Vorzugsweise erfolgt gemäß der vorliegenden Erfindung keine Zerkleinerung der Agglomeratteilchen.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft schichtmineralhaltige Agglomerate mit nichtionischen Tensiden, die nach dem vorstehenden Verfahren erhältlich sind.

Erfindungsgemäß werden die Agglomerate als Zusätze zu Wasch mitteln verwendet. Hierbei ist besonders vorteilhaft, dass durch den sehr hohen Gehalt an nichtionischen Tensiden nur recht geringe Mengen der Waschmittelzusammensetzung zugesetzt werden müssen. Dadurch ist auch der vorstehend erwähnte Gel effekt auf die zugesetzten Agglomerate beschränkt und aufgrund der erfindungsgemäßen Zusammensetzung der Agglomerate recht gering. Die zugesetzten Agglomerate erfüllen dabei sowohl die Funktion der Bereitstellung eines ausreichenden Gehaltes an nichtionischen Tensiden als auch der Erhöhung des Weichgriffes der Wäsche.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Waschmittel bzw. einen Waschmittelzusatz, das bzw. der die erfindungsgemäßen Agglomerate enthält.

Nach einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform kön nen die Agglomerate in Waschmitteln verwendet werden, die in Tablettenform vorliegen.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher er läutert, die nur zur Veranschaulichung dienen und die Erfin dung in keiner Weise beschränken sollen.

Beispiele Einleitung zu den Beispielen Durchführung der Agglomerationen

Zur Herstellung der in folgenden Beispielen diskutierten Ag glomerate wurde, falls nicht anders angegeben, ein Eirich Intensivmischer R02E eingesetzt. Dabei wurde die niedrige Ein stellung (Stufe 1) für die Umdrehungsgeschwindigkeit des Tel lers sowie die maximale Umdrehungsgeschwindigkeit für den Wirbler gewählt. Die Agglomerationsparameter wurden, wenn nicht anders angegeben, im folgenden jeweils so gewählt, dass mehr als 50% der Agglomerate in einem Teilchengrößenbereich von 0,2-1,2 mm lagen. Die mittlere Teilchengröße kann wie nach dem Stand der Technik bekannt durch routinemäßige Wahl der Herstellungsparameter modifiziert werden. Die Agglomerate wurden, sofern angegeben, mit anorganischen Pulvern wie z. B. Talk oder Zeolithen beschichtet (gecoated). Dazu wurden fol gende Verfahren eingesetzt: In einer ersten Variante wurde das Material in eine Plastiktüte überführt, das anorganische Pul ver wurde hinzugefügt und etwa 2 Minuten durchgeschüttelt. In einer weiteren Variante wurde die Beschichtung (das Coating) im Eirichmischer durchgeführt. Dazu wurde nach der Agglomera tion das anorganische Pulver zum Beschichten hinzugefügt und dann die Agglomerat/Pulvermischung nochmals 2 Minuten ver mischt. Die weiteren Ergebnisse waren vergleichbar.

Messungen des Auflöseverhaltens der nichtionischen Tenside in den Agglomeraten

Zur Bestimmung des Auflöseverhaltens der Tenside als Funktion der Zeit wurde die Messung der Oberflächenspannung der Lösung der Agglomerate herangezogen. Die Messung der Oberflächenspan nung als Funktion der Zeit erfolgte nach der Blasendruckmetho de mit einem Online-Tensiometer, SITA-Online F10. Zur Aufnahme der Messkurven wurde mit einer Blasenfrequenz von 1 Hz gear beitet. Für die Messungen wurden standardisierte Proben von Teilchengrößen zwischen 0,2 und 1,2 mm verwendet. Es wurden Proben von 1 g eingesetzt, in 200 ml destilliertes Wasser ge geben und mit einem Rührfisch einer Länge von 1,5 cm wurde mit einer Frequenz von 150 Umdrehungen gerührt. Die Oberflächen spannung kann bei dieser Messung als Maß für die Tensidfrei setzung dienen. Als Vergleich wurde das im folgenden am meis ten verwendete Tensid Genapol OA 070 in einer Konzentration von 0.5 g/l eingesetzt. Eine solche Lösung wies unter den sel ben Messbedingungen eine Oberfächenspannung von 30-32 mN/m auf.

