ES2203161T3 - Potenciacion de la actividad biocida mediante la utilizacion de una dietanolamida. - Google Patents

Potenciacion de la actividad biocida mediante la utilizacion de una dietanolamida.

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ES2203161T3 ES99936017T ES99936017T ES2203161T3 ES 2203161 T3 ES2203161 T3 ES 2203161T3 ES 99936017 T ES99936017 T ES 99936017T ES 99936017 T ES99936017 T ES 99936017T ES 2203161 T3 ES2203161 T3 ES 2203161T3
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Abstract

Un método para incrementar la eficacia de un biocida que comprende la aplicación de al menos un biocida y al menos una dietanolamida a un sustrato o sistema acuoso expuesto al crecimiento de microorganismos, en el que dicho biocida es potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo4¿-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos y en el que dicha dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C12-C22 y se aplica en una cantidad efectiva para aumentar la actividad biocida del biocida.

Description

Potenciación de la actividad biocida mediante la utilización de una dietanolamida.
Campo de la invención
La invención se refiere a composiciones y métodos para el control del crecimiento de microorganismos en una variedad de substratos y en sistemas acuosos. Más concretamente, la invención se refiere a una combinación de al menos un biocida con al menos una dietanolamida en los que la dietanolamida potencia el efecto biocida del biocida.
Antecedentes de la invención
Una gran variedad de materiales o productos comerciales, industriales, agrícolas y forestales están expuestos al ataque o a la degradación microbiológicos lo que reduce o destruye su valor económico. Algunos ejemplos de tales materiales o productos incluyen revestimientos de superficie, madera, semillas, plantas, cuero y plásticos. Las diferentes temperaturas a las que dichos materiales o productos se fabrican, almacenan o utilizan, así como sus características intrínsecas les hacen susceptibles al crecimiento, ataque y degradación por microorganismos comunes como las algas, los hongos, las levaduras y las bacterias. Estos microorganismos pueden introducirse durante la fabricación u otro procedimiento industrial, por la exposición al aire, depósitos, tuberías, equipos y humanos. También pueden introducirse al utilizar un material o producto, por ejemplo, por múltiples aperturas y cierres de paquetes o por remover o quitar material con objetos contaminados.
Los sistemas acuosos están también altamente expuestos al crecimiento, ataque y degradación microbiológicos. Estos sistemas acuosos pueden ser sistemas de agua dulce, salobre o salada. Algunos ejemplos de sistemas acuosos incluyen, aunque no de manera exhaustiva, latexes, surfactantes, dispersantes, estabilizadores, espesantes, adhesivos, almidones, ceras, proteínas, agentes emulgentes, productos de celulosa, fluidos para el trabajo de metales, agua de refrigeración, aguas residuales, aguas de proceso, emulsiones acuosas, detergentes acuosos, composiciones de revestimiento, composiciones de pintura, y resinas formuladas en soluciones, emulsiones o suspensiones acuosas. Estos sistemas frecuentemente contienen cantidades relativamente grandes de agua y material orgánico que los convierten en entornos adecuados para el crecimiento microbiológico y así el ataque y la degradación.
La degradación microbiológica de los sistemas acuosos puede manifestarse en una variedad de problemas, como pérdida de viscosidad, formación de gas, olores muy desagradables, descenso del pH, ruptura de emulsión, cambio de color, y gelificación. Adicionalmente, el deterioro microbiológico de sistemas acuosos puede provocar la contaminación del sistema de tratamiento de agua relacionado, que puede incluir torres de refrigeración, bombas, intercambiadores de calor, y conductos, sistemas de calefacción, sistemas de lavado, y otros sistemas similares.
Otro fenómeno desagradable que tiene lugar en los sistemas acuosos, concretamente en los fluidos acuosos de procesos industriales, es la formación de limo. La formación de limo puede tener lugar en sistemas de agua dulce, salobre o salada. El limo consiste en depósitos apelmazados de microorganismos, fibras y desechos. Puede ser fibroso, pastoso, gomoso, con aspecto de tapioca, o duro, y puede tener un característico olor indeseable que es diferente del que tiene el sistema acuoso en el que se forma. Los microorganismos involucrados en su formación son principalmente diferentes especies de bacterias formadoras y no formadoras de esporas, concretamente formas encapsuladas de bacterias que segregan sustancias gelatinosas que envuelven o recubren las células. Los microorganismos del limo también incluyen bacterias filamentosas, hongos filamentosos de tipo moho, levadura, y organismos similares a la levadura. El limo reduce el rendimiento de la producción y causa obturación, esponjamiento, y otros problemas en sistemas de agua industriales.
Varios químicos conocidos como biocidas se han utilizado para impedir el deterioro microbiológico de sistemas industriales, materiales en bruto, y productos. Algunos ejemplos de tales biocidas incluyen:
Formulaciones de TCMTB, que contienen el funguicida 2-(tiocianometíltio)-benzotiazol (TCMTB), que se conocen en el estado de la técnica y que a menudo se han utilizado para controlar o impedir la contaminación biológica, incluyendo la formación de biopelicula y limo, en sistemas acuosos. El TCMTB se ha utilizado para el control de microorganismos industriales durante más de 20 años. El TCMTB se conoce por su utilidad en el control de bacterias y hongos en varios sistemas acuosos y se comercializa por Buckman Laboratories, Inc., Memphis, TN, bajo los nombres comerciales BUSAN® 3OWB y BUSAN®, 1030 como un ingrediente activo al 30%. La preparación y utilización de 2-(tiocianometiltio)-benzotiazol como microbicida y conservante se describe en las patentes norteamericanas n° 3, 520, 976, n° 4, 293, 559, n° 4, 866, 081, n° 4, 595, 691, n° 4,944,892, n° 4,839,373 y n° 4,479,961 que ofrecen ejemplos de propiedades microbicidas del 2-(tiocianometiltio)-benzotiazol. La patente norteamericana n° 5,413,795 describe composiciones que contienen TCMTB absorbido en un vehículo sólido.
