ES2203727T3 - Procedimiento de eterificacion-hidrogenacion. - Google Patents

Procedimiento de eterificacion-hidrogenacion.

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ES2203727T3
ES2203727T3 ES96945327T ES96945327T ES2203727T3 ES 2203727 T3 ES2203727 T3 ES 2203727T3 ES 96945327 T ES96945327 T ES 96945327T ES 96945327 T ES96945327 T ES 96945327T ES 2203727 T3 ES2203727 T3 ES 2203727T3
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Dennis Hearn
Gary R. Gildert
Willibrord A. Groten
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN PROCESO PARA ELIMINAR DIENOS EN LA ETERIFICACION QUE UTILIZA UNA ZONA DE HIDROGENACION (24) EN LA COLUMNA DE DESTILACION DEL REACTOR (20) POR ENCIMA DE LA ZONA DE ETERIFICACION (22). SE PRODUCE MTBE (METIL - TERBUTIL - ETER) Y LA CORRIENTE DE C4 SIN REACCIONAR SE SOMETE ASI MISMO A LA HIDROGENACION SELECCIONADA DEL BUTADIENO CONTENIDO EN LA CORRIENTE DE C4 DE ALIMENTACION. SE INTRODUCE LA CORRIENTE DE C4 A TRAVES DEL CONDUCTO (101) Y EL METANOL A TRAVES DEL CONDUCTO (102), QUE SE UNEN EN EL CONDUCTO (104) QUE ENTRA POSTERIORMENTE EN LA COLUMNA DE DESTILACION (20) A TRAVES DEL CONDUCTO (103), PONIENDOSE EN CONTACTO LA CORRIENTE DE C4 CON EL METANOL EN LA ZONA DE ETERIFICACION (22), EN DONDE SE DESTILA EL MTBE QUE SE RETIRA. EL C4 SIN REACCIONAR SE SOMETE A UNA HIDROGENACION SELECTIVA EN LA ZONA DE HIDROGENACION (24), CON LO QUE SE REDUCE EL BUTADIENO EN LA PARTE REFINADA SUPERIOR (108) EN MAS DE UN 90 %. DE ESTA FORMA, EL C4 HIDROTRATADO ESTA LISTO PARALA ALQUILIZACION ACIDA EN FRIO U OTRO USO CUALQUIERA EN QUE SEA PERJUDICIAL EL BUTADIENO.

Description

Procedimiento de eterificación-hidrogenación.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un proceso de destilación catalítica para producir alquiléteres terciarios en el que el refinado sin reaccionar está sustancialmente exento de butadieno y es más atractivo para uso en procesos de alquilación ácida en frío y otros procesos.
Información relacionada
La producción de alquiléteres terciarios mediante la reacción de alcohol primario y una isoolefina es bien conocida en la técnica. El uso de un reactor de columna de destilación para hacer reaccionar y destilar simultáneamente el producto de los reactantes se ha encontrado que es especialmente beneficioso en esta reacción normalmente limitada por el equilibrio. La descripción del proceso que utiliza el reactor de columna de destilación y las variaciones sobre el mismo se revelan en las patentes de EE.UU. de cesión común con la presente 4.218.011, 4.232.177, 4.305.254, 4.504.687, 4.978.807, 5.118.873, 5.120.403, 5.248.836, 5.248.837 y 5.313.005. La destilación catalítica se ha aplicado ampliamente a la eterificación de isoolefinas, que se describe en varias de las patentes citadas.
La patente de EE.UU. nº 5.431.888 revela un reactor de columna de destilación multiuso en el que se apila debajo de un catalizador de eterificación un catalizador de hidrogenación para hidrotratar una isoolefina que contiene nafta ligera de una unidad de craqueo catalítico fluido, para eliminar diolefinas y mercaptanos.
