MXPA02001230A

MXPA02001230A - Composiciones microbicidas y metodos que usan combinaciones de propiconazole y n-alquilo heterociclicos y sus sales.

Info

Publication number: MXPA02001230A
Application number: MXPA02001230A
Authority: MX
Inventors: David Oppong
Original assignee: Buckman Labor Inc
Priority date: 1999-08-06
Filing date: 2000-07-26
Publication date: 2002-07-02
Also published as: ATE278321T1; ES2232474T3; CA2378275C; AU771277B2; AU6493500A; EP1206186A1; EP1206186B1; NZ517003A; ZA200200878B; DE60014667D1; DE60014667T2; CA2378275A1; WO2001010217A1; US6576629B1; BR0013331A; CN1374834A; TWI253902B; JP2003506384A; PT1206186E; CN1216530C

Abstract

Se describe un metodo para aumentar la efectividad del microbicida propiconazol, (RS)-1- 2- [(2,4-diclorofenil)- 2-propil-1, 3-dioxalan- 2ilmetil?- 1H-1, 2, 4-triazol. En el metodo, se aplican propiconazol y un potenciador, un compuesto N-alquilo heterociclico, su sal, o una mezcla de los mismos, a un sustrato o sistema acuoso sujeto al crecimiento de microorganismos. El compuesto N-alquilo heterociclico, su sal o una mezcla de los mismos se aplica en una cantidad efectiva para aumentar la actividad microbicida del microbicida. El compuesto N-alquilo heterociclico tiene la formula (I). La variable "n" varia de 5 a 17 el anillo heterociclico definido por (II) es un anillo sustituido o no sustituido que tiene de cuatro a ocho miembros. Se describen composiciones microbicidas, en donde el propiconazol y un compuesto N-alquilo heterociclico, su sal o una mezcla de los mismos estan presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. Tambien se describen metodos para controlar el crecimiento de microorganismos sobre diversos sustratos y en diversos sistemas acuosos. La combinacion de propiconazol y el compuesto N-alquilo heterociclico, su sal, o una mezcla de los mismos es particularmente util como microbicida en la industria del cuero, la industria de la madera aserrada, la industria para hacer papel, la industria textil, la industria agricola y la industria de recubrimientos, asi como en aguas de proceso industrial.

Description

COMPOSICIONES MICROBICIDAS Y MÉTODOS QUE USAN COMBINACIONES DE PROPICONAZOLE Y N-ALQUILO HETEROCICLOS Y SUS SALES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones y métodos para controlar el crecimiento de microorganismos en una diversidad de sustratos y en sistemas acuosos. Más particularmente, la invención se refiere a una combinación de propiconazol, también conocido como (RS) -1-2- [ (2, 4- diclorofenil) -4-propil-l, 3-dioxalan-2-ilmetil] -1H-1, 2, 4- triazol, con un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos en donde el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o mezcla de la misma potencia de la actividad microbicida del propiconazol. Una gran diversidad de materiales o productos comerciales, industriales, agrícolas, y de madera están sujetas a ataque o degradación microbiológica que reduce o destruye su valor económico. Ejemplos de tales materiales o productos incluyen recubrimientos de superficie, madera aserrada, semillas, vegetales, cuero y plásticos. Las diversas temperaturas a las cuales tales materiales o productos se fabrican, almacenan, o usan así como sus características intrínsecas los hace susceptibles al crecimiento, ataque, y degradación por microorganismos comunes tales como algas, hongos, levaduras, y bacterias. Estos microorganismos pueden introducirse durante un proceso ? de fabricación u otro industrial, por exposición al aire, tanques, tuberías, equipo, y humanos. También pueden introducirse mientras se usa un material o producto, por ejemplo, por aberturas y cierres múltiples de empaques o 5 agitando o retirando material con objetos contaminados. Los sistemas acuosos están también altamente sujetos a crecimiento, ataque y degradación microbiológica.

• Estos sistemas acuosos pueden ser sistemas de agua dulce, salobre o salada. Ejemplos de sistemas acuosos incluyen, pero 10 no se limitan a, látex, tensioactivos, dispersantes, estabilizadores, espesantes, adhesivos, almidones, ceras, proteínas, agentes emulsificadores, productos de celulosa, • fluidos para trabajar metal, agua de enfriamiento, agua de desecho, emulsiones acuosas, detergentes acuosos, 15 composiciones de recubrimiento, composiciones de pintura, y resinas formuladas en soluciones acuosas, emulsiones o suspensiones. Estos sistemas contienen frecuentemente cantidades relativamente grandes de agua y material orgánico ocasionándoles ser ambientes bien adecuados para el 20 crecimiento y así el ataque y degradación microbiológica. La degradación microbiológica de los sistemas acuosos puede manifestarse en sí mismo como una diversidad de problemas, tales como pérdida de viscosidad, formación de gas, olores objetables, pH disminuido, rompimiento de 25 emulsión, cambio de color, y gelado. Adicionalmente, la deterioración microbiológica de los sistemas acuosos puede provocar la incrustación del sistema de manejo de agua relacionado que puede incluir torres de enfriamiento, bombas, intercambiadores de calor, y tuberías, sistemas de 5 calentamiento, sistemas de fregado, y otros sistemas similares . Otro fenómeno objetable que ocurre en sistemas acuosos, particularmente en fluidos de procesos industriales acuosos es la formación de lama. La formación de lama puede 10 ocurrir en sistemas de agua dulce, salobre o salada. La lama consiste de depósitos enredados de microorganismos, fibras y deshechos. Puede ser fibroso, pastoso, semejante al caucho, • similar a tapioca, o duro, y puede tener un olor característico indeseable que es diferente del sistema acuoso 15 en que se forma. Los microorganismos involucrados en su formación son especies principalmente diferentes de bacterias que forman esporas y que no forman esporas, formas de bacterias particularmente encapsuladas que secretan sustancias gelatinosas que envuelven o encierran las células. 20 Los microorganismos de lama también incluyen bacterias • filamentosas, hongos filamentosos del tipo moho, levaduras, y organismos similares a levaduras. La lama reduce el rendimiento en la producción y provoca taponamiento, abultamiento, y otros problemas en sistemas de agua 25 industriales.