Kathon: una mezcla microbicida de dos componentes, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (CMI) y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (MI). Kathon es un microbicida con un amplio espectro utilizado en la industria de pasta y papel. Kathon se recomienda también para el control de bacterias y hongos en revestimientos de papel y componentes de revestimiento con agua. Kathon está comercializado por Rohm and Haas, Philadelphia PA y como BUSAN® 1078 por Buckman Laboratories, Memphis, TN. BUSAN® 1078 contiene un 1,15% por peso de CMI y un 0,35% por peso de MI como ingredientes activos. El CMI y el MI tienen las siguientes estructuras químicas:
1
Bronopol: 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol
Bronopol se comercializa como MYACIDE® por Angus Chemical Company, Nothbrook, IL. Bronopol se utiliza en el tratamiento de agua, en fluidos de la producción de aceite, en pozos de inyección de residuos, y con pasta y papel. La fórmula química de Bronopol es:
2
IPBC: Yodopropargil butil carbamato
El IPBC puede obtenerse de Troy Chemical, Newark, NJ. El IPBC en un efectivo funguicida, en concreto en composiciones de revestimiento de superficies, como formulaciones de pintura. El IPBC se describe en las patentes norteamericanas n° 3,923,870 y n° 5,219,875. El IPBC tiene la siguiente fórmula química:
3
IPC: Yodopropargil carbamato
El IPC, un efectivo microbicida en sistemas acuosos y sobre numerosos sustratos, se describe en las patentes norteamericanas n° 4,945,109 y n° 5,328,926. La fórmula química del IPC es:
4
DBNPA: 2,2-Dibromo-3-nitrilo-propionamida
El DBNPA se comercializa por Dow Chemical Company, Midland, MI y Buckman Laboratories, Memphis, TN como el producto BUSAN®94. El DBNPA es un bactericida de amplio espectro que tiene una utilización particular para el control del limo en la industria de pasta y papel. BUSAN®94 contiene un 20% por peso de DBNPA como su ingrediente activo. El DBNPA tiene la estructura química:
5
Tribromofenol: 2,4,6-Tribromofenol
El tribromofenol es un agente antifúngico comercializado por Great Lakes Chemical, West Lafayette, IN bajo el nombre comercial GREAT LAKES PH-73. La fórmula química de tribromofenol es:
6
BIT: 1,2-benzisotiazolin-3-ona
El 1,2-benzisotiazolin-3-ona es un biocida útil para una variedad de sistemas acuosos, como los fluidos para el trabajo del metal, pintura, adhesivos, productos con almidón, soluciones de éter de celulosa, emulsiones de resina y goma. El 1,2-benzisotiazolin-3-ona se comercializa por ICI Specialty Chemicals, Melbourne, Australia como el producto PROXEL GXL-20, una solución acuosa de dipropilenglicol al 20% por peso de 1, 2-benzisotiazolin-3-ona como ingrediente activo. El 1,2-benzisotiazolin-3-ona tiene la siguiente estructura química:
7
Propiconazol, también conocido como (RS)-1-2-[(2,4-diclorofenil)-2-propil-1,3-dioxalan-2ilmetil]-1H-1,2,4-triazol, es un biocida comercial que ha demostrado tener un perfil toxicológico y una actividad biocida razonablemente buenos. El Propiconazol se comercializa por Buckman Laboratories, Inc., Memphis, TN, por ejemplo, como una formulación que contiene alrededor de un 24% de activos bajo el nombre comercial BUSAN® 1292.
El Propiconazol tiene la siguiente estructura química:
8
Otros biocidas incluyen potasio N-hidroximetilo-N-metil tiocarbamato, un ingrediente activo al 30% en el producto BUSAN® 52 y 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, un ingrediente activo al 30% en BUSAN®90. Estos productos se comercializan por Buckman Laboratories, Memphis, TN.
La US 3,629,454 describe composiciones antimicrobianas que comprenden la dietanolamida de un ácido graso saturado mayor con un agente antimicrobiano conocido seleccionado a partir de bitionolato de sodio, la sal de cinc de 1-hidroxi-2-piridinetiona, hexaclorofeno y paraclorometaxilenol.
La US 5,622,911 describe un método para aumentar la eficacia de un químico agrícola (como un funguicida o bactericida) aplicando el químico agrícola junto con una dietanolamida.
A pesar de la existencia de tales biocidas, la industria está constantemente buscando más tecnología rentable que ofrezca igual o mayor protección a menor coste y menor concentración. La concentración de biocidas convencionales y los correspondientes costes de tratamiento para tal uso pueden ser relativamente altos. Son factores importantes en la búsqueda de funguicidas rentables la duración del efecto biocida, el reducido impacto ambiental, la facilidad de utilización y la eficacia del biocida por peso especifico.
Resumen de la invención
En vista de la búsqueda de la industria de biocidas rentables, la invención ofrece una mejora sobre los productos o prácticas actuales.
La invención se refiere a un método para incrementar la eficacia de un biocida. Este método aplica al menos un biocida y al menos una dietanolamida a un sustrato o sistema acuoso expuesto al crecimiento de microorganismos. El biocida se selecciona entre potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos. La dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22}. La dietanolamida se aplica en una cantidad efectiva para aumentar la actividad biocida del biocida. La combinación del biocida con una dietanolamida alcanza un actividad biocida superior a menores concentraciones y menor coste que el biocida solo frente al ataque o degradación microbiológicos tal y como se ha explicado más arriba.
Una realización de la invención proporciona una composición biocida. La composición contiene (a) al menos un biocida y (b) al menos una dietanolamida de ácido graso en la que dicho biocida es potasio N- hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos y en la que dicha dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22}. En la composición, el biocida (a) y la dietanolamida (b) están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. Dicho microorganismo se selecciona entre algas, hongos y bacterias.
Otra realización de la invención proporciona un método para el control del crecimiento de un microorganismo sobre un sustrato. Este método pone en contacto un sustrato susceptible al crecimiento de microorganismos con al menos un biocida y una dietanolamida, en el que dicho biocida es potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos y en el que dicha dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22}. El biocida y la dietanolamida están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el sustrato. El microorganismo se selecciona entre algas, hongos y bacterias.
La combinación de biocida y dietanolamida de acuerdo con la invención puede utilizarse para controlar el crecimiento de microorganismos en sistemas acuosos. Así, otra realización de la invención proporciona un método para el control del crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de soportar el crecimiento de un microorganismo. Este método trata el sistema acuoso con al menos un biocida y al menos una dietanolamida donde dicho biocida es potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos y donde dicha dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22}. El biocida y la dietanolamida están presentes en una cantidad combinada eficaz para el control del crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso.
La combinación de biocida y dietanolamida de la invención resulta útil en la prevención del ataque, la degradación, o el deterioro microbiológico de varios tipos de materiales y productos en crudo como cuero, textiles, pasta, papel y cartón, revestimientos, madera, así como productos agrícolas como semillas y cultivos. Ventajosamente, la combinación puede utilizarse en varios procesos industriales utilizados para preparar o fabricar estos productos.
De acuerdo con ello, realizaciones adicionales de la invención emplean la combinación para controlar el crecimiento de microorganismos sobre o en tales productos industriales, materiales en crudo o procedimientos.
Las anteriores y otras características y ventajas resultarán más claras a partir de la descripción detallada que sigue y las realizaciones preferentes.
Descripción detallada de la invención
La invención se refiere a un método para incrementar la eficacia de un biocida. Este método aplica al menos un biocida y al menos una dietanolamida a un sustrato o sistema acuoso expuesto al crecimiento de microorganismos. El biocida se selecciona entre potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos. La dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22}. La dietanolamida se aplica en una cantidad eficaz para incrementar la actividad biocida del biocida.
De acuerdo con la invención, la combinación de un biocida y una dietanolamida demuestra un inesperado efecto biocida mejorado. Es decir, la combinación de un biocida y una dietanolamida alcanza una actividad biocida superior con menores concentraciones de biocida comparado con la capacidad biocida del biocida solo, aunque la cantidad de dietanolamida utilizada no tiene efecto biocida por sí sola. Así, la dietanolamida potencia la actividad biocida del biocida. Tal efecto superior presenta una clara ventaja económica e incrementa la eficacia de un biocida en especial por peso específico.
La dietanolamida puede utilizarse con y en la misma forma que se utiliza el biocida concreto. Preferiblemente, se incorporan una o más dietanolamidas a la formulación del biocida.
En una realización, la invención se refiere a una composición biocida con al menos un biocida y al menos una dietanolamida, en la que dicho biocida es potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotíazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos y en la que dicha dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22}. El biocida y la dietanolamida están presentes en una cantidad combinada eficaz para el control del crecimiento de al menos un microorganismo. Pueden utilizarse también mezclas de dietanolamidas.
Una síntesis general de dietanolamidas mezcla una relación molar 1:1 de dietanolamida con un ácido graso o una mezcla de ácidos grasos. La mezcla se calienta entonces a reflujo al vacío durante varias horas y se quita el agua. Si se utiliza una mezcla de ácidos, se calcula un peso molecular medio con base en la relación de ácidos individuales en la mezcla. La terminación de la reacción puede controlarse por análisis IR o contenido libre de ácidos grasos.
