ES2203727T3 - Procedimiento de eterificacion-hidrogenacion. - Google Patents
Procedimiento de eterificacion-hidrogenacion.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN PROCESO PARA ELIMINAR DIENOS EN LA ETERIFICACION QUE UTILIZA UNA ZONA DE HIDROGENACION (24) EN LA COLUMNA DE DESTILACION DEL REACTOR (20) POR ENCIMA DE LA ZONA DE ETERIFICACION (22). SE PRODUCE MTBE (METIL - TERBUTIL - ETER) Y LA CORRIENTE DE C4 SIN REACCIONAR SE SOMETE ASI MISMO A LA HIDROGENACION SELECCIONADA DEL BUTADIENO CONTENIDO EN LA CORRIENTE DE C4 DE ALIMENTACION. SE INTRODUCE LA CORRIENTE DE C4 A TRAVES DEL CONDUCTO (101) Y EL METANOL A TRAVES DEL CONDUCTO (102), QUE SE UNEN EN EL CONDUCTO (104) QUE ENTRA POSTERIORMENTE EN LA COLUMNA DE DESTILACION (20) A TRAVES DEL CONDUCTO (103), PONIENDOSE EN CONTACTO LA CORRIENTE DE C4 CON EL METANOL EN LA ZONA DE ETERIFICACION (22), EN DONDE SE DESTILA EL MTBE QUE SE RETIRA. EL C4 SIN REACCIONAR SE SOMETE A UNA HIDROGENACION SELECTIVA EN LA ZONA DE HIDROGENACION (24), CON LO QUE SE REDUCE EL BUTADIENO EN LA PARTE REFINADA SUPERIOR (108) EN MAS DE UN 90 %. DE ESTA FORMA, EL C4 HIDROTRATADO ESTA LISTO PARALA ALQUILIZACION ACIDA EN FRIO U OTRO USO CUALQUIERA EN QUE SEA PERJUDICIAL EL BUTADIENO.
Description
Procedimiento de
eterificación-hidrogenación.
La presente invención se refiere a un proceso de
destilación catalítica para producir alquiléteres terciarios en el
que el refinado sin reaccionar está sustancialmente exento de
butadieno y es más atractivo para uso en procesos de alquilación
ácida en frío y otros procesos.
La producción de alquiléteres terciarios mediante
la reacción de alcohol primario y una isoolefina es bien conocida en
la técnica. El uso de un reactor de columna de destilación para
hacer reaccionar y destilar simultáneamente el producto de los
reactantes se ha encontrado que es especialmente beneficioso en esta
reacción normalmente limitada por el equilibrio. La descripción del
proceso que utiliza el reactor de columna de destilación y las
variaciones sobre el mismo se revelan en las patentes de EE.UU. de
cesión común con la presente 4.218.011, 4.232.177, 4.305.254,
4.504.687, 4.978.807, 5.118.873, 5.120.403, 5.248.836, 5.248.837 y
5.313.005. La destilación catalítica se ha aplicado ampliamente a la
eterificación de isoolefinas, que se describe en varias de las
patentes citadas.
La patente de EE.UU. nº 5.431.888 revela un
reactor de columna de destilación multiuso en el que se apila debajo
de un catalizador de eterificación un catalizador de hidrogenación
para hidrotratar una isoolefina que contiene nafta ligera de una
unidad de craqueo catalítico fluido, para eliminar diolefinas y
mercaptanos.
Normalmente, la alimentación de olefina a un
proceso de metil-terc-butiléter (MTBE) es una corriente de
C_{4} mixta que contiene butanos normal e isobutanos, butenos
normales e isobutenos y algo de butadieno. El isobuteno
(iC_{4}^{=}) reacciona preferiblemente con metanol para formar
el MTBE, siendo el resto esencialmente inerte. Las C_{4} no
reaccionadas se utilizan frecuentemente como alimentación madre a un
proceso de alquilación ácida en frío, en el que reaccionan los
butenos normales con isobutano para formar isooctano. Aunque el
butadieno a los niveles utilizados no afecta a la eterificación,
cualquier butadieno en la alimentación al proceso de alquilación
reacciona formando un lodo, y da como resultado un "consumo de
ácido" indeseado. Sería por tanto altamente deseable que el
refinado de una eterificación de iC_{4}= estuviera sustancialmente
exento de butadieno. Además, la isomerización esquelética de las
olefinas C_{4} normales a isobuteno requiere normalmente la
eliminación del butadieno.