Diversos químicos conocidos como microbicidas se han usado para prevenir el deterioro microbiológico de los sistemas industriales, materias primas y productos. Ejemplos de tales microbicidas incluyen: Kathon: una mezcla microbicida de dos componentes de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (CMI) y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (MI) . Kathon es un microbicida de amplio espectro usado en la industria de la pulpa y el papel. Kathon se recomienda también para controlar bacterias y hongos en recubrimientos de papel basados en agua y componentes de recubrimiento. Kathon está disponible de Rohm y Haas, Philadelphia PA y como Busan© 1078 a partir de Buckman Laboratories, Memphis TN. Busan® 1078 contiene 1.15% en peso de CMI y 0.35% en peso de MI como ingredientes activos. CMI y MI tienen las siguientes estructuras químicas: CMI MI Bronopol: 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol . Bronopol está disponible como MYACIDE© a partir de ANGUS Chemical Company, Northbrook IL. Bronopol se usa en tratamiento de agua, fluidos para producción de petróleo, pozos de inyección de deshecho, y con pulpa y papel. La fórmula química del ».., .UM**....^* . .. .. , i..>.,^.. ..J^.^^^j^^?^ t- |(1 gfc,J, « u y bronopol es: IPBC: carbamato de yodopropargilbutilo. El IPBC puede obtenerse a partir de Troy Chemical, Newark, NJ. IPBC es un fungicida efectivo, particularmente en composiciones de • recubrimiento de superficies, tales como formulaciones de pintura. El IPBC se descubre en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,923,870 y 5,219,875. El IPBC tiene la siguiente fórmula química: IPC: carbamato de yodopropargil . IPC, un 10 microbicida efectivo en sistemas acuosos y en numerosos sustratos, se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,945,109 y 5,328,926. La fórmula química del IPC es: O I^=^O^NH2 DBNPA: 2, 2-Dibromo-3-utrilopropionamida. La DBNPA está disponible a partir de Buckman Laboratories, Memphis, TN 15 como el producto BUSAN® 94. La DBNPA es una bactericida de amplio espectro que tiene uso particular para controlar lama en la industria de la pulpa y el papel. BUSAN© 94 contiene 20 en peso de DBNPA como su ingrediente activo. La DBNPA tiene la estructura química: Tribromofenol: 2, 4, 6-Tribromofenol . El ^ 5 tribromofenol es un agente antihongo disponible a partir de Great lakes Chemical, West Lafayette, IN bajo el nombre comercial GREAT LAKES PH-73. La fórmula química del tribromofenol es BIT: 1, 2-benzisotiazolina-3-ona. La 1,2- 10 Benzisotiazolina-3-ona es un biocida útil para una diversidad de sistemas acuosos, tales como fluidos para trabajar metal, pintura, adhesivos, productos basados en almidón, soluciones de celulosa éter, emulsiones de resina y caucho. La 1,2- benzisotiazolina-3-ona está disponible a partir de ICI 15 Specialty Chemicals, Melbourne, Australia como el producto PROXEL GXL-20, una solución acuosa de dipropilenglicol con 20% en peso de 1, 2-benzisotiazolma-3-ona como el ingrediente activo. La 1, 2-Benzisotiazolina-3-ona tiene la siguiente estructura química: Propiconazol: (RS)-l,2-[ (2, 4-diclorofenil) -4- propil-1, 3-dioxalan-2-ilmetil]-lH-l,2, 4-triazol. El Propiconazol es un fungicida conocido (Patentes W 5 Norteamericanas Nos. 5,627,188, 5,567,705, 5,403,844, 5,326,777, 5,250,559 y 5,200,421). El Propiconazol tiene la siguiente estructura química: A pesar de la existencia de tales microbicidas, la industria está buscando constantemente tecnología de costo 10 más efectivo que ofrezca igual o mejor protección a menor costo y menor concentración. La concentración de microbicidas convencionales y los costos de tratamiento correspondientes • para tal uso pueden ser relativamente alto. Los factores importantes en la búsqueda de microbicidas de costo efectivo 15 incluyen la duración del efecto microbicida, la facilidad de uso y la efectividad del microbicida por unidad de peso.

JMMaí ¿aái?i Htffet j^Mb ¡ En vista de la búsqueda de la industria por microbicidas de costo más efectivo, la invención ofrece una mejora sobre los productos o prácticas actuales. Una modalidad de la invención se refiere a un método para 5 aumentar la efectividad del microbicida propiconazol o (RS)- 1-2- [ (2, 4-diclorofenil) -4-propil-l, 3-dioxalan-2-ilmetil] -1H- 1, 2, 4-triazol . Este método aplica a un sustrato o sistema #> acuoso sujeto al crecimiento de microorganismos una combinación de propiconazol y un potenciador. El potenciador 10 es un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos y está presente en una cantidad efectiva para potenciar o aumentar la actividad microbicida del propiconazol. El compuesto N-alquilo heterocíclico tiene la fórmula (I) : 15 Para el compuesto N-alquilo heterocíclico, n puede variar de 5 a 17 y el anillo heterocíclico definido porN Res un anillo sustituido q no sustituido que tiene de cuatro a ocho miembros. La combinación de propiconazol con el • compuesto potenciador N-alquilo heterocíclico, su sal o 20 mezcla de los mismos logra actividad microbicida superior a menores concentraciones y menor costo que el propiconazol solo. Otra modalidad de la invención proporciona una composición microbicida. La composición contiene (a) propiconazol y (b) un potenciador. El potenciador es un compuesto N-alquilo heterocíclico de la fórmula (I), como se definió anteriormente, su sal o una mezcla de los mismos. En 5 la composición, el propiconazol (a) y el potenciador (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. • Otra modalidad de la invención proporciona un método para controlar el crecimiento de un microorganismo 10 sobre un sustrato. Este método pone en contacto un sustrato susceptible al crecimiento de microorganismos con una composición microbicida que contiene propiconazol y un fl potenciador en donde el potenciador es un compuesto N-alquilo heterocíclico de la fórmula (I), como se definió 15 anteriormente, su sal o una mezcla de los mismos. El propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico potenciador, su sal, o una mezcla de los mismos están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el 20 sustrato. • Otra modalidad de la invención proporciona un método para controlar el crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de soportar el crecimiento de un microorganismo. Este método trata el sistema acuoso con una 25 composición microbicida que contiene propiconazol y un *"li"*,frtt•'**»"»• *M*m+. A?..MA .- iff t'p"'lfflif!*t**"'**J""i,,rtÉ? potenciador. El potenciador es un compuesto N-alquilo heterocíclico de la fórmula (I), como se describió anteriormente, su sal o una mezcla de los mismos. El propiconazol y el potenciador o el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso. Conforme a la invención, la combinación de propiconazol y un potenciador tal como un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos es útil para prevenir el ataque, degradación, o deterioro microbiológico de diversos tipos de materias primas y productos tales como cuero, textiles, pulpa, papel y cartón, recubrimientos, madera aserrada, así como productos agrícolas tales como semillas y cultivos. Venta osamente, la combinación puede usarse en diversos procesos industriales usados para preparar o fabricar estos productos. En consecuencia, las modalidades adicionales de la invención emplean la combinación para controlar el crecimiento de microorganismos sobre o en tales productos, materias primas o procesos industriales. Lo anterior y otras características y ventajas de la invención serán más evidentes a partir de la siguiente descripción detallada y modalidades preferidas.