Normalmente, la alimentación de olefina a un proceso de metil-terc-butiléter (MTBE) es una corriente de C_{4} mixta que contiene butanos normal e isobutanos, butenos normales e isobutenos y algo de butadieno. El isobuteno (iC_{4}^{=}) reacciona preferiblemente con metanol para formar el MTBE, siendo el resto esencialmente inerte. Las C_{4} no reaccionadas se utilizan frecuentemente como alimentación madre a un proceso de alquilación ácida en frío, en el que reaccionan los butenos normales con isobutano para formar isooctano. Aunque el butadieno a los niveles utilizados no afecta a la eterificación, cualquier butadieno en la alimentación al proceso de alquilación reacciona formando un lodo, y da como resultado un "consumo de ácido" indeseado. Sería por tanto altamente deseable que el refinado de una eterificación de iC_{4}= estuviera sustancialmente exento de butadieno. Además, la isomerización esquelética de las olefinas C_{4} normales a isobuteno requiere normalmente la eliminación del butadieno.
La característica particular de la presente invención es el descubrimiento de que la presencia de metanol en la zona de hidrogenación no afecta adversamente a la hidrogenación de los dienos y la secuencia de los catalizadores.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a un proceso en el que se utiliza un reactor de columna de destilación con un catalizador de hidrogenación preparado en forma de una estructura de destilación en un reactor de columna de destilación aguas abajo de una reacción de eterificación como se define en la reivindicación 1. Preferiblemente, la hidrogenación se lleva a cabo en un lecho apilado sobre un catalizador de eterificación preparado en forma de una estructura de destilación, en la que las isoolefinas se hacen reaccionar preferiblemente con alcohol en el lecho de eterificación inferior y los dienos se hidrogenan con hidrógeno en el lecho de hidrogenación superior. La hidrogenación, al contrario de lo esperado, no se inhibía por el metanol en la zona de hidrogenación. El metanol en mezcla azeotrópica o en exceso del mismo (habitualmente un exceso menor de un 10%) puede estar presente en la zona de hidrogenación sin un perjuicio apreciable para la hidrogenación de los dienos.
En una realización preferida de la invención, el proceso implica un proceso de destilación catalítica para la producción de metil-terc-butiléter (MTBE) a partir de la reacción de reactantes que comprenden isobuteno en corrientes de C_{4} que contienen butenos y butanos normales, butadieno y metanol (MeOH), alimentando una mezcla de los reactantes a la columna de destilación de la reacción por debajo de un lecho de catalizador resina de intercambio iónico ácida, que constituye una primera zona de destilación de la reacción. El hidrógeno puede alimentarse al reactor de columna de destilación junto con la alimentación mixta de metanol/C_{4}.
En la primera zona de destilación (inferior) de la reacción, el metanol reacciona preferiblemente con el isobuteno para formar MTBE, que se destila simultáneamente de forma descendente fuera del lecho. Los C_{4} no reaccionados e inertes se volatilizan después de forma ascendente a una segunda zona de destilación (superior)de la reacción, que contiene un catalizador de hidrogenación en forma de una estructura de destilación en la que el butadieno se hace reaccionar preferiblemente con hidrógeno para producir butenos y butanos. Sorprendentemente, las concentraciones azeotrópicas de metanol en las C_{4} (aproximadamente un 4%), no afectan a la conversión de butadieno después de haber activado el catalizador.
Bastante sorprendentemente, la baja presión parcial de hidrógeno utilizada en el sistema de destilación no dio como resultado el fracaso de la hidrogenación que se habría esperado basándose en la alta presión parcial de hidrógeno encontrada en los sistemas en fase líquida que son el estándar mundial. El fenómeno de condensación, que es un factor constante en una destilación, se cree que da como resultado una disponibilidad igual o mejor del hidrógeno a medida que se introduce en el líquido la alta presión en la fase líquida, es decir, el hidrógeno, de modo que tenga lugar la hidrogenación.
La alimentación de la eterificación puede contener isoolefinas C_{4} a C_{6}, habitualmente butenos y amilenos, y el alcohol puede ser monooles C_{1} a C_{4}, preferiblemente metanol y etanol. Los dienos son impurezas, habitualmente menores de un 1%, y habitualmente corresponden al corte de alimentación de hidrocarburos.