La característica particular de la presente
invención es el descubrimiento de que la presencia de metanol en la
zona de hidrogenación no afecta adversamente a la hidrogenación de
los dienos y la secuencia de los catalizadores.
La presente invención se refiere a un proceso en
el que se utiliza un reactor de columna de destilación con un
catalizador de hidrogenación preparado en forma de una estructura de
destilación en un reactor de columna de destilación aguas abajo de
una reacción de eterificación como se define en la reivindicación 1.
Preferiblemente, la hidrogenación se lleva a cabo en un lecho
apilado sobre un catalizador de eterificación preparado en forma de
una estructura de destilación, en la que las isoolefinas se hacen
reaccionar preferiblemente con alcohol en el lecho de eterificación
inferior y los dienos se hidrogenan con hidrógeno en el lecho de
hidrogenación superior. La hidrogenación, al contrario de lo
esperado, no se inhibía por el metanol en la zona de hidrogenación.
El metanol en mezcla azeotrópica o en exceso del mismo
(habitualmente un exceso menor de un 10%) puede estar presente en la
zona de hidrogenación sin un perjuicio apreciable para la
hidrogenación de los dienos.
En una realización preferida de la invención, el
proceso implica un proceso de destilación catalítica para la
producción de metil-terc-butiléter (MTBE) a partir de la
reacción de reactantes que comprenden isobuteno en corrientes de
C_{4} que contienen butenos y butanos normales, butadieno y
metanol (MeOH), alimentando una mezcla de los reactantes a la
columna de destilación de la reacción por debajo de un lecho de
catalizador resina de intercambio iónico ácida, que constituye una
primera zona de destilación de la reacción. El hidrógeno puede
alimentarse al reactor de columna de destilación junto con la
alimentación mixta de metanol/C_{4}.
En la primera zona de destilación (inferior) de
la reacción, el metanol reacciona preferiblemente con el isobuteno
para formar MTBE, que se destila simultáneamente de forma
descendente fuera del lecho. Los C_{4} no reaccionados e inertes
se volatilizan después de forma ascendente a una segunda zona de
destilación (superior)de la reacción, que contiene un
catalizador de hidrogenación en forma de una estructura de
destilación en la que el butadieno se hace reaccionar
preferiblemente con hidrógeno para producir butenos y butanos.
Sorprendentemente, las concentraciones azeotrópicas de metanol en
las C_{4} (aproximadamente un 4%), no afectan a la conversión de
butadieno después de haber activado el catalizador.
Bastante sorprendentemente, la baja presión
parcial de hidrógeno utilizada en el sistema de destilación no dio
como resultado el fracaso de la hidrogenación que se habría esperado
basándose en la alta presión parcial de hidrógeno encontrada en los
sistemas en fase líquida que son el estándar mundial. El fenómeno de
condensación, que es un factor constante en una destilación, se cree
que da como resultado una disponibilidad igual o mejor del hidrógeno
a medida que se introduce en el líquido la alta presión en la fase
líquida, es decir, el hidrógeno, de modo que tenga lugar la
hidrogenación.
La alimentación de la eterificación puede
contener isoolefinas C_{4} a C_{6}, habitualmente butenos y
amilenos, y el alcohol puede ser monooles C_{1} a C_{4},
preferiblemente metanol y etanol. Los dienos son impurezas,
habitualmente menores de un 1%, y habitualmente corresponden al
corte de alimentación de hidrocarburos.
Aunque se prefiere que la eterificación sea
también una reacción de destilación catalítica, el efluente de
cualquier reactor de eterificación, tal como un reactor de fase
líquida de paso directo o un reactor de ebullición, puede
alimentarse directamente a un reactor de destilación que contenga la
zona de hidrogenación de destilación catalítica, preferiblemente a
una zona de destilación convencional por debajo de la zona de
hidrogenación. La zona de destilación convencional puede estar
contenida en una unidad separada, y alimentarse por la cabeza a la
zona de hidrogenación.