La invención se refiere a un método para _ aumentar la efectividad de un microbicida. El microbicida como se usa en la invención puede no solamente destruir microorganismos sino también puede suprimir el crecimiento de tales microorganismos. El método conforme a la invención aplica propiconazol y un potenciador a un sustrato o sistema acuoso sujeto al crecimiento de microorganismos. La combinación de propiconazol y un potenciador logra actividad microbicida superior a menores concentraciones de propiconazol en comparación a la capacidad microbicida del propiconazol solo. Conforme a la invención, el potenciador es un compuesto N- alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos y está presente en la combinación en una cantidad efectiva para aumentar la actividad microbicida del propiconazol. Conforme a la invención, la combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos demuestra un efecto microbicida mejorado, inesperado. La combinación puede tener un efecto microbicida o un efecto antimicrobiano. De preferencia, la combinación tiene un efecto microbicida. La combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos logra actividad microbicida superior a menores concentraciones de propiconazol en comparación a la capacidad microbicida del propiconazol solo. Así, el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos se dice que aumente el efecto de la actividad microbicida del propiconazol. Tal efecto superior presenta una distinta ventaja económica y aumenta la efectividad del propiconazol por unidad de peso. 5 Conforme a la invención, un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede usarse como un potenciador para aumentar la efectividad del • propiconazol solo o una mezcla de propiconazol y otros microbicidas tales como, por ejemplo, 2-mercaptobenzotiazol .10 sódico, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4- isotiazolin-3-ona, 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol, carbamato de yodopropargil butilo, carbamato de yodopropargilo, alcohol yodopropargílico, 2, 2-dibromo-3-nitrilopropionamida, tribromofenol, 1, 2-benzisotiazolina-3-ona, bis (triclorometil) - 15 sulfona, cloruro de N-alquildimetilbencil amonio, y mezclas de los mismos. El compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los compuestos N-alquilo heterocíclico o sales de los mismos, puede usarse con y de la misma forma como se usa el propiconazol. De preferencia, uno o más ,^fc 20 compuesto N-alquilo heterocíclico o sales de los mismos se incorporan dentro de la formulación de propiconazol. En una modalidad, la invención se refiere a una composición microbicida que contiene propiconazol y un potenciador de al menos un compuesto N-alquilo heterocíclico, 25 su sal, o una mezcla de los mismos como se describió anteriormente. El propiconazol y el potenciador están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. El compuesto N-alquilo heterocíclico empleado en la invención tiene la siguiente fórmula: La variable "n" puede variar de 5 a 17, y de preferencia de 7 a 15. Más preferiblemente, n es 7 u 11. La cadena de alquilo definida por CH2CnH2n- puede ser ramificada o no ramificada. Las cadenas de alquilo ramificadas pueden perder algo de su solubilidad en agua u otros sistemas acuosos. Los grupos alquilo no ramificados se prefieren generalmente. El anillo heterocíclico definido por N R puede tener de cuatro a ocho miembros y es preferiblemente un anillo de cinco-, seis-, siete-, u ocho- miembros. De más preferencia el anillo heterocíclico es un anillo de seis miembros. Aunque el anillo heterocíclico siempre contiene un átomo de nitrógeno, lo restante es generalmente un carbociclo. Sin embargo, el anillo puede contener uno o más heteroátomos adicionales seleccionados a partir de N, O, o S. El anillo puede ser saturado o no saturado. El anillo también puede tener sustituyentes comunes tales como grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos, grupos alquenilo, grupos aiquenilo sustituidos, grupos amino, un grupo oxo para formar un grupo carbonilo, halógenos, etc. El anillo heterocíclico puede ser también parte de una estructura de anillo múltiple. 5 Los heterociclos listados posteriormente ejemplifican anillos heterocíclicos sustituido o no sustituidos que pueden usarse en los compuestos N-alquilo • heterocíclicos utilizados en las modalidades preferidas de la invención. Ejemplos de anillos heterocíclico de cinco 10 miembros incluyen, pero no se limitan a, pirrolidinilo, 2- pirrolidinonilo, pirrolinilo, pirazolidinilo, pirazolinilo, pirazolilo, imidazolidinilo, imidazolinilo, imidazolilo y • oxazolidinilo . Los anillos de seis miembros incluyen, pero no se limitan a, piperidinilo, piperazinilo y morfolinilo. Los 15 anillos de siete y ocho miembros tales como hexametileniminilo y heptametileniminilo también pueden usarse en la invención. Alguien con experiencia común apreciará que también pueden usarse otros anillos heterocíclicos . 20 Las sales de compuesto N-alquilo heterocíclico, incluyendo aquellos descritos anteriormente, también pueden usarse en la presente invención. Tales sales se forman en la porción de nitrógeno del compuesto N-alquilo heterocíclico (referidas como "sales N-alquilo heterocíclico 25 cuaternizadas" ) y tiene la fórmula general CH3-CnH2n- Nt R en Í&?Ai?.?*.i. donde n y Ñ R son como se definió anteriormente. De preferencia, las sales de los compuestos N-alquilo heterocíclico son sales acidas tales como, por ejemplo, sales de ácido carboxílico de C?-C10. De más preferencia, la sal del 5 compuesto N-alquilo heterocíclico es una sal de ácido fórmico. Los compuestos N-alquilo heterocíclico o sales de los mismos útiles en la invención están disponibles comercialmente a partir de establecimientos de abastecimiento 10 químico o pueden prepararse a partir de materiales iniciales usando métodos de la literatura bien conocidos. La Patente Norteamericana No. 5,250,194 describe ejemplos de métodos y ^ se incorporan en la presente para referencia. La Patente Norteamericana No. 5,250,194 también 15 describe compuestos N-dodecil heterocíclico y su uso como microbicidas para sistemas acuosos para inhibir el crecimiento de microorganismos, la formación de lama en sistemas acuosos, o la deformidad o deterioro de sustancias susceptibles al crecimiento microbiológico. Un ejemplo de un 20 compuesto N-alquilo heterocíclico útil como tal un • microbicida es N-dodecil morfolina (DDM) . La DDM se fabrica por BASF GmbH y por Buckman Laboratories International Inc., Memphis, TN. Los compuestos N-alquilo heterocíclico preferidos 25 para uso en la invención incluye N-dodecil morfolma, N- i ? dodecil imidazol, N-dodecil-2, 6-dimetil-morfolina, .N-dodecil- 5-cloromet?l-2-oxazolidinona, N-dodecil-2-pirrolidinona, N- dodecil hexametileneimina, N-dodecil pirrolidina, N-dodecil- 3-metil-piperidina, N-dodecil piperidina, N-dodecil-4-metil- 5 piperidina, N-dodecil-2-metil-piperidina, 2-N- octilisotiazolina-3-ona, y 4, 5-dicloro-2-N-octil-4- isotiazolin-3-ona. Los más preferibles de estos compuestos son N-dodecil morfolina, (DDM), y N-dodecil imidazol, (DDI) . Dependiendo de la aplicación, las composiciones 10 microbicidas conforme a la invención pueden prepararse en diversas formas conocidas en la técnica. Por ejemplo, la composición puede prepararse en forma líquida como una solución, dispersión, emulsión, o suspensión acuosa, una dispersión o suspensión en un no solvente, o como una 15 solución disolviendo propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos en un solvente o combinación de solventes. Los solventes adecuados incluyen, pero no se limitan a, metiléteres de glicoles, M- pirol o 1-metil-pirrolidinona, o destilados de petróleo. La 20 composición microbicida puede prepararse como un concentrado • para dilución antes de su uso intentado. Los aditivos comunes tales como tensioactivos, emulsificadores, dispersantes, y similares pueden usarse como se conoce en la técnica para aumentar la solubilidad del propiconazol o el compuesto N- 25 alquilo heterocíclico o sal del mismo en una composición o sistema líquido, tal como una composición o sistema acuoso. En muchos casos, la composición microbicida de la invención puede solubilizarse por agitación simple. Las composiciones microbicidas de la invención i también pueden prepararse en forma sólida, por ejemplo como un polvo o tableta, usando medios conocidos en la técnica. En un método de preparación preferido, un producto líquido que contiene propiconazol se deposita sobre un portador tal como tierra de diatomeas o caolín y se mezcla con un compuesto N- 10 alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos en la forma de un líquido o solución para formar un polvo o tableta. El propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de los mismos puede 15 combinarse en una composición sencilla. Alternativamente, el propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o mezcla de los mismos pueden emplearse como componentes separados de manera que la cantidad combinada para el uso intentado sea efectiva para controlar el crecimiento de al 20 menos un microorganismo. Como se discutió anteriormente, conforme a la invención, el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o una mezcla de los mismos aumenta el efecto microbicida del propiconazol. Así, combinar un compuesto N-alquilo 25 heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos con propiconazol proporciona actividad microbicida superior para controlar el crecimiento de microorganismos en comparación a la capacidad microbicida del propiconazol solo. Conforme a la invención, el control del crecimiento de un microorganismo sobre un sustrato o un medio acuoso significa controlar, en, o debajo de un nivel deseado y durante un período deseado de tiempo para el sustrato o sistema particular. Esto puede variar desde la completa prevención o inhibición del crecimiento microbiológico hasta el control a un cierto nivel deseado y durante un tiempo deseado. La combinación de propiconazol y un potenciador, un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos, descrito aquí puede, en muchos casos, reducir la cuenta microbiológica total a límites no detectables y mantener la cuenta a ese nivel durante un período significativo de tiempo. En consecuencia, la combinación puede usarse para preservar un sustrato o sistema. La cantidad efectiva o por ciento de la combinación de propiconazol y un potenciador de un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos es necesaria para lograr el resultado deseado puede variar algo dependiendo del sustrato o sistema acuoso a ser protegido, las condiciones de crecimiento microbiano, el microbicida particular y el grado de protección deseado. Para una aplicación particular, la cantidad de selección puede determinarse por prueba de rutina de diversas cantidades antes del tratamiento del sustrato o sistema aceptado completo. En general, una cantidad efectiva usada sobre un sustrato varía de aproximadamente 0.0001% hasta aproximadamente 4% (p/p) ; de preferencia aproximadamente 0.0001% hasta aproximadamente 1.0% o aproximadamente 10,000 ppm. Con sistemas acuosos, una cantidad efectiva puede variar de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10,000 partes por millón, de más preferencia de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 5000 partes por millón del sistema acuoso, y de más preferencia de, aproximadamente 10 hasta aproximadamente 1000 partes por millón. Las cantidades similares controlan efectivamente la formación de lama. Para control de lama, las cantidades efectivas varían preferiblemente de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 1000 partes por millón, y de más preferencia, de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 200 partes por millón del sistema acuoso. En una modalidad preferida, las combinaciones de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos son aquellas combinaciones que tienen una relación en peso de propiconazol a un compuesto N- alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos de aproximadamente 99:1 hasta aproximadamente 1:99. De más preferencia la relación en peso es de aproximadamente 60:10 Í?JL?.