ES2232474T3 - Composiciones microbicidas y metodos basados en combinaciones de propiconazole y heterociclos de n-alquilo y sus sales. - Google Patents
Composiciones microbicidas y metodos basados en combinaciones de propiconazole y heterociclos de n-alquilo y sus sales.Info
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Abstract
Un método para controlar el crecimiento de un microorganismo en piel o madera aplicando una composición microbicida que comprende, (a) propiconazole, y (b) un potenciador, donde el potenciador es al menos un compuesto N-alquilo heterocíclico o una de sus sales con la siguiente fórmula: **(Fórmula)** donde n varía desde 5 a 17, el anillo heterocíclico definido por **(Fórmula)** es un anillo de morfolinil o pirrolidinil sustituido o no sustituido, y donde (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
Description
Composiciones microbicidas y métodos basados en
combinaciones de propiconazole y heterociclos de
N-alquilo y sus sales.
La presente invención se refiere a las
composiciones y métodos para controlar el crecimiento de
microorganismos sobre una variedad de substratos y en sistemas
acuosos. Más concretamente, la invención se refiere a una
combinación de propiconazole, también conocido como
(RS)-1-2-[(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxalan-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazole,
con un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o
una mezcla de éstos en la que el compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal, o la mezcla de éstos potencia el efecto microbicida del propiconazole.
N-alquilo heterocíclico, su sal, o la mezcla de éstos potencia el efecto microbicida del propiconazole.
Una gran variedad de materiales o productos
comerciales, industriales, agrícolas y de madera están expuestos al
ataque o degradación microbiológicos que reduce o destruye su valor
económico. Ejemplos de tales materiales o productos son los
revestimientos de superficie, la madera, las semillas, las plantas,
el cuero y los plásticos. Las diversas temperaturas a las que se
fabrican, almacenan o utilizan tales materiales o productos así
como sus características intrínsecas les hacen susceptibles al
crecimiento, ataque y degradación de microorganismos comunes como
algas, hongos, levaduras y bacterias. Estos microorganismos pueden
introducirse durante el proceso de fabricación u otro proceso
industrial, mediante la exposición al aire, tanques, tuberías,
equipos y personas. Asimismo, pueden introducirse al utilizarse un
material o producto, por ejemplo, mediante múltiples aperturas y
cierres del embalaje o por remover o retirar material con objetos
contaminados.
Los sistemas acuosos también son altamente
susceptibles de crecimiento, ataque y degradación microbiológicos.
Estos sistemas acuosos pueden ser sistemas de agua dulce, salobre o
salada. Algunos ejemplos de sistemas acuosos son, con carácter no
exhaustivo, latexes, surfactantes, dispersantes, estabilizadores,
espesantes, adhesivos, almidones, ceras, proteínas, agentes
emulgentes, productos de celulosa, fluidos para el trabajo de
metales, aguas de refrigeración, aguas residuales, emulsiones
acuosas, detergentes acuosos, composiciones de revestimiento,
composiciones de pintura y resinas formuladas en soluciones,
emulsiones o suspensiones acuosas. Con frecuencia, estos sistemas
contienen cantidades relativamente grandes de agua y material
orgánico que les convierten en entornos idóneos para el crecimiento
microbiológico y por ende para el ataque y degradación.
La degradación microbiológica de sistemas acuosos
puede manifestarse en una diversidad de problemas, tales como
pérdida de viscosidad, formación de gas, olores desagradables, pH
reducido, rotura de emulsión, cambio de color, y gelificación.
Además, el deterioro microbiológico de sistemas acuosos puede dar
lugar a la contaminación de los sistemas relacionados que
funcionan con agua, que pueden incluir torres de refrigeración,
bombas, intercambiadores térmicos y conductos, sistemas de
calefacción, sistemas de lavado, y otros sistemas similares.
Otro desagradable fenómeno que se produce en los
sistemas acuosos, especialmente en fluidos acuosos de procesos
industriales, es la formación de limo. La formación de limo puede
tener lugar en sistemas de agua dulce, salobre o salada. El limo
consiste en depósitos apelmazados de microorganismos, fibras y
desechos. Puede ser fibroso, pastoso, gomoso, con aspecto de
tapioca, o duro, y puede tener un característico olor indeseable
que es diferente del que tiene el sistema acuoso en el que se
forma. Los microorganismos involucrados en su formación son
principalmente diferentes especies de bacterias formadoras y no
formadoras de esporas, concretamente formas encapsuladas de
bacterias que segregan sustancias gelatinosas que envuelven o
recubren las células. Los microorganismos del limo también incluyen
bacterias filamentosas, hongos filamentosos tipo moho, levadura, y
organismos similares a la levadura. El limo reduce el rendimiento
de la producción y causa obturación, esponjamiento, y otros
problemas en sistemas de agua
industriales.
industriales.
Se han utilizado diferentes sustancias químicas
conocidas por su efecto microbicida para impedir el deterioro
microbiológico de sistemas industriales, materiales en bruto, y
productos. Algunos ejemplos de tales microbicidas incluyen:
Kathon: una mezcla microbicida de dos
componentes,
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
(CMI) y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona
(MI). Kathon es un microbicida de amplio espectro utilizado en la
industria de pasta y papel. Kathon se recomienda también para el
control de bacterias y hongos en revestimientos de papel y
componentes de revestimiento con agua. Kathon está comercializado
por Rohm and Haas, Philadelphia PA y como BUSAN® 1078 por Buckman
Laboratories, Memphis, TN. BUSAN® 1078 contiene un 1,15% por peso
de CMI y un 0,35% por peso de MI como ingredientes activos. El CMI
y el MI tienen las siguientes estructuras químicas:
Bronopol:
2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol.
Bronopol se comercializa como MYACIDE® por ANGUS Chemical Company,
Nothbrook, IL. Bronopol se utiliza en el tratamiento de agua, en
fluidos de la producción de aceite, en pozos de inyección de
residuos, y con pasta y papel. La fórmula química de Bronopol
es:
IPBC: Yodopropargil butil carbamato. El
IPBC puede obtenerse de Troy Chemical, Newark, NJ. El IPBC en un
efectivo fungicida, en concreto en composiciones de revestimiento
de superficies, como formulaciones de pintura. El IPBC se describe
en las patentes norteamericanas n° 3,923,870 y n° 5,219,875. El
IPBC tiene la siguiente fórmula química:
IPC: Yodopropargil carbamato. El IPC, un
efectivo microbicida en sistemas acuosos y sobre numerosos
sustratos, se describe en las patentes norteamericanas n° 4,945,109
y n° 5,328,926. La fórmula química del IPC es:
DBNPA:
2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida.