Bestimmung der Schüttdichte

Die Schüttdichte (das Schüttgewicht) wurde in den nachstehen den Beispielen bestimmt, indem 100 g der Agglomerate in eine 1.000 ml-Dose eingefüllt und ca. 30 Sekunden geschüttelt wurden.

Der Messzylinder wird leer auf 10 mg gewogen. Darauf wird der Pulvertrichter mit Stativ und Klemme über die Öffnung des Zy linders befestigt. Nach Ingangsetzung der Stoppuhr wird der Messzylinder innerhalb von 15 Sekunden mit den Agglomeraten gefüllt. Mit dem Spatel wird laufend Füllgut nachgeschüttet, so dass der Messzylinder immer leicht überstehend gefüllt ist. Nach 2 Minuten wird mit dem Spatel der Überstand abgestreift, wobei darauf zu achten ist, dass keine Presskräfte das Mate rial im Zylinder verdichten. Der gefüllte Messzylinder wird abgepinselt und gewogen.

Die Schüttdichte wird in g/l angegeben. Allgemein ermöglichen die erhaltenen Schüttdichten von mehr als 600 g/l insbesondere von mehr als 650 g/l auch eine Verwendung der erfindungsge mäßen Agglomerate in gängigen Kompaktwaschmitteln.

Beispiel 1 Agglomerate aus nichtionischen Tensiden und Mischungen aus der Fällungskieselsäure Sipernat 50 und dem Bentonit EX0255

Hierzu wurden die entsprechenden Pulver im Eirich-Mischer vor gelegt und durch langsame Zugabe des Tensids agglomeriert. Als Komponente a) wurde ein alkalisch aktivierter Bentonit der Firma Süd-Chemie (EX0255), als Komponente b) die Fällungs kieselsäure Sipernat 50, erhältlich von der Firma Degussa, Frankfurt, und als Komponente c) das nichtionische Tensid Imbentin-C/135/070 der Firma Kolb eingesetzt. Als Vergleichs beispiel wurden auch der reine Bentonit sowie die reine Fäl lungskieselsäure mit dem nichtionischen Tensid agglomeriert. In allen Fällen wurde soviel Tensid zugegeben, dass noch rie selfähige Agglomerate erhalten wurden. Der Tensidgehalt der hergestellten Agglomerate ist in der folgenden Tabelle aufgelistet. Zur Erhöhung des Weißgrades können diese mit 10% Wessalith P beschichtet werden.

Tabelle 1

Agglomerate aus nichtionischen Tensiden und Mischungen aus Sipernat 50 und Bentonit als festen Trägern

Die vorstehenden Ergebnisse sind in Abb. 1 graphisch wiedergegeben:

Abb. 1

Imbentin-C/145/070-Gehalt (Gew.-%) der Agglomerate aus EX0255 und Sipernat 50 als Funktion des Sipernat 50-Gehaltes

Die in Abb. 1 eingezeichnete Gerade zeigt zum Vergleich den Verlauf, den man bei einem idealen Mischungsverhalten der Trägermaterialien bezüglich des Bindevermögens für nicht ionische Tenside erwarten würde. Wie aus Tabelle 1 und Abb. 1 ersichtlich ist, nimmt der Gehalt der Agglomerate an nichtionischen Tensiden bei Gehalten ab etwa 12% Fällungskie selsäure, bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien, deutlich überproportional zu, wenn man einen Teil des Bento nits durch die Fällungskieselsäure ersetzt.

Für die vorstehenden Agglomerate wurde die Geschwindigkeit der Tensidfreisetzung durch Messung der Grenzflächenspannung als Funktion der Rührdauer anhand der vorstehend beschriebenen Me thode ermittelt.