á.jX¡Í?ÍmÍ\ hasta aproximadamente 10:60, y de más preferencia, de aproximadamente 50:50 hasta aproximadamente 25:75. La relación en peso puede variar, dependiendo del microbicida, el uso intentado, el microorganismo encontrado así como el material particular, producto, o sistema al cual se aplica la combinación conforme a la invención. La combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede aplicarse en una diversidad de usos y procesos industriales para control de microorganismos. La combinación puede usarse con o en lugar de y en la misma forma que otros microbicidas tradicionalmente usados en la industria particular. Como se discutió anteriormente, tales industrias incluyen, pero no se limitan a la industria del cuero, la industria de la madera aserrada, la industria para hacer papel, la industria textil, la industria agrícola, y la industria de recubrimientos. La combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede usarse también con sistemas acuosos tales como aquellos previamente discutidos que están sujetos a ataque y degradación microbiológica. Los problemas provocados por el ataque y deterioro microbiológico en estas diversas aplicaciones se ha descrito anteriormente. El uso de la combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos conforme a la invención para controlar el crecimiento de microorganismos en ejemplos de aplicaciones particulares se describe posteriormente . La invención también se refiere a un método para controlar el crecimiento de microorganismos sobre diversos sustratos. El método comprende el paso de poner en contacto un sustrato susceptible al crecimiento o ataque microbiológico con propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos, como se describió anteriormente. El propiconazol y un compuesto N- alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el sustrato. Preferiblemente, el método puede usarse para eliminar o prevenir sustancialmente todo el crecimiento microbiológico sobre el sustrato. Como se discutió anteriormente, el propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos pueden aplicarse juntos o como composiciones separadas. La cantidad usada de compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal o mezcla de los mismos para aumentar el efecto de la actividad microbicida o antimicrobiana del propiconazol. Las aplicaciones preferidas de este método general se discuten posteriormente . En la industria del cuero, la combinación de ????ÁJ .mL*¿l?. *. u—^..... -^^^.^.^^^^.^ ^y^^^^^^. mAt * propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede usarse para controlar el crecimiento de microorganismos sobre un cuero durante el proceso de curtido. Para lograr este control, el cuero se 5 pone en contacto con una cantidad combinada de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el cuero. La combinación de propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, 10 o una mezcla de los mismos pueden usarse en el proceso de curtido en cantidades similares y forma similar a la usada para aplicar otras microbicidas usadas en la industria del • curtido. El tipo de cuero puede ser cualquier tipo de cuero o piel que se curte, por ejemplo cuero de vaca, piel de 15 serpiente, piel de cocodrilo, piel de oveja, y similares. La cantidad usada, en algún grado, dependerá del grado de resistencia microbiológica requerida y puede determinarse fácilmente por un experto en la técnica. Un proceso de curtido típico comprende un número de 20 etapas, que incluye, pero no se limita a, una etapa de salmuera acida, una etapa de curtido por cromo, una etapa de curtido vegetal, una etapa de lavado pos-curtido, una etapa de retención, una etapa de teñido, y una etapa de licor graso. La combinación de propiconazol y un compuesto N- 25 alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede usarse durante todas las etapas del proceso en el proceso de curtido además de aquellas etapas en donde está ocurriendo un problema icrobiológico conocido. En cada etapa, la combinación de propiconazol y un compuesto N- alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede ser un componente de licor de curtido apropiado aplicado al cuero que se somete a curtido. Incorporar propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos en un licor de curtido protege al cuero de deterioro microbiológico durante el proceso de curtido. Preferiblemente, la combinación se dispersa uniformemente, por ejemplo, bajo agitación en un licor apropiado para usarse en un proceso de curtido. Los licores de curtido típicos incluyen, por ejemplo, un licor de salmuera acida, un licor de curtido por cromo, un licor de curtido vegetal, un licor de lavado poscurtido, un licor de retención, un licor de teñido, y un licor graso. Este método de aplicación asegura que la combinación aplicada a los cueros los protege en contra del ataque, deterioro microbiológico u otra degradación microbiológica . En una naturaleza algo análoga, la combinación de la invención también puede emplearse para controlar el crecimiento de microorganismos sobre un sustrato textil en un proceso de fabricación textil. Poner en contacto el sustrato textil con una combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos conforme a la invención controla efectivamente el crecimiento de un microorganismo sobre el sustrato textil. En un proceso textil, la combinación puede usarse en cantidades similares y en una forma similar a otros compuestos antimicrobianos comúnmente usados en tales procesos. Como alguien con experiencia común apreciará, las cantidades particulares dependen generalmente del sustrato textil y el grado de resistencia microbiológica requerida. El paso de poner en contacto el sustrato textil con la combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede lograrse usando medios conocidos en la técnica textil. Para controlar el crecimiento microbiológico, un proceso textil generalmente sumerge el sustrato textil dentro un baño que contiene un microbicida solo o con otros químicos usados para tratar el sustrato textil. Alternativamente, el sustrato textil puede rociarse con una formulación que contiene un microbicida. En el baño o el rocío, la combinación de propiconazol y compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos conforme a la invención están presente en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el sustrato textil. Preferiblemente, el baño y el rocío son composiciones lAá i J lfatu-tal j.. *?ÉL8 i.. ^H t iaÉtiti con base acuosa. Para conservar el valor de sus materias primas y productos, la industria de la madera aserrada también debe controlar el crecimiento de los microorganismos para prevenir 5 la degradación microbiológica de la madera aserrada. La combinación del propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos conforme a • la invención es efectiva para controlar el crecimiento de microorganismos sobre la madera aserrada. 10 La combinación de propiconazol y un compuesto N- alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede usarse para proteger la madera aserrada en cantidades flp similares y en una forma similar empleadas para otros microbicidas usados en la industria de la madera aserrada. 15 Poner en contacto la madera aserrada con una cantidad efectiva de la combinación puede lograrse, por ejemplo, rociando la madera aserrada con una formulación acuosa que contiene la combinación de propiconazol y un compuesto N- alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos, 20 sumergiendo la madera aserrada dentro de un baño de inmersión que contiene la combinación, u otros medios conocidos en la técnica. Se prefiere sumergir la madera aserrada en un baño acuoso . El propiconazol y el compuesto N-alquilo 25 heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos se dispersa de preferencia uniformemente en un baño (por ejemplo, por agitación) antes de la inmersión de la madera aserrada dentro del baño. En general, la madera aserrada se sumerge dentro del baño, se eleva, se deja secar goteando, y después se seca con aire. El tiempo de inmersión dependerá, como es conocido en la técnica, en una diversidad de factores tales como el microbicida, el grado de resistencia microbiológica deseada, el contenido de humedad de la madera aserrada, el tipo y densidad de la madera, etc. Puede aplicarse presión para promover la penetración de la combinación dentro de la madera aserradas que se trata. También puede usarse aplicando un vacío a la superficie superior de la madera aserrada para desgasear la madera aserrada y promover el humedecimiento aumentado de la madera aserrada por un baño que contiene la combinación microbicida. La combinación de propiconazol y un compuesto N- alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos conforme a la invención también tiene usos en la industria agrícola. Para controlar el crecimiento de microorganismos sobre una semilla o vegetal, la semilla o vegetal puede ponerse en contacto con propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre la semilla o vegetal. Este paso de poner en contacto puede lograrse usando medios y Í. k y..? • ,.í-.iiii^t í..y.jßM?i^.í-!¡ cantidades conocidas en la industria agrícola para otros microbicidas. Por ejemplo, la semilla o vegetal pueden rociarse con una formulación acuosa que contiene la combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos, o sumergirse dentro de un baño que contiene la combinación. Después de rociarse o sumergirse, la semilla o vegetal se seca generalmente por medios conocidos en la técnica tales como secado por goteo, secado calentado, o secado por aire. Para vegetales o cultivos, la combinación también puede aplicarse usando una inundación de suelo. La inundación de suelo es particularmente ventajosa cuando los microorganismos de preocupación habitan el suelo que rodea el vegetal. Aún otro aspecto de la invención es un método para controlar el crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de soportar tal crecimiento. El sistema acuoso se trata con propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos de manera que el propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso. Esto incluye controlar, y preferiblemente prevenir la formación de lama en ei sistema acuoso. Ejemplos de diversos sistemas acuosos incluyen, .:*?3 i¡ia...íz¿.j. pero no se limitan a, látex, tensioactivos, dispersantes, estabilizadores, espesantes, adhesivos, almidones, ceras, proteínas, agentes emulsificadores, productos de celulosa, emulsiones acuosas, detergentes acuosos, composiciones de recubrimiento, composiciones de pintura, composiciones de alumbre, y resinas formuladas en soluciones, emulsiones o suspensiones acuosas. La combinación también puede emplearse en sistemas acuosos usados en procesos industriales tales como fluidos para trabajo de metal, agua de enfriamiento (agua de enfriamiento afluente y agua de enfriamiento de entrada) , y aguas de deshecho que incluyen aguas de deshecho o aguas de saneamiento que se someten al tratamiento del deshecho en el agua, por ejemplo tratamiento de aguas negras. Como con los otros usos discutidos anteriormente, la combinación de la invención puede usarse en las mismas cantidades y de la misma forma como los microbicidas tradicionalmente usados en estos diversos sistemas acuosos. La combinación no solamente protege el sistema acuoso antes de usarse o cuando se almacena, pero en muchos casos protege el sistema acuoso cuando está en uso o en aplicaciones apropiadas aún después que el sistema acuoso se ha secado. Cuando se usa en una formulación de pinturas por ejemplo, la combinación no solamente protege la pintura y la lata, sino también la película de pintura después de aplicarse a un sustrato.