Aunque se prefiere que la eterificación sea también una reacción de destilación catalítica, el efluente de cualquier reactor de eterificación, tal como un reactor de fase líquida de paso directo o un reactor de ebullición, puede alimentarse directamente a un reactor de destilación que contenga la zona de hidrogenación de destilación catalítica, preferiblemente a una zona de destilación convencional por debajo de la zona de hidrogenación. La zona de destilación convencional puede estar contenida en una unidad separada, y alimentarse por la cabeza a la zona de hidrogenación.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es un diagrama de flujo simplificado en forma esquemática de un proceso que realiza la presente invención.
La Fig. 2 es una gráfica que muestra la capacidad de hidrogenación a diversos intervalos de velocidad de alimentación de hidrógeno y concentración de butadieno.
Descripción de la realización preferida
Una realización preferida según el proceso definido en la reivindicación 1 es un proceso para la producción de metil-terc-butiléter y la hidrogenación del butadieno contenido en la corriente de C_{4} utilizada para la eterificación, que comprende las etapas de:
(a) alimentar una primera corriente que contiene isobuteno y butadieno, una segunda corriente que contiene metanol y una tercera corriente que contiene hidrógeno a un reactor de columna de destilación en una zona de alimentación;
(b) poner en contacto las corrientes en una zona de destilación de la reacción de eterificación que contiene un catalizador de eterificación, para simultáneamente:
(i)
hacer reaccionar preferiblemente al menos una porción del isobuteno con una porción del metanol formando metil-terc-butiléter,
(ii)
destilar el metil-terc-butiléter de forma descendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
(iii)
destilar el isobuteno, metanol, butadieno e hidrógeno no reaccionados de forma ascendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
(c) poner en contacto el isobuteno, metanol, butadieno e hidrógeno no reaccionados en una zona de destilación de la reacción de hidrogenación que contiene un catalizador de hidrogenación para hidrogenar selectivamente una porción del butadieno a butenos;
(d) eliminar el producto éter del reactor de la columna de destilación en forma de colas; y
(e) separar una corriente de cabeza del reactor de la columna de destilación con un contenido reducido de butadieno en comparación con el contenido de butadieno de la primera corriente.
En la reacción de hidrogenación, como en la reacción de eterificación, la destilación catalítica es un beneficio, en primer lugar porque la reacción tiene lugar simultáneamente con la destilación, los productos de reacción iniciales y otros componentes de la corriente se eliminan de la zona de reacción tan rápidamente como sea posible, reduciendo la probabilidad de reacciones secundarias. En segundo lugar, debido a que todos los componentes están volatilizados, la temperatura de reacción está controlada en el punto de ebullición de la mezcla a la presión del sistema. El calor de reacción simplemente crea más volatilización, pero esencialmente no aumenta la temperatura a una presión dada. Como resultado, puede alcanzarse un gran control sobre la velocidad de reacción y la distribución de productos regulando la presión del sistema. Además, el ajuste del rendimiento (tiempo de residencia = velocidad espacial de líquido por hora^{-1}) proporciona un control adicional de la distribución del producto y un grado de control de las reacciones secundarias tales como la oligomerización. Un beneficio adicional que puede obtener esta reacción por la destilación catalítica es el efecto de lavado que el reflujo interno proporciona al catalizador, reduciendo así la acumulación de polímero y la coquización. El reflujo interno en un intervalo de 0,4 a 5 L/D (peso de liquido justo por debajo del lecho catalítico/peso de destilado) proporciona excelentes resultados.
El catalizador para la eterificación es preferiblemente una resina de intercambio catiónico ácida tal como Amberlyst 15, suministrada por Rohm and Haas Chemical Company. Una estructura de destilación catalítica adecuada para uso en la presente memoria comprende disponer las partículas de resina de intercambio catiónico en una pluralidad de cavidades de una cinta de tejido, que se soporta en el reactor de columna de destilación mediante tela metálica de acero inoxidable tejida de malla abierta, doblando conjuntamente los dos en forma helicoidal. Esto permite los flujos necesarios y evita la pérdida de catalizadores. El tejido puede ser de cualquier material que sea inerte a la reacción. Algodón o lino son útiles, pero se prefiere tejido de fibra de vidrio o tejido de "teflón".