Es zeigte sich, dass bei den Mischungen gemäß Tabelle 1 durch die Zugabe der gefällten Kieselsäure zum Bentonit die Tensid freisetzung verbessert wurde. Dieser Effekt war bei den erfin dungsgemäßen Kieselsäuregehalten ab etwa 12 Gew.-% bezogen auf die Trägermaterialien besonders signifikant, was sich durch eine erhebliche Absenkung der Grenzflächenspannung zeigte.

Beispiel 2 Agglomerate aus nichtionischen Tensiden und Mischungen aus Sipernat 22 und EX 0255 als festen Trägern

Analog zum vorstehenden Beispiel 1 wurden Mischungen aus Si pernat 22 (von der Firma Degussa, Frankfurt) mit dem Bentonit EX 0255 der Firma Süd-Chemie AG (Natrium-Bentonit mit hohem Quellvermögen) untersucht. Die resultierenden Agglomerate wurden für die weiteren Untersuchungen mit 10% Wessalith P (Zeolith) beschichtet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2

Agglomerate aus Mischungen von EX 0255 und Sipernat 22 mit dem nichtionischen Tensid Genapol OA 070

Die Ergebnisse aus Tabelle 2 sind in der nachstehenden Abb. 2 graphisch wiedergegeben:

Abb. 2

Wie in Beispiel 1 zeigte sich bei Verwendung von mehr als etwa 12 Gew.-% gefällter Kieselsäure eine überproportionale Zunahme der Tensidaufnahmefähigkeit. Genauso zeigte die Untersuchung der Tensidfreisetzung aus den in Tabelle 2 angegebenen Agglo meraten vergleichbare Ergebnisse wie in Beispiel 1 angegeben.

Die vorstehenden Daten zeigen auch, dass sich durch Ersatz der Hälfte des Bentonits durch die Fällungskieselsäure Agglomerate mit einem nur um etwa ein Prozent geringeren Tensid-Gehalt im Vergleich zur reinen Fällungskieselsäure herstellen lassen.

Die gute Agglomeration dieser Systeme dokumentierte sich auch in der Größenverteilung der Agglomerate. So konnten bei einem Trägermaterial aus 50% Sipernat 22 und 50% EX 0255 nach dem Beschichten mit Zeolith Agglomerate erhalten werden, von denen über 80% in einem Größenbereich zwischen 0,2 und 1,2 mm lag. Der Feinanteil (Agglomerate mit Größen kleiner 0,2 mm) lag bei diesem System nach Optimierung der Herstellparameter unter 5%. Das Schüttgewicht dieser Agglomerate lag bei 650 g/l.

Beispiel 3 Agglomerate aus Mischungen von Laundrosil DGA mit unterschiedlichen gefällten Kieselsäuren

Analoge Agglomerate konnten auch mit Mischungen aus Laundrosil DGA, einem mit Soda aktivierten Bentonit, erhältlich von der Firma Süd-Chemie AG, und anderen gefällten Kieselsäuren her gestellt werden. Auch in diesen Fällen wurden die Agglomerate mit 10% Wessalith P beschichtet. In der folgenden Tabelle 3 sind die Zusammensetzung und das Schüttgewicht der Agglomerate aufgelistet, die auf Größen von 0,2-1,2 mm abgesiebt wurden:

Tabelle 3

Agglomerate aus Mischungen von Laundrosil DGA und unterschiedlichen Fällungskieselsäuren sowie dem nichtionischen Tensid Genapol OA 070

Wie aus der Tabelle ersichtlich ist, können auch durch den Einsatz weiterer gefällter Kieselsäuren in den erfindungsge mäßen Agglomeraten rieselfähige Granulate mit sehr hohen Ge halten an nichtionischen Tensiden hergestellt werden. Der wie vorstehend in Beispiel 1 angegebene Tensidfreisetzungtest er gab eine sehr rasche Freisetzung der nichtionischen Tenside aus den in der vorstehenden Tabelle 3 angegebenen erfindungs gemäßen Agglomeraten.