Otra modalidad de la invención es un método para controlar el crecimiento de microorganismos sobre papel o en un proceso para hacer papel, por ejemplo, en una suspensión de pulpa o papel y sobre un producto de papel terminado tal como cartón. El papel, la pulpa o suspensión se pone en contacto con el propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el papel, la pulpa o en una suspensión. El paso de poner en contacto se logra usando medios y cantidades conocidas en la técnica para hacer papel. Conforme a este aspecto de la invención, por ejemplo, un rollo de papel formándose sobre una máquina para hacer papel (o una pulpa de hojas plegadas húmedas) puede ponerse en contacto con la combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos rociando una dispersión acuosa que contiene el propiconazol y compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos sobre la pulpa después que la pulpa abandona las prensas en un proceso para hacer papel. 0, el propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede incorporarse dentro de un baño usado en la prensa húmeda o de tamaño y el rollo de papel puesto en contacto sujetando el rollo de papel para incorporar la combinación dentro del rollo de papel con cualesquiera otros agentes aplicados en la- prensa. Alternativamente, la pulpa puede ponerse en contacto mezclando el propiconazol y compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos dentro de la mezcla de pulpa/aguas de vertido, preferiblemente antes de que la pulpa alcance la cinta sinfín de tela metálica de bronce o latón de formación. Cuando se trata papel (lo cual incluye cartón, y otros productos o sustratos celulósicos) , el propiconazol y compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos puede agregarse dentro de las suspensiones de pulpa en la caja principal, en la solución que forma el sustrato, o en el sistema de aguas de vertido para tratar el sistema de agua en sí mismo o para incorporación dentro del cuerpo del papel. Alternativamente, como con otros microbicidas conocidos, la combinación de propiconazol y un compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos conforme a la invención pueden mezclarse dentro de un recubrimiento usado para recubrir el papel terminado. La actividad de las combinaciones descritas anteriormente se ha confirmado usando técnicas de laboratorio estándar como se discute posteriormente. En muchos casos, el compuesto N-alquilo heterocíclico, su sal, o una mezcla de los mismos aumenta el efecto microbicida del propiconazol. Los siguientes ejemplos se intentan para ilustrar, y no l-áaAAA, *•• í~k?támátA.Má ¡ limitar, la invención. EJEMPLOS: Los Ejemplos 1-4 ilustran la potenciación del propiconazol por DDM. Cada formulación se probó en contra de diversos hongos conforme a ASTM E599-84 con una vacuna de aproximadamente 106 esporas/mL. Ejemplo 1 Concentración Inhibitoria Mínima (MIC) en ppm en contra de A. Niger en sustrato de pulpa a pH5. 1BUSAN ® 1292 es un concentrado emulsificable disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc., que contiene propiconazol (24.7%), emulsificadores, y agua 2Pzole/DDM: 10% de Propiconazol, 40% de Dodecilmorfolina (DDM) Ejemplo 2 Concentración Inhibitoria Mínima (MIC) en ppm en contra de A.