La hidrogenación es la reacción del hidrógeno con un enlace múltiple carbono-carbono para "saturar" el compuesto. Esta reacción es conocida desde hace mucho tiempo, y se realiza habitualmente a presiones superiores a la atmosférica y a temperaturas moderadas, utilizando un gran exceso de hidrógeno sobre un catalizador metálico. Entre los metales conocidos por catalizar la reacción de hidrogenación están platino, renio, cobalto, molibdeno, níquel, wolframio y paladio. Generalmente, las formas comerciales de catalizador utilizan óxidos soportados de estos metales. El óxido se reduce a la forma activa antes del uso con un agente reductor o durante el uso con el hidrógeno en la alimentación. Esto metales catalizan también otras reacciones, lo más señaladamente la deshidrogenación a temperaturas elevadas. Adicionalmente, pueden promover la reacción de compuestos olefínicos entre sí o con otras olefinas para producir dímeros u oligómeros a medida que aumenta el tiempo de residencia.
La hidrogenación selectiva de compuestos hidrocarbonados es conocida desde hace tiempo. Peterson et al. en "The Selective Hydrogenation of Pyrolysis Gasoline" presentado a la Petroleum Division de la American Chemical Society en septiembre de 1962, discute la hidrogenación selectiva de C_{4} y diolefinas superiores. Boitiaux et al. en "Newest Hydrogenation Catalyst", Hydrocarbon Processing, marzo de 1985, presenta una revisión general no habilitante de diversos usos de catalizadores de hidrogenación, incluyendo la hidrogenación selectiva de una corriente rica en propileno y otros cortes. Las hidrogenaciones en fase líquida convencionales como se practican actualmente requieren altas presiones parciales de hidrógeno, habitualmente superiores a 1.400 kPa, y más frecuentemente en el intervalo de hasta 2.800 kPa o más. En una hidrogenación en fase líquida, la presión parcial de hidrógeno es esencialmente la presión del sistema.
El catalizador de hidrogenación preferido es un catalizador de paladio soportado sobre alúmina con un contenido de paladio de aproximadamente un 0,5% en peso. El catalizador de hidrogenación se suministra generalmente en forma de pequeñas esferas o extruídos de 0,8 a 6,4 mm de diámetro. Una estructura de catalizador preferida para la presente reacción de hidrogenación comprende material tubular de malla abierta semirrígido y flexible, tal como malla metálica de acero inoxidable, depositada con un material catalítico particulado en una de las diversas realizaciones recién desarrolladas junto con el presente proceso. Lo más particularmente, se prefiere la estructura descrita en la patente de EE.UU. nº 5.431.890 para la estructura del catalizador de hidrogenación.
Se revela en la presente memoria una estructura de destilación catalítica con forma de paca formada disponiendo estructuras de conexión múltiple o en forma de tubo continuo sobre un tamiz de malla metálica, tal como tela metálica desnebulizadora, colocadas en un ángulo con el eje longitudinal de la paca del tal modo que cuando el tamiz de malla metálica se enrolla, la estructura enrollada proporciona una estructura de destilación catalítica nueva y mejorada. El tubo comprende un elemento tubular de malla abierta semirrígido y flexible depositado con un material catalítico particulado, teniendo la estructura en forma de tubo un cierre cada 25-305 mm de longitud para formar una conexión múltiple.
La corriente de hidrógeno a una presión parcial de acción de hidrógeno de al menos aproximadamente 0,7 kPa a menos de 480 kPa, preferiblemente menor que 350 kPa, se alimenta convenientemente a la columna de destilación de reacción junto con los otros reactivos. A las presiones parciales de hidrógeno como se han definido, no se emplea más hidrógeno que el necesario para hidrogenar los compuestos altamente insaturados (dienos), puesto que el hidrógeno en exceso habitualmente se ventila. Ésta es preferiblemente una presión parcial de hidrógeno en el intervalo de aproximadamente 0,7 a 70 kPa, y aún más preferiblemente, no más de 48 kPa. Se han obtenido resultados óptimos en el intervalo entre 100 y 140 kPa de presión parcial de hidrógeno.