Beispiel 4 Vergleich der erfindungsgemäßen Aqalomeration im Intensivmischer mit einer Extrusion oder Kompaktierung

Um die Vorteile des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens durch Agglomeration in einem Intensivmischer zu dokumentieren, wurde diese im Vergleich zu einer Kompaktierung oder Extrusion nach dem Stand der Technik untersucht.

Die Agglomeration wurde mit dem oben erläuterten Eirich-R02E- Mischer durchgeführt. 200 g Sipernat 22 wurden hierzu mit 200 g Laundrosil DGA im Eirich-Mischer vorgelegt und nach inten sivem Vermischen wurde das Pulver mit Genapol OA 070 agglo meriert. Dabei wurden Agglomerate mit einem Gehalt von 59% Genapol OA 070 erhalten. Diese können optional mit 10% Wessa lith P (Zeolith) beschichtet werden, indem die entsprechende Menge an Zeolith zu den Agglomeraten zugegeben wird und die Mischung nochmals vermengt wird. Der Prozess kann so optimiert werden, dass maximal 20% der Agglomerate größer als 2 mm und maximal 20% der Agglomerate kleiner als 0,5 mm sind.

Granulierpresse/Extrusion

Nach der wie vorstehend beschrieben durchgeführten Intensiv vermischung der obigen Zusammensetzung in einem Eirich-R15- Mischer und der Zugabe von 10% Zeolith A wurde zur Extrusion eine Granulierpresse Typ Kahl 38/604 K der Firma Amandus Kahl, Hamburg, eingesetzt.

Es wurde ein Durchsatz von 2 t/h getestet. Dabei zeigte sich, dass das eingesetzte Material zu trocken für eine Extrusion war und bei Raumtemperatur nicht extrudiert bzw. durch die Düsen der Granulierpresse gedrückt werden konnte. Dies könnte durch eine Zugabe von Wasser umgangen werden, was sich jedoch nachteilig auf die Produkteigenschaften auswirkt, da entweder eine nachfolgende Trocknung erforderlich ist oder das zugefüg te Wasser zusätzlich mit dem Produkt transportiert werden muss, wodurch die Transportkosten des Endproduktes steigen. Mit einiger Mühe konnten lediglich Granulate erhalten werden, die eine Zylinderform mit einer Länge von 2 mm und einem Durchmesser von 2 bis 3 mm aufwiesen.

Die vor der Zugabe zu einem Waschpulver erforderliche Zerklei nerung konnte nach dem Verpressen am Extruder nicht durchge führt werden, da die Messer verklebten und die Anläge in sehr kurzen Abständen gereinigt werden musste. Die wenigen erhal tenen Granulatteilchen wiesen auch eine langsamere Tensidfrei setzung als die erfindungsgemäß hergestellten Agglomerate auf.

Kompaktierung

Für die Kompaktierung wurde das gleiche Material eingesetzt, das auch für die vorstehend beschriebene Extrusion verwendet wurde. Es wurde ein Kompaktor der Firma Sahut Conreur S. A. (Raismes-Frankreich) verwendet, der mit Zylindern einer Länge von 600 mm und einem Durchmesser von 145 mm ausgerüstet war. Der Kompaktor wurde mit 8 Umdrehungen pro Minute und Drücken von 2,5-5 t/cm gefahren. Der Abstand der beiden Zylinder betrug 2 mm. Die Leistungsaufnahme des Kompaktors betrug 26 kW. Es wurde mit einem Durchsatz von 2,7 t/h gearbeitet.

Es zeigte sich dabei, dass das nichtionische Tensid teilweise aus dem Rohmaterial herausgepresst wurde. Dies führte zu einer Verklebung der Walzen. Das resultierende Endprodukt ließ sich aus diesem Grund nur sehr schwer zerkleinern und absieben und zeigte eine erhebliche Klebrigkeit.