Niger en sustrato de pulpa a pH8. 1BUSAN ® 1292 es un concentrado emulsificable disponible a ?J.áÍi ?AJ, iA+rM-.y.-A-J-umaS. partir de Buckman Laboratories, Inc., que contiene propiconazol (24.7V), emulsificadores, y agua Pzole/DDM: 10° de Propiconazol, 40' de Dodecilmorfol a (DDM) Ejemplo 3 Concentración Inhibitoria Mínima (MIC) en ppm en contra de Chaetomi um globsum en sustrato de pulpa a pH5.

LBUSAN ® 1292 es un concentrado emulsificable disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc., que contiene propiconazol (24.7%), emulsificadores, y agua "Pzole/DDM: 10% de Propiconazol, 40% de Dodecilmorfolina (DDM) Ejemplo 4 Concentración Inhibitoria Mínima (MIC) en ppm en contra de Aspergill us terreus en sustrato de pulpa a pH5.

"BUSAN ® 1292 es un concentrado emulsificable disponible a ¡gU^^l partir de Buckman Laboratories, Inc., que contiene propiconazol (24.7C>), emulsificadores, y agua Pzole/DDM: 10% de Propiconazol, 40 de Dodecilmorfolina (DDM) 5 Ejemplo 5 Adición Separada de Propiconazol y Potenciador: Pruebas de campo de Anticoloración de la albura. Combinaciones de Propiconazol y Dodecil Morfolina (DDM) para controlar efectivamente el Crecimiento de Microorganismos sobre la 10 Madera. Método de Tratamiento Se investigaron diversas diluciones de • formulaciones de propiconazol que contienen propiconazol solo como el ingrediente activo o una combinación mezclada en 15 tanque de propiconazol y el potenciador dodecilmorfolina (DDM) con respecto a su habilidad para prevenir la formación de moho, coloración de la albura, y decaimiento en la madera. Secciones (1" x 6" x 12") de madera de albura recientemente cortada a partir de Southern Yellow Pine (Pinus palustris) se 20 prepararon justo antes del tratamiento. Los especímenes de • madera se dispusieron en pilas de doce piezas sirviendo cada pila como la unidad completa o paquete por cada formulación química dentro del protocolo de tratamiento. Las dos piezas finales de cada pila sirvieron como una zona "terminal" o 25 "reguladora". Solamente las diez secciones medias serán actualmente evaluadas. Las secciones individuales se marcan con un lápiz para identificación del tratamiento. Las suspensiones acuosas de las formulaciones de propiconazol se prepararon usando contenedores de plástico de 5 5 galones. Primero se agregó agua al recipiente de 5 galones hasta una marca prescrita en el lado del recipiente. Después dependiendo de la concentración deseada, se agregó una • cantidad suficiente de una formulación que contiene propiconazol. Después, si se desea, el potenciador DDM se 10 agrega separadamente justo antes de usarse seguido por agitación para lograr la mezcla adecuada. Cada pila (12 pedazos) de madera de albura se trata • manualmente sumergiendo la pila dentro de la suspensión acuosa de tratamiento de propiconazol y/o potenciador. Las 15 piezas se agitan ligeramente para rodear completamente cada pieza con la suspensión. Después de un minuto la madera se retira del recipiente de tratamiento, se drena brevemente el exceso de solución, y después la pila se pone a un lado durante un día para secar al aire. 20 Las pilas de madera de albura tratada, seca se colocan después lado a lado en el exterior a través de dos piezas de tablero largas para elevar ligeramente las pilas tratadas arriba del piso. Las pilas de madera se cubren después como un grupo 25 con plástico negro (opaco) para proteger la madera de la ld»?.¡&t .?*éíLk!áiáxi*Sí**£>>y---- ...- *a*tí¿m~&?. ... .?áoiL?y i¡ílÉ lluvia (blanqueo químico) , exposición directa a la luz (fotodegradación de la formulación química) y para servir como una cámara de humedad. Las pilas de madera se evaluaron tres y seis semanas por coloración, moho, y decaimiento 5 después del tratamiento. Método de Evaluación En el punto de las tres semanas y en el punto de • las seis semanas, la cubierta de plástico se retiró y cada pila se retiró una a la vez para facilidad del manejo. Para 10 cada pila, cada una de las diez secciones medias se examinaron individualmente y se registró un estimado del porcentaje del área de superficie de cada sección infectada • con coloración de albura (la coloración es típicamente púrpura azulosa) . La pila se regresó después a su posición 15 original antes que la siguiente pila se retirara para evaluación. Una vez que se hubieran completado todas las evaluaciones, la cubierta de plástico se reemplazó y aseguró para incubación adicional si se desea. lmAd.?,áiá*íiáiátiit£,&1te - • Tabla da. Prueba de Coloración de Albura. Pino Amarillo del Sur Tratado a pH 5. 12 Tablas por tratamiento ? *BUSAN G> 1292 es un concentrado emulsiflcaWe disponible a partir de Buclcman Laboratories, Inc. que contiene propiconazol (23.6%). emulsificadores y agua; **DDM: Dodecil morfolma Tabla 5b. Prueba de Coloración de Albura. Pino Amarillo del Sur Tratado a pH 5. 12 Tablas por tratamiento CD • * BUSAN <f> 1292 un concentrado emulslflcable disponible a partir de Buclur n Labontoriea, Inc.que contiene proplconazol (23.6%),ßmulsificadorßs y agua; **BSP ® 2180 es Busperse 2180 Contiene 60%deDDMy es disponible a partir de Buckman Laboratoriei, Inc.; ***DDM: Dodecil morfolina v£> propiconazol se prepararon usando contenedores de plástico de cinco galones. Primero se agregó agua al recipiente de 5 galones hasta una marca prescrita en el lado del recipiente. Después dependiendo de la concentración deseada, se agregó 5 una cantidad suficiente de una formulación que contiene propiconazol y DDM. Opcionalmente, puede agregarse también un tensioactivo a la formulación. • Cada pila (12 piezas) de madera de albura se trata manualmente sumergiendo la pila dentro de la suspensión 10 acuosa de tratamiento de propiconazol y/o potenciador. Las piezas se agitan ligeramente para rodear completamente cada pieza con la suspensión. Después de un minuto la madera se • retira del recipiente de tratamiento, se drena brevemente el exceso de solución, y después la pila se pone a un lado 15 durante un día para secar al aire. Las pilas de madera de albura tratada, seca se colocan después lado a lado en el exterior a través de dos piezas de tablero largas para elevar ligeramente las pilas tratadas arriba del piso. 20 Las pilas de madera se cubren después como un grupo con plástico negro (opaco) para proteger la madera de la lluvia (blanqueo químico) , exposición directa a la luz (fotodegradación de la formulación química) y para servir como una cámara de humedad. Las pilas de madera se evaluaron 25 tres y seis semanas por coloración, moho, y decaimiento después del tratamiento. Método de Evaluación En el punto de 3 semanas y en el punto de seis semanas, la cubierta de plástico se retiró y cada pila se retiró una a la vez para facilidad de manejo. Para cada pila, cada una de las diez secciones medias se examina individualmente y se registra y un estimado del porcentaje del área de superficie de cada sección infestada con coloración de albura (la coloración es típicamente púrpura azulosa) . La pila se regresa después a su posición original antes de que la siguiente pila se retire para evaluación. Una vez que se han completado todas las evaluaciones, la cubierta de plástico se reemplaza y se asegura para incubación adicional si se desea. ty?.?? 1... ?. l?. , ^ . . ., fa**A„- . , ^ ,^^ 11 | 1 , t ^ ?^J¡^lk ?JLl Tabla 6. Prueba de Coloración de Albura. Pino Amarillo del Sur Tratado a pH 5. 12 Tabla *BUSAN ® 1292 es un concentrado emulsificable disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc.que contiene propiconazol (23.6%), emulsificadores y agua; "DDM: Dodecil morfolina 'Formulación C contiene Busperse 2180 (contiene 60% de DDM, disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc.), propiconazol, y emulsificadores . 'Formulación D contiene Busperse 2180 (contiene 60% de DDM, disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc.), propiconazol, tensioactivo V emulsificadores.

E emplo 7 Aplicación de Combinaciones de Propiconazol y Dodecil Morfolina en el Tratamiento de Cuero Método de Tratamiento 5 Se investigaron diversas diluciones o formulaciones que contienen propiconazol como el ingrediente activo, y el potenciador, dodecilmorfolina (DDM) , con respecto a su habilidad para prevenir la formación de crecimiento de hongos en cuero. Diluciones de formulaciones sin el potenciador se 10 incluyeron en el estudio como controles además del control que no contiene ingrediente activo. Cueros preremojados en salmuera acida se colocaron • en un tambor al cual se agregó después agua que tiene una temperatura de 25.55-27.77°C (78-82°F) y 6% de cloruro de 15 sodio (NaCl) . El tambor se arrancó y se dejó correr durante 15 minutos. Después se agregó 0.3% de ácido fórmico diluido 1:10 en agua al tambor el cual se corrió después durante 30 minutos. Después, se agregó 0.8% de ácido sulfúrico diluido 1:15 en agua al tambor. Después de correr el tambor durante basicidad) al tambor. Una vez que el tambor se arrancó, una formulación que contiene propiconazol o tanto propiconazol dodecilmorfolina se agregó después. Después de 3 horas, se agregó 5% de BAYCHROME A (disponible a partir de Bayer Co . que contiene 23% de Cr203 y que tiene 66% de basicidad) al tambor el cual se dejó correr después durante la noche. Después se evaluó visualmente la penetración de cromo en los cueros. Si la penetración de cromo no fue suficiente, se dejó correr el tambor durante un período más largo de tiempo hasta que se logró suficiente penetración de cromo. Una vez lograda, se comenzó un proceso de basificación agregando al tambor muy lentamente una solución de 1.7% de bicarbonato de sodio del cual los calentadores se encendieron para aumentar la temperatura dentro del tambor. La adición de bicarbonato de sodio se agregó a tal velocidad como para no completarse en menos de una hora. Después que la adición de bicarbonato de sodio se completó, el tambor se corrió después durante 4 horas. Después de 4 horas, el pH del flotante se comprobó. Si el pH estuvo entre 3.65 y 3.85, el flotante se drenó y el cuero se lavó con agua fría. Si el pH fue menor de 3.65, se agregó bicarbonato de sodio adicional y el tambor se corrió durante otra hora. El pH se probó de nuevo. Si el pH era aún demasiado bajo, el proceso de agregar bicarbonato de sodio y correr el tambor se repitió hasta que el pH cayó dentro del rango deseado de 3.65 y 3.85.

