ES2231395T3 - Nuevas bases de oxidacion con cadena guanidina,su procedimiento de preparacion, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido. - Google Patents

Nuevas bases de oxidacion con cadena guanidina,su procedimiento de preparacion, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido.

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ES2231395T3 ES01400112T ES01400112T ES2231395T3 ES 2231395 T3 ES2231395 T3 ES 2231395T3 ES 01400112 T ES01400112 T ES 01400112T ES 01400112 T ES01400112 T ES 01400112T ES 2231395 T3 ES2231395 T3 ES 2231395T3
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Abstract

Compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: **(Fórmula)** en la cual: - X1 y X2 representan un radical hidroxilo, un radical -NHR1 o -NR1R2, entendiéndose que X1 y X2 no pueden representar simultáneamente un radical hidroxilo; - R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C8, monohidroxialquilo de C1-C8, polihidroxialquilo de C2-C8, aminoalquilo de C2-C8, monoalquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, o halogenoalquilo de C1-C8; cuando X1 y/o X2representa(n) un radical -NR1R2, entonces R1 y R2 pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no; -R1 y R2, independientemente el uno del otro, pueden igualmente representar un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no, pudiendo incluir el indicado ciclo uno o varios heteroátomos; - A representa un radical divalente seleccionado entre CH=N y CH 2NH; y -CH2-NH- Z representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un ciclo aromático o no con 4, 5 ó 6 eslabones, un radical alquilo de C1-C8, monohidroxialquilo de C1-C8, polihidroxialquilo de C2-C8, aminoalquilo de C2-C8, monoalquil (C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4 o halogenoalquilo de C1-C8, ciano, o un grupo -BR3 en el cual B representa un radical divalente seleccionado entre los radicales siguientes: **(Fórmulas)** y en el cual R3 representa un radical alquilo de C1-C8, monohidroxialquilo de C1-C8, polihidroxialquilo de C2-C8, aminoalquilo de C2-C8, monoalquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, o halogenoalquilo de C1-C8.

Description

Nuevas bases de oxidación con cadena guanidina, su procedimiento de preparación, su utilización para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido.
La invención tiene por objeto nuevas bases de oxidación con núcleo bencénico y que comprenden una cadena guanidina, su procedimiento de preparación, su utilización para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, las composiciones tintoriales que las contienen, así como los procedimientos de teñido por oxidación que las utilizan.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen precursores de colorante por oxidación, en particular orto o parafenilendiaminas, orto o paraaminofenoles, o también compuestos heterocíclicos, llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con copuladores modificadores de coloración, siendo estos últimos particularmente seleccionados entre las metadiaminas aromáticas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel de las bases de oxidación y de los copuladores, permite la obtención de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida gracias a estos colorantes por oxidación, debe por otro lado cumplir con un cierto número de exigencias. Así, no debe tener inconvenientes en el plano toxicológico, deber permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, rozamientos).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir estropeada) entre su punta y su raíz.
Numerosas patentes que describen nuevos colorantes capilares con núcleo bencénico han sido publicadas en la literatura. Entre los más recientes, se pueden particularmente citar los derivados de pirrolidina descritos en la patente US 5.851.237, los derivados de poliol descritos en la solicitud de patente JP 11-158046 o también los derivados de piperazina tales como los descritos en la solicitud de patente DE 197 28 335.
Sin embargo, en el ámbito de los colorantes de oxidación, las propiedades tintoriales tales como la tenacidad respecto a diversas agresiones y diversos tratamientos que pueden experimentar las fibras queratínicas, así como la variedad de tonalidades obtenidas después de la reacción con diferentes copuladores quedan siempre por mejorar.
Ahora bien, la firma solicitante acaba ahora de descubrir, de forma totalmente inesperada y sorprendente, que nuevos compuestos con núcleo bencénico que comprenden una cadena guanidina, de fórmula (I) indicada a continuación, no solamente son adecuados para una utilización como base de oxidación, pero además permiten obtener composiciones tintoriales que conducen a coloraciones fuertes, en una amplia paleta de colores, y que presentan excelentes propiedades de resistencia, (tenacidad), a los diferentes tratamientos que pueden experimentar las fibras queratínicas. Esta tenacidad es significativamente superior al estado de la técnica.
Estos descubrimientos son la base de la presente invención.