La Fig. 1 es un diagrama de flujo simplificado en
forma esquemática de un proceso que realiza la presente
invención.
La Fig. 2 es una gráfica que muestra la capacidad
de hidrogenación a diversos intervalos de velocidad de alimentación
de hidrógeno y concentración de butadieno.
Una realización preferida según el proceso
definido en la reivindicación 1 es un proceso para la producción de
metil-terc-butiléter y la hidrogenación del butadieno
contenido en la corriente de C_{4} utilizada para la
eterificación, que comprende las etapas de:
(a) alimentar una primera corriente que contiene
isobuteno y butadieno, una segunda corriente que contiene metanol y
una tercera corriente que contiene hidrógeno a un reactor de columna
de destilación en una zona de alimentación;
(b) poner en contacto las corrientes en una zona
de destilación de la reacción de eterificación que contiene un
catalizador de eterificación, para simultáneamente:
- (i)
- hacer reaccionar preferiblemente al menos una porción del isobuteno con una porción del metanol formando metil-terc-butiléter,
- (ii)
- destilar el metil-terc-butiléter de forma descendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
- (iii)
- destilar el isobuteno, metanol, butadieno e hidrógeno no reaccionados de forma ascendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
(c) poner en contacto el isobuteno, metanol,
butadieno e hidrógeno no reaccionados en una zona de destilación de
la reacción de hidrogenación que contiene un catalizador de
hidrogenación para hidrogenar selectivamente una porción del
butadieno a butenos;
(d) eliminar el producto éter del reactor de la
columna de destilación en forma de colas; y
(e) separar una corriente de cabeza del reactor
de la columna de destilación con un contenido reducido de butadieno
en comparación con el contenido de butadieno de la primera
corriente.
En la reacción de hidrogenación, como en la
reacción de eterificación, la destilación catalítica es un
beneficio, en primer lugar porque la reacción tiene lugar
simultáneamente con la destilación, los productos de reacción
iniciales y otros componentes de la corriente se eliminan de la zona
de reacción tan rápidamente como sea posible, reduciendo la
probabilidad de reacciones secundarias. En segundo lugar, debido a
que todos los componentes están volatilizados, la temperatura de
reacción está controlada en el punto de ebullición de la mezcla a la
presión del sistema. El calor de reacción simplemente crea más
volatilización, pero esencialmente no aumenta la temperatura a una
presión dada. Como resultado, puede alcanzarse un gran control sobre
la velocidad de reacción y la distribución de productos regulando la
presión del sistema. Además, el ajuste del rendimiento (tiempo de
residencia = velocidad espacial de líquido por hora^{-1})
proporciona un control adicional de la distribución del producto y
un grado de control de las reacciones secundarias tales como la
oligomerización. Un beneficio adicional que puede obtener esta
reacción por la destilación catalítica es el efecto de lavado que el
reflujo interno proporciona al catalizador, reduciendo así la
acumulación de polímero y la coquización. El reflujo interno en un
intervalo de 0,4 a 5 L/D (peso de liquido justo por debajo del lecho
catalítico/peso de destilado) proporciona excelentes resultados.
El catalizador para la eterificación es
preferiblemente una resina de intercambio catiónico ácida tal como
Amberlyst 15, suministrada por Rohm and Haas Chemical Company. Una
estructura de destilación catalítica adecuada para uso en la
presente memoria comprende disponer las partículas de resina de
intercambio catiónico en una pluralidad de cavidades de una cinta de
tejido, que se soporta en el reactor de columna de destilación
mediante tela metálica de acero inoxidable tejida de malla abierta,
doblando conjuntamente los dos en forma helicoidal. Esto permite los
flujos necesarios y evita la pérdida de catalizadores. El tejido
puede ser de cualquier material que sea inerte a la reacción.
Algodón o lino son útiles, pero se prefiere tejido de fibra de
vidrio o tejido de "teflón".