Los ácidos grasos son ácidos carboxilicos derivados de o contenidos en una grasa o aceite animal o vegetal. Los ácidos grasos están compuestos por una cadena de grupos alquilos que contienen desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono (normalmente un número par) y tiene un grupo terminal de ácido carboxilico. Los ácidos grasos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados e incluso aromáticos. Ácidos grasos que pueden utilizarse en la preparación de la dietanolamida son, con carácter no exhaustivo, ácido láurico, ácido decanoico, acido undecilénico, ácido palmitico, ácido esteárico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido iso-oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, y ácido fenil esteárico. Los ácidos grasos empleados en esta invención tienen largas cadenas de grupos alquilos en la gama C_{12}-C_{22}, prefiriéndose C_{16}-C_{20}. Se prefieren los ácidos grasos insaturados como el ácido oleico, iso-oleico, linoleico y linolénico.
Pueden también utilizarse mezclas de ácidos grasos en la preparación de mezclas de dietanolamida. Por ejemplo, los ácidos grasos de talloil, los ácidos grasos del aceite de palmera, y los ácidos grasos del aceite de coco son mezclas de ácidos grasos que pueden utilizarse para preparar una mezcla de dietanolamidas. El ácido graso de talloil (TOFA), que es en su mayoría una mezcla de ácido oleico (\sim45% peso) y ácido linoleico (\sim36% peso) y otros ácidos grasos, se comercializa por Arizona Chemical Company, Panama City, Florida. Otra mezcla de ácidos grasos se vende bajo el nombre comercial de Century MO-5 por Union Camp Chemical Company de Jacksonville, Florida. La mezcla de ácidos grasos Century MO-5 contiene aproximadamente un 46% por peso de ácido iso-oleico, 37% por peso de ácido oleico y 17% por peso de ácidos grasos saturados como ácido palmítico y ácido esteárico. Las mezclas de ácidos grasos representan una realización preferida de la invención.
Dependiendo de la aplicación, las composiciones biocidas de acuerdo con la invención pueden prepararse de varias formas conocidas en el estado de la técnica. Por ejemplo, la composición puede prepararse en forma liquida como una solución, dispersión, emulsión, o suspensión acuosa, una dispersión o suspensión en un no-disolvente, o como una solución disolviendo el biocida y la dietanolamida en un disolvente o una combinación de disolventes. Disolventes adecuados son, con carácter no exhaustivo, glicol metil éteres, M-pirol, o destilados del petróleo. La composición biocida puede prepararse como un concentrado para ser diluido antes de su pretendida utilización. Aditivos comunes como surfactantes, emulgentes, dispersantes y similares pueden utilizarse, tal y como se conoce en la técnica, para aumentar la solubilidad del biocida o la dietanolamida en una composición o sistema liquido, como una composición o sistema acuoso. En muchos casos, la composición biocida de la invención puede solubilizarse mediante simple agitación.
Las composiciones biocidas de la invención pueden también prepararse en forma sólida, por ejemplo como un polvo o pastilla, utilizando medios conocidos en la técnica. En un método preferido de preparación, un producto liquido que contiene el biocida se deposita sobre un vehículo como tierra diatomacea o caolín y se mezcla con una dietanolamida en forma de un liquido o solución para formar un polvo o pastilla.
El biocida y la dietanolamida pueden combinarse en un única composición. Alternativamente, el biocida y la dietanolamida pueden emplearse como componentes separados de forma que la cantidad combinada para la pretendida utilización sea efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
Tal y como se ha señalado anteriormente, la dietanolamida potencia el efecto biocida del biocida. Así, la combinación de una dietanolamida con un biocida proporciona una actividad biocida superior para controlar el crecimiento de microorganismos comparado con la capacidad biocida del biocida solo. Aunque la dietanolamida puede presentar actividad biocida en concentraciones por encima de ciertos umbrales, la dietanolamida no es efectiva desde un punto de vista biocida en las concentraciones utilizadas.
De acuerdo con la invención, el control del crecimiento de un microorganismo sobre un sustrato o en un sistema acuoso significa control hasta, en o por debajo de un nivel deseado y durante un periodo de tiempo deseado para el sustrato o sistema concreto. Esto puede variar desde la completa prevención o inhibición del crecimiento microbiológico hasta el control a cierto nivel deseado y durante un periodo de tiempo deseado. La combinación de biocida y dietanolamida aquí descrita puede, en muchos casos, reducir el recuento total microbiológico hasta limites indetectables y mantener el recuento a ese nivel durante un periodo de tiempo considerable. De acuerdo con ello, la combinación puede utilizarse para conservar un sustrato o sistema.
La cantidad efectiva o porcentaje de la combinación de un biocida y una dietanolamida necesaria para alcanzar el resultado deseado variará algo dependiendo del sustrato o sistema acuoso a proteger, las condiciones de crecimiento microbiano, el concreto biocida, y el grado de protección deseado. Para una aplicación concreta, la cantidad a elegir puede venir determinada por ensayos de rutina de varias cantidades previos al tratamiento de todo el sustrato o sistema afectado. En general, una cantidad eficaz utilizada sobre un sustrato varia desde aproximadamente 0,0001% hasta aproximadamente 4% (peso/peso); preferiblemente aproximadamente 0,0001% hasta aproximadamente 0,2%. Con los sistemas acuosos, una cantidad efectiva puede variar desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 5000 partes por millón, más preferiblemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 1000 partes por millón del sistema acuoso, y más preferiblemente desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25 partes por millón. Cantidades similares controlan eficazmente la formación del limo. Para el control del limo, las cantidades eficaces preferiblemente varían desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 200 partes por millón, y más preferiblemente, desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 partes por millón del sistema acuoso, y en algunos casos hasta
0,5 ppm.
En una realización preferida, las combinaciones de un biocida y una dietanolamida son aquellas combinaciones que tienen una relación en peso de biocida a dietanolamida desde aproximadamente 99:1 hasta aproximadamente 1:99. Más preferiblemente la relación en peso va desde aproximadamente 60:10 hasta aproximadamente 10:60, y más preferiblemente, desde aproximadamente 50:50 hasta aproximadamente 25:75. La relación en peso puede variar en función del biocida, la utilización pretendida, el microorganismo encontrado así como el material, producto o sistema concreto al que se aplica la combinación de acuerdo con la invención.
La combinación de un biocida y una dietanolamida puede aplicarse en una variedad de utilizaciones y procedimientos industriales para el control de microorganismos. La combinación puede utilizarse en lugar de y de la misma manera que otros biocidas tradicionalmente utilizados en la industria concreta. Como se ha dicho antes, tales industrias incluyen, con carácter no limitativo, la industria del cuero, la industria maderera, la industria papelera, la industria textil, la industria agrícola, y la industria de revestimientos. La combinación de un biocida y una dietanolamida puede también utilizarse con sistemas acuosos como los señalados más arriba que están expuestos al ataque y la degradación microbiológicos. Los problemas originados por el ataque y el deterioro microbiológicos en estas diferentes aplicaciones se han descrito anteriormente. Más adelante se describen concretas aplicaciones a modo de ejemplo de la utilización de la combinación de un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención para controlar el crecimiento de microorganismos.
La invención también se refiere a un método para el control del crecimiento de microorganismos sobre diferentes sustratos. El método comprende la puesta en contacto de un sustrato susceptible de crecimiento o ataque microbiológico con un biocida y una dietanolamida, en el que, como se ha descrito anteriormente, dicho biocida es potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos y en el que dicha dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22}. El biocida y la dietanolamida están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el sustrato. Preferiblemente, el método puede utilizarse para eliminar o impedir sustancialmente todo crecimiento microbiológico sobre el sustrato. Como se ha dicho anteriormente, el biocida y la dietanolamida pueden aplicarse juntos o como composiciones separadas. En adelante se tratarán aplicaciones preferidas de este método general.