Método de Evaluación Una vez a la semana durante nueve semanas, se evaluó el cuero que había sido tratado con propiconazol y una combinación de propiconazol/dodecil morfolina por crecimiento de hongos. Se hicieron evaluaciones para la flor del cuero y la superficie de la carne del cuero con base a la siguiente escala: 10 Sin Crecimiento 9 10 8 Crecimiento Ligero 7 6 Crecimiento Medio • 5 4 Crecimiento Moderadamente Fuerte 15 3 2 Crecimiento Fuerte 1 0 Completamente Cubierto • •*\ • CO *G= Lado de la flor del cuero; F= Lado de la carne del cuero; ** Psn 24 Disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc., contiene 25% de Propiconazol; *** Busperse 2180, disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc., contiene 60% de DDM Ejemplo 8 Aplicación de Combinaciones de Propiconazol, Dodecil Morfol a y 2-Mercaptobenzot?azol Sódico (Na-2-MBT) en el Tratamiento de Cuero 5 Método de Tratamiento Se investigaron diversas diluciones de formulaciones que contienen propiconazol, como el ingrediente • activo, el potenciador dodecilmorfolina (DDM) , y un microbicida 2-mercaptobenzatiazol sódico (Na-2-MBT) con 10 respecto a su habilidad para prevenir la formación de hongos en el cuero. Como un control, se observó la formación de hongos en el cuero no tratado (es decir sin tratamiento de • formulación) . Cueros preremojados en salmuera acida se colocaron 15 en un tambor al cual se agregó después agua que tiene una temperatura de 25.55-27.77°C (78-82°F) y 6% de cloruro de sodio (NaCl) . El tambor se arrancó y se dejó correr durante 15 minutos. Después se agregó 0.3% de ácido fórmico diluido 1:10 en agua al tambor el cual se corrió después durante 30 agrego una solución de 3% de CHROMOSAL B (disponible a partir de Bayer Co . que contiene 25% de Cr203 y que tiene 33% de basicidad) al tambor. Una vez que el tambor se arrancó, una formulación que contiene propiconazol, dodecil morfolina y 2-mercaptobenzotiazol sódico se agregó después. Después de 3 horas, se agregó 5% de BAYCHROME A (disponible a partir de Bayer Co . que contiene 23% de Cr203 y que tiene 66% de basicidad) al tambor el cual se dejó correr después durante la noche. Después se evaluó visualmente la penetración de cromo en los cueros. Si la penetración de cromo no fue suficiente, se dejó correr el tambor durante un período más largo de tiempo hasta que se logró suficiente penetración de cromo. Una vez lograda, se comenzó un proceso de basificación agregando al tambor muy lentamente una solución de 1.7% de bicarbonato de sodio del cual los calentadores se encendieron para aumentar la temperatura dentro del tambor. La adición de bicarbonato de sodio se agregó a tal velocidad como para no completarse en menos de una hora. Después que la adición de bicarbonato de sodio se completó, el tambor se corrió después durante 4 horas. Después de 4 horas, el pH del flotante se comprobó. Si el pH estuvo entre 3.65 y 3.85, el flotante se drenó y el cuero se lavó con agua fría. Si el pH fue menor de 3.65, se agregó bicarbonato de sodio adicional y el tambor se corrió durante otra hora. El pH se probó de nuevo. Si el pH era aún demasiado bajo, el proceso de agregar bicarbonato de r?ffi'rftiiiilrtÉáál • t"irtMüfcff sodio y correr el tambor se repitió hasta que el pH cayó dentro del rango deseado de 3.65 y 3.85. Método de Evaluación Una vez a la semana durante nueve semanas, se 5 evaluó el cuero que había sido tratado con propiconazol y una combinación de propiconazol/dodecil morfolina por crecimiento de hongos. Se hicieron evaluaciones para la flor del cuero y la superficie de la carne del cuero con base a la siguiente escala: 10 10 Sin Crecimiento 9 8 Crecimiento Ligero 7 6 Crecimiento Medio 15 5 4 Crecimiento Moderadamente Fuerte 3 2 Crecimiento Fuerte 1 20 0 Completamente Cubierto • í ,y,..Í?.¿ .iyyÍ,.-?¡AáÍyí,¿. -mi*.^ .,.

**•!• • • Tabla 8. Evaluación del Cuero Sujeto a Cámara Tropical Después del Tratamiento con Propiconazol/Dodecil Morfolina (DDM)/ 2-mercaptobenzotiazol de sodio (Na-2MBT) Oí *G= Lado de la flor del cuero; F = Lado de la carne del cuero; contiene 50% Na-2-MBT; ***Busan 1298, disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc., contiene 10% de Propiconazol ; ""Busperse 2280, disponible a partir de Buckman Laboratories, Inc., contiene 80% sal de ácido fórmico de DDM; *****DPM es monometileter de dipropilenglicol