La hidrogenación es la reacción del hidrógeno con
un enlace múltiple carbono-carbono para
"saturar" el compuesto. Esta reacción es conocida desde hace
mucho tiempo, y se realiza habitualmente a presiones superiores a la
atmosférica y a temperaturas moderadas, utilizando un gran exceso de
hidrógeno sobre un catalizador metálico. Entre los metales conocidos
por catalizar la reacción de hidrogenación están platino, renio,
cobalto, molibdeno, níquel, wolframio y paladio. Generalmente, las
formas comerciales de catalizador utilizan óxidos soportados de
estos metales. El óxido se reduce a la forma activa antes del uso
con un agente reductor o durante el uso con el hidrógeno en la
alimentación. Esto metales catalizan también otras reacciones, lo
más señaladamente la deshidrogenación a temperaturas elevadas.
Adicionalmente, pueden promover la reacción de compuestos olefínicos
entre sí o con otras olefinas para producir dímeros u oligómeros a
medida que aumenta el tiempo de residencia.
La hidrogenación selectiva de compuestos
hidrocarbonados es conocida desde hace tiempo. Peterson et
al. en "The Selective Hydrogenation of Pyrolysis Gasoline"
presentado a la Petroleum Division de la American Chemical Society
en septiembre de 1962, discute la hidrogenación selectiva de C_{4}
y diolefinas superiores. Boitiaux et al. en "Newest
Hydrogenation Catalyst", Hydrocarbon Processing, marzo de
1985, presenta una revisión general no habilitante de diversos usos
de catalizadores de hidrogenación, incluyendo la hidrogenación
selectiva de una corriente rica en propileno y otros cortes. Las
hidrogenaciones en fase líquida convencionales como se practican
actualmente requieren altas presiones parciales de hidrógeno,
habitualmente superiores a 1.400 kPa, y más frecuentemente en el
intervalo de hasta 2.800 kPa o más. En una hidrogenación en fase
líquida, la presión parcial de hidrógeno es esencialmente la presión
del sistema.
El catalizador de hidrogenación preferido es un
catalizador de paladio soportado sobre alúmina con un contenido de
paladio de aproximadamente un 0,5% en peso. El catalizador de
hidrogenación se suministra generalmente en forma de pequeñas
esferas o extruídos de 0,8 a 6,4 mm de diámetro. Una estructura de
catalizador preferida para la presente reacción de hidrogenación
comprende material tubular de malla abierta semirrígido y flexible,
tal como malla metálica de acero inoxidable, depositada con un
material catalítico particulado en una de las diversas realizaciones
recién desarrolladas junto con el presente proceso. Lo más
particularmente, se prefiere la estructura descrita en la patente de
EE.UU. nº 5.431.890 para la estructura del catalizador de
hidrogenación.
Se revela en la presente memoria una estructura
de destilación catalítica con forma de paca formada disponiendo
estructuras de conexión múltiple o en forma de tubo continuo sobre
un tamiz de malla metálica, tal como tela metálica desnebulizadora,
colocadas en un ángulo con el eje longitudinal de la paca del tal
modo que cuando el tamiz de malla metálica se enrolla, la estructura
enrollada proporciona una estructura de destilación catalítica nueva
y mejorada. El tubo comprende un elemento tubular de malla abierta
semirrígido y flexible depositado con un material catalítico
particulado, teniendo la estructura en forma de tubo un cierre cada
25-305 mm de longitud para formar una conexión
múltiple.
La corriente de hidrógeno a una presión parcial
de acción de hidrógeno de al menos aproximadamente 0,7 kPa a menos
de 480 kPa, preferiblemente menor que 350 kPa, se alimenta
convenientemente a la columna de destilación de reacción junto con
los otros reactivos. A las presiones parciales de hidrógeno como se
han definido, no se emplea más hidrógeno que el necesario para
hidrogenar los compuestos altamente insaturados (dienos), puesto que
el hidrógeno en exceso habitualmente se ventila. Ésta es
preferiblemente una presión parcial de hidrógeno en el intervalo de
aproximadamente 0,7 a 70 kPa, y aún más preferiblemente, no más de
48 kPa. Se han obtenido resultados óptimos en el intervalo entre 100
y 140 kPa de presión parcial de hidrógeno.
Una de las ventajas del presente proceso es que
las C_{4} de una unidad de craqueo catalítico fluido (FCCU) pueden
utilizarse sin pretratamiento. Esta corriente de C_{4} contiene
aproximadamente un 13,28% en peso de isobuteno, con hasta un 0,5% en
peso de butadieno. El resto de la corriente es esencialmente butanos
y butenos normales.