El DBNPA se comercializa por Buckman Laboratories, Memphis, TN
como el producto BUSAN®94. El DBNPA es un bactericida de amplio
espectro que tiene una utilización específica para el control del
limo en la industria de pasta y papel. BUSAN®94 contiene un 20%
por peso de DBNPA como su ingrediente activo. El DBNPA tiene la
estructura química:
Tribromofenol:
2,4,6-Tribromofenol. El tribromofenol es un agente
antifúngico comercializado por Great Lakes Chemical, West
Lafayette, IN bajo el nombre comercial GREAT LAKES
PH-73. La fórmula química de tribromofenol es:
BIT:
1,2-benzisotiazolin-3-ona.
El
1,2-benzisotiazolin-3-ona
es un biocida útil para una variedad de sistemas acuosos, como los
fluidos para el trabajo del metal, pintura, adhesivos, productos
con almidón, soluciones de éter de celulosa, emulsiones de resina y
goma. El
1,2-benzisotiazolin-3-ona
se comercializa por ICI Specialty Chemicals, Melbourne, Australia
como el producto Proxel GXL-20, una solución acuosa
de dipropilenglicol al 20% por peso de
1,2-benzisotiazolin-3-ona
como ingrediente activo. El
1,2-benzisotiazolin-3-ona
tiene la siguiente estructura química:
Propiconazole:
(RS)-1-2-[(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxalan-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol.
El propiconazole es un conocido fungicida (patentes U.S N°
5,627,188, 5,567,705, 5,403,844, 5,326,777, 5,250,559 y 5,200,421).
El propiconazole tiene la siguiente estructura química:
A pesar de la existencia de tales microbicidas,
la industria está constantemente buscando más tecnología rentable
que ofrezca igual o mayor protección a menor coste y menor
concentración. La concentración de microbicidas convencionales y
los correspondientes costes de tratamiento para dicha utilización
pueden ser relativamente altos. Son factores importantes en la
búsqueda de fungicidas rentables la duración del efecto
microbicida, la facilidad de utilización y la eficacia del
microbicida por peso específico. WO 96/38042 describe la
potenciación del 2-(tiocianometiltio)benzotíazole mediante
un compuesto N-alquilo heterocíclico.
A la vista de la búsqueda de la industria para
encontrar microbicidas más rentables, la presente invención ofrece
una mejora sobre los productos o prácticas actuales. La presente
invención se refiere a un método para incrementar la eficacia del
microbicida propiconazole o
(RS)-1-2-[(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxalan-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol.
Este método aplica una combinación de propiconazole y
N-dodecilmorfolina a un sustrato o sistema acuoso
expuesto al crecimiento de microorganismos. La combinación del
propiconazole con la dodecil morfolina potenciadora logra una
actividad microbicida superior con concentraciones y costes menores
que el propiconazole solo.
Una realización de la invención proporciona una
composición microbicida. La composición contiene (a) propiconazole,
y (b) un potenciador. El potenciador es
N-dodecilmorfolina. En la composición, el
propiconazole (a) y el potenciador (b) están presentes en una
cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos
un microorganismo.
Otra realización de la presente invención
proporciona un método para controlar el crecimiento de un
microorganismo sobre un sustrato. Este método pone en contacto un
sustrato susceptible al crecimiento de microorganismos con una
combinación de un microbicida que contiene propiconazole y
dodecilmorfolina presentes en una cantidad combinada eficaz para
controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el
sustrato.
Otra realización de la invención proporciona un
método para controlar el crecimiento de microorganismos en un
sistema acuoso en el que puede darse el crecimiento de un
microorganismo. Este método trata el sistema acuoso con al menos
una composición microbicida que contiene propiconazole y
dodecilmorfolina presentes en una cantidad combinada eficaz para
controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el
sustrato.
La combinación de propiconazole y un potenciador
como un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o
una mezcla de éstos de acuerdo con la invención resulta útil para
impedir el ataque, degradación o deterioro microbiológicos del
cuero, los textiles, la pasta, el papel y el cartón,
revestimientos, madera, así como productos agrícolas como las
semillas y los cultivos. Ventajosamente, la combinación puede
utilizarse en diversos procesos industriales empleados para
preparar o fabricar estos productos. De acuerdo con ello,
realizaciones adicionales de la presente invención utilizan la
combinación para controlar el crecimiento de microorganismos en
esos productos, materiales en bruto o procesos industriales.
Las anteriores y otras características y ventajas
de la presente invención se harán más evidentes a partir de la
descripción detallada y de las realizaciones preferentes que se
ofrecen a continuación.
La presente invención se refiere a un método para
aumentar la efectividad de un microbicida. El microbicida tal y
como se utiliza en la invención puede no sólo matar a los
microorganismos, sino también eliminar su crecimiento. Según la
invención, la combinación de propiconazole y un potenciador logra
una actividad microbicida superior en concentraciones de
propiconazole menores en comparación con la capacidad microbicida
del propiconazole solo. Según la invención, el potenciador es un
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos y está presente en una combinación en una cantidad
efectiva para potenciar la actividad microbicida del
propiconazole.
De acuerdo con la invención, la combinación del
propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos demuestra un efecto
microbicida inesperado y mejorado. La combinación puede tener un
efecto microbicida o un efecto antimicrobiano. Preferiblemente,
tiene un efecto antimicrobiano. La combinación del propiconazole y
un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos logra una actividad microbicida superior con
concentraciones de propiconazole menores en comparación con la
capacidad microbicida del propiconazole solo. Así, el compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos potencia la actividad microbicida del propiconazole. Ese
efecto superior presenta una clara ventaja económica y aumenta la
eficacia del propiconazole por unidad de peso.
De acuerdo con la invención, puede utilizarse un
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una
mezcla de éstos para incrementar la eficacia del propiconazole
sólo o una mezcla de propiconazole y otro microbicidas como, por
ejemplo, sodio 2-mercaptobenzotiazol,
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol,
yodopropargil butil carbamato, yodopropargil carbamato,
yodopropargil alcohol,
2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida,
tribromofenol,
1,2-benzisotiazolin-3-ona,
bis(triclorometil)sulfona,
N-alquildimetilbencil amonio cloruro y mezclas de
los mismos. El compuesto N-alquilo heterocíclico,
su sal o una mezcla de compuestos N-alquilo
heterocíclicos o sus sales, pueden utilizarse con y de la misma
forma que se utiliza el propiconazole. Preferiblemente, se
incorporan uno o más compuestos N-alquilo
heterocíclicos o sus sales en la formulación del propiconazole.
En una realización, la presente invención se
refiere a una composición microbicida que contiene propiconazole y
un potenciador de al menos uno de los compuestos
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos, como se describe anteriormente. El propiconazole y el
compuesto N-alquilo heterocíclico están presentes
en una cantidad eficaz para controlar el crecimiento de al menos un
microorganismo.