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un método para aumentar la efectividad de un microbicida que comprende el paso de aplicar a un sustrato o sistema acuoso sujeto al crecimiento de microorganismos una 5 combinación de propiconazol y un potenciador, caracterizado porque el potenciador está presente en una cantidad efectiva para aumentar la actividad microbicida del propiconazol y es • al menos un compuesto N-alquilo heterocíclico o una sal del mismos de la fórmula: 10 en la cual n varia de 5 a 17 y el anillo • heterocíclico definido por N R es un anillo sustituido o no sustituido que tiene de cuatro a ocho miembros y el compuesto N-alquilo heterocíclico, o sal del mismo. 2. El método de conformidad con la reivindicación 15 1, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico o sal del mismo se selecciona a partir de N-dodecil morfolina, N-dodecil imidazol, N-dodecil-2, 6-dimetil- morfolina, N-dodecil-5-clorometil-2-oxazolidinona, N-dodecil- 2-pirrolidinona, N-dodecil hexametilenimina, N-dodecil 20 pirrolidina, N-dodecil-3-metil-piperidina, N-dodecíl piperidina, N-dodecil-4-metil-piperidina, N-dodecil-2-metil- piperidina, 2-N-octilisotiazolina-3-ona, y 4, 5-dicloro-2-N- oct?l-4-isotiazolin-3-ona. 3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico o sal del mismo es N-dodecil morfolina. 4. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico o sal del mismo es N-dodecil imidazol. 5. Una composición microbicida que comprende: (a) propiconazol, y (b) un potenciador, en donde el potenciador es al menos un compuesto N- alquilo heterocíclico o una sal del mismo de la fórmula: en donde n varia de 5 a 17 y el anillo heterocíclico definido por N"R es un anillo sustituido o no sustituido que tiene de cuatro a ocho miembros y en donde (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. 6. Una composición microbicida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque n varía de 7 a 15, y el anillo heterocíclico se selecciona a partir del grupo que consiste de pirrolidinilo, 2-pirrolidinonilo, pirrolinilo, pirazolidinilo, pirazolinilo, pirazolilo, imidazolidinilo, imidazolinilo, imidazolilo, oxazolidinonilo, piperidinilo, piperazinilo, morfolinilo, hexametileniminilo, i^ r it.ÁA?i-ÉÍfl -:-<-Jt-t-j,.- y heptametileniminilo. 7. la composición microbicida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el compuesto N-alquilo heterocíclico se selecciona a partir del grupo que consiste 5 de N-dodecil morfolina, N-dodecil imidazol, N-dodecil-2, 6- dimetil-morfolina, N-dodecil-5-clorometil-2-oxazolidinona, N- dodecil-2-pirrolidinona, N-dodecil hexametilenimina, N- dodecil pirrolidina, N-dodecil-3-metil-piperidina, N-dodecil piperidina, N-dodecil-4-metil-piperidina, N-dodecil-2-metil- 10 piperidina, 2-N-octilisotiazolina-3-ona, y 4, 5-dicloro-2-N- octil-4-isotiazolin-3-ona. 8. La composición microbicida de conformidad con la • reivindicación 5, caracterizada porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil morfolina y el microorganismo se 15 selecciona a partir de algas, hongos, y bacterias. 9. La composición microbicida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil imidazol y el microorganismo se selecciona a partir de algas, hongos, y bacterias. 20 10. Una composición microbicida de conformidad con • la reivindicación 5, caracterizada porque la composición una formulación acuosa. 11. Una composición microbicida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende 25 adicionalmente un microbicida seleccionado a partir del grupo que consiste de 2-mercaptobenzotiazol sódico, 5-cloro-2- metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2- bromo-2-nitropropano-l, 3-diol, carbamato de yodopropargil butilo, carbamato de yodopropargilo, alcohol 5 yodoproparg?ilico, 2, 2-dibromo-3-nitrilopropionamida, tribromofenol, 1, 2-benzisotiazolina-3-ona, bis (triclorometil) - sulfona, y cloruro de N-alquildimetilbenzil amonio. • 12. Un método para controlar el crecimiento de microorganismos sobre un sustrato que comprende el paso de 10 poner en contacto un sustrato susceptible al crecimiento de microorganismos con una composición microbicida caracterizada porque comprende: (a) propiconazol; y (b) un potenciador, en donde el potenciador es al 15 menos un compuesto N-alquilo heterocíclico o una sal de los mismos de la fórmula: en donde n puede ser de 5 a 17, el anillo heterocíclico definido porjsj R es un anillo sustituido o no • sustituido que tiene de cuatro a ocho miembros, y en donde 20 (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre el sustrato. 13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque n varía de 7 a 15, y el anillo heterocíclico se selecciona a partir del grupo que consiste de pirrolidinilo, 2-pirrolidinonilo, pirrolinilo, pirazolidinilo, pirazolinilo, pirazolilo, imidazolidinilo, imidazolinilo, imidazolilo, oxazolidinonilo, piperidinilo, piperazinilo, morfolinilo, hexametileniminilo, y heptametileniminilo . 14. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico se selecciona a partir de N-dodecil morfolina, N-dodecil imidazol, N-dodecil-2, 6-dimetil-morfolina, N-dodecil-5-clorometil-2-oxazolidinona, N-dodecil-2-pirrolidinona, N-dodecil hexametilenimina, N-dodecil pirrolidina, N-dodecil-3-metil-piperidina, N-dodecil piperidina, N-dodecil-4-metil-piperidina, N-dodecil-2-metil-piperidina, 2-N-octilisotiazol-ina-3-ona, y 4, 5-dicloro-2-N-octil-4-isotiazolin-3-ona. 15. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil morfolina y el microorganismo se selecciona a partir de algas, hongos, y bacterias. 16. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil imidazol, y el microorganismo se selecciona a partir de algas, hongos, y bacterias. 17. El método de conformidad con la reivindicación - "(ßtl i- J 12, caracterizado porque el sustrato es un cuero, un sustrato textil, madera aserrada, una semilla, o un vegetal. 18. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la composición microbicida comprende adicionalmente un microbicida seleccionado a partir del grupo que consiste de 2-mercaptobenzotiazol sódico, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-bromo-2-nitropropano-l, 3-diol, carbamato de yodopropargil butilo, carbamato de yodopropargilo, alcohol yodo-propargílico, 2, 2-dibromo-3-nitrilopropionamida, tribromofenol, 1, 2-benzisotiazolina-3-ona, bis (triclorometil) -sulfona, y cloruro de N-alquildimetilbenzil amonio. 19. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el sustrato es un cuero, un sustrato textil, madera aserrada, una semilla, o un vegetal. 20. Un método para controlar el crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de soportar el crecimiento de un microorganismo que comprende el paso de tratar el sistema acuoso con una composición microbicida caracterizado porque comprende: (a) propiconazol, y (b) un potenciador, en donde el potenciador es al menos un compuesto N-alquilo heterocíclico o una sal de los mismos de la fórmula: CHJ-CHJ.-N^R en donde n varía de 5 a 17, el anillo heterocíclico definido por N R es un anillo sustituido o no sustituido que tiene de cuatro a ocho miembros, y en donde (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. 21. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico se selecciona a partir de N-dodecil morfolina, N-dodecil imidazol, N-dodecil-2, 6-dimetil-morfolina, N-dodecil-5- clorometil-2-oxazolidinona, N-dodecil-2-pirrolidinona, N- dodecil hexametilenimina, N-dodecil pirrolidina, N-dodecil-3- metil-piperidina, N-dodecil piperidina, N-dodecil-4-metil- piperidina, N-dodecil-2-metil-piperidina, 2-N-octilisotia- zolina-3-ona, y 4, 5-dicloro-2-N-octil-4-isotiazolin-3-ona. 22. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil morfolina y los microorganismos se seleccionan a partir de algas, hongos, y bacterias. 23. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil imidazol, y el microorganismo se selecciona a partir de algas, hongos, y bacterias. 2 . El método de conformidad con la reivindicación tjtt¿¿ifca-,-*-* ° --i | ffifirf ir- iH??tm?y?* j-v. ¿„ « .í. ?Ziimimim jw¡h A<Muilßm iaí 20, caracterizado porque el sistema acuoso se selecciona a partir del grupo que consiste de un látex, un fluido para trabajar metal, una emulsión acuosa, un detergente acuoso, agua de enfriamiento y una formulación de resina acuosa. 5 25. Un método para controlar el crecimiento de microorganismos sobre pulpa o papel en un proceso para hacer papel, caracterizado porque comprende el paso de poner en • contacto la pulpa o papel con (a) propiconazol, y 10 (b) un potenciador, en donde el potenciador es al menos un compuesto N-alquilo heterocíclico o una sal de los mismos de la fórmula: en donde n varía de 5 a 17, el anillo heterocíclico definido porÑ R es un anillo sustituido o no sustituido que 15 tiene de cuatro a ocho miembros, y en donde (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. 26. El método de conformidad con la reivindicación • 25, caracterizado porque la pulpa se pone en contacto 20 mezclando el propiconazol y el compuesto N-alquilo heterocíclico o sal del mismo dentro de una suspensión de pulpa antes de alcanzar una cinta sinfín de tela metálica de bronce o latón en un proceso para hacer papel de formación. 27. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico se selecciona a partir de N-dodecil morfolina, N-dodecil imidazol, N-dodec?l-2, 6-dimetil-morfolina, N-dodecil-5-clorometil-2-oxazolidinona, N-dodecil-2-pirrolidinona, N-dodecil hexametilenimina, N-dodecil pirrolidina, N-dodecil-3-metil-piperidina, N-dodecil piperidina, N-dodecil-4-metil-piperidina, N-dodecil-2-metil-piperidina, 2-N-octilisoti-azolina-3-ona, y 4, 5-dicloro-2-N-octil-4-isotiazolin-3-ona. 28. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil morfolina y el microorganismo se selecciona a partir de algas, hongos, y bacterias. 29. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el compuesto N-alquilo heterocíclico es N-dodecil imidazol, y el microorganismo se selecciona a partir de algas, hongos, y bacterias. __*JS|ftt£ia .. U.iU M^, .,y,y- .y íy¡