En la industria del cuero, la combinación de un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención puede utilizarse para controlar el crecimiento de microorganismos sobre un pellejo durante un procedimiento de curtido. Para conseguir este control, el pellejo se pone en contacto con una mezcla combinada de un biocida y una dietanolamida eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el pellejo. La combinación del biocida y de la dietanolamida puede utilizarse en el procedimiento de curtido en cantidades similares y de forma parecida a la utilizada para aplicar otros biocidas utilizados en la industria curtidora. El tipo de pellejo puede ser cualquier tipo de pellejo o piel que sea curtida, por ejemplo piel de vaca, piel de serpiente, piel de caimán, piel de oveja, y similares. La cantidad utilizada, en cierta medida, dependerá del grado de resistencia microbiológica requerido y puede determinarse perfectamente por un experto en la materia.
Un procedimiento de curtido típico comprende varias fases, incluyendo, con carácter no exhaustivo, una fase de piquelado, una fase de curtido al cromo, una fase de curtido vegetal, una fase de lavado post- curtido, una fase de recurtido, una fase de teñido, y una fase de aplicación de licor graso. La combinación de un biocida y una dietanolamida puede utilizarse durante todas las fases del proceso en el procedimiento de curtido además de en aquellas fases en las que se produce un problema microbiológico conocido. En cada fase, la combinación de un biocida y una dietanolamida puede ser un componente del licor de curtido adecuado aplicado al pellejo que está siendo curtido.
La incorporación del biocida y de una dietanolamida en un licor de curtido protege el pellejo del deterioro microbiológico durante el procedimiento de curtido. Preferiblemente, la combinación se dispersa uniformemente, por ejemplo, bajo agitación, en un licor apropiado a utilizar en el procedimiento de curtido. Licores típicos de curtido incluyen, por ejemplo, un licor de piquelado, un licor de curtido al cromo, un licor de curtido vegetal, un licor de lavado post-curtido, un licor de recurtido, un licor de teñido, y un licor graso. Este método de aplicación asegura que la combinación aplicada a los pellejos proteja frente al ataque y deterioro microbiológico y frente a otra degradación microbiológica.
De forma algo parecida, la combinación de la invención puede emplearse también para controlar el crecimiento de microorganismos sobre un sustrato textil en un proceso de fabricación textil. La puesta en contacto del sustrato textil con una combinación de un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención controla eficazmente el crecimiento de un microorganismo sobre el sustrato textil. En un procedimiento textil, la combinación puede utilizarse en cantidades similares y de forma parecida a otros biocidas comúnmente utilizados en dichos procedimientos. Como apreciaría un experto en la materia, las cantidades concretas generalmente dependen del sustrato textil y del grado de resistencia microbiológica requerido.
La puesta en contacto del sustrato textil con la combinación de un biocida y una dietanolamida puede realizarse utilizando medios conocidos en la técnica textil. Para controlar el crecimiento microbiológico, un procedimiento textil generalmente sumerge el sustrato textil en un baño que contiene biocida, solo o con otros químicos utilizados para tratar el sustrato textil. Alternativamente, el sustrato textil puede pulverizarse con una formulación que contenga un biocida. En el baño o en la pulverización, la combinación de biocida y dietanolamida de acuerdo con la invención están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el sustrato textil. Preferiblemente, el baño y la pulverización son composiciones acuosas.
Para conservar el valor de sus materiales y productos en crudo, la industria maderera también debe controlar el crecimiento de microorganismos para impedir la degradación microbiológica de la madera. La combinación de un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención es eficaz para controlar el crecimiento de microorganismos sobre la madera.
La combinación de un biocida y una dietanolamida puede utilizarse para proteger la madera en cantidades similares y de forma parecida a la empleada para otros biocidas utilizados en la industria maderera. La puesta en contacto de la madera con una cantidad eficaz de una combinación puede realizarse, por ejemplo, pulverizando la madera con una formulación acuosa que contenga la combinación de un biocida y una dietanolamida, sumergiendo la madera en un baño que contenga la combinación, u por otros medios conocidos en la técnica. Se prefiere sumergir la madera en un baño acuoso.
El biocida y la dietanolamida preferiblemente se dispersan uniformemente en un baño (por ejemplo, mediante agitación} antes de sumergir la madera en el baño. En general la madera se sumerge en el baño, se saca, se deja escurrir, y después se seca al aire. El tiempo de remojo dependerá, tal y como se conoce en la técnica, de una variedad de factores como el biocida, el grado de resistencia microbiológica deseado, el contenido en humedad de la madera, el tipo y la densidad de la madera, etc. Puede aplicarse presión para potenciar la penetración de la combinación en la madera que se está tratando. La aplicación de vacío a la superficie superior de la madera también puede utilizarse para desgasificar la madera y potenciar una mayor humidificación de la madera por un baño que contenga la combinación biocida.
La combinación de un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención también tiene utilizaciones en la industria agrícola. Para controlar el crecimiento de microorganismos en una semilla o planta, la semilla o planta puede ponerse en contacto con un biocida y una dietanolamida en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en la semilla o planta. Esta puesta en contacto puede realizarse utilizando medios y cantidades conocidos en la industria agrícola para otros biocidas. Por ejemplo, la semilla o planta puede pulverizarse con una formulación acuosa que contenga la combinación de biocida y dietanolamida, o sumergirse en un baño que contenga la combinación. Una vez pulverizada o sumergida, la semilla o planta se seca generalmente por medios conocidos en la técnica como escurrido, secado con calor, o secado al aire. Para plantas o cultivos, la combinación puede también aplicarse utilizando un empapamiento de tierra. El empapamiento de tierra es particularmente ventajoso cuando el concreto microorganismo habita la tierra que rodea la planta.
Aún otro aspecto de la invención consiste en un método para el control del crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de soportar tal crecimiento. El sistema acuoso se trata con un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención de forma que el biocida y la dietanolamida están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso. Esto incluye el control, y preferiblemente la prevención, de la formación de limo en el sistema acuoso.
Algunos ejemplos de diferentes sistemas acuosos incluyen, con carácter no limitativo, latexes, surfactantes, dispersantes, estabilizadores, espesantes, adhesivos, almidones, ceras, proteínas, agentes emulgentes, productos de celulosa, emulsiones acuosas, detergentes acuosos, composiciones de revestimiento, composiciones de pintura, composiciones de alumbre, y resinas formuladas en soluciones, emulsiones o suspensiones acuosas. La combinación puede también emplearse en sistemas acuosos utilizados en procedimientos industriales como fluidos para el trabajo del metal, aguas de refrigeración (tanto entrada de agua de refrigeración como vertido de agua de refrigeración}, y aguas residuales que incluyen aguas residuales o aguas sanitarias que sufren un tratamiento del residuo en el agua, por ejemplo, tratamiento de aguas residuales.
Como ocurre con las otras utilizaciones expuestas anteriormente, la combinación de un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención puede utilizarse en las mismas cantidades y de la misma forma que otros biocidas tradicionalmente utilizados en estos diferentes sistemas acuosos. La combinación no sólo protege el sistema acuoso antes de su utilización o durante su almacenamiento, sino que en muchos casos protege el sistema acuoso durante su utilización o en aplicaciones adecuadas incluso después de que el sistema acuoso se haya secado. Cuando se utiliza en un formulación para pintura por ejemplo, la combinación no sólo protege la pintura en la lata, sino también la película de pintura después de aplicada sobre un sustrato.