Una de las ventajas del presente proceso es que las C_{4} de una unidad de craqueo catalítico fluido (FCCU) pueden utilizarse sin pretratamiento. Esta corriente de C_{4} contiene aproximadamente un 13,28% en peso de isobuteno, con hasta un 0,5% en peso de butadieno. El resto de la corriente es esencialmente butanos y butenos normales.
Refiriéndose ahora a la Figura 1, se describe con más detalle una realización preferida. El reactor 10 se hace funcionar preferiblemente como el reactor descrito en la patente de EE.UU. nº 4.950.803, aunque puede utilizarse cualquier configuración de reactor preliminar o ningún rector preliminar en absoluto. El metanol se alimenta a través de la línea de flujo 101, y las C_{4} de la FCCU se alimentan a través de la línea de flujo 102, combinándose ambas en la línea de flujo 104 y alimentándose a un lecho fijo aguas abajo del reactor de protección 10, que contiene un lecho de resina de intercambio catiónico ácida 26.
El efluente del reactor 10 se lleva a través de la línea de flujo 103 y se alimenta al reactor 20 de la columna de destilación. El reactor 20 de la columna de destilación tiene una sección de rectificación 28 debajo de una zona de destilación 22 de la reacción de eterificación que contiene la estructura de destilación de resina de intercambio catiónico ácida, que a su vez está debajo de una zona de destilación 24 de la reacción de hidrogenación que contiene la estructura de destilación catalítica de hidrogenación. La columna incluye también una sección de rectificación 29 sobre la zona de hidrogenación 24. El hidrógeno se alimenta a través de la línea de flujo 105 a la línea de alimentación a la columna 20 debajo de las zonas que contienen catalizador, y por tanto se mezcla con los demás reactantes antes de entrar en la zona de hidrogenación 24.
El isobuteno reacciona preferiblemente con metanol en la zona de destilación 22 de la reacción de eterificación para formar metil-terc-butiléter, que es de punto de ebullición superior a las C_{4} o al metanol, y por ello se destila de forma descendente a la sección de rectificación 28, en la que todas las C_{4} y el metanol se volatilizan de vuelta a la zona de destilación 22 de la reacción de eterificación para una reacción adicional.
Las C_{4} no reaccionadas y una mezcla azeotrópica de metanol (aproximadamente un 4%) se volatilizan de forma ascendente a la zona de destilación 24 de la reacción de hidrogenación, en la que el butadieno reacciona con el hidrógeno para reducir el contenido de butadieno a aproximadamente 20-100 partes en peso por millón.
El éter se elimina del reactor 20 de la columna de destilación en forma de colas a través de la línea de flujo 107. La corriente de cabeza contiene mayoritariamente C_{4} no reaccionadas, pero con menos de aproximadamente 100 partes en peso por millón de butadieno. Cuando el reactor de la columna de destilación entra por primera vez en conexión, la concentración de metanol en la zona de hidrogenación 24 se mantenía aproximadamente por debajo de un 2% hasta que se activa el catalizador de hidrogenación. Después de activado el catalizador de hidrogenación, la concentración se permitió aumentar al nivel azeotrópico de un 4% en peso. El periodo de tiempo de activación debe determinarse para cada catalizador individual.
Las corrientes de cabeza se llevan a través de la línea de flujo 108, y las C_{4} se condensan en el condensador 30 y se recogen en el receptor 40, en el que se separa cualquier material no condensado y se lleva a través de la línea de flujo 111. Puede devolverse una porción de las C_{4} a la columna en forma de reflujo a través de la línea de flujo 109, o llevarse en forma de producto a través de la línea de flujo 110. La corriente de C_{4} de cabeza contiene menos de aproximadamente 100 partes en peso por millón de butadieno, y en algunos casos sólo aproximadamente 20 partes en peso por millón. Generalmente, los productos de cabeza se lavan con agua para eliminar el metanol, que es también dañino para un proceso de alquilación ácida en frío. Las corrientes de cabeza o refinados de C_{4} que contienen los butenos normales pueden utilizarse en un proceso de alquilación ácida en frío.