Refiriéndose ahora a la Figura 1, se describe con
más detalle una realización preferida. El reactor 10 se hace
funcionar preferiblemente como el reactor descrito en la patente de
EE.UU. nº 4.950.803, aunque puede utilizarse cualquier configuración
de reactor preliminar o ningún rector preliminar en absoluto. El
metanol se alimenta a través de la línea de flujo 101, y las C_{4}
de la FCCU se alimentan a través de la línea de flujo 102,
combinándose ambas en la línea de flujo 104 y alimentándose a un
lecho fijo aguas abajo del reactor de protección 10, que contiene un
lecho de resina de intercambio catiónico ácida 26.
El efluente del reactor 10 se lleva a través de
la línea de flujo 103 y se alimenta al reactor 20 de la columna de
destilación. El reactor 20 de la columna de destilación tiene una
sección de rectificación 28 debajo de una zona de destilación 22 de
la reacción de eterificación que contiene la estructura de
destilación de resina de intercambio catiónico ácida, que a su vez
está debajo de una zona de destilación 24 de la reacción de
hidrogenación que contiene la estructura de destilación catalítica
de hidrogenación. La columna incluye también una sección de
rectificación 29 sobre la zona de hidrogenación 24. El hidrógeno se
alimenta a través de la línea de flujo 105 a la línea de
alimentación a la columna 20 debajo de las zonas que contienen
catalizador, y por tanto se mezcla con los demás reactantes antes de
entrar en la zona de hidrogenación 24.
El isobuteno reacciona preferiblemente con
metanol en la zona de destilación 22 de la reacción de eterificación
para formar metil-terc-butiléter, que es de punto de
ebullición superior a las C_{4} o al metanol, y por ello se
destila de forma descendente a la sección de rectificación 28, en la
que todas las C_{4} y el metanol se volatilizan de vuelta a la
zona de destilación 22 de la reacción de eterificación para una
reacción adicional.
Las C_{4} no reaccionadas y una mezcla
azeotrópica de metanol (aproximadamente un 4%) se volatilizan de
forma ascendente a la zona de destilación 24 de la reacción de
hidrogenación, en la que el butadieno reacciona con el hidrógeno
para reducir el contenido de butadieno a aproximadamente
20-100 partes en peso por millón.
El éter se elimina del reactor 20 de la columna
de destilación en forma de colas a través de la línea de flujo 107.
La corriente de cabeza contiene mayoritariamente C_{4} no
reaccionadas, pero con menos de aproximadamente 100 partes en peso
por millón de butadieno. Cuando el reactor de la columna de
destilación entra por primera vez en conexión, la concentración de
metanol en la zona de hidrogenación 24 se mantenía aproximadamente
por debajo de un 2% hasta que se activa el catalizador de
hidrogenación. Después de activado el catalizador de hidrogenación,
la concentración se permitió aumentar al nivel azeotrópico de un 4%
en peso. El periodo de tiempo de activación debe determinarse para
cada catalizador individual.
Las corrientes de cabeza se llevan a través de la
línea de flujo 108, y las C_{4} se condensan en el condensador 30
y se recogen en el receptor 40, en el que se separa cualquier
material no condensado y se lleva a través de la línea de flujo 111.
Puede devolverse una porción de las C_{4} a la columna en forma de
reflujo a través de la línea de flujo 109, o llevarse en forma de
producto a través de la línea de flujo 110. La corriente de C_{4}
de cabeza contiene menos de aproximadamente 100 partes en peso por
millón de butadieno, y en algunos casos sólo aproximadamente 20
partes en peso por millón. Generalmente, los productos de cabeza se
lavan con agua para eliminar el metanol, que es también dañino para
un proceso de alquilación ácida en frío. Las corrientes de cabeza o
refinados de C_{4} que contienen los butenos normales pueden
utilizarse en un proceso de alquilación ácida en frío.
La temperatura en cada zona de destilación de la
reacción depende de la presión en el recipiente. Se prefiere una
presión de cabeza de entre 800 y 860 kPa, que proporciona una
temperatura de reacción en la zona de eterificación de entre 30 y
955ºC y una temperatura en la zona de hidrogenación de entre 29 y
80ºC.