Otra realización de la invención es un método para el control del crecimiento de microorganismos en papel o en procesos de fabricación de papel, por ejemplo, en una pasta o lodo de papel y en un producto de papel acabado como cartón. El papel, pasta, o lodo se pone en contacto con un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el papel, la pasta o en un lodo. La puesta en contacto se realiza utilizando medios y cantidades conocidas en la técnica de la fabricación de papel.
De acuerdo con este aspecto de la invención, por ejemplo, un tejido que se está formando en una máquina para la fabricación de papel (o una pasta para cartón intermitente) puede ponerse en contacto con la combinación de un biocida y una dietanolamida mediante la pulverización de una dispersión acuosa que contenga el biocida y la dietanolamida sobre la pasta una vez que la pasta haya abandonado las prensas en el proceso de fabricación de papel. O, el biocida y la dietanolamida pueden incorporarse en un baño utilizado en la prensa húmeda o de encolado y el tejido puede ponerse en contacto mediante el pinzado del tejido para incorporar la combinación en el tejido con cualesquiera otros agentes aplicados en la prensa. Alternativamente, la pasta puede ponerse en contacto mezclando el biocida y la dietanolamida en la mezcla lechada blanca, preferiblemente antes de que la pasta llegue a la varilla de formación.
Cuando se trata papel (lo que incluye cartón y otros productos o sustratos celulósicos), el biocida y la dietanolamida pueden añadirse en lodos de pasta en la cabezal, en la solución que forma el sustrato, o en el sistema de agua blanca para tratar el propio sistema de agua o para la incorporación en el cuerpo del papel. Alternativamente, como ocurre con otros biocidas, la combinación de un biocida y una dietanolamida de acuerdo con la invención puede mezclarse en un revestimiento utilizado para revestir el papel acabado.
La actividad de las combinaciones descritas más arriba se ha confirmado utilizando técnicas de laboratorio estándar según se explica en adelante. En muchos casos, la dietanolamida potencia el efecto biocida del biocida concreto. Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar, sin carácter limitativo, la invención.
Ejemplos Preparación de N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil
Se añadieron 1,24 moles de ácido graso de talloil (350 gramos, 282 gramos/mol) con 1,24 moles de dietanolamida (130 gramos, 105,14 gramos/mol) en un matraz de tres bocas con fondo redondo equipado con un mezclador. La mezcla se calentó a reflujo al vacío durante varias horas. Se sacaron partes alicuotas para detectar la formación de picos de amida por IR para controlar la terminación de la reacción.
Efecto potenciador de las díetanolamidas
Los siguientes materiales y procedimiento se utilizaron para determinar el efecto potenciador de una dietanolamida con varios biocidas.
Materiales 1. Microorganismos
(1)
Pseudomonas aeruginosa ("Ps. Aeruginosa") ATCC 15442 (una bacteria)
(2)
Aspergillus niger ("A. niger")ATCC 9642 (un hongo)
2. Biocidas
(1)
Potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, un ingrediente activo al 30% en el producto BUSAN® 52;
(2)
2-tiocianometiltiobenzotiazol como BUSAN® 1030;
(3)
24% de propiconazol activo como BUSAN® 1292; y
(4)
2-bromo-4'-hidroxiacetofenona como BUSAN® 90.
3. Dietanolamidas
(1)
N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil; y
(2)
Dietanolamida de Century MO-5.
4. Medios de crecimiento
(1)
Ensayo antibacteriano: NaCl, 8,0 g; glucosa, 1,0 g; triptona, 1,0 g; Agua DI, 1,0 L.
(2)
Ensayo antifúngico: KH_{2}PO_{4}, 0,7 g; MgSO_{4}7H_{2}O, 0,7 g; MnSO_{4}7H_{2}O, 1,0 mg; NaCl, 5,0 mg; FeSO_{4}7H_{2}O, 2,0 mg; ZnSO_{4}7H_{2}O, 2,0 mg; NH_{4}NO_{3}, 1,0 g; Glucosa, 10,0 g; Agua DI, 1.0 L.
Procedimiento
Se suspendieron 5 ml de medio de crecimiento en tubos de ensayo, y el medio de cultivo se autoclavó a 121°C durante 20 min. Se añadieron soluciones acuosas con reserva de biocida en cada tubo para dar las concentraciones deseadas biocida-dietanolamida en partes por millón. No se añadió biocida alguno a los tubos de control. Todos los tubos se inocularon añadiendo 0,1 ml de inóculo para dar una concentración bacteriana de aproximadamente 10^{6} células/ml (10^{6} esporas/ml para los ensayos fúngicos). Después de cada adición, los tubos se agitaron vigorosamente para mezclar perfectamente los contenidos. Todos los tubos inoculados se colocaron a 37°C para ensayos antibacterianos y a 28°C para los ensayos antifúngicos. El crecimiento bacteriano se comprobó después de 5-7 días y el crecimiento fúngico se comprobó después de 10-14 días.
El MIC de cada biocida y dietanolamida actuando solos y en combinación se determinó sobre una base crecimiento-no-crecimiento. Las tablas 1-16 presentan tanto las concentraciones más bajas de cada biocida y la dietanolamida por separado para los que no hubo crecimiento alguno, como la concentración más baja de biocida en combinación con dietanolamida para los que no hubo crecimiento alguno. Un signo más (+) representa la presencia de maraña fúngica o bacteriana y un signo menos (-) representa la ausencia de maraña fúngica o bacteriana. Las únicas tablas que demuestran un efecto neutro son las tablas 2 y 4 en las que tanto la dietanolamida de Century MO-5 como la N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil tuvieron un efecto neutro frente a Ps.aeruginosa. Esto se debe al hecho de que el propiconazol no tiene actividad antibacteriana alguna dentro del ámbito de concentración ensayado, es decir, hasta 2000 ppm.