La invención tiene pues por primer objeto nuevos compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
1
en la cual:
- X_{1} y X_{2} representan un radical hidroxilo, un radical -NHR_{1} o -NR_{1}R_{2}, entendiéndose que X_{1} y X_{2} no pueden representar simultáneamente un radical hidroxilo;
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de C_{2}-C_{8}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de C_{1}-C_{8}; cuando X_{1} y/o X_{2} representa(n) un radical -NR_{1}R_{2}, entonces R_{1} y R_{2} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no;
-R_{1} y R_{2}, independientemente el uno del otro, pueden igualmente representar un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no, pudiendo incluir el indicado ciclo uno o varios heteroátomos;
- A representa un radical divalente seleccionado entre -CH=N- y -CH_{2}-NH-;
- Z representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un ciclo aromático o no que tenga 4, 5 ó 6 eslabones, un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de C_{2}-C_{8}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o halogenoalquilo de C_{1}-C_{8}, ciano, o un grupo -BR_{3} en el cual B representa un radical divalente seleccionado entre los radicales siguientes:
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y en el cual R_{3} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de C_{2}-C_{8}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de C_{1}-C_{8}.
Como se ha indicado anteriormente, las coloraciones obtenidas con el o los compuestos de fórmula (I) conforme a la invención son fuertes y permiten conseguir una amplia paleta de colores. Presentan además excelentes propiedades de resistencia respecto a la acción de los diferentes agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, rozamientos).
En la fórmula (I) indicada anteriormente los radicales alquilo pueden ser lineales o ramificados.
En la fórmula (I) indicada anteriormente, cuando R_{1} y R_{2} forman, conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando R_{1} y/o R_{2} representan un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando Z representa un ciclo aromático o no de 4, 5 ó 6 eslabones, entonces los indicados ciclos pueden llevar uno o varios sustituyentes que pueden por ejemplo ser seleccionados entre los grupos siguientes: un radical hidroxilo, un radical amido, un átomo de halógeno , un radical ciano, un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, un ciclo aromático o no de C_{4}, C_{5} ó C_{6}.
Entre los compuestos de fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden particularmente citar:
- la 5-amino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-amino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2,5-diamino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dihidroxietilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dimetilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dihidroxietilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dimetilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dihidroxietilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dihidroxietilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dimetilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dimetilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-N-pirrolidinil-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-N-pirrolidinil-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
y sus sales de adición con un ácido.
Las sales de adición con un ácido de los compuestos de fórmula (I) conforme a la invención, (mono- o di salificación), son de preferencia seleccionadas entre las sales inorgánicas u orgánicas tales como los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos. Los clorhidratos son particularmente preferidos.
La invención tiene igualmente por objeto el procedimiento de preparación de los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención que consiste en realizar una copulación directa de la amino guanidina sobre un derivado benzaldehido cuyos sustitutos corresponden al compuesto de fórmula (I) que se desea obtener, en un disolvente orgánico tal como un alcohol como el etanol a una temperatura comprendida entre 10ºC y la temperatura del reflujo de dicho disolvente. La indicada copulación puede ser seguida de otras reacciones, particularmente de una reducción clásica de un grupo nitro o de una reducción de una función imina, que conduce a los compuestos de fórmula (I) esperados. Los detalles serán dados en la parte experimental indicada a continuación.
Cuando se ha terminado la síntesis, los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención pueden, llegado el caso, ser recuperados por métodos bien conocidos del estado de la técnica tales como la cristalización, la destilación.
Otro objeto de la invención es la utilización de los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención a título de base de oxidación para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras humanas tales como los cabellos.
La invención tiene igualmente por objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende a título de base de oxidación, en un medio apropiado para el teñido, al menos un compuesto de fórmula (I) conforme a la invención.
El o los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
El medio apropiado para el teñido (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4} tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter de propilenglicol, el monoetileter y el monometileter del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (II) siguiente:
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en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}.