Zusammenfassend zeigte sich, dass die erfindungsgemäß herge stellten Agglomerate gegenüber extrudierten oder kompaktierten Materialien vorteilhafte Eigenschaften in Bezug auf Tensidauf nahme, geringe Klebrigkeit und schnelle Tensidfreisetzung zeigten. Ausserdem ließen sich mit hohen Ausbeuten Teilchen größen von etwa 0,4 bis 2 mm Teilchendurchmesser erhalten, wie sie in der Waschmittelindustrie üblich sind. Zudem ist das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Agglomerate eingesetzte Ver fahren weniger zeit- und kostenintensiv.

Es zeigte sich auch, dass durch die hohe Druckaufwendung bei der Kompaktierung und Extrusion ein Teil des Tensid wieder aus der Struktur herausgepresst wurde, wodurch die vorteilhaften Eigenschaften der Agglomerate wieder verloren gehen. Um dies zu verhindern, müssten zusätzliche Pulverkomponenten hinzu gefügt werden, wodurch jedoch wiederum der Gehalt an nicht ionischen Tensiden verringert würde und Komponenten eingeführt würden, die keinen positiven Einfluss auf die Wascheigenschaf ten haben.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit wesentlich effizien ter, kostengünstiger und kommt mit wesentlich geringerem Maschineneinsatz aus, als dies bei einer Extrusion oder Kom paktierung der Fall ist, zumal bei den letztgenannten Herstel lungsverfahren im allgemeinen noch eine anschließende Zerklei nerung der extrudierten oder kompaktierten Produkte erforder lich ist.

Beispiel 5 Untersuchung der Lagerstabilität bei 40°C über 3 Tage

Um das nachträgliche "Bluten" der Agglomerate zu untersuchen, wurde die Lagerstabilität wie folgt untersucht:

Eine Probe aus Beispiel 2 mit einem Trägermaterial basierend auf Sipernat 22 und EX0255 im Verhältnis 1 : 1, welche zur Erhö hung des Weißgrades mit 10% Wessalith P beschichtet worden war, wurde einem 3-tägigen Lagertest bei 40°C in einem Tro ckenschrank der Marke Heraeus unterworfen. Nach dem Lagertest wurde eine Siebanalyse in 0,2 mm Schritten durchgeführt. Zum Vergleich wurde ein Teil der entsprechenden Agglomerate einer Siebanalyse unterworfen, ohne sie bei 40°C zu lagern. Wie im folgenden gezeigt ist, sind die Agglomerate unter solchen La gerbedingungen stabil. Eine Verklumpung konnte nicht nachge wiesen werden, da die Siebanalysen der bei Raumtemperatur ge lagerten und der bei 40°C gelagerten Proben innerhalb des Messfehlers und geringer Abweichungen bedingt durch die Pro bennahmen identisch ist.

Beispiel 6 Agglomerate mit einem Fettsäuremethylester ethoxylat

In diesem Beispiel wurde untersucht, ob die Herstellung von Agglomeraten mit ähnlich hohem Tensidgehalt auch unter Verwen dung von Fettsäuremethylesterethoxylat möglich ist. Hierzu wurden 400 g eines Gemisches aus Laundrosil DGA und Sipernat 22 im Verhältnis 1 : 1 in einem Eirich-Mischer vorgelegt mit dem nichtionischen Tensid Genagen 24 MEE 080 (Clariant, Frankfurt) durch langsame Zugabe des Tensids agglomeriert. Es konnten Agglomerate mit einem Tensidgehalt von 58% erhalten werden. Diese wiesen nach einer Beschichtung mit 10% Wessalith P und einem Absieben auf Teilchengrößen von 0,2-1,2 mm ein Schütt gewicht von 700 g/l auf. Auch diese Agglomerate zeigen in dem oben dargestellten Test (Messung der Oberflächenspannung als Funktion der Rührdauer mit 1 g Granulat) eine schnelle Frei setzung des nichtionischen Tensids. Bereits nach 70 sec Rühr dauer werden Oberflächenspannungswerte von 30-35 mN/m erzielt.