TABLA 1 Combinación de BUSAN® 1292 con dietanolamida de Century MO-5 frente a A. Niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1292 (ppm) 1292 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 0 + 20 10 +
10 0 + 20 20 +
20 0 + 20 50 +
40 0 + 20 100 +
60 0 + 20 200 +
80 0 - 20 500 +
0 10 + 40 10 +
0 20 + 40 20 +
0 50 + 40 50 +
0 100 + 40 100 +
0 200 + 40 200 -
0 500 + 40 500 -
5 10 + 60 10 -
5 20 + 60 20 -
5 50 + 60 50 -
5 100 + 60 100 -
5 200 + 60 200 -
5 500 + 60 500 -
10 10 + 80 10 -
10 20 + 80 20 -
10 50 + 80 50 -
10 100 + 30 100 -
10 200 + 80 200 -
10 500 + 80 500 -
TABLA 2 Combinación de BUSAN® 1292 con dietanolamida de Century MO-5 frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1292 (ppm) 1292 (ppm)
(ppm) (ppm)
100 0 + 500 10 +
200 0 + 500 20 +
500 0 + 500 50 +
800 0 + 500 100 +
1000 0 + 500 200 +
2000 0 + 500 500 +
0 10 + 800 10 +
0 20 + 800 20 +
0 50 + 800 50 +
0 100 + 800 100 +
0 200 + 800 200 +
0 500 + 800 500 +
100 10 + 1000 10 +
100 20 + 1000 20 +
100 50 + 1000 50 +
100 100 + 1000 100 +
100 200 + 1000 200 +
100 500 + 1000 500 +
200 10 + 2000 10 +
200 20 + 2000 20 +
200 50 + 2000 50 +
200 100 + 2000 100 +
200 200 + 2000 200 +
200 500 + 2000 500 -
TABLA 3 Combinación de BUSAN® 1292 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a A. niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1292 (ppm) 1292 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 0 + 20 10 +
10 0 + 20 20 +
20 0 + 20 50 +
40 0 + 20 100 +
60 0 + 20 200 +
80 0 - 20 500 +
0 10 + 40 10 -
0 20 + 40 20 -
0 50 + 40 50 +
0 100 + 40 100 +
0 200 + 40 200 +
0 500 + 40 500 -
TABLA 3 (continuación)
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1292 (ppm) 1292 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 10 + 60 10 -
5 20 + 60 20 -
5 50 + 60 50 -
5 100 + 60 100 -
5 200 + 60 200 -
5 500 + 60 500 -
10 10 + 80 10 -
10 20 + 80 20 -
10 50 + 80 50 -
10 100 + 80 100 -
10 200 + 80 200 -
10 500 + 80 500 -
TABLA 4 Combinación de BUSAN® 1292 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1292 (ppm) 1292 (PPm)
(ppm) (ppm)
100 0 + 500 10 +
200 0 + 500 20 +
500 0 + 500 50 +
800 0 + 500 100 +
1000 0 + 500 200 +
2000 0 + 500 500 +
0 10 + 800 10 +
0 20 + 800 20 +
0 50 + 800 50 +
0 100 + 800 100 +
0 200 + 800 200 +
0 500 + 800 500 +
100 10 + 1000 10 +
100 20 + 1000 20 +
100 50 + 1000 50 +
100 100 + 1000 100 +
100 200 + 1000 200 +
100 500 + 1000 500 -
200 10 + 2000 10 -
200 20 + 2000 20 -
200 50 + 2000 50 -
200 100 + 2000 100 +
200 200 + 2000 200 +
200 500 + 2000 500 +
TABLA 5 Combinación de BUSAN® 1030 con dietanolamida de Century MO-5 frente a A. niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1030 (ppm) 1030 (ppm)
(ppm) (ppm)
0.25 0 + 0.75 10 -
0.50 0 + 0.75 20 -
0.75 0 - 0.75 50 -
1 0 - 0.75 100 -
2 0 - 0.75 200 -
0.75 500 -
0 10 + 1 10 -
0 20 + 1 20 -
0 50 + 1 50 -
0 100 + 1 100 -
0 200 + 1 200 -
0 500 + 1 500 -
0.25 10 + 2 10 -
0.25 20 + 2 20 -
0.25 50 + 2 50 -
0.25 100 + 2 l00 -
0.25 200 + 2 200 -
0.25 500 + 2 500 -
0.50 10 -
0.50 20 -
0.50 50 -
0.50 100 -
0.50 200 -
0.50 500 -
TABLA 6 Combinación de BUSAN® 1030 con dietanolamida de century MO-5 frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1030 (ppm) 1030 (pm)
(ppm) (ppm)
10 0 + 40 10 +
20 0 + 40 20 -
40 0 + 40 50 -
80 0 - 40 100 -
160 0 - 40 200 +
40 500 +
0 10 + 80 10 -
0 20 + 80 20 -
0 50 + 80 50 -
0 100 + 80 100 -
0 200 + 80 200 -
0 500 + 80 500 -
TABLA 6 (continuación)
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1030 (ppm) 1030 (pm)
(ppm) (ppm)
10 10 + 160 10 -
10 20 + 160 20 -
10 50 + 160 50 -
10 100 + 160 100 -
10 200 + 160 200 -
10 500 + 160 500 -
20 10 +
20 20 +
20 50 -
20 100 -
20 200 -
20 500 +
TABLA 7 Combinación de BUSAN® 1030 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a A. niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1030 (ppm) 1030 (ppm)
(ppm) (ppm)
0.20 0 + 0.5 1 +
0.50 0 + 0.5 5 +
1 0 - 0.5 10 -
2 0 - 0.5 25 -
4 0 - 0.5 50 -
0.5 100 +
0 1 + 1 1 -
0 5 + 1 5 -
0 10 + 1 10 -
0 25 + 1 25 -
0 50 + 1 50 -
0 100 + 1 100 -
0.2 1 + 2 1 -
0.2 5 + 2 5 -
0.2 10 + 2 10 -
0.2 25 + 2 25 -
0.2 50 + 2 50 -
0.2 100 + 2 100 -
TABLA 8 Combinación de BUSAN® 1030 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento RUSAN® Dietanolamida Crecimiento
1030 (ppm) 1030 (ppm)
(ppm) (ppm)
10 0 + 40 1 +
20 0 + 40 5 +
40 0 + 40 10 -
80 0 - 40 25 -
160 0 - 40 50 -
40 l00 -
0 1 + 80 1 -
0 5 + 80 5 -
0 10 + 80 10 -
0 25 + 80 25 -
0 50 + 80 50 -
0 100 + 80 100 -
10 1 + 160 1 -
10 5 + 160 5 -
10 10 + 160 10 -
10 25 + 160 25 -
10 50 + 160 50 -
10 100 + 160 100 -
20 1 +
20 5 +
20 10 +
20 25 +
20 50 +
20 100 +
TABLA 9 Combinación de BUSAN® con dietanolamida de Century MO-5 frente a A. niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
52 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 0 + 20 10 +
10 0 + 20 20 +
20 0 + 20 50 -
50 0 - 20 100 -
100 0 - 20 200 -
200 0 - 20 500 -
0 10 + 50 10 -
0 20 + 50 20 -
0 50 + 50 50 -
0 100 + 50 100 -
0 200 + 50 200 -
0 500 + 50 500 -
TABLA 9 (continuación)
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
52 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 10 + 100 10 -
5 20 + 100 20 -
5 50 + 100 50 -
5 100 + 100 100 -
5 200 + 100 200 -
5 500 + 100 500 -
10 10 + 200 10 -
l0 20 + 200 20 -
10 50 + 200 50 -
10 100 + 200 100 -
10 200 + 200 200 -
10 500 + 200 500 -
TABLA 10 Combinación de BUSAN® 52 con dietanolamida de Century MO-5 frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
52 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
l0 0 + 50 10 +
20 0 + 50 20 +
50 0 + 50 50 -
100 0 + 50 100 -
200 0 - 50 200 +
400 0 - 50 500 +
0 10 + 100 10 +
0 20 + 100 20 -
0 50 + 100 50 -
0 100 + 100 100 -
0 200 + 100 200 -
0 500 + 100 500 +
10 10 + 200 10 -
10 20 + 200 20 -
10 50 + 200 50 -
10 100 + 200 100 -
10 200 + 200 200 -
10 500 + 200 500 -
20 10 + 400 10 -
20 20 + 400 20 -
20 50 + 400 50 -
20 100 + 400 100 -
20 200 + 400 200 -
20 500 + 400 500 -
TABLA 11 Combinación de BUSAN® 52 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a A. niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
52 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 0 + 20 10 -
10 0 + 20 20 -
20 0 + 20 50 -
50 0 - 20 100 -
100 0 - 20 200 -
200 0 - 20 500 +
0 10 + 50 10 -
0 20 + 50 20 -
0 50 + 50 50 -
0 100 + 50 100 -
0 200 + 50 200 -
0 500 + 50 500 -
5 10 + 100 10 -
5 20 + 100 20 -
5 50 + 100 50 -
5 100 + 100 100 -
5 200 + 100 200 -
5 500 + 100 500 -
10 10 + 200 10 -
10 20 + 200 20 -
10 50 + 200 50 -
10 100 + 200 100 -
10 200 + 200 200 -
10 500 + 200 500 -
TABLA 12 Combinación de BUSAN® 52 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
52 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
10 0 + 50 10 +
20 0 + 50 20 +
50 0 + 50 50 +
100 0 + 50 100 +
200 0 - 50 200 +
400 0 - 50 500 +
0 10 + 100 10 -
0 20 + 100 20 -
0 50 + 100 50 -
0 100 + 100 100 -
0 200 + 100 200 -
0 500 + 100 500 -
TABLA 12 (continuación)
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