Los compuestos N-alquilo
heterocíclicos que se utilizan en la presente invención tiene la
siguiente fórmula:
La variable "n" puede variar desde 5 a 17, y
preferiblemente desde 7 a 15. Lo más preferible es que n sea 7 u
11. La cadena alquilo definida por CH_{3}C_{n}H_{n}- puede
estar ramificada o no ramificada. Las cadenas alquilo ramificadas
pueden perder algo de su solubilidad en agua u otros sistemas
acuosos. Con carácter general, se prefieren los grupos alquilos no
ramificados.
El anillo heterociclico definido por
10 puede tener de cuatro a ocho miembros y
preferiblemente es un anillo de cinco, seis, siete u ocho miembros.
Lo más preferible es que el anillo heterocíclico tenga seis
miembros. Aunque el anillo heterocíclico siempre contiene un átomo
de hidrógeno, el resto es generalmente un carbociclo. Sin embargo,
el anillo puede contener uno o más heteroátomos adicionales
seleccionados entre N, O o S. El anillo puede ser saturado o
insaturado. El anillo puede también tener sustituyentes comunes
como grupos alquilos, grupos alquilos sustituidos, grupos
alquenilos, grupos alquenilos sustituidos, aminogrupos, un grupo
oxo para formar un grupo carbonilo, halógenos, etc. El anillo
heterocíclico puede también formar parte de una estructura de
anillo múltiple.
Los heterociclos que se enumeran a continuación
sirven como ejemplos de anillos heterociclicos sustituidos o no
sustituidos que pueden utilizarse en los compuestos
N-alquilo heterocíclicos utilizados en
realizaciones preferidas de la presente invención. Algunos ejemplos
de anillos heterocíclicos de cinco miembros son, con carácter no
exhaustivo, pirrolidinil, 2-pirrolidinonil,
pirrolinil, pirazolidinil, pirazolinil, pirazolil, imidazolidinil,
imidazolinil, imidazolil y oxazolidinil. Anillos de seis miembros
son, con carácter no exhaustivo, piperidinil, piperazinil y
morfolinil. Anillos de siete y ocho miembros como hexametileniminil
y heptametileniminil pueden utilizarse también en la presente
invención. Cualquiera con conocimientos ordinarios en la materia
observará que también pueden utilizarse otros anillos
heterocíclicos.
Las sales de compuestos N-alquilo
heterocíclicos, incluyendo los descritos con anterioridad, también
pue-
den utilizarse en la presente invención. Estas sales se forman en el grupo del nitrógeno del compuesto N-alquilo
heterocíclico (se denominan "sales cuaternizadas heterocíclicas de N-alquilo") y tienen la fórmula general
11 donde n y 12 son como se definen
anteriormente. Preferiblemente, las sales de los compuestos
N-alquilo heterocíclicos son sales de ácidos como,
por ejemplo, sales de ácido carboxílico
C_{1}-C_{10}. Más preferiblemente, la sal del
compuesto N-alquilo heterocíclico es una sal de
ácido fórmico.
den utilizarse en la presente invención. Estas sales se forman en el grupo del nitrógeno del compuesto N-alquilo
heterocíclico (se denominan "sales cuaternizadas heterocíclicas de N-alquilo") y tienen la fórmula general
Los compuestos N-alquilo
heterocíclicos o sus sales útiles para la invención se pueden
adquirir comercialmente mediante cualquier proveedor químico o
bien pueden prepararse a partir de materiales iniciales utilizando
métodos publicados conocidos. La patente U.S. n° 5,250,194 describe
métodos ejemplificativos y se incorpora al presente documento a
título de referencia.
La patente U.S. n° 5,250,194 también describe
compuestos N-dodecil heterocíclicos y su utilización
como microbicidas en sistemas acuosos para impedir el crecimiento
de microorganismos, la formación de limo en sistemas acuosos, o la
deformación o deterioro de sustancias susceptibles al crecimiento
microbiológico. Un ejemplo de un compuesto N-alquilo
heterocíclico útil como tal microbicida es
N-dodecil morfolina (DDM). La DDM se fabrica por
BASF GmbH y por Buckman Laboratorios Internacional Inc., Memphis,
TN.
Los compuestos N-alquilo
heterocíclicos preferidos para su utilización en la presente
invención son N-dodecil morfolina,
N-dodecil imidazol,
N-dodecil-2,6-dimetil-morfolina,
N-dodecil-5-clorometil-2-oxazolidinona,
N-dodecil-2-pirrolidinona,
N-dodecil hexametilenimina,
N-dodecil pirrolidina,
N-dodecil-3-metil-piperidina,
N-dodecil piperidina,
N-dodecil-4-metil-piperidina,
N-dodecil-2-metil-piperidina,
2-N-octilisotiazolina-3-ona,
y
4,5-dicloro-2-N-octil-4-isotiazolin-3-ona.
De estos compuestos se prefieren N-dodecil
morfolina, (DDM), y N-dodecil imidazol, (DDI).
En función de la aplicación, las composiciones
microbicidas de acuerdo con la presente invención pueden prepararse
de varias formas conocidas en la técnica. Por ejemplo, la
composición puede prepararse en forma líquida como una solución,
dispersión, emulsión o suspensión acuosa, una dispersión o
suspensión en un no-disolvente, o como una solución
mediante la disolución del propiconazole y del compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos en un disolvente o en una combinación de disolventes.
Disolventes adecuados son, con carácter no exhaustivo, metil éteres
de glicoles, M-pirol o
1-metil-pirrolidinona, o destilados
del petróleo. La composición microbicida puede prepararse como un
concentrado para su dilución antes de su pretendida utilización.
Aditivos comunes como surfactantes, emulgentes, dispersantes y
similares pueden utilizarse tal y como se conoce en la técnica para
aumentar la solubilidad del microbicida o del compuesto
N-alquilo heterocíclico en una composición o sistema
líquido, tales como una composición o sistema acuoso. En muchos
casos, la composición biocida de la invención puede solubilizarse
mediante simple agitación.
Las composiciones microbicidas de la presente
invención pueden también prepararse en forma sólida, por ejemplo
como un polvo o pastilla, utilizando medios conocidos en la
técnica. En un método preferido de preparación, un producto líquido
que contiene el microbicida se deposita sobre un vehículo, como
tierra diatomacea o caolín, y se mezcla con un compuesto
N-alquilo heterocíclico en forma de un líquido o
solución para formar un polvo o pastilla.
El propiconazole y el compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos, pueden combinarse en una única composición. O bien, el
propiconazole y el compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos pueden utilizarse como
componentes separados de manera que la cantidad combinada para la
pretendida aplicación resulte eficaz para controlar el crecimiento
de al menos un microorganismo.
Tal y como se ha mencionado más arriba, la
invención, el compuesto N-alquilo heterocíclico, su
sal o una mezcla de éstos potencia el efecto microbicida del
propiconazole. Así, la combinación de un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos con propiconazole proporciona una actividad microbicida
superior para controlar el crecimiento de microorganismos en
comparación con la capacidad microbicida del propiconazole
solo.