La temperatura en cada zona de destilación de la reacción depende de la presión en el recipiente. Se prefiere una presión de cabeza de entre 800 y 860 kPa, que proporciona una temperatura de reacción en la zona de eterificación de entre 30 y 955ºC y una temperatura en la zona de hidrogenación de entre 29 y 80ºC.
Ejemplo
Se configuró un sistema de reactor como se muestra en la Fig. 1. La destilación catalítica (DC), un reactor de columna que comprende una sección de rectificación de 15 mm empaquetada con anillos Pall. El diámetro de la sección de rectificación era de 100 mm por debajo del punto de alimentación y de 80 mm por encima del punto de alimentación. El vapor de la sección de rectificación se pasó a una zona de reacción de 80 mm de diámetro con los dos lechos de la estructura de destilación catalítica. Los 6 m inferiores de la zona de reacción se empaquetaron con catalizador de resina de intercambio catiónico ácida en bolsas de tejido como se han descrito. El punto de alimentación para el reactor de DC estaba por debajo de la resina catalizadora. Directamente por encima del catalizador de eterificación, la columna se empaquetó con 7 m del catalizador de paladio sobre alúmina en envases de malla metálica como se han descrito anteriormente. El líquido de la sección de reacción (el reflujo medio) se pasó directamente hacia abajo a la sección de extracción, tomándose una muestra y analizándose por IR para determinar el contenido de metanol.
La alimentación hidrocarbonada al reactor de lecho de protección era C_{4} de FCC. La concentración de isobuteno promediaba un 12-13% en peso. El butadieno en la concentración de alimentación promediaba un 0,5% en peso (aproximadamente un 0,3-0,6% en peso). Cuando se requirieron concentraciones mayores, como se muestra en la Fig. 2, se añadió 1,3-butadieno de calidad comercial a la alimentación. La Fig. 2 muestra el efecto de la velocidad de alimentación de hidrógeno sobre la conversión de butadieno a diversos niveles de concentración de butadieno. El hidrógeno era de pureza de calidad técnica (99,95% de H2). Los mercaptanos eran menores que 2 ppm y las concentraciones de acetonitrilo promediaban 20 ppm. El metanol era puro al 99,9%.
La columna se hizo funcionar a una presión de cabeza de 760 kPa. El metanol se alimentó a la unidad para producir un valor azeotrópico de aproximadamente un 4% en peso en la cabeza después de haber activado el catalizador de hidrogenación.
La conversión de isobuteno total media para el proceso en la zona de eterificación del reactor de DC era mayor que un 90%. Las conversiones de isobuteno medias, basándose en el rendimiento de MTBE y en el isobuteno total alimentado a la unidad, se calcula que son de un 98,0%. La Fig. 2 muestra que el refinado de C_{4} puede hidrogenarse en presencia de metanol a menos de 100 partes en peso por millón de butadieno a partir de una corriente de gas de alimentación que contiene hasta un 0,5% en peso (5000 partes en peso por millón) de butadieno. Se describe un proceso típico para el reactor de DC en la siguiente TABLA.
1
2
3

Claims (17)

1. Un proceso para la producción de alquil-terc-alquiléter y la hidrogenación de los dienos contenidos en una corriente que contiene isoalqueno utilizada para eterificación, que comprende las etapas de:
(a) alimentar una primera corriente que contiene isoalqueno y un dieno, una segunda corriente que contiene alcohol y una tercera corriente que contiene hidrógeno a un reactor de columna de destilación en una zona de alimentación;
(b) poner en contacto las corrientes en una zona de destilación de la reacción de eterificación que contiene un catalizador de eterificación, para:
(i)
hacer reaccionar selectivamente al menos una porción del isoalqueno con una porción del alcohol formando alquil-terc-alquiléter,
(ii)
destilar el alquil-terc-alquilléter de forma descendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación; y
(iii)
destilar el isoalqueno, alcohol, dieno e hidrógeno no reaccionados de forma ascendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
(c) poner en contacto el isoalqueno, alcohol, dieno e hidrógeno no reaccionados en una zona de destilación de la reacción de hidrogenación que contiene un catalizador de hidrogenación para hidrogenar selectivamente una porción del dieno a alquenos;
(d) separar el producto éter del reactor de la columna de destilación en forma de colas; y
(e) separar la corriente de cabeza del reactor de la columna de destilación que tiene un contenido reducido de dieno en comparación con el contenido de dieno de la primera corriente.