52 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
10 10 + 200 10 -
10 20 + 200 20 -
10 50 + 200 50 -
10 100 + 200 100 -
10 200 + 200 200 -
10 500 + 200 500 -
20 10 + 400 10 -
20 20 + 400 20 -
20 50 + 400 50 -
20 100 + 400 100 -
20 200 + 400 200 -
20 500 + 400 500 -
TABLA 13 Combinación de BUSAN® 90 con dietanolamida de Century MO-5 frente a A. niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
90 (ppm) 90 (ppm)
(ppm) (ppm)
2.5 0 + l0 10 +
5 0 + 10 20 +
10 0 + 10 50 -
20 0 - 10 100 -
40 0 - 10 200 -
80 0 - 10 500 +
0 10 + 20 10 -
0 20 + 20 20 -
0 50 + 20 50 -
0 100 + 20 100 -
0 200 + 20 200 -
0 500 + 20 500 -
2.5 10 + 40 10 -
2.5 20 + 40 20 -
2.5 50 + 40 50 -
2.5 100 + 40 100 -
2.5 200 + 40 200 -
2.5 500 + 40 500 -
5 10 + 80 10 -
5 20 - 80 20 -
5 50 - 80 50 -
5 100 + 80 100 -
5 200 + 80 200 -
5 500 + 80 500 -
TABLA 14 Combinación de BUSAN® 90 con dietanolamida de Century MO-5 frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
90 (ppm) 90 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 0 + 20 10 +
10 0 + 20 20 +
20 0 + 20 50 +
40 0 + 20 100 +
80 0 - 20 200 +
160 0 - 20 500 +
0 10 + 40 10 +
0 20 + 40 20 +
0 50 + 40 50 +
0 100 + 40 100 +
0 200 + 40 200 -
0 500 + 40 500 -
5 10 + 80 10 -
5 20 + 80 20 -
5 50 + 80 50 -
5 100 + 80 100 -
5 200 + 80 200 -
5 500 + 80 500 -
10 10 + 160 10 -
10 20 + 160 20 -
10 50 + 160 50 -
10 100 + 160 100 -
10 200 + 160 200 -
10 500 + 160 500 -
TABLA 15 Combinación de BUSAN® 90 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a A. niger
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
90 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
2.5 0 + 10 1 +
5 0 + 10 5 +
10 0 + 10 10 +
20 0 - 10 20 -
40 0 - 10 50 -
80 0 - 10 100 -
0 1 + 20 1 -
0 5 + 20 5 -
0 10 + 20 10 -
0 20 + 20 20 -
0 50 + 20 50 -
0 100 + 20 100 -
TABLA 15 (continuación)
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
90 (ppm) 52 (ppm)
(ppm) (ppm)
2.5 1 + 40 1 -
2.5 5 + 40 5 -
2.5 10 + 40 10 -
2.5 20 + 40 20 -
2.5 50 + 40 50 -
2.5 100 + 40 100 -
5 1 + 80 1 -
5 5 + 80 5 -
5 10 + 80 10 -
5 20 + 80 20 -
5 50 + 80 50 -
5 100 + 80 100 -
TABLA 16 Combinación de BUSAN® 90 con N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil frente a Ps. aeruginosa
BUSAN® Dietanolamida Crecimiento BUSAN® Dietanolamida Crecimiento
90 (ppm) 90 (ppm)
(ppm) (ppm)
5 0 + 20 1 +
10 0 + 20 5 +
20 0 + 20 10 +
40 0 + 20 25 +
80 0 - 20 50 +
160 0 - 20 100 +
0 1 + 40 1 +
0 5 + 40 5 +
0 10 + 40 10 -
0 25 + 40 25 -
0 50 + 40 50 -
0 100 + 40 100 -
5 1 + 80 1 -
5 5 + 80 5 -
5 10 + 80 10 -
5 25 + 80 25 -
5 50 + 80 50 -
5 100 + 80 100 -
10 1 + 160 1 -
10 5 + 160 5 -
10 10 + 160 10 -
10 25 + 160 25 -
10 50 + 160 50 -
10 100 + 160 100 -

Claims (20)

1. Un método para incrementar la eficacia de un biocida que comprende la aplicación de al menos un biocida y al menos una dietanolamida a un sustrato o sistema acuoso expuesto al crecimiento de microorganismos, en el que dicho biocida es potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos y en el que dicha dietanolamida es una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22} y se aplica en una cantidad efectiva para aumentar la actividad biocida del biocida.
2. Una composición biocida que comprende:
(a)
al menos un biocida seleccionado entre potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos, y
(b)
Al menos una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22},
en la que (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
3. Una composición biocida de acuerdo con la reivindicación 2, en la que dicha composición reviste una forma líquida seleccionada entre el grupo que consiste en una solución, dispersión, emulsión o suspensión acuosa.
4. Un método o composición biocida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la relación de peso entre el biocida y la dietanolamida varia desde 99:1 a 1:99.
5. Un método o composición biocida de acuerdo con la reivindicación 4, en el que dicha relación en peso varía desde 60:10 hasta 10:60.
6. Un método o composición biocida de acuerdo con la reivindicación 5, en el que dicha relación en peso varia desde 50:50 hasta 25:75.
7. Un método para el control del crecimiento de microorganismos sobre un sustrato que comprende la puesta en contacto de un sustrato susceptible al crecimiento de microorganismos con
(a)
al menos un biocida seleccionado entre potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos, y
(b)
al menos una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22},
y en el que (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre dicho sustrato.
8. Un método de la reivindicación 7, en el que dicho sustrato es una piel, un sustrato textil, madera, una semilla, o una planta.
9. Un método de acuerdo con la reivindicación 7 o la reivindicación 8, en el que dicha cantidad combinada varia desde 0,0001% hasta 4% (peso/peso).
10. Un método de acuerdo con la reivindicación 9, e el que dicha cantidad combinada varía desde 0,0001% hasta 0,2% (peso/peso).
11. Un método para el control del crecimiento de microorganismos en un sistema acuso capaz de soportar el crecimiento de un microorganismo que comprende el tratamiento de dicho sistema acuoso con
(a)
al menos un biocida seleccionado entre potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos, y
(b)
al menos una dietanolamida de ácido qraso C_{12}-C_{22}
y en el que (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
12. Un método de acuerdo con la reivindicación 11, en el que dicho sistema acuoso es un látex, un fluido para el trabajo del metal, una emulsión acuosa, un detergente acuoso, agua de refrigeración, o una formulación acuosa de resina.
13. Un método de acuerdo con la reivindicación 11 o la reivindicación 12, en el que dicha cantidad combinada varia desde 0,5 hasta 5000 partes por millón del sistema acuoso.
14. Un método de acuerdo con la reivindicación 13, en el que dicha cantidad combinada varía desde 5 hasta 1000 partes por millón del sistema acuoso.
15. Un método de acuerdo con la reivindicación 14, en el que dicha cantidad combinada varia desde 10 hasta 25 partes por millón del sistema acuoso.
16. Un método para el control del crecimiento de microorganismos sobre pasta o papel en un procedimiento de fabricación de papel, que comprende la puesta en contacto de la pasta o papel con
(a)
al menos un biocida seleccionado entre potasio N-hidroximetil-N-metil tiocarbamato, 2-tiocianometiltiobenzotiazol, propiconazol, 2-bromo-4'-hidroxiacetofenona, sodio 2-mercaptobenzotiazol o una mezcla de los mismos, y
(b)
al menos una dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22},
y en el que (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada eficaz para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
17. Un método de acuerdo con la reivindicación 16, en el que dicha pasta se pone en contacto mezclando dicho biocida y dicha dietanolamida en un lodo de pasta antes de que alcance una varilla de formación en un procedimiento de fabricación de papel.