Beispiel 7 Agglomerate mit weiteren Bentoniten oder anderen Schichtmineralen/Einfluss des Aktivierungsarades des Bentonits

Um den Einfluss einer vorherigen Aktivierung des eingesetzten Bentonits zu untersuchen, wurde anstelle des in den vorstehen den Beispielen 1 und 2 eingesetzten Bentonits EX0255 der ent sprechende nichtaktivierte Bentonit EX0276 eingesetzt. Die Herstellung der Agglomerate wurde wie in Beispiel 1 beschrie ben durchgeführt, wobei der jeweilige Bentonit im Verhältnis von 1 : 1, bezogen auf Gew.-%, mit der Fällungskieselsäure Si pernat 22 verwendet wurde. Es zeigte sich, dass bei Verwendung des nichtaktivierten Bentonits EX0276 ein Tensidgehalt von 54% erreicht wurde, wogegen bei Verwendung des entsprechenden ak tivierten Bentonits EX0255 ein deutlich höherer Tensidgehalt von 61% erreicht wurde. Dies belegt den positiven Einfluss einer Aktivierung des eingesetzten Schichtsilicats.

Beispiel 8 Agglomerate unter Verwendung von Hectorit anstelle von Bentonit

Es wurden Agglomerate wie in Beispiel 1 beschrieben herge stellt, wobei anstelle des Bentonits EX0255 der Hectorit Opti gel SH, erhältlich von der Firma Süd-Chemie AG, eingesetzt wurde. Auch hier zeigte sich, dass ab einem Gehalt von etwa 12 Gew.-% gefällter Kieselsäure eine überproportionale Zunahme der Tensidaufnahmefähigkeit zu beobachten war. Es konnte bei einem Verhältnis von Hectorit: gefällter Kieselsäure = 1 : 1 ein Tensidgehalt von 58% erzielt werden.

Beispiel 9 Agglomerate aus nichtionischen Tensiden und Mischungen aus Zeolith, Bentonit und gefällter Kieselsäure

Unter Verwendung von Laundrosil DGA (Süd-Chemie AG) als Schichtmineralkomponente, Wessalith P (Degussa) als Zeolith komponente und Sipernat 22 (Degussa) als gefällter Kieselsäure wurden gemäß Beispiel 1 Agglomerate hergestellt, die die vor stehenden Komponenten in den in der nachstehenden Tabelle 4 angegebenen Verhältnissen enthielten.

Tabelle 4

Agglomerate mit ternären Trägermischungen aus Schichtsilikat, gefällter Kieselsäure und Zeolith

Überraschenderweise wurde gefunden, dass gegenüber Beispiel 7 (bzw. Beispiel 3) durch Ersatz eines Teils der gefällten Kie selsäure durch Zeolith der maximale Gehalt an nichtionischem Tensid nur geringfügig (um 2%) verringert wird, obwohl der reine Zeolith (Wessalith P) nur ein Tensidaufnahmevermögen von etwa 30% hat. Offensichtlich kann hier der Zeolith die gefäll te Kieselsäure funktionell in der stabilisierten "Kartenhaus struktur" der erfindungsgemäßen Agglomerate ersetzen.

Claims

1. Schichtsilicathaltige Agglomerate mit nichtionischen Tensi den als Waschmittelzusatz, enthaltend

a) mindestens ein natürliches oder synthetisches Schichtsili cat, ausgewählt aus der Gruppe der montmorillonithaltigen Tone, insbesondere Bentonit, sowie Attapulgit, Hectorit und/oder Beidellit in einer Menge von mehr als 10 Gew.-% (Komponente a),
b) mindestens eine gefällte Kieselsäure, in einer Menge von mindestens etwa 12 Gew.-% (Komponente b),

jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien,

2. Agglomerate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens 52 Gew.-%, insbesondere mindestens 55 Gew.-% an nichtionischem Tensid enthalten.