Ejemplo
Se configuró un sistema de reactor como se
muestra en la Fig. 1. La destilación catalítica (DC), un reactor de
columna que comprende una sección de rectificación de 15 mm
empaquetada con anillos Pall. El diámetro de la sección de
rectificación era de 100 mm por debajo del punto de alimentación y
de 80 mm por encima del punto de alimentación. El vapor de la
sección de rectificación se pasó a una zona de reacción de 80 mm de
diámetro con los dos lechos de la estructura de destilación
catalítica. Los 6 m inferiores de la zona de reacción se
empaquetaron con catalizador de resina de intercambio catiónico
ácida en bolsas de tejido como se han descrito. El punto de
alimentación para el reactor de DC estaba por debajo de la resina
catalizadora. Directamente por encima del catalizador de
eterificación, la columna se empaquetó con 7 m del catalizador de
paladio sobre alúmina en envases de malla metálica como se han
descrito anteriormente. El líquido de la sección de reacción (el
reflujo medio) se pasó directamente hacia abajo a la sección de
extracción, tomándose una muestra y analizándose por IR para
determinar el contenido de metanol.
La alimentación hidrocarbonada al reactor de
lecho de protección era C_{4} de FCC. La concentración de
isobuteno promediaba un 12-13% en peso. El butadieno
en la concentración de alimentación promediaba un 0,5% en peso
(aproximadamente un 0,3-0,6% en peso). Cuando se
requirieron concentraciones mayores, como se muestra en la Fig. 2,
se añadió 1,3-butadieno de calidad comercial a la
alimentación. La Fig. 2 muestra el efecto de la velocidad de
alimentación de hidrógeno sobre la conversión de butadieno a
diversos niveles de concentración de butadieno. El hidrógeno era de
pureza de calidad técnica (99,95% de H2). Los mercaptanos eran
menores que 2 ppm y las concentraciones de acetonitrilo promediaban
20 ppm. El metanol era puro al 99,9%.
La columna se hizo funcionar a una presión de
cabeza de 760 kPa. El metanol se alimentó a la unidad para producir
un valor azeotrópico de aproximadamente un 4% en peso en la cabeza
después de haber activado el catalizador de hidrogenación.
La conversión de isobuteno total media para el
proceso en la zona de eterificación del reactor de DC era mayor que
un 90%. Las conversiones de isobuteno medias, basándose en el
rendimiento de MTBE y en el isobuteno total alimentado a la unidad,
se calcula que son de un 98,0%. La Fig. 2 muestra que el refinado de
C_{4} puede hidrogenarse en presencia de metanol a menos de 100
partes en peso por millón de butadieno a partir de una corriente de
gas de alimentación que contiene hasta un 0,5% en peso (5000 partes
en peso por millón) de butadieno. Se describe un proceso típico para
el reactor de DC en la siguiente TABLA.
Claims (17)
1. Un proceso para la producción de
alquil-terc-alquiléter y la hidrogenación de los dienos
contenidos en una corriente que contiene isoalqueno utilizada para
eterificación, que comprende las etapas de:
(a) alimentar una primera corriente que contiene
isoalqueno y un dieno, una segunda corriente que contiene alcohol y
una tercera corriente que contiene hidrógeno a un reactor de columna
de destilación en una zona de alimentación;
(b) poner en contacto las corrientes en una zona
de destilación de la reacción de eterificación que contiene un
catalizador de eterificación, para:
- (i)
- hacer reaccionar selectivamente al menos una porción del isoalqueno con una porción del alcohol formando alquil-terc-alquiléter,
- (ii)
- destilar el alquil-terc-alquilléter de forma descendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación; y
- (iii)
- destilar el isoalqueno, alcohol, dieno e hidrógeno no reaccionados de forma ascendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
(c) poner en contacto el isoalqueno, alcohol,
dieno e hidrógeno no reaccionados en una zona de destilación de la
reacción de hidrogenación que contiene un catalizador de
hidrogenación para hidrogenar selectivamente una porción del dieno a
alquenos;
(d) separar el producto éter del reactor de la
columna de destilación en forma de colas; y
(e) separar la corriente de cabeza del reactor de
la columna de destilación que tiene un contenido reducido de dieno
en comparación con el contenido de dieno de la primera
corriente.