De acuerdo con la presente invención, control del
crecimiento de un microorganismo sobre un sustrato o en un sistema
acuoso significa control hasta, a o por debajo de un nivel deseado
y durante un periodo de tiempo deseado para el sustrato o sistema
específico. Esto puede variar desde la completa prevención o
inhibición del crecimiento microbiológico hasta el control a un
determinado nivel deseado y durante un periodo de tiempo deseado.
La combinación del propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de
éstos que se describe en el presente documento puede, en muchos
casos, reducir el recuento total microbiológico hasta límites
indetectables y mantener el recuento a ese nivel durante un periodo
de tiempo considerable. De acuerdo con ello, la combinación puede
utilizarse para proteger un sustrato o sistema.
La cantidad eficaz o porcentaje de la combinación
de propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal, o una mezcla de éstos necesaria para lograr
el resultado deseado variará algo en función del sustrato o sistema
acuoso a proteger, las condiciones para el crecimiento
microbiológico, el microbicida específico y el grado de protección
deseado. Para un aplicación concreta, la cantidad de elección puede
determinarse mediante pruebas rutinarias de diversas cantidades
antes de tratar el sustrato o sistema afectado en su totalidad. En
general, una cantidad eficaz utilizada en un sustrato varía desde
aproximadamente 0,0001% hasta aproximadamente 4% (peso/peso);
preferiblemente desde aproximadamente 0,0001% hasta aproximadamente
0,1% o 10.000 ppm. Con sistemas acuosos, una cantidad eficaz puede
variar desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 10.000
partes por millón, más preferiblemente desde aproximadamente 5 hasta
aproximadamente 5.000 partes por millón del sistema acuoso, y lo
más preferible es desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente
1.000 partes por millón. Cantidades similares controlan
eficazmente la formación de limo. Para el control del limo, las
cantidades eficaces preferiblemente varían desde aproximadamente 1
hasta aproximadamente 1.000 partes por millón, y más
preferiblemente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 200
partes por millón del sistema acuoso.
En una realización preferida, las combinaciones
de propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos son aquellas
combinaciones que presentan una relación de peso de propiconazole
con respecto al compuesto N-alquilo heterocíclico,
su sal o una mezcla de éstos desde aproximadamente 99:1 hasta
aproximadamente 1:99. Más preferiblemente la relación de peso va
desde aproximadamente 60:10 hasta aproximadamente 10:60, y lo más
preferible es que vaya desde aproximadamente 50:50 hasta
aproximadamente 25:75. La relación de peso puede variar en función
del microbicida, la utilización pretendida, el microorganismo
encontrado así como el material, producto o sistema específicos al
que se aplica la combinación de acuerdo con la invención.
La combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos puede aplicarse a diversas utilizaciones y procesos
industriales para el control de microorganismos. La combinación
puede utilizarse en lugar de y de la misma forma que otros
microbicidas tradicionalmente utilizados en la industria concreta.
Tal y como se ha explicado anteriormente, tales industrias
comprenden, con carácter no exhaustivo, la industria del cuero,
maderera, papelera, textil, agrícola y de revestimientos. La
combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos puede utilizarse también con sistemas acuosos como los
indicados anteriormente que están expuestos al ataque y degradación
microbiológicos. Los problemas ocasionados por el ataque y la
degradación microbiológicos en estas diversas aplicaciones ya han
sido explicados anteriormente. La utilización de la combinación de
propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos de acuerdo con la
invención para controlar el crecimiento de microorganismos en
aplicaciones concretas ejemplificativas se describe más
adelante.
La invención también se refiere a un método para
el control del crecimiento de microorganismos en diferentes
sustratos. El método comprende la puesta en contacto de un sustrato
susceptible al crecimiento o ataque microbiológico con
propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos tal y como se ha
explicado más arriba. El propiconazole y el compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos están presentes en una cantidad combinada eficaz para
controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el
sustrato. Preferiblemente, el método puede utilizarse para
eliminar o impedir sustancialmente todo crecimiento microbiológico
sobre el sustrato. Como se ha explicado anteriormente, el
propiconazole y el compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos pueden aplicarse de
manera conjunta o como composiciones separadas. La cantidad de
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos potencia la actividad microbicida o antimicrobiana
del propiconazole. A continuación se exponen aplicaciones
preferidas de este método general.
En la industria del cuero, la combinación de
propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos puede utilizarse para
controlar el crecimiento de microorganismos sobre una piel durante
el proceso de curtido. Para lograr este control, la piel se pone en
contacto con una cantidad combinada de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterociclico, su sal o una mezcla de
éstos eficaz para controlar el crecimiento de al menos un
microorganismo sobre la piel. La combinación del propiconazole y un
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos puede utilizarse en el proceso de curtido en
cantidades similares y de manera similar a la utilizada para
aplicar otros microbicidas utilizados en la industria del curtido.
La piel puede ser de cualquier tipo que sea sometido a un proceso
de curtido, por ejemplo piel de vaca, piel de serpiente, piel de
caimán, piel de oveja, y similares. La cantidad utilizada, en
cierta medida, dependerá del grado de resistencia microbiológica
requerido y puede ser determinada fácilmente por un experto en la
materia.
Un proceso de curtido típico comprende diversas
fases, incluyendo, con carácter no limitativo, una fase de
piquelado, una fase de curtido al cromo, una fase de curtido
vegetal, una fase de lavado post-curtido, una fase
de recurtido, una fase de teñido, y una fase de aplicación de licor
graso. La combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos puede utilizarse durante todas las fases del proceso de
curtido además de en aquellas fases donde se produce un problema
microbiológico conocido. En cada fase, la combinación de
propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos puede ser un componente
del licor de curtido adecuado aplicado a la piel sometida al
proceso de curtido.
La incorporación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos en un licor de curtido protege la piel frente al deterioro
microbiológico durante el proceso de curtido. Preferiblemente, la
combinación se dispersa de manera uniforme, por ejemplo, mediante
agitación, en un licor adecuado que va a utilizarse en el proceso
de curtido. Licores de curtido típicos son, por ejemplo, licor de
piquelado, licor de curtido al cromo, licor de curtido vegetal,
licor de lavado post-curtido, licor de recurtido,
licor de teñido y licor graso. Este método de aplicación garantiza
que la combinación aplicada a las pieles protege frente al ataque y
deterioro microbiológicos, u otra forma de degradación
microbiológica.
De una manera en cierto modo análoga, la
combinación de la invención puede también emplearse para controlar
el crecimiento de microorganismos sobre un sustrato textil en un
proceso de fabricación textil. La puesta en contacto del sustrato
textil con una combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos de acuerdo con la invención controla eficazmente el
crecimiento de un microorganismo sobre el sustrato textil. En un
proceso textil, la combinación puede utilizarse en cantidades
similares y de manera similar a otros compuestos antimicrobianos
habitualmente utilizados en tales procesos. Como cualquiera con
conocimientos ordinarios sobre la materia podría observar, las
cantidades concretas generalmente dependen del sustrato textil y
del grado de resistencia microbiológica requerido.