La composición tintorial conforme a la invención puede también contener, además del o de los compuestos de fórmula (I) definidos anteriormente, al menos una base de oxidación adicional que puede ser seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en el teñido por oxidación y entre las cuales se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I), las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles diferentes de los compuestos de fórmula (I), los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-flúor parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil) parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas citadas anteriormente, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bis-fenilalquilendiaminas, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diamino fenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, el 2-amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amino fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino piridina, la 2-(4-metoxifenol)amino 3-amino piridina, la 2,3-diamino 6-metoxi piridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino 3-amino 6-metoxi piridina, la 3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 o solicitud de patente WO 96/15765 como la 2,4,5,6-tetra-aminopirimídina, la 4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados pirazolo-pirimidínicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 750 048 y entre las cuales se pueden citar la pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-dimina; la 2,5-dimetil pirazolo-[1,5-a] -pirimidina-3,7-diamina; la pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; la 2,7-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; el 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol; el 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol; el 2-(3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino) -etanol, el 2-(7-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol, el 2-[(3-amino-pirazolo [1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol, el 2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]-pirimidin -3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol, la 5,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-piramidina-3,7-diamina, la 2,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, la 2, 5, N 7, N 7-tetrametil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino pirazolo-[1,5-a]-pirimidina y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautomeras, cuando existe un equilibrio tautomerico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino 1-metil pirazolo, el 4,5-diamino 1-(\beta-hidroxietil) pirazolo, el 3,4-diamino pirazolo, el 4,5-diamino 1-(4'-clorobencil) pirazolo, el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazolo, el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazolo, el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazolo, el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazolo, el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazolo, el 4,5-diamino 3-ter-butil 1-metil pirazolo, el 4,5-diamino 1-ter-butil 3-metil pirazolo, el 4,5-diamino 1-(\beta-hidroxietil) 3-metil pirazolo, el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazolo, el 4,5-diamino 1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazolo, el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazolo, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazolo, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazolo, el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazolo, el 4-amino 5-(2'-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazolo, el 3,4,5-triamino pirazolo, el 1-metil 3,4,5-triamino pirazolo, el 3,5-diamino 1-metil 4-metilamino pirazolo, el 3,5-diamino 4-(\beta-hidroxietil)amino 1-metil pirazolo, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando son utilizadas, estas bases de oxidación adicionales representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Las composiciones de teñido por oxidación conformes a la invención pueden igualmente incluir al menos un copulador y/o al menos un colorante directo, particularmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos.
Los copuladores utilizables en las composiciones de teñido por oxidación conformes a la invención pueden ser seleccionados entre los copuladores utilizados de forma clásica en el teñido por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente citar las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados piridínicos y las pirazolonas, y sus sales de adición con un ácido.
Estos copuladores son más particularmente seleccionados entre el 2-metil 5-amino fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil fenol, el 3-amino fenol,el 1,3-dihidroxi benceno, el 1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el 2,4-diamino 1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el 2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino) 1-metoxi benceno, el 1,3-diamino benceno, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, el sesamol, el \alpha-naftol, el 2-metil-1-naftol, el 6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol, el 4-hidroxi N-metil indol, la 6-hidroxi indolina, 6-hidroxibenzomorfolina, la 2,6-dihidroxi 4-metil piridina, el 1-H 3-metil pirazol 5-ona, el 1-fenil 3-metil pirazol 5-ona, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, el o los copuladores representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
De una forma general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la invención (compuestos de fórmula (I), bases de oxidación adicionales y copuladores) son particularmente seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas, agentes filmógenos, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición de teñido por oxidación conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adjunciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en formas de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos utilizando la composición tintorial tal como la definida anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras al menos una composición tal como la definida anteriormente, revelándose el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento del empleo a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada por separado, simultánea o secuencialmente.
Según una forma de realización preferida del procedimiento de teñido de la invención, se mezcla de preferencia, en el momento del empleo, la composición tintorial descrita anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida se aplica seguidamente sobre las fibras queratínicas y se deja reposar de 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia de 5 a 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante puede ser seleccionado entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, los perácidos, y las enzimas entre las cuales se pueden citar las peroxidasas, las óxido-reductasas de 2 electrones tales como las uricasas y las oxigenasas con 4 electrones como las lacasas. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el agente oxidante tal como el definido anteriormente es tal que después del mezclado con la composición tintorial, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado en medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tales como los definidos anteriormente.
La composición oxidante tal como la definida anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos y tales como los definidos anteriormente.
La composición que se aplica finalmente sobre las fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales como en formas de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la presente invención es un dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento con varios compartimientos cuyo primer compartimiento incluye la composición tintorial tal como la definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición oxidante tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permite proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención.
Ejemplos de preparación
Ejemplo de preparación 1
Síntesis del diclorhidrato de 5-amino-2-hidroxi-bencilideneamino-guanidina
\vskip1.000000\baselineskip
4
a) Preparación del 2-hidroxi-5-nitro-bencilidenamino-guanidina monohidrato (A)
En un reactor de 500 ml, se disolvieron 9 g (53,85 mmoles) de 2-hidroxi-5-nitro-benzaldehido en 200 ml de etanol. Luego, se introdujeron 5,95 g (53,85 mmoles) de amino guanidina hidrocloruro y 7,6 ml de trietilamina. La mezcla homogénea se calentó a 45ºC durante 3 horas. Se formó un precipitado amarillo. Después de la filtración, lavado con agua y acetona, luego de secado bajo vacío sobre pentaóxido de fósforo, se obtuvieron 12 g de un sólido amarillo claro con un rendimiento final en monohidrato de un 92%.