2. El proceso según la reivindicación 1, en el
que dicho alqueno tiene de cuatro a seis átomos de carbono.
3. El proceso según la reivindicación 1, en el
que dicho alcohol es un monool que tiene de uno a cuatro átomos de
carbono.
4. El proceso según la reivindicación 1, en el
que dicho isoalqueno comprende isobuteno.
5. El proceso según la reivindicación 1, en el
que dicho isoalqueno comprende isoamilenos.
6. El proceso según la reivindicación 4, en el
que dicho alcohol es metanol, etanol o una mezcla de los mismos.
7. El proceso según la reivindicación 5, en el
que dicho alcohol es metanol, etanol o una mezcla de los mismos.
8. El proceso según la reivindicación 1 para la
producción de metil-terc-butiléter y la hidrogenación del
butadieno contenido en la corriente de C_{4} utilizada para la
eterificación, que comprende las etapas de:
(a) alimentar una primera corriente que contiene
isobuteno y butadieno, una segunda corriente que contiene metanol y
una tercera corriente que contiene hidrógeno a un reactor de columna
de destilación en una zona de alimentación;
(b) poner en contacto las corrientes en una zona
de destilación de la reacción de eterificación que contiene un
catalizador de eterificación, para:
- (i)
- hacer reaccionar selectivamente al menos una porción del isobuteno con una porción del metanol formando metil-terc-butiléter,
- (ii)
- destilar el metil-terc-butiléter de forma descendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación; y
- (iii)
- destilar el isobuteno, metanol, butadieno e hidrógeno no reaccionados de forma ascendente fuera de la zona de destilación de la reacción de eterificación;
(c) poner en contacto el isobuteno, metanol,
butadieno e hidrógeno no reaccionados en una zona de destilación de
la reacción de hidrogenación que contiene un catalizador de
hidrogenación para hidrogenar selectivamente una porción del
butadieno a butenos;
(d) separar el producto éter del reactor de la
columna de destilación en forma de colas; y
\newpage
(e) separar la corriente de cabeza del reactor de
la columna de destilación que tiene un contenido reducido de
butadieno en comparación con el contenido de butadieno de la primera
corriente.
9. El proceso según la reivindicación 8, en el
que dicha primera corriente contiene también butenos normales que se
eliminan con la corriente de cabeza del reactor de la columna de
destilación.
10. El proceso según la reivindicación 8, en el
que el nivel de butadieno en la corriente de cabeza se reduce a 100
partes en peso por millón o menos.
11. El proceso según la reivindicación 8, en el
que el producto éter se rectifica de cualquier metanol y C_{4} no
reaccionados en una sección de rectificación por debajo de la zona
de destilación de la reacción de eterificación en el reactor de
columna de destilación.
12. El proceso según la reivindicación 11, en el
que el contenido de metanol del producto éter que entra en la etapa
de rectificación es una cantidad azeotrópica o menos.
13. El proceso según la reivindicación 1 para la
producción de metil-terc-butiléter utilizando una corriente
de C_{4} de una unidad de craqueo catalítico fluido en un reactor
de columna de destilación que tiene una zona de destilación de la
reacción de eterificación, que comprende disponer una zona de
destilación de la reacción de hidrogenación por encima de la zona de
destilación de la reacción de eterificación, para hidrogenar una
porción del butadieno contenido en la corriente de C_{4}.
14. El proceso según la reivindicación 13, en el
que el nivel de butadieno en la corriente de C_{4} se reduce a 100
partes en peso por millón o menos.
15. El proceso según la reivindicación 13, en el
que la zona de destilación de la reacción de eterificación contiene
un catalizador de resina de intercambio catiónico ácida en forma de
una estructura de destilación catalítica.
16. El proceso según la reivindicación 13, en el
que la zona de destilación de la reacción de hidrogenación contiene
un catalizador de paladio soportado en alúmina que contiene
aproximadamente un 0,5% en peso de paladio en forma de una
estructura de destilación catalítica.
17. El proceso según la reivindicación 1, en el
que dicha primera corriente contiene adicionalmente
alquil-terc-alquiléter.
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