La puesta en contacto del sustrato textil con la
combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos puede realizarse utilizando medios conocidos en la técnica
textil. Para controlar el crecimiento microbiológico, un proceso
textil generalmente sumerge el sustrato textil en un baño que
contiene un microbicida, solo o junto con otras sustancias químicas
que se utilizan para tratar el sustrato textil. O bien, el sustrato
textil puede pulverizarse con una formulación que contiene un
microbicida. En el baño o la pulverización, la combinación de
propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos de acuerdo con la
invención está presente en una cantidad combinada eficaz para
controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el
sustrato textil. Preferiblemente, el baño y la pulverización son
composiciones acuosas.
Para conservar el valor de sus materiales en
bruto y sus productos, la industria maderera también debe
controlar el crecimiento de microorganismos para impedir la
degradación microbiológica de la madera. La combinación de
propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos de acuerdo con la
invención resulta eficaz para controlar el crecimiento de
microorganismos sobre la madera.
La combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos puede utilizarse para proteger la madera en cantidades
similares y de manera similar a la empleada para otros microbicidas
utilizados en la industria maderera. La puesta en contacto de la
madera con una cantidad eficaz de la combinación puede realizarse,
por ejemplo, mediante la pulverización de la madera con una
formulación acuosa que contiene la combinación de propiconazole y
un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos, sumergiendo la madera en un baño que contiene la
combinación, o por otros medios conocidos en la técnica. Se
prefiere la inmersión de la madera en un baño acuoso.
El propiconazole y el compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos se dispersan preferiblemente de manera uniforme en un baño
(por ejemplo, mediante agitación) antes de la inmersión de la
madera en el baño. En general, la madera se sumerge en el baño, se
saca, se deja escurrir y después se seca al aire. El tiempo de
inmersión dependerá, tal y como se conoce en la técnica, de varios
factores como el microbicida, el grado de resistencia
microbiológica requerido, el contenido en humedad de la madera, el
tipo y densidad de la madera, etc. Puede aplicarse presión para
fomentar la penetración de la combinación en la madera bajo
tratamiento. La aplicación de vacío en la superficie superior de la
madera también puede utilizarse para desgasificar la madera y
fomentar una humectación mayor de la madera mediante un baño que
contiene la combinación microbicida.
La combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos de acuerdo con la invención también encuentra aplicaciones
en la industria agrícola. Para controlar el crecimiento de
microorganismos en una semilla o planta, la semilla o planta puede
ponerse en contacto con propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento
de al menos un microorganismo en la semilla o planta. Esta puesta
en contacto puede realizarse utilizando medios y cantidades
conocidos en la industria agrícola para otros microbicidas. Por
ejemplo, la semilla o planta puede pulverizarse con una formulación
acuosa que contiene la combinación de propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos o sumergirse en un baño que contiene la combinación. Una vez
pulverizada o sumergida, la semilla o planta generalmente se seca
con medios conocidos en la técnica como escurrimiento, secado con
calor o secado al aire. Para plantas o cultivos, la combinación
también puede aplicarse utilizando un empapamiento de tierra. El
empapamiento de tierra es particularmente ventajoso cuando los
microorganismos en cuestión se alojan en la tierra que rodea a la
planta.
Un aspecto más de la presente invención es un
método para controlar el crecimiento de microorganismos en un
sistema acuoso susceptible a tal crecimiento. El sistema acuoso se
trata con propiconazole y un compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos de tal manera que el
propiconazole y el compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos están presentes en una
cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos
un microorganismo en el sistema acuoso. Esto incluye el control, y
preferiblemente la prevención, de la formación de limo en el
sistema acuoso.
Algunos ejemplos de diversos sistemas acuosos,
con carácter no exhaustivo, son los latexes, surfactantes,
dispersantes, estabilizadores, espesantes, adhesivos, almidones,
ceras, proteínas, agentes emulgentes, productos de celulosa,
emulsiones acuosas, detergentes acuosos, composiciones de
revestimiento, composiciones de pintura, composiciones de alumbre y
resinas formuladas en soluciones, emulsiones o suspensiones
acuosas. La combinación puede también emplearse en sistemas acuosos
utilizados en procesos industriales como los fluidos para el
trabajo del metal, las aguas de refrigeración (tanto entrada de agua
de refrigeración como vertido de agua de refrigeración) y aguas
residuales que incluyen aguas residuales o aguas sanitarias que
sufren un tratamiento del residuo en el agua, por ejemplo,
tratamiento de aguas residuales.
Al igual que ocurre con todas las demás
utilizaciones expuestas anteriormente, la combinación de la
invención puede utilizarse en las mismas cantidades y de la misma
forma que los microbicidas tradicionalmente utilizados en estos
diferentes sistemas acuosos. La combinación no sólo protege el
sistema acuoso antes de su utilización o mientras está almacenado,
sino que en muchos casos protege el sistema acuoso mientras está
siendo utilizado o en aplicaciones adecuadas incluso después de que
el sistema acuoso se haya secado. Cuando se utiliza en una
formulación para pintura por ejemplo, la combinación no sólo
protege la pintura en la lata, sino también la película de pintura
después de aplicarla sobre un sustrato.
Otra realización de la presente invención es un
método para el control del crecimiento de microorganismos sobre
papel o en procesos de fabricación de papel, por ejemplo, en una
pasta o lodo de papel y en un producto de papel acabado como cartón.
El papel, pasta, o lodo se pone en contacto con propiconazole y un
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos en una cantidad combinada eficaz para controlar el
crecimiento de al menos un microorganismo sobre el papel, la pasta
o en un lodo de papel. La puesta en contacto se realiza utilizando
medios y cantidades conocidos en la técnica de la fabricación de
papel.
De acuerdo con este aspecto de la invención, por
ejemplo, un tejido que se está formando en una máquina para la
fabricación de papel (o una pasta para cartón intermitente) puede
ponerse en contacto con la combinación de propiconazole y un
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos mediante la pulverización de una dispersión acuosa
que contiene el propiconazole y un compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos sobre la pasta una vez que la pasta haya abandonado las
prensas en el proceso de fabricación de papel. O bien, el
propiconazole y el compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos pueden incorporarse en
un baño utilizado en la prensa húmeda o de encolado y el tejido
puede ponerse en contacto mediante el pinzado del tejido para
incorporar la combinación en el tejido con cualquier otro agente
aplicados en la prensa. O bien, la pasta puede ponerse en contacto
mezclando el propiconazole y el compuesto N-alquilo
heterocíclico, su sal o una mezcla de éstos en la pasta o la mezcla
lechada blanca, preferiblemente antes de que la pasta llegue a la
varilla de
formación.
formación.