18. Un método o composición biocida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho ácido graso comprende ácido esteárico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido iso-oleico, ácido linoleico, o una mezcla de los mismos.
19. Un método o composición biocida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha dietanolamida de ácido graso C_{12}-C_{22} es una N,N-dietanol amida de ácido graso de talloil; dietanolamidas de una mezcla de ácidos grasos que comprende ácido iso-oleico, ácido oleico, ácido palmítico y ácido esteárico; o una mezcla de las mismas.
20. Un método o composición biocida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho microorganismo se selecciona entre algas, hongos, y bacterias.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2007000099A (es) * 2004-07-06 2007-04-10 Int Paper Co Substratos de papel que contienen un compuesto antimicrobiano asi como metodos para su produccion y uso.
US7258802B2 (en) * 2004-07-09 2007-08-21 Johns Manville Method for controlling bacterial growth in process water
US7410553B2 (en) * 2005-03-04 2008-08-12 Atlas Roofing Corporation Building construction felt paper with biocide/anti-microbial treatment
CA2602220C (en) * 2005-03-29 2013-12-17 Arizona Chemical Company Compostions containing fatty acids and/or derivatives thereof and a low temperature stabilizer
US20100331189A1 (en) * 2008-02-28 2010-12-30 Tokai University Educational System Plant Growth Promoter Utilizing Potato Cyst Nematode
IT1391893B1 (it) * 2008-11-21 2012-01-27 Lamberti Spa Composizione antiparassitaria
TWI506183B (zh) * 2010-02-11 2015-11-01 Clariant Finance Bvi Ltd 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物
EP2487264A1 (de) 2011-02-11 2012-08-15 TFL Ledertechnik GmbH Verfahren zur Konservierung von Lederhalbzeugen
US20190249360A1 (en) 2018-02-15 2019-08-15 Buckman Laboratories International, Inc. Method And System For Tagging Leather Or Hides Treated With Biocide And Identifying Same

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3629454A (en) 1968-06-04 1971-12-21 S E Massengill Co The An antifungal and antibacterial composition
US3520976A (en) 1968-12-24 1970-07-21 Buckman Labor Inc S-thiocyanomethyl compounds of 2-mercaptobenzothiazoles,2 - mercaptobenzoxazoles,and 2 - mercaptobenzimidazoles
US3923870A (en) 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
JPS5436646B2 (es) 1974-03-01 1979-11-10
US4293559A (en) 1978-03-29 1981-10-06 Buckman Laboratories, Inc. Slime control compositions and methods of using the same
US4479961A (en) 1984-01-23 1984-10-30 Nalco Chemical Company Synergistic fungicide/biocide of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole and bis (trichloromethyl) sulfone
US4595691A (en) 1985-07-22 1986-06-17 Nalco Chemical Company Synergistic biocide of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole with a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one
DE3528843A1 (de) * 1985-08-10 1987-02-12 Henkel Kgaa Selbstdekontaminierende reinigungsmittel
US4944892A (en) 1986-01-02 1990-07-31 Ppg Industries, Inc. Fungicidal and algicidal detergent compositions
EP0235082B1 (de) * 1986-02-14 1989-07-26 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
JPH0780730B2 (ja) 1986-10-17 1995-08-30 株式会社片山化学工業研究所 工業用防腐防かび剤
JPS63297306A (ja) 1987-05-28 1988-12-05 Katayama Chem Works Co Ltd 工業用防腐防かび剤
JP2656301B2 (ja) * 1988-04-22 1997-09-24 旭電化工業株式会社 手指殺菌消毒用洗浄剤
JP2668388B2 (ja) * 1988-05-16 1997-10-27 ライオン株式会社 液体研磨性組成物
NZ230308A (en) 1988-08-22 1991-03-26 Becton Dickinson Co Antimicrobial cleansing composition comprising chlorhexidine and a nonionic surfactant
US4945109A (en) 1988-08-24 1990-07-31 Buckman Laboratories International, Inc. Ester of carbamic acid useful as a microbicide and a preservative
NZ233008A (en) * 1989-03-30 1991-04-26 Buckman Labor Inc Compositions containing 2-thiocyanomethylthiobenzothiazole for use as industrial microbicides
GB9003787D0 (en) 1990-02-20 1990-04-18 Mr Janitor Limited Disinfectant
JP2961556B2 (ja) * 1990-06-15 1999-10-12 丸石製薬株式会社 皮膚消毒用組成物
US5219875A (en) 1990-11-27 1993-06-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes
NO176942C (no) * 1991-02-08 1995-06-28 Chinet Co Beholder for plantevekst og fremgangsmåte for fremstilling av slik beholder
JP2861429B2 (ja) 1991-02-27 1999-02-24 株式会社デンソー ディーゼル機関の蓄圧式燃料噴射装置
ZA926535B (en) 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
US5209824A (en) * 1991-11-12 1993-05-11 Nalco Chemical Company Glutaraldehyde plus dithiocarbamates for controlling microorganisms in paper mills
US5227156A (en) 1992-04-14 1993-07-13 Amway Corporation Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo
JPH05311196A (ja) * 1992-05-14 1993-11-22 T Paul Kk 殺菌洗浄剤
US5413795A (en) 1992-08-14 1995-05-09 Buckman Laboratories, International, Inc. TCMTB on a solid carrier in powdered form, method of manufacture and method of use
JPH06166893A (ja) * 1992-12-01 1994-06-14 Sunstar Inc 洗浄剤組成物
US5279875A (en) 1993-01-21 1994-01-18 Wallace Computer Services, Inc. Label-equipped business form and method
CA2132811A1 (en) 1993-11-01 1995-05-02 Beth T. G. Graubart Antimicrobial dish washing liquid
US5441981A (en) * 1994-01-27 1995-08-15 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic antimicrobial compositions containing a halogenated acetophenone and an organic acid
JP3662270B2 (ja) * 1994-02-14 2005-06-22 花王株式会社 農薬用効力増強剤及び農薬組成物
US5622911A (en) 1994-02-14 1997-04-22 Kao Corporation Method for enhancing the efficacy of agricultural chemical with alkoxylated fatty acid amides
JP3339956B2 (ja) * 1994-02-14 2002-10-28 花王株式会社 農薬用効力増強剤及び農薬組成物
ES2165525T3 (es) * 1995-11-01 2002-03-16 Kimberly Clark Co Toallitas impregnadas de sustancias antimicrobianas.
US5746814A (en) * 1997-05-07 1998-05-05 Xerox Corporation Decurling compositions

Also Published As

Publication number Publication date
NZ524293A (en) 2004-11-26
EP1056340B1 (en) 2003-06-25
DE69909055T2 (de) 2003-12-18
US6413531B2 (en) 2002-07-02
WO1999043209A1 (en) 1999-09-02
PT1056340E (pt) 2003-09-30
ATE243418T1 (de) 2003-07-15
US6235299B1 (en) 2001-05-22
AU3309099A (en) 1999-09-15
US20010031775A1 (en) 2001-10-18
CA2321761A1 (en) 1999-09-02
DE69909055D1 (de) 2003-07-31
ZA991247B (en) 1999-08-18
EP1056340A1 (en) 2000-12-06
JP2002504497A (ja) 2002-02-12
CA2321761C (en) 2007-04-10
BR9908413A (pt) 2002-01-15
AU754330B2 (en) 2002-11-14

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