Punto de fusión: superior a 140ºC
Análisis elemental calculado para C_{8}H_{9}N_{5}O_{3}, H_{2}O:
% C H N O
Calculado 39,80 4,56 29,02 26,53
Encontrado 39,51 4,82 28,38 25,15
b) Preparación del diclorhidrato de 5-amino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina (B)
El compuesto A obtenido anteriormente en la etapa precedente (30 g, 134,4 mmoles) fue puesto en suspensión en 600 ml de etanol en presencia de paladio sobre carbono seco, luego hidrogenado bajo 15 bares a una temperatura de 40º-60ºC. La mezcla se filtró bajo nitrógeno, luego se recuperó en una solución de etanol clorhídrico helada. Después de la cristalización, filtración, lavado con éter etílico y luego secado bajo vacío, se obtuvieron 9,9 g de un sólido blanco con un rendimiento final de un 28% que fue fundido a 215ºC y cuyo análisis elemental calculado para C_{8}H_{11}N_{5}O, 2HCl, 1H_{2}O fue:
% C H N O Cl
Calculado 33,79 5,27 24,64 11,26 24,99
Encontrado 34,35 5,24 24,88 10,06 25,38
Ejemplo de preparación 1
Síntesis de diclorhidrato de 2-amino-5-hidroxi-bencilideneamino-guanidina
\vskip1.000000\baselineskip
5
a) Preparación del 5-hidroxi-2-nitro-bencilideneamino-guanidina monohidrato (A')
En un reactor de 100 ml, se disolvieron 4,8 g (28,7 mmoles) de 5-hidroxi-2-nitro -benzaldehido en 40 ml de etanol. Se introdujeron a continuación 3,2 g (28,7 mmoles) de amino guanidina hidrocloruro y 4 ml de trietilamina. La mezcla homogénea fue calentada a una temperatura de 45-50ºC durante aproximadamente 24 horas. Se formó un precipitado amarillo. Después de la filtración, lavado con agua y acetona, luego de secado bajo vacío sobre pentaóxido de fósforo, fueron obtenidos 5,5 g de un sólido amarillo claro con un rendimiento final de un 85%.
El análisis elemental calculado para C_{8}H_{9}N_{5}O_{3}, fue:
% C H N O
Calculado 43,05 4,06 31,38 21,51
Encontrado 42,64 3,91 30,67 21,82
b) Preparación del diclorhidrato de 2-amino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina (B')
El compuesto nitrado A' obtenido anteriormente en la etapa precedente (3 g, 13,4 mmoles) fue reducido según el método descrito anteriormente en el ejemplo 1, etapa b), por hidrogenación catalítica bajo una presión de 15 bares a la temperatura de 40ºC, para proporcionar 2 g (56%) de compuesto B'.
El análisis elemental calculado para C_{8}H_{11}N_{5}O, 2HCl, fue:
% C H N O Cl
Calculado 36,11 4,92 26,32 6,01 26,64
Encontrado 35,86 4,94 26,05 7,62 26,37
Ejemplos de aplicación
Ejemplos 1 a 6
De teñido en medio básico
Se prepararon las composiciones tintoriales siguientes (contenidos en gramos):
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
6
(*) Soporte de teñido común
- Alcohol bencílico 2 g
- Polietilen glicol 6 OE 3 g
- Etanol 18 g
- Alquil (C_{8}-C_{10}) poliglucósido en solución acuosa con un 60% de materia activa tamponada
mediante el citrato de amonio vendido bajo la denominación ORAMIX CG110 por SEPPIC 5 g
- Amoniaco al 20% de NH_{3} 10 g
- Metabisulfito de sodio 0,205 g
- Secuestrante c.s.
En el momento del empleo, se mezcló peso por peso cada una de las composiciones tintoriales indicadas anteriormente con una solución de peróxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en peso) de pH 3.