Cuando se trata papel (lo que incluye cartón y
otros productos o sustratos celulósicos), el propiconazole y el
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos pueden añadirse en lodos de pasta en el cabezal, en
la solución que forma el sustrato, o en el sistema de agua blanca
para tratar el propio sistema de agua o para su incorporación en el
cuerpo del papel. O bien, como ocurre con otros microbicidas, la
combinación de propiconazole y el compuesto
N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de
éstos de acuerdo con la invención puede mezclarse en un
revestimiento utilizado para revestir el papel acabado.
La actividad de las combinaciones descritas
anteriormente se ha confirmado utilizando técnicas de laboratorio
estándar según se explica más adelante. En muchos casos, el
compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una
mezcla de éstos potencia el efecto microbicida del propiconazole.
Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar, sin limitar, la
presente invención.
Los ejemplos del 1 al 4 ilustran la potenciación
del propiconazole mediante DDM. Cada formulación se comparó con
varios hongos con arreglo a ASTM E599-84 con una
inoculación de aproximadamente 10^{6} esporas/ml.
\vskip1.000000\baselineskip
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\begin{minipage}{145mm} ^{1} BUSAN® es un concentrado
emulsificable comercializado por Buckman Laboratories, Inc. que
contiene propiconazole (24,7%), emulgentes y agua.
\end{minipage} \cr \cr ^{2} Pzole/DDM: 10% propiconazole, 40%
Dodecilmorfolina
(DDM).\cr}
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\begin{minipage}{140mm} ^{1} BUSAN® es un concentrado
emulsificable comercializado por Buckman Laboratories, Inc. que
contiene propiconazole (24,7%), emulgentes y agua.
\end{minipage} \cr \cr ^{2} Pzole/DDM: 10% propiconazole, 40%
Dodecilmorfolina
(DDM).\cr}
\vskip1.000000\baselineskip
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\begin{minipage}{140mm} ^{1} BUSAN® es un concentrado
emulsificable comercializado por Buckman Laboratories, Inc. que
contiene propiconazole (24,7%), emulgentes y agua.
\end{minipage} \cr \cr ^{2} Pzole/DDM: 10% propiconazole, 40%
Dodecilmorfolina
(DDM).\cr}
\vskip1.000000\baselineskip
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\begin{minipage}{140mm} ^{1} BUSAN® es un concentrado
emulsificable comercializado por Buckman Laboratories, Inc. que
contiene propiconazole (24,7%), emulgentes y agua.
\end{minipage} \cr \cr ^{2} Pzole/DDM: 10% propiconazole, 40%
Dodecilmorfolina
(DDM).\cr}
\vskip1.000000\baselineskip
Adición por separado de propiconazole y el
potenciador: pruebas de campo contra las manchas de resina.
Combinaciones de propiconazole y dodecil morfolina (DDM) para
controlar de forma efectiva el crecimiento de microorganismos en la
madera.
Se investigaron varias diluciones de
formulaciones de propiconazole que contenían únicamente
propiconazole como ingrediente activo o una combinación de mezcla
en tanque de propiconazole y el potenciador dodecilmorfolina (DDM)
con respecto a su capacidad para prevenir la formación de moho,
manchas de resina y el deterioro de la madera. Las secciones (1'' x
6'' x 12'') de albura recién cortada de pino amarillo del sur
(Pinus palustris) se prepararon justo antes del tratamiento.
Las muestras de madera se dispusieron en pilas de doce piezas y
cada pila se utilizó como unidad completa o paquete para cada
formulación química dentro del protocolo del tratamiento. Las dos
últimas piezas de cada pila servían como zona de "finalización"
o "amortiguación". En realidad, sólo se evaluaron las diez
secciones del centro. Las secciones individuales estaban marcadas
con un lápiz para identificarlas durante el tratamiento.
Se prepararon suspensiones acuosas de
formulaciones de propiconazole mediante depósitos de plástico de
cinco galones. En primer lugar, se añadió agua al depósito hasta
una señal marcada en la parte lateral del depósito. A continuación,
y en función de la concentración deseada, se añadió una cantidad
suficiente de propiconazole que contenía la formulación.
Posteriormente, si se deseaba, se agregaba la DDM potenciadora por
separado, justo antes de su uso, y finalmente se removió para
conseguir la mezcla adecuada.
Cada pila (12 piezas) de albura se trató
manualmente sumergiéndola en el propiconazole acuoso y/o la
suspensión del tratamiento del potenciador. Las piezas se agitaron
ligeramente para rodear por completo cada pieza con la suspensión.
Transcurrido un minuto, la madera se retiró del depósito del
tratamiento, la solución sobrante se drenó brevemente y la pila se
colocó aparte durante un día para secarla al aire.
Las pilas de albura seca y tratada se colocaron
una junto a otra al aire libre a lo largo de dos piezas de tablón
largas para elevarlas ligeramente por encima del suelo.
Posteriormente, se cubrieron todas las pilas de madera con un
plástico negro (opaco) para proteger la madera de la lluvia
(filtración química), la exposición directa a la luz
(fotodegradación de la formulación química) y para servir como
cámara de humedad. Las pilas de madera se evaluaron durante a las
tres y seis semanas para comprobar si contenían manchas de resina,
moho y si estaban deterioradas después del trata-
miento.
miento.
Transcurridas tres y seis semanas, la cubierta de
plástico se retiró y se sacaron las pilas una por una para un
manejo más cómodo. En cada pila se examinó cada una de las diez
secciones centrales de forma individual y se registró un cálculo
estimado del porcentaje del área de la superficie de cada sección
infestada con manchas de resina (las manchas suelen ser de color
púrpura azulado). La pila se volvió a colocar en su posición
original antes de retirar la pila siguiente para su evaluación. Una
vez finalizadas todas las evaluaciones, la cubierta de plástico se
sustituyó y se fijó para una posterior incubación si se
deseaba.
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siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
Formulación única de propiconazole/potenciador:
pruebas de campo contra las manchas de resina. Combinaciones de
propiconazole y dodecil morfolina (DDM) para controlar de forma
efectiva el crecimiento de microorganismos en la madera.
Se investigaron varias diluciones de
formulaciones que contenían tanto propiconazole como ingrediente
activo como el potenciador dodecilmorfolina (DDM) con respecto a su
capacidad para prevenir la formación de moho, manchas de resina y
el deterioro de la madera. En el estudio y los controles se
incluyeron diluciones de las formulaciones sin el potenciador. Las
secciones (1'' x 6'' x 12'') de albura recién cortada de pino
amarillo del sur (Pinus palustris) se prepararon justo antes
del tratamiento. Las muestras de madera se dispusieron en pilas de
doce piezas y cada pila se utilizó como unidad completa o paquete
para cada formulación química dentro del protocolo del tratamiento.