3. Agglomerate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese bis zu 75 Gew.-%, und insbesondere bis zu 80 Gew.-%, an nichtionischem Tensid enthalten.

4. Agglomerate nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese einen Gehalt von mindestens 15 Gew.-%, insbesondere mindestens 20 Gew.-% gefällter Kieselsäu re, bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien, aufweisen.

5. Agglomerate nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Schichtsilicat zu ge fällter Kieselsäure, bezogen auf Gewichtsprozente, zwischen 1 : 20 und 20 : 1, vorzugsweise zwischen 2 : 1 und 1 : 2, insbesondere bei etwa 1 : 1 liegt.

6. Agglomerate nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a) bis c) mindestens 85 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-%, und besonders be vorzugt mindestens 95 Gew.-% der Agglomerate ausmachen.

7. Agglomerate nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge kennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Zeolith (Kompo nente d), vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,5 und 60 Gew.-%, insbesondere zwischen 5 und 30 Gew.-% bezogen auf die Trägermaterialien enthalten ist.

8. Agglomerate nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass etwa 10 bis 50 Gew.-% Bentonit, etwa 5 bis 40 Gew.-% Zeolith und etwa 10 bis 50 Gew.-% gefällte Kie selsäure enthalten sind.

9. Agglomerate nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a) bis d) mindestens 85 Gew.-%, vorzugs weise mindestens 90 Gew.-%, und besonders bevorzugt mindestens 95 Gew.-% der Agglomerate ausmachen.

10. Verfahren zur Herstellung schichtsilicathaltiger Agglome rate mit nichtionischem Tensid, wobei

a) mindestens ein natürliches oder synthetisches Schichtsili licat, ausgewählt aus der Gruppe der montmorillonithaltigen Tone, insbesondere Bentonit, sowie Attapulgit, Hectorit und/oder Beidellit, in einer Menge von mehr als 10 Gew.-% (Komponente a);
b) mindestens eine gefällte Kieselsäure, in einer Menge von mindestens etwa 12 Gew.-% (Komponente b);

jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien,

a) mindestens ein nichtionisches Tensid, in einer Menge von < 50 Gew.-% (Komponente c), bezogen auf das gesamte Agglo merat;
b) gegebenenfalls mindestens ein Zeolith, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien,

ohne Kompaktierung oder Extrusion intensiv vermischt und ag glomeriert werden.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass mehr als 60%, insbesondere mehr als 80% der Teilchen einen Teilchendurchmesser zwischen 0,1 und 3 mm, insbesondere zwi schen 0,2 und 2 mm, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 1,4 mm aufweisen.

12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeich net, dass die intensive Vermischung und Agglomeration in einer mechanisch erzeugten Wirbelschicht erfolgt.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch ge kennzeichnet, dass es sich bei der Vorrichtung zur intensiven Vermischung um einen kontinuierlich oder diskontinuierlich be triebenen Intensivmischer handelt.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch ge kennzeichnet, dass in einem zweiten Mischer eine Beschichtung (Coating) der Aggomeratteilchen erfolgt, wobei die Teilchen erhalten bleiben.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch ge kennzeichnet, dass zur Beschichtung Zeolith, Bentonit, Talk oder Titandioxidpulver verwendet werden.

16. Schichtmineralhaltige Agglomerate mit nichtionischen Ten siden, erhältlich nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 10 bis 15.

17. Verwendung der schichtmineralhaltigen Agglomerate mit nichtionischen Tensiden gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 in einem Waschmittel.

18. Verwendung gemäß Anspruch 17, wobei die schichtmineralhal tigen Agglomerate in einer Menge von 0,5 bis 60 Gew.-%, insbe sondere 1 bis 40 Gew.-%, und besonders bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, in dem Waschmittel verwendet werden.

19. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 17 und 18, gekenn zeichnet dadurch, dass das Waschmittel in Tablettenform vor liegt.

20. Waschmittel bzw. Waschmittelzusatz, enthaltend die Agglo merate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9.