2. El proceso según la reivindicación 1, en el que dicho alqueno tiene de cuatro a seis átomos de carbono.
3. El proceso según la reivindicación 1, en el que dicho alcohol es un monool que tiene de uno a cuatro átomos de carbono.
4. El proceso según la reivindicación 1, en el que dicho isoalqueno comprende isobuteno.
5. El proceso según la reivindicación 1, en el que dicho isoalqueno comprende isoamilenos.
6. El proceso según la reivindicación 4, en el que dicho alcohol es metanol, etanol o una mezcla de los mismos.
7. El proceso según la reivindicación 5, en el que dicho alcohol es metanol, etanol o una mezcla de los mismos.
8. El proceso según la reivindicación 1 para la producción de metil-terc-butiléter y la hidrogenación del butadieno contenido en la corriente de C_{4} utilizada para la eterificación, que comprende las etapas de:
(a) alimentar una primera corriente que contiene isobuteno y butadieno, una segunda corriente que contiene metanol y una tercera corriente que contiene hidrógeno a un reactor de columna de destilación en una zona de alimentación;
(b) poner en contacto las corrientes en una zona de destilación de la reacción de eterificación que contiene un catalizador de eterificación, para:
(i)
hacer reaccionar selectivamente al menos una porción del isobuteno con una porción del metanol formando metil-terc-butiléter,
(ii)
destilar el metil-terc-butiléter de forma descendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación; y
(iii)
destilar el isobuteno, metanol, butadieno e hidrógeno no reaccionados de forma ascendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
(c) poner en contacto el isobuteno, metanol, butadieno e hidrógeno no reaccionados en una zona de destilación de la reacción de hidrogenación que contiene un catalizador de hidrogenación para hidrogenar selectivamente una porción del butadieno a butenos;
(d) separar el producto éter del reactor de la columna de destilación en forma de colas; y
\newpage
(e) separar la corriente de cabeza del reactor de la columna de destilación que tiene un contenido reducido de butadieno en comparación con el contenido de butadieno de la primera corriente.
9. El proceso según la reivindicación 8, en el que dicha primera corriente contiene también butenos normales que se eliminan con la corriente de cabeza del reactor de la columna de destilación.
10. El proceso según la reivindicación 8, en el que el nivel de butadieno en la corriente de cabeza se reduce a 100 partes en peso por millón o menos.
11. El proceso según la reivindicación 8, en el que el producto éter se rectifica de cualquier metanol y C_{4} no reaccionados en una sección de rectificación por debajo de la zona de destilación de la reacción de eterificación en el reactor de columna de destilación.
12. El proceso según la reivindicación 11, en el que el contenido de metanol del producto éter que entra en la etapa de rectificación es una cantidad azeotrópica o menos.
13. El proceso según la reivindicación 1 para la producción de metil-terc-butiléter utilizando una corriente de C_{4} de una unidad de craqueo catalítico fluido en un reactor de columna de destilación que tiene una zona de destilación de la reacción de eterificación, que comprende disponer una zona de destilación de la reacción de hidrogenación por encima de la zona de destilación de la reacción de eterificación, para hidrogenar una porción del butadieno contenido en la corriente de C_{4}.
14. El proceso según la reivindicación 13, en el que el nivel de butadieno en la corriente de C_{4} se reduce a 100 partes en peso por millón o menos.
15. El proceso según la reivindicación 13, en el que la zona de destilación de la reacción de eterificación contiene un catalizador de resina de intercambio catiónico ácida en forma de una estructura de destilación catalítica.
16. El proceso según la reivindicación 13, en el que la zona de destilación de la reacción de hidrogenación contiene un catalizador de paladio soportado en alúmina que contiene aproximadamente un 0,5% en peso de paladio en forma de una estructura de destilación catalítica.
17. El proceso según la reivindicación 1, en el que dicha primera corriente contiene adicionalmente alquil-terc-alquiléter.
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