Las dos últimas piezas de cada pila servían como zona de
"finalización" o "amortiguación". En realidad, sólo se
evalúan las diez secciones del centro. Las secciones individuales
están señaladas con un lápiz para identificarlas durante el
tratamiento.
Se prepararon suspensiones acuosas de
formulaciones de propiconazole mediante depósitos de plástico de
cinco galones. En primer lugar, se añadió agua al depósito hasta
una señal marcada en la parte lateral del depósito. A continuación,
y en función de la concentración deseada, se añadió una cantidad
suficiente de propiconazole y DDM que contenía la formulación. De
manera opcional, también podía añadirse un surfactante a la
formulación.
Cada pila (12 piezas) de albura se trató
manualmente sumergiéndola en el propiconazole acuoso y/o la
suspensión del tratamiento del potenciados. Las piezas se agitaron
ligeramente para rodear por completo cada pieza con la suspensión.
Transcurrido un minuto, la madera se retiró del depósito del
tratamiento, la solución sobrante se drenó brevemente y la pila se
coloco aparte durante un día para secarla al aire.
Las pilas de albura seca y tratada se colocaron
una junto a otra al aire libre a lo largo de dos piezas de tablón
largas para elevarlas ligeramente por encima del suelo.
Posteriormente, se cubrieron todas las pilas de madera con un
plástico negro (opaco) para proteger la madera de la lluvia
(filtración química), la exposición directa a la luz
(fotodegradación de la formulación química) y para servir como
cámara de humedad. Las pilas de madera se evaluaron durante a las
tres y seis semanas para comprobar si contenían manchas de resina,
moho y si estaban deterioradas después del trata-
miento.
miento.
Transcurridas tres y seis semanas, la cubierta de
plástico se retiró y se sacaron las pilas una por una para un
manejo más cómodo. En cada pila se examinó cada una de las diez
secciones centrales de forma individual y se registró un cálculo
estimado del porcentaje del área de la superficie de cada sección
infestada con manchas de resina (las manchas suelen ser de color
púrpura azulado). La pila se volvió a colocar en su posición
original antes de retirar la pila siguiente para su evaluación. Una
vez finalizadas todas las evaluaciones, la cubierta de plástico se
sustituyó y se fijó para una posterior incubación si se deseaba.
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
Se investigaron varias diluciones de
formulaciones que contenían tanto propiconazole como ingrediente
activo como el potenciador, dodecilmorfolina (DDM) con respecto a
su capacidad para prevenir la formación del crecimiento de hongos
en el cuero. En el estudio se incluyeron diluciones de formulaciones
sin el potenciador como controles además del control que no
contenía ningún ingrediente activo.
Se colocaron pieles piqueladas previamente en un
tambor al que se añadió posteriormente agua con una temperatura de
25,5-27,7°C y un 6% de cloruro de sodio (NaCl), El
tambor se puso en marcha y se dejó funcionar durante 15 minutos. A
continuación se añadió un 0,3% de ácido fórmico diluido 1:10 en
agua al tambor, que se dejó funcionar durante 30 minutos.
Posteriormente, se añadió un 0,8% de ácido sulfúrico diluido 1:15
en agua al tambor. Después de rotar durante 2,5 horas, el tambor
se detuvo y se tomó una muestra de pH de la boya, que estaba entre
1,8-2,2. El color del corte del cuero también se
comparó con el tinte verde de Bromocresol, que idealmente era de
amarillo hasta verde muy claro. A continuación se añadió una
solución 3% CHROMOSAL B (que comercializa Bayer Co. y contiene un
25% de Cr_{2}O_{3} y tiene una basicidad del 33%) al tambor.
Una vez se puso en funcionamiento el tambor, se añadió una
formulación que contenía propiconazole o propiconazole con dodecil
morfolina. Al cabo de tres horas, se añadió un 5% de BAYCHROME A
(que comercializa Bayer Co. y contiene un 23% de Cr_{2}O_{3} y
tiene una basicidad del 66%) al tambor, que luego se dejó en
funcionamiento durante la noche. A continuación, se evaluó
visualmente la penetración del cromo en las pieles. Si ésta no era
suficiente, se dejaba funcionar el tambor durante un periodo de
tiempo más prolongado hasta que se consiguió una penetración
suficiente del cromo. Una vez lograda, se iniciaba un proceso de
basificación añadiendo muy lentamente una solución de 1,7% de
bicarbonato de sodio al tambor, y se pusieron en marcha los
calentadores de éste para incrementar la temperatura en su
interior. La adición del bicarbonato de sodio se realizó a tal
velocidad que el proceso no fuera inferior a una hora. Una vez
finalizada la adición del bicarbonato de sodio, el tambor se puso
en marcha durante 4 horas. Una vez transcurrido ese periodo de
tiempo, se comprobó el pH de la boya. Si el pH era inferior a 3,65,
se añadió bicarbonato de sodio adicional y el tambor se puso en
marcha durante otra hora. Se comprobó de nuevo el pH; si éste
seguía siendo demasiado bajo, el proceso de añadir bicarbonato de
sodio y de poner en marcha el tambor se repetía hasta que el pH
caía dentro del intervalo deseado entre
3,65 y 3,85.
3,65 y 3,85.
Se evaluó una vez a la semana durante nueve
semanas el cuero que se había tratado con propiconazole y una
combinación de propiconazole y dodecil morfolina para observar el
crecimiento de hongos. Se realizaron evaluaciones tanto en la
superficie del grano como en la superficie de la piel del cuero en
la siguiente escala:
10
\dotlNo hay crecimiento
9
8
\dotlHay un ligero crecimiento
7
6
\dotlHay un crecimiento medio
5
4
\dotlHay un crecimiento moderadamente considerable
3
2
\dotlHay un crecimiento considerable
1
0
\dotlCompletamente cubierto
Se investigaron varias diluciones de
formulaciones que contenían propiconazole como ingrediente activo,
el potenciador dodecilmorfolina (DDM) y un microbicida sodio
2-mercaptobenzotiazol
(Na-2-MBT) con respecto a su
capacidad para prevenir la formación del crecimiento de hongos en
el cuero. Como control, se observó la formación de hongos en cuero
no tratado (es decir, sin tratamiento de formulación).
Se colocaron pieles piqueladas previamente en un
tambor al que se añadió posteriormente agua con una temperatura de
25,5-27,7ºC y un 6% de cloruro de sodio (NaCl). El
tambor se puso en marcha y se dejó funcionar durante 15 minutos. A
continuación, se añadió un 0,3% de ácido fórmico diluido 1:10 en
agua al tambor, que se dejó funcionar durante 30 minutos.
Posteriormente, se añadió un 0,8% de ácido sulfúrico diluido 1:15
en agua al tambor. Después de rotar durante 2,5 horas, el tambor
se detuvo y se tomó una muestra de pH de la boya, que estaba entre
1,8-2,2. El color del corte del cuero también se
comparó con el tinte verde de Bromocresol, que idealmente era de
amarillo hasta verde muy claro. A continuación se añadió una
solución 3% CHROMOSAL B (que comercializa Bayer Co. y contiene un
25% de Cr_{2}O_{3} y tiene una basicidad del 33%) al tambor.