La mezcla obtenida fue aplicada sobre mechas de cabellos grises naturales con un 90% de blancos durante 30 minutos. Las mechas fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú estándar, aclaradas de nuevo y luego secadas.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla indicada a continuación:
7

Claims (25)

1. Compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
8
en la cual:
- X_{1} y X_{2} representan un radical hidroxilo, un radical -NHR_{1} o -NR_{1}R_{2}, entendiéndose que X_{1} y X_{2} no pueden representar simultáneamente un radical hidroxilo;
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de C_{2}-C_{8}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de C_{1}-C_{8}; cuando X_{1} y/o X_{2}representa(n) un radical -NR_{1}R_{2}, entonces R_{1} y R_{2} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no;
-R_{1} y R_{2}, independientemente el uno del otro, pueden igualmente representar un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no, pudiendo incluir el indicado ciclo uno o varios heteroátomos;
- A representa un radical divalente seleccionado entre -CH=N- y -CH_{2}-NH-;
- Z representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un ciclo aromático o no con 4, 5 ó 6 eslabones, un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de C_{2}-C_{8}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o halogenoalquilo de C_{1}-C_{8}, ciano, o un grupo -BR_{3} en el cual B representa un radical divalente seleccionado entre los radicales siguientes:
9
y en el cual R_{3} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de C_{2}-C_{8}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de C_{1}-C_{8}.
2. Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados por el hecho de cuando R_{1} y R_{2} forman, conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando R_{1} y/o R_{2} representan un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando Z representa un ciclo aromático o no de 4, 5 ó 6 eslabones, entonces los indicados ciclos pueden llevar uno o varios sustituyentes seleccionados entre los grupos siguientes: un radical hidroxilo, un radical amido, un átomo de halógeno, un radical ciano, un radical alquilo de C_{1}-C_{8}, un ciclo aromático o no de C_{4}, C_{5} ó C_{6}.
3. Compuestos según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados por el hecho de que son seleccionados entre:
- la 5-amino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-amino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2,5-diamino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dihidroxietilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dimetilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dihidroxietilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dimetilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dihidroxietilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dihidroxietilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-dimetilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-dimetilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 2-N-pirrolidinil-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la 5-N-pirrolidinil-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
y sus sales de adición con un ácido.
4. Compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados por el hecho de que las sales de adición con un ácido de los compuestos de fórmula (I) son seleccionados entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
5. Procedimiento de preparación de compuestos de fórmula (I) tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que consiste en realizar una copulación directa de la amino guanidina sobre un derivado benzaldehído del cual los sustituyentes corresponden al compuesto de fórmula (I) que se desea obtener, en un disolvente orgánico, a una temperatura comprendida entre 10ºC y la temperatura de reflujo de dicho disolvente.
6. Utilización de los compuestos de fórmula (I) tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, a título de base de oxidación para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras humanas tales como los cabellos.
7. Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, a título de base de oxidación, en un medio apropiado para el teñido, al menos un compuesto de fórmula (I) tal como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de fórmula (I) representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de fórmula (I) representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintorial.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizada por el hecho de que contiene, además del o de los compuestos de fórmula (I), al menos una base de oxidación adicional seleccionada entre las parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I), las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles diferentes de los compuestos de fórmula (I), los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.
11. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas son seleccionadas entre la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-flúor parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil) parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que las bis-fenilalquilendiaminas son seleccionadas entre el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diamino fenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
13. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que los para-aminofenoles son seleccionados entre el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-flúor fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-flúor fenol, y sus sales de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas son seleccionadas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación adicionales representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación adicionales representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintorial.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 16, caracterizada por el hecho de que incluye al menos un copulador y/o al menos un colorante directo.
18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por el hecho de que los copuladores son seleccionados entre las metafinelendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por el hecho de que los copuladores son seleccionados entre el 2-metil 5-amino fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil fenol, el 3-amino fenol, el 1,3-dihidroxi benceno, el 1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el 2,4-diamino 1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el 2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino) 1-metoxi benceno, el 1,3-diamino benceno, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, el sesamol, el \alpha-naftol, el 2-metil-1-naftol, el 6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol, el 4-hidroxi N-metil indol, la 6-hidroxi indolina, 6-hidroxibenzomorfolina, la 2,6-dihidroxi 4-metil piridina, el 1-H 3-metil pirazol 5-ona, el 1-fenil 3-metil pirazol 5-ona, y sus sales de adición con un ácido.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintorial.
21. Composición según la reivindicación 20, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición tintorial.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 21, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido son seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
23. Procedimiento de teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 22, y porque se revela el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento del empleo a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada por separado, simultanea o secuencialmente.
24. Procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado por el hecho de que el agente oxidante se selecciona entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales, los perácidos, y las enzimas.
25. Dispositivo con varios compartimientos, o "kit" de teñido con varios compartimientos, cuyo primer compartimiento incluye una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 22 y un segundo compartimiento incluye una composición oxidante.
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