Una vez se puso en marcha el tambor, se añadió una formulación que
contenía propiconazole, dodecil morfolina y sodio
2-mercaptobenzotiazol. Al cabo de tres horas, se
añadió un 5% de BAYCHROME A (que comercializa Bayer Co. y contiene
un 23% de Cr_{2}O_{3} y tiene una basicidad del 66%) al tambor,
que se dejó en marcha durante la noche. A continuación, se evaluó
visualmente la penetración del cromo en las pieles. Si ésta no era
suficiente, se dejaba funcionar el tambor durante un periodo de
tiempo más prolongado hasta que se consiguió una penetración
suficiente del cromo. Una vez lograda, se iniciaba un proceso de
basificación añadiendo muy lentamente una solución de 1,7% de
bicarbonato de sodio al tambor, y se pusieron en marcha los
calentadores de éste para incrementar la temperatura en su
interior. La adición del bicarbonato de sodio se realizó a una
velocidad tal, que el proceso no fuera inferior a una hora. Una vez
finalizada la adición del bicarbonato de sodio, el tambor se puso
en marcha durante 4 horas. Una vez transcurrido ese periodo de
tiempo, se comprobó el pH de la boya. Si el pH oscilaba entre 3,65
y 3,85, la boya se drenaba y la piel se mojaba con agua fría. Si el
pH era inferior a 3.65, se añadió bicarbonato de sodio adicional y
el tambor se puso en marcha durante otra hora. Se comprobó de
nuevo el pH; si éste seguía siendo demasiado bajo, el proceso de
añadir bicarbonato de sodio y de poner en marcha el tambor se
repetía hasta que el pH estuviera dentro del intervalo deseado
entre 3,65 y 3,85.
Se evaluó una vez a la semana durante nueve
semanas el cuero que se había tratado con una combinación de
propiconazole, dodecil morfolina y sodio
2-mercaptobenzotiazol para observar el crecimiento
de hongos. Se realizaron evaluaciones tanto en el grano como en la
superficie de la piel del cuero en la siguiente escala:
10
\dotlNo hay crecimiento
9
8
\dotlHay un ligero crecimiento
7
6
\dotlHay un crecimiento medio
5
4
\dotlHay un crecimiento moderadamente considerable
3
2
\dotlHay un crecimiento considerable
1
0
\dotlCompletamente cubierto
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
Claims (15)
1. Un método para controlar el crecimiento de un
microorganismo en piel o madera aplicando una composición
microbicida que comprende,
- (a)
- propiconazole, y
- (b)
- un potenciador,
donde el potenciador es al menos un
compuesto N-alquilo heterocíclico o una de sus sales
con la siguiente
fórmula:
donde n varía desde 5 a 17, el
anillo heterocíclico definido por 25 es un anillo de
morfolinil o pirrolidinil sustituido o no sustituido, y donde (a) y
(b) están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar
el crecimiento de al menos un
microorganismo.
2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
donde el compuesto N-alquilo heterocíclico es
N-dodecil morfolina y el microorganismo se
seleccione de entre algas, hongos y bacterias.
3. Un método según las reivindicaciones 1 ó 2, en
el que la composición sea una formulación acuosa.
4. Un método de cualquiera de las
reivindicaciones 1, 2 ó 3, en las que dicha composición comprenda
además un microbicida seleccionado del grupo formado por sodio
2-mercaptobenzotiazol,
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol,
yodopropargil butil carbamato, yodopropargil carbamato,
yodopropargil alcohol,
2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida,
bis(triclorometil)sulfona y
N-alquildimetilbencil amonio cloruro.
5. Una composición microbicida que incluya:
- (a)
- propiconazole, y
- (b)
- N-dodecil morfolina
donde (a) y (b) están presentes en
una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de
al menos un
microorganismo.
6. Una composición microbicida según la
reivindicación 5, en la que el microorganismo se seleccione de
entre el grupo de las algas, hongos y bacterias.
7. Una composición microbicida según la
reivindicación 5 o la reivindicación 6, en la que la composición
sea una formulación acuosa.
8. Una composición microbicida de cualquiera de
las reivindicaciones 5, 6 ó 7 que comprenda además un microbicida
seleccionado del grupo formado por sodio
2-mercaptobenzotiazol,
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol,
yodopropargil butil carbamato, yodopropargil carbamato,
yodopropargil alcohol,
2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida,
tribromofenol,
1,2-benzisotiazolin-3-ona,
bis(triclorometil)sulfona y
N-alquildimetilbencil amonio cloruro.
9. Un método para incrementar la efectividad del
propiconazole que comprenda el paso de aplicar una combinación de
propiconazole y N-dodecil morfolina a un sustrato o
sistema acuoso susceptible al crecimiento de microorganismos, en el
que la N-dodecil morfolina esté presente en una
cantidad efectiva para potenciar la actividad microbicida del
propiconazole.
10. Un método para controlar el crecimiento de
microorganismos en un sustrato o sistema acuoso susceptibles al
crecimiento de microorganismos o en pasta o papel en el proceso de
fabricación de papel, que comprenda el paso de poner en contacto
dicho sustrato, sistema acuoso, pasta o papel con una composición
microbicida que incluya:
- (a)
- propiconazole, y
- (b)
- N-dodecil morfolina
donde (a) y (b) están presentes en
una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de
al menos un microorganismo sobre el
sustrato.
11. Un método según la reivindicación 10, en el
que el microorganismo se seleccione de entre el grupo de las
algas, hongos y bacterias.
12. Un método de acuerdo con la reivindicación 10
o la reivindicación 11, en el que dicha composición microbicida
comprenda además un microbicida seleccionado del grupo formado por
sodio 2-mercaptobenzotiazol,
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol,
yodopropargil butil carbamato, yodopropargil carbamato,
yodopropargil alcohol,
2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida,
tribromofenol,
1,2-benzisotiazolin-3-ona,
bis(triclorometil)sulfona y
N-alquildimetilbencil amonio cloruro.
13. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones 10, 11 y 12, donde dicho sustrato sea una piel, un
substrato textil, madera, una semilla o una planta.
14. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones 10, 11 y 12, donde dicho sistema acuoso se
seleccione de entre el grupo formado por el látex, un fluido para
el trabajo del metal, una emulsión acuosa, un detergente acuoso,
agua de refrigeración y una formulación de resina acuosa.
15. Un método según cualquiera de las
reivindicaciones 10, 11 y 12, donde la pasta se ponga en contacto
mezclando el propiconazole y el compuesto N-alquilo
heterocíclico o su sal en una suspensión espesa de pasta antes de
llegar a la varilla de formación en un proceso de fabricación de